JP4467615B2 - 窒化物半導体結晶の成長方法、成長装置、および、プログラム - Google Patents

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Description

本発明は、窒化物半導体結晶の成長に関し、特に、良好な平坦性と良好な結晶品質とを有する窒化物半導体結晶を異種基板上で直接成長させる技術に関する。
窒化物半導体結晶とは、窒化ガリウム(GaN)結晶と、窒化アルミニウム(AlN)結晶と、窒化インジウム(InN)結晶と、窒化ほう素(BN)結晶と、これらの結晶の混合物(以下混晶と呼ぶ)とを指す。窒化物半導体の結晶の成長は、基本結晶構造が六方晶系を有しており格子定数が該半導体に近いサファイア(Al)か炭化けい素(SiC)の基板上で行われている。この結晶成長を高品質で行うためには、不純物の濃度と成長した膜の厚さとを厳密に制御する必要がある。
窒化物半導体結晶の成長方法としては、主に、分子線エピタキシー(以下“MBE”と表記)法と気相成長(以下“VPE”と表記)法とがある。VPE法には、エピタキシャル成長する材料ガスを基板表面に対して水平に流すもの(以下“横型”と表記)と、該材料ガスを基板表面に対して垂直に流すもの(以下“縦型”と表記)とがある(例えば、特許文献1、特許文献2、特許文献3、及び特許文献4参照)。
VPEによるエピタキシャル成長において、制御される必要のあるパラメータには、基板温度と、3族材料ガスに対する5族材料ガスの比(以下“5/3比”と表記)と、反応管内部を流れるガス(=3族ガス+5族ガス+キャリアガス)の総量と、反応管の内部圧力と、そして、反応管の内部におけるガスの流速とが含まれており、これらのパラメータを調整することにより、結晶の膜厚、結晶の品質などを制御することができる。
上記のような結晶の成長を行うとき、成長した膜が基板に対して非常に薄い間は、基板の原子に1:1に対応して並び、両者の格子定数の差はあまり問題とならない。例えば、SiC上にAlNが成長するとき、AlNは、SiCの原子間隔で並ぶ。しかし、AlNは成長膜が厚くなると本来の格子定数の並びになっていき、基板との界面において、基板の原子と1:1には対応しない部分が規定的に生じてくる。すなわち、転位などの格子欠陥が生じて、1:1の対応が失われていく。この転位が生じる臨界となる膜の厚さを臨界膜厚という。
窒化物半導体結晶のような3族の元素と5族の元素とからなる化合物半導体結晶のエピタキシャル成長方法には、成長開始時に3族の元素と5族の元素とを同時に基板に供給する方法(以下同時供給法)と、交互に供給する方法(以下交互供給法)とがある。
横型VPE装置で同時供給法を用いることによって、AlNがSiC基板(0001)のSi面上に格子緩和を起こす厚さ(臨界膜厚)以上の厚さを有するようにエピタキシャル成長する場合、成長パラメータが適宜に設定されていればAlNエピタキシャル層の平坦性が向上することが分かっている。
一方、交互供給法は、化合物半導体結晶構造が持つ3族原子/5族原子の周期性を正確に保つことを狙いとして実施されている手法である。ガリウムヒ素の基板に用いる交互供給法は、非特許文献文献1及び非特許文献2に開示されている。
異種接合(ヘテロ接合)と同時供給法とを用いる従来例としては、窒化物半導体とSiC基板との異種接合部の特性を利用することによって、窒化物半導体のGaNを、SiC基板上の非常に限定された領域に直接成長(以下“選択成長”)させている例がある。この窒化物半導体エピタキシャル成長手法に関し、ヘテロ接合デバイスの発表例が非特許文献3に記載されている。
異種基板上に窒化物半導体を直接形成せずにバッファ層を採用する従来例としては、窒化物半導体エピタキシャル層が光デバイス(青色発光ダイオード等)として使用されている例がある。窒化物半導体のみを機能デバイスとして応用している場合のエピタキシャル成長は、単結晶サファイアかSiCの基板上に形成されており窒化物半導体と同じ組成物の材料のバッファ層の表面上にて行われる。バッファ層は、例えば、低い基板温度で形成される窒化物半導体の膜であるか、又は、GaNとAlNの超格子構造を有する膜である。
高品質の窒化物半導体をエピタキシャル成長させるためには、その格子定数が該窒化物半導体と完全に一致する窒化物半導体の単結晶基板を用いることが最も望ましい。しかし、そのような高品質な単結晶基板は存在しないため、代わりとして結晶系が窒化物半導体と同じ六方晶系のサファイアやSiCの基板が用いられているのが現状である。それらの基板と窒化物半導体との間には、格子定数の差、熱膨張係数の差、表面エネルギーの差のような物理定数の差が発生する。
上記のような物理定数の差は、窒化物半導体エピタキシャル成長を基板上に直接行った場合、以下で述べるように、結晶性が悪化するという一般的な問題の原因となる。
先ず、窒化物半導体結晶は、窒化物半導体結晶の膜の厚さが臨界膜厚以下の場合、窒化物半導体結晶自身の格子定数を基板の格子定数に合わせるように歪んでエピタキシャル成長するが、窒化物半導体結晶の膜の厚さが臨界膜厚を超えると窒化物半導体結晶そのものの格子定数でエピタキシャル成長しようとして、その結果、基板と窒化物半導体の原子同士が1対1に対応せず、両者の界面部分に転位などの格子欠陥が発生するという問題がある。発生した格子欠陥はそのままエピタキシャル層を貫通する。
また、エピタキシャル成長温度から室温に下がるときにエピタキシャル層中にひずみが発生するという問題がある。これは、主に、基板と該基板に堆積した膜との熱膨張係数の違いにより応力がエピタキシャル層に発生したためと考えられる。エピタキシャル層は、窒化物半導体の種類、厚さ次第では、亀裂を生じる場合がある。
また、VPEを用いた同時供給法によって窒化物半導体をサファイアやSiCの基板上に直接エピタキシャル成長させようとすると、窒化物半導体と基板との界面部分の領域において、窒化物半導体が層状ではなく島状に成長してしまうという問題がある。これは、供給ガス(例えば、TMAとNHと)の間での中間反応が生じた結果である。すなわち、島と島の間では結晶の連続性が失われ、格子欠陥が基板と窒化物半導体との接合界面部分に残留したり、或いは、平坦なエピタキシャル層が得られずに表面が荒れる。そして、上の層が下の島状の層をテンプレートにして形成されるので、該上の層は平坦性に欠陥を抱えた状態で成長する。
交互供給法については、現在実施されている例は、すべて3−5化合物半導体層を下地にした表面上に行われているもので、サファイアやSiCの基板表面上に直接エピタキシャル成長は行われていない。すなわち、交互供給法を用いて異種基板上に直接ヘテロエピタキシャル成長をさせて良好な結果を得た従来例はなかった。
上述の非特許文献3に記載されているように、SiC基板上の非常に限定された領域に窒化物半導体であるGaNを直接成長させているものがある。しかし、これは、GaNとSiCとの異種接合部(界面)の電気的特性が悪いために、その電流増幅率が非常に低い等のデバイス機能の不十分な点がある。従って、異種接合部の電気的特性がより優れ、デバイスとしても十分な機能を発揮し得る平坦性のある高品質な窒化物半導体結晶の成長方法の確立が望まれている。
窒化物半導体層と基板との間にバッファ層が設けられる従来例の構造では、バッファ層は、基板とヘテロ接合部との界面部を、欠陥、歪みの集中する領域にしてしまい、結晶としては犠牲になっているのが現状である。
また、常圧VPE法による窒化物半導体のエピタキシャル成長は、反応管の内部の圧力が大気圧になり、材料ガスの流れが加熱された基板付近で乱れてしまい、層状のエピタキシャル成長を実現させることができないという問題もある。
特開2000-216101号 特開2001-302398号 特開2000-49104号 特開2004-47763号 Yoshiji Horikoshi, et al. "Surface atomic processes during flow-rate modulation epitaxy" Appl. Surf. Sci., 112, pp.48-54(1997) Masanobu Hiroki, et al. "Flat Surface and Interface in AlN/GaN Heterostructures and Superlattices Grown by Flow-Rate Modulation Epitaxy" Jpn.J.Appl.Phys. Vol.42 (2003) pp.2305-2308 John T Torvik, et al. "A GaN/4H-SiC heterojunction bipolar transistor with operation up to 300℃", MRS Internet J. Nitride Semicond. Res. 4, 3 (1999)
請求項1に係る発明では、基板を反応管内に載置する工程の後、3族元素を含む第1の材料ガスを反応管内の基板上に供給する工程と、窒素元素を含む第2の材料ガスを反応管内の基板上に供給する工程と、を交互に行うことにより窒化物半導体結晶を基板上に直接堆積する窒化物半導体の結晶を成長させる方法であって、基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、第1の材料ガスに含まれる3族元素のモル数に対する第2の材料ガスに含まれる窒素元素のモル数の比を200以上にして、膜厚が臨界膜厚を超えるとき、3族元素のモル数に対する窒素元素のモル数の比を200未満にすることを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる方法が提供されている。
請求項2に係る発明では、基板を反応管内に載置する工程の後、3族元素を含む第1の材料ガスを反応管内の基板上に供給する工程と、窒素元素を含む第2の材料ガスを反応管内の基板上に供給する工程と、を交互に行うことにより窒化物半導体結晶を基板上に直接堆積する窒化物半導体の結晶を成長させる方法であって、基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、第1の材料ガスに含まれる3族元素のモル数に対する第2の材料ガスに含まれる窒素元素のモル数の比を450以上にして、膜厚が臨界膜厚を超えるとき、3族元素のモル数に対する窒素元素のモル数の比を450未満にすることを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる方法が提供されている。
請求項3に係る発明では、3族元素を含む第1の材料ガスを反応管内の基板上に供給する工程と、窒素元素を含む第2の材料ガスを反応管内の基板上に供給する工程と、を交互に行う回数は1回以上10回以下であることを特徴とする。
請求項4に係る発明では、3族元素を含む第1の材料ガスを反応管内の基板上に供給する工程と、窒素元素を含む第2の材料ガスを反応管内の基板上に供給する工程と、を交互に行う回数は6回であることを特徴とする。
請求項5に係る発明では、基板は炭化けい素であることを特徴とする。
請求項6に係る発明では、基板は、サファイア基板から成ることを特徴とする。
請求項7に係る発明では、基板は、所定の結晶面に対してオフ角を持つことを特徴とする。
請求項8に係る発明では、反応管内の圧力は、窒化物半導体結晶の成長を行うのに適するレベルにまで下げられていることを特徴とする。
請求項9に係る発明では、窒化物半導体は、AlNと、GaNと、InNと、BNと、前記AlNと前記GaNと前記InNと前記BNとのうちのいくつかの組み合わせと、から成るグループのうちの1つの結晶から成ることを特徴とする。
請求項10に係る発明では、反応管と、反応管内に基板を載置する基板載置部材と、反応管の内部の圧力を適切なレベルにまで下げる減圧装置と、基板を加熱する加熱器と、反応管内にキャリアガスを供給するキャリアガス供給体と、3族元素を含む第1の材料ガスを反応管内の基板上に供給する第1材料ガス供給体と、窒素を含む第2の材料ガスを反応管内の基板上に供給する第2材料ガス供給体と、減圧装置と加熱器とキャリアガス供給体と第1材料ガス供給体と第2材料ガス供給体とを制御する制御ユニットとを備え、制御ユニットは、前記基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、3族元素のモル数に対する窒素元素のモル数の比が200以上であり、前記膜厚が前記臨界膜厚を超えるとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が200未満であるように反応管内の基板上への第1の材料ガスの供給と、反応管内の基板上への第2の材料ガスの供給と、を交互に行うために、第1材料ガス供給体と第2材料ガス供給体とを制御することを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる装置が提供されている。
請求項11に係る発明では、反応管と、反応管内に基板を載置する基板載置部材と、反応管の内部の圧力を適切なレベルにまで下げる減圧装置と、基板を加熱する加熱器と、反応管内にキャリアガスを供給するキャリアガス供給体と、3族元素を含む第1の材料ガスを反応管内の基板上に供給する第1材料ガス供給体と、窒素を含む第2の材料ガスを反応管内の基板上に供給する第2材料ガス供給体と、減圧装置と加熱器とキャリアガス供給体と第1材料ガス供給体と第2材料ガス供給体とを制御する制御ユニットとを備え、制御ユニットは、前記基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、3族元素のモル数に対する窒素元素のモル数の比が200以上であり、前記膜厚が前記臨界膜厚を超えるとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が200未満であるように反応管内の基板上への第1の材料ガスの供給と、反応管内の基板上への第2の材料ガスの供給と、を交互に行うために、第1材料ガス供給体と第2材料ガス供給体とを制御することを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる装置が提供されている。
請求項12に係る発明では、窒化物半導体の結晶を成長させる装置を制御するプログラムであって、プログラムは、該装置を制御するコンピュータが該結晶の成長を実行することができるようにし、プログラムは、3族元素を含む第1の材料ガスを第1材料ガス供給手段から反応管内の基板上に供給させる手順と、窒素元素を含む第2の材料ガスを第2材料ガス供給手段から前記反応管内の前記基板上に供給させる手順と、を交互に行わせる手順を含み、前記基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、3族元素のモル数に対する窒素元素のモル数の比が200以上となるような制御を行い、前記膜厚が前記臨界膜厚を超えるとき、前記3族の元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が200未満であるような制御を行うことを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる装置を制御するプログラムが提供されている。
請求項13に係る発明では、窒化物半導体の結晶を成長させる装置を制御するプログラムであって、プログラムは、該装置を制御するコンピュータが該結晶の成長を実行することができるようにし、プログラムは、3族元素を含む第1の材料ガスを第1材料ガス供給手段から反応管内の基板上に供給させる手順と、窒素元素を含む第2の材料ガスを第2材料ガス供給手段から前記反応管内の前記基板上に供給させる手順と、を交互に行わせる手順を含み、前記基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、3族元素のモル数に対する窒素元素のモル数の比が450以上となるような制御を行い、前記膜厚が前記臨界膜厚を超えるとき、前記3族の元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が450未満であるような制御を行うことを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる装置を制御するプログラムが提供されている。
以下、本発明の好適な実施形態を添付図面に基づいて説明する。先ず、図1を参照するに、窒化物半導体の結晶成長装置10は、エピタキシャル成長装置であり、減圧横型MOVPE(有機金属気相エピタキシー)法にて実施するものであり、大気圧以下で、SiC基板表面に対して材料ガスを水平に流す横型有機金属気相成長装置である。
結晶成長装置10は、反応管11と、反応管11内に基板12を載置するサセプタ(基板載置部)13と、反応管11内を減圧させる減圧装置(排気装置)14と、基板12を加熱する加熱装置15と、を備えている。また、結晶成長装置10は、反応管11内にキャリアガス(H)を供給するキャリアガス供給部16と、反応管11内の基板12上にアルミニウム等の3族元素を含むトリメチルアルミニウム((CHAl)等の第1の材料ガスを供給する第1材料ガス供給部17と、反応管11内の基板12上に5族元素である窒素を含むアンモニア(NH)等の第2の材料ガスを供給する第2材料ガス供給部18と、を備えている。さらに、結晶成長装置10は、減圧装置14と加熱装置15とキャリアガス供給部16と第1材料ガス供給部17と第2材料ガス供給部18等とを制御する制御装置19とを備えている。また、結晶成長装置10は、Nガスによるパージガス供給部40を備えている。
マスフローコントローラ23aはパージガスの流量を制御する。マスフローコントローラ23bはキャリアガスの流量を制御する。マスフローコントローラ29、33は、それぞれ第1材料ガス及び第2材料ガスの流量を制御する。バルブ22、26、32、43は、それぞれ対応するガスの流れのオン・オフ制御を行う。マスフローコントローラ23a、23b、29、33及びバルブ22、26、32、43は制御装置19によって制御される。反応管11内には仕切板45が設けられており、供給ガスであるNHとトリメチルアルミニウム(TMA)が基板12上に導かれるようになっている。減圧装置14は圧力制御バルブ1とポンプ2とからなる。圧力制御バルブ1は、制御装置19によって制御される。また、キャリアガス供給部16から除外装置を介して排気するための配管には、バルブ35が設けられている。
制御装置19は、各パラメータを取得して記憶することにより、該装置19の内部に格納された制御プログラムで各装置を制御することができる。そして、本発明の制御装置19は、基板12が反応管11内に載置された後で第1の材料ガスの供給と第2の材料ガスの供給とを交互に行う際、第1の材料ガスに含まれる3族元素のモル数に対する第2の材料ガスに含まれる窒素元素のモル数の比が原則として200以上になるように、バルブ26、32とマスフローコントローラ29、33等とを制御する。また、符号34は、基板温度を測定する熱電対等の温度センサである。なお、制御装置19は予めメモリに記憶されている制御プログラムを読み出して動作するようにしても良く、或いは、CD−ROM等の記憶媒体の形態で外部から必要に応じて制御プログラムを供給するようにしても良い。
反応管11は、基板12周囲に位置する該反応管11の中央部のみが誘導加熱方式の加熱装置15によって温度上昇できるように、冷却水で覆われた構造となっている。サセプタ13は凹部を有しており、この凹部には基板12が面一となるように載置される。このため、供給される材料ガスが乱れることなく層流のまま基板12上を流れるので、基板12上でのガス反応制御の精度を向上させることができる。
次に、上記の結晶成長装置10を用いて窒化物半導体の結晶成長方法を説明する。
第1の実施形態では、基板12を反応管11内に載置する工程の後、反応管11内の基板12上に3族元素を含む第1の材料ガスを供給する工程と、窒素元素を含む第2の材料ガスを基板12上に供給する工程とを交互に行うことにより基板上に窒化物半導体結晶を直接堆積する窒化物半導体の結晶成長方法(交互供給法)であって、第1の材料ガスに含まれる3族元素のモル数に対する第2の材料ガスに含まれる窒素元素のモル数の比は200以上である。
基板12は炭化けい素(SiC)基板であり、該炭化けい素基板は、(0001)Si面から0°から8°<11−20>方向に傾けたSiC基板である。これにより、上の層が良好に堆積される(結晶性の特性のため)。炭化けい素の格子定数と窒化物半導体の格子定数との差はサファイアの格子定数と窒化物半導体の格子定数との差に比べて小さいため、炭化けい素を基板として用いれば、ヘテロ接合界面部で発生する格子不整合による欠陥密度が少ないという利点がある。
本実施例では、窒化物半導体層はAlNとする。該層は、厚さが4nm以下(臨界膜厚以下)であり、基板上に直接エピタキシャル成長する。このAlN層の性質は次の3つの性質を有する。(1)AlN層は、混晶半導体を除けば、SiC結晶に格子定数が最も近い窒化物半導体材料である。さらにAlN層の厚みが臨界膜厚を越えないように制御されれば、ヘテロ接合界面部分で発生する格子不整合による欠陥密度を最小限にできる。(2)AlNはバンドギャップが6.2eVと大きく絶縁性が高いが、AlN層の厚さが臨界膜厚以下であれば電子のトンネル現象で導電性を確保できヘテロ接合界面部の特性に影響を与えない。(3)AlNをSiC基板上に直接交互供給法によりエピタキシャル成長させることで、AlNがSiC基板上で成長初期から結晶構造の整ったエピタキシャル層構造を形成し、島状成長を抑制して、欠陥の少ないヘテロ接合部、平坦なAlN表面が実現できる効果があると期待される。
本実施例では、仕切板45で反応管11のガス導入部を仕切り、2種の材料ガスを基板12上に交互に供給する。従って、2種の材料ガスの中間反応が基板12より前で起きて窒化物半導体領域成長のムラが引き起こされることが防止される。また、同時供給ではなく、本実施例では仕切板45で基板12上まで導きながら2種の材料ガスを交互供給するので、基板12より前で2種の材料ガスが中間反応を起こすことが防止され、窒化物半導体成長領域は島状ではなく層状に形成されていく。このため、本実施例では非常に平坦なエピタキシャル層が得られる。
使用する材料ガスは、Alの原料としてトリメチルアルミニウム(TMA;(CHAlを用いる(3族ガス)。Nの原料としてアンモニアNHを用い(5族ガス)、材料ガスを搬送するガスとして水素Hを用いる(キャリアガス)。AlN結晶を成長させるための材料ガスであるTMA、NHのそれぞれの供給流量から室温、大気圧下でのモル数(単位時間当たりに供給される材料ガスのモル数)に換算した値は、該2つの材料ガスの供給量として用いられる。5/3比は、上記の方法で算出したそれぞれの材料ガスのモル数の比である。
次に、結晶成長装置10の制御装置19に記憶されている制御プログラムに従った結晶成長の手順を図2で示すフローチャートによって説明する。この結晶成長の制御プログラムは、臨界膜厚以下の膜厚の結晶成長を行うためのプログラムである。結晶成長時のパラメータは、(1)基板温度:結晶成長時のSiC基板の温度と、(2)成長圧力:結晶成長時の反応管の内部の圧力と、(3)成長時間:同時供給法での成長開始から成長終了までの時間と、(4)供給時間:交互供給の場合の材料ガスであるNH、TMAのそれぞれの供給時間と、(5)成長サイクル:交互供給を行う回数と、(6)5/3比:上記方法にて算出された供給されるAlN材料ガスのモル数比と、(7)ガス流量:結晶成長時のTMA、NH、キャリアガス流量の和、である。
上記のパラメータを制御装置19に入力する。操作者は、SiC基板を結晶成長装置10内のサセプタ13に載置する(ステップS11)。このとき、バルブ22、26、32、43は閉じられた状態になっている。次に、制御装置19を動作させる。それにより、制御プログラムによって、プロセスが開始される。プロセスの開始後、排気装置14が動作し、反応管内を真空排気する(ステップS12)。バルブ22を開けてHガスを導入する(ステップS13)。反応管内が所定の圧力になったかどうか判断し(ステップS14)、所定の圧力になったならば、加熱装置15を動作させ、基板12を加熱する(ステップS15)。基板12の温度が所定の温度になったならば、結晶成長を開始する。この結晶成長の前に、必要に応じてプレアニールを行う。このとき、バルブ26を開けてTMAガスを流し(ステップS16)、次にバルブ26を閉じ、バルブ32を開けてNHを流す(ステップS17)。そして、ステップS16およびS17の処理を所定の回数行ったか否かを判断する(ステップS18)。なお、所定の回数とは、例えば6回である。所定の回数行ったならば、結晶成長を停止する(ステップS19)。HとNHを流したまま、加熱装置15の動作を停止させ、基板12の温度を所定の温度まで下げ、反応管内をNガスでパージして室温に戻す(ステップS20)。排気装置14の動作を停止し、反応管内の圧力が常圧になったならば、成長した結晶を備えた基板を取り出す(ステップS21)。
上記の方法により、平坦性が良く高品質の窒化物半導体結晶が得られる。上記のような交互供給法では、まず、基板12の温度がアルミニウムの融点より高い温度であり、また、SiCとアルミニウムの表面エネルギーとの関係で、アルミニウムが細かく分散した液滴となりSiC基板上に付着する。次に、アンモニアを流すことにより、該アンモニアから分解した窒素原子がSiC表面に吸着し、該表面エネルギーが変化して、もって、液滴となっていたアルミニウムは、Nが付着したSiC表面に一様に広がる。そして、AlN膜が形成される。これが交互に繰り返されることにより、SiCに一様に広がった平坦性のあるAlN結晶を形成することができると考えられる。そのため、平坦性が良く高品質の窒化物半導体結晶が得られる。
また、制御装置19は、反応管11内の基板12上への第1の材料ガスの供給と、反応管11内の基板12上への第2の材料ガスの供給と、を交互に行う回数を、原則として1回以上10回以下になるように第1材料ガス供給部17と第2材料ガス供給部18を制御することによって、平坦な高品質のAlNを形成することができる。交互供給の回数は、基板や材料ガスの特性、各種成長パラメータなどに応じて所望の膜厚が得られる回数から適宜決定する必要がある。そして、臨界膜厚以上の膜厚のAlN層を形成するには、成長パラメータを変更して成長層の平坦性を維持しながら交互ガス供給を必要な膜厚になるまで繰り返す必要がある。
次に、第2実施形態を説明する。第2実施形態では、制御装置19内の制御プログラムが異なる以外は第1実施形態で用いた結晶成長装置10と同様の装置を用いる。それゆえ、制御プログラムの説明のみを行い、他の装置の構成の説明は省略する。この実施形態では、臨界膜厚以上の膜厚が得られるように結晶成長を行う。
制御装置19は、基板12を反応管11内に載置した後、反応管11内の基板12上への第1の材料ガスの供給と、反応管11内の基板12上への第2の材料ガスの供給と、を交互に行い、基板12上に堆積する窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚に達するまでは、第1の材料ガスに含まれる3族元素のモル数に対する第2の材料ガスに含まれる窒素元素のモル数の比を450以上にし、該窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以上では、第1の材料ガスに含まれる3族元素のモル数に対する第2の材料ガスに含まれる窒素元素のモル数の比を20以上250以下にするように、第1材料ガス供給部と第2材料ガス供給部とを制御する。
図3は、制御装置19に記憶された制御プログラムのフローチャートである。この結晶成長を行うための制御プログラムは、臨界膜厚以上の膜厚の結晶の成長を行うためのプログラムである。まず、各パラメータを制御装置19に入力する。操作者は、SiC基板を結晶成長装置10内のサセプタ13に載置する(ステップS31)。このとき、バルブ22、26、32、43は閉じられた状態になっている。次に、制御装置19を動作させる。それにより、制御プログラムによって、プロセスが開始される。スタート後、排気装置14が動作し、反応管11内を真空排気する(ステップS32)。バルブ22を開けてHガスを導入する(ステップS33)。反応管11内が所定の圧力になったかどうか判断する(ステップS34)。所定の圧力になったならば、加熱装置15を動作させ、基板12を加熱する(ステップS35)。基板12の温度が所定の温度になったならば、結晶成長を開始する。このとき、第1の5/3比(450以上)となるようにマスフローコントローラ29、33を調整して、バルブ26を開けてTMAガスを流し(ステップS36)、次にバルブ26を閉じ、バルブ32を開けて、NHを流す(ステップS37)。これを、結晶の膜厚が臨界膜厚になるまでの所定の回数(例えば、6回)繰り返す。所定の回数行ったかどうか判断する(ステップS38)。所定の回数行ったならば、第2の5/3比(20以上250以下)となるようにマスフローコントローラ29、33を調整し(ステップS39)、バルブ26を開けてTMAガスを流し(ステップS40)、次にバルブ26を閉じ、バルブ32を開けて、NHを流す(ステップS41)。そして、ステップS40およびS41の処理を所定の回数行ったか否かを判断する(ステップS42)。なお、所定の回数は、例えば500回であり、臨界膜厚以上であって必要とされる結晶の膜厚に応じて決定される。ステップS42で所定の回数行ったと判断された場合、結晶成長を停止させ、HとNHを流したまま、加熱装置15の動作を停止させ、基板12の温度を所定の温度まで下げ、HとNHの供給を停止させ、Nガスを流し室温に戻す(ステップS43)。排気装置14を停止し、圧力が常圧になったならば、成長した結晶を備えた基板を取り出す(ステップS44)。
上記の方法により、平坦性が良く高品質の窒化物半導体結晶が得られる。上記のような交互供給法では、まず、基板12の温度がアルミニウムの融点より高い温度であり、また、SiCとアルミニウムの表面エネルギーとの関係で、アルミニウムが細かく分散した液滴となりSiC基板上に付着する。次に、アンモニアを流すことにより、アンモニアから分解した窒素原子が、SiC表面に吸着し、該表面エネルギーが変化し、もって、液滴となっていたアルミニウムは、Nが付着したSiCの表面に一様に広がる。そして、AlN膜が形成される。これが交互に繰り返されることにより、SiCに一様に広がった平坦性のあるAlN結晶を形成することができると考えられる。AlN膜は、膜厚が臨界膜厚で平坦性を保ち、さらに、臨界膜厚以上の膜厚でも平坦性を得ることができる。そのため、平坦性が良く高品質の窒化物半導体結晶が得られる。なお、図2および図3を用いた処理フローの説明における供給ガスの5/3比(200、450又は20以上250以下)やガスの交互供給回数(6回、500回)に決定した理由については、後述する。
続いて、上述の2つの実施例で説明した供給ガスの5/3比やガスの交互供給回数の根拠を説明する。ここでは、4種類の実験を行った。まず、第1の実験では、交互供給法でSiC基板上にAlNを臨界膜厚である4nmまで直接成長させたときの効果について調べるため、従来の同時供給法によってSiC基板上に直接成長したAlNのエピタキシャル成長表面の平坦性と、本願の交互供給法とによってSiC基板上に直接成長したAlNのエピタキシャル成長表面の平坦性と、を比較した。実験を行うための成長条件を表1に示す。
Figure 0004467615
表1で示した条件で同時供給法と交互供給法とによってAlN成長実験を行った。すなわち、基板温度を1100℃と1300℃の間に設定し、成長圧力を50kPaより低く設定し、5/3比を200〜1800に設定し、成長する結晶の膜厚が臨界膜厚である4nmに達する直前で交互供給を停止させた。ここで、例えば、5/3比が200〜1800であるということは、他の条件(基板温度、成長圧力、膜厚)が同一ならば、5/3比を200〜1800の間で変化させても成長した結晶表面の平坦性が同様であったことを意味する。基板温度が1100〜1300℃で、成長圧力が<50kPa等についても同様である。また、後述する表2および表3等を用いた他の実験についても同様である。
図4は、同時供給法におけるバルブの開閉の周知のパターンを示す図である。横軸は、時間を表し、縦軸は、ガスバルブの開閉を表す。時刻T2まで、キャリアガスのバルブは開き、キャリアガスを反応管内に流し、時刻T1の間は、TMAガスのバルブとアンモニアガスのバルブとが開き、TMAとアンモニアガスとを反応管に同時に導入して、結晶を成長させる。時刻T1は、その時刻T1までに膜厚が4nmより薄くなるような成長を行うように選択された時刻であった。
図5は、本発明による交互供給法におけるバルブの開閉パターンを示す図である。時刻T20までキャリアガスのバルブを開け、キャリアガスを反応管内に導入し、時刻T10までTMAガスのバルブを開け、アンモニアガスのバルブは閉じ、T10からT11までは、TMAガスのバルブを閉じ、アンモニアガスのバルブを開けるというサイクルを所定の回数繰り返し、終了時刻でサイクルを停止して、結晶成長を停止する。このとき、例えば、T10は2秒であり、T10からT11の間は3秒間にして、1サイクルとする。また、例えば、各ガスの流量は、TMAを供給するとき、Hガスが1〜5slm(standard l/min)であり、TMAが100〜250sccm(standard cubic cm/min)とし、NHガスを供給するとき、Hガスが1〜5slmであり、NHが2000〜5000sccmとする。なお、結晶成長の前に、Hガスを10slm(standard l/min)以下の流量で流し、反応管内圧力を50kPa以下で基板温度を1100℃〜1300℃にし、5〜10分間のプレアニールを行う。また、結晶成長後、HガスとNHとをそれぞれ10slm、200sccmの流量で流し、反応管内の圧力を95MPaとして基板温度を300℃まで下げ、反応管内をNガスで置換し、大気圧に戻しながら、基板温度を100℃以下まで下げた。
なお、図5ではNHガスとTMAガスの供給時間帯が互いに全く重ならない例を示したが、多少重なるように交互供給しても良い。逆に1〜2秒程度両方のガスが共に供給されない時間帯が生じるように交互供給してもよい。この場合、一方のガスによる基板12上での反応が十分に進行してから他方のガスが供給されることとなる。本実施例では図5に示すようにTMAガスを先に供給している。仮にNHを先に供給すると、SiC基板12上に不要なSiNの絶縁膜が形成されてしまうおそれがあるが、本実施例ではTMAガスを先に供給することでこのような不具合を防止している。
成長した結晶の評価方法は、エピタキシャル成長後の表面を原子間力顕微鏡(以下AFM)にて観察し、その観察像、観察後の中心線平均粗さ(以下Ra)、n点平均粗さ(以下Rz)の数値にて評価した。Ra、Rzはその値が小さいほど平坦性に優れている。
次に、第2の実験を説明する。第2の実験は、本発明による交互供給方法でAlNをSiC上に約4nmの厚さでエピタキシャル成長させるとき、5/3比に関するパラメータがAlNエピタキシャル成長表面に与える効果を明らかにするために行われた。すなわち、表2で示すように、基板温度を1100℃〜1300℃に設定し、成長圧力を50kPaより低く設定し、結晶膜厚が4nmに達する直前で成長を停止させた(サイクル数は6回)。
Figure 0004467615
5/3比を100〜1800の間で変化させてそれぞれ計測した。成長した結晶の評価方法として、エピタキシャル成長後の表面をAFMにて観察し、観察後のRa、Rzの数値にて評価した。
第3の実験は、本発明により交互供給方法でAlNをSiC上に4nm以上の厚さでエピタキシャル成長させたときのAlNエピタキシャル成長表面の平坦性について明らかにする実験である。実験での成長条件は表3に示す条件であり、SiC基板上のAlNが臨界膜厚である約4nmである状態から更に結晶成長をさせるために、その処理サイクル数を1から20で変化させて成長実験を行った。
すなわち、基板温度を1100℃と1300℃との間に設定し、成長圧力を50kPaより低く設定し、5/3比を900に設定し、サイクル数を1〜20で変化させてそれぞれ計測した。
成長した結晶の評価方法としては、エピタキシャル成長後の表面をAFMにて観察し、観察後のRa、Rzの数値にて評価した。
Figure 0004467615
図6〜図12は、第1〜第3の実験の実験結果を示す。図6は、何も処理をされなかったSiC基板の表面AFM像を示す。観察像中矢印の方向に基板面の傾斜による段差が観察される。図7は、実験1の同時供給法でエピタキシャル成長したAlN表面のAFM観察像を示す。Raは0.7であり、Rzは2.3である。表面が不規則に凹凸を形成している。すなわち、AlNが成長の初期に島状に成長していることがわかる。図8は、実験1の交互供給法でエピタキシャル成長したAlN表面のAFM観察像を示す。Raは0.3であり、Rzは1.2である。SiC基板上にAlNを約4nmの厚さで成長させる場合、交互供給法の方が平坦性良く、ヘテロ界面接合部の特性もよいことがわかる。表面がSiC基板の傾斜方向に沿ってAlNも規則正しく成長をしていることがわかる。
図9は、実験2の交互供給による成長時の5/3比と、Raとの関係を示すグラフである。横軸は5/3比を表し、縦軸はRaを示す。曲線C10は、8μm四方の面内で測定した値である。C11は、2μm四方での面内で測定した値である。曲線C12は1μm四方での面内で測定した値である。5/3比が増加するとともにRaが減少していることがわかる。そして、5/3比が200以上ではRaは0.6nm以下になり平坦性が顕著に良好となっていることが分かる。
図10は、実験2の交互供給による成長時の5/3比と、Rzとの関係を示すグラフである。横軸は5/3比を表し、縦軸はRzを示す。曲線C20は、8μm四方の面内で測定した値である。C21は、2μm四方での面内で測定した値である。曲線C22は1μm四方での面内で測定した値である。5/3比が増加するとともにRzが減少していることがわかる。そして、5/3比が200以上ではRaは3nm以下になり平坦性が顕著に良好となっていることが分かる。本出願人の実験によれば、5/3比が450以上において更に安定的に良好な表面平坦性(Ra,Rz)が得られることが分かった(図9、図10参照)。そして、5/3比が1800においても良好な平坦性が維持され、平坦性の悪化は見られなかった。
このように、窒化物半導体の結晶を成長させる場合には、交互供給法を用いて臨界膜厚までは5/3比を高く(>200)することが、平坦性向上のために効果的であることが分かる。
図11は、実験3の交互供給による成長時のサイクル数と、Raとの関係を示すグラフである。横軸はサイクル数を表し、縦軸はRaを示す。曲線C30は、8μm四方の面内で測定した値である。C31は、2μm四方での面内で測定した値である。曲線C32は1μm四方での面内で測定した値である。6サイクルより大きい場合、すなわち膜厚が臨界膜厚(=6サイクル)を超える場合には、5/3比が高い状態を維持していても、Raが増加していることが分かる。6サイクルで膜厚が臨界膜厚まで達していることは、原子間力顕微鏡を用いた表面観察によってAlNが明確に成長していることを確認して判断した。
図12は、実験3の交互供給による成長時のサイクル数と、Rzとの関係を示すグラフである。横軸はサイクル数を表し、縦軸はRzを示す。曲線C40は8μm四方の面内で測定した値である。C41は2μm四方での面内で測定した値である。曲線C42は1μm四方での面内で測定した値である。6サイクルより大きい場合、すなわち膜厚が臨界膜厚(=6サイクル)を超える場合には、高5/3比が高い状態を維持しても、Rzが増加していることがわかる。
表4は、第4の実験結果を示す表である。第4の実験では、表4中の条件(a)、(b)においてそれぞれ交互供給法を用いてAlNの総膜厚が60nmになるまで結晶成長を行った。基板温度および成長圧力の条件は、表1、表2および表3に示す条件と同一である。表4に示すように、AlNの臨界膜厚である4nm(=6サイクル)を超える段階では、条件(b)に示す如く5/3比を下げた方が平坦性が優れることが分かる。なお、比較のために同時供給法を用いた場合の実験結果も表4に示している(他の条件は、表1に示すものと同一)。
Figure 0004467615
ただし、同時供給法のデータは総膜厚が7nmまでのものである。これは、エピタキシャル成長の基本原理は、下地の結晶表面の情報を成長方向に伝えながら成長していくものであるところ、同時供給法では厚膜化することで7nmのRaを更に改善するとは考え難いことから、7nmまでのデータ取得に留めたからである。
このように、交互供給成長のサイクル数とRa、Rzとの実験の結果として、交互供給法においてサイクル数が6回より多くすると、すなわち、臨界膜厚を超えた厚さのAlNをエピタキシャル成長すると、臨界膜厚以下での結果とは逆に表面が荒れ始めることが分かった。そして、臨界膜厚を超えた厚さのAlNを平坦にエピタキシャル成長させる場合、膜厚が臨界膜厚以下のときは5/3比を450以上という高い比にした条件で交互供給法にてエピタキシャル成長を行い、膜厚が臨界膜厚を超えるときは5/3比を低くした条件でエピタキシャル成長を行うと、同時供給法で成長した表面よりも平坦性が向上することが分かった。本出願人の実験によれば、臨界膜厚が超えた時点で5/3比を20以上250以下の値にすることで、安定的に良好な表面平坦性(Ra,Rz)を得られることが分かった。しかし、この5/3比は、基板温度、成長圧力、総膜厚、結晶成長の制限時間など他の様々なパラメータを考慮して、適宜最適に決定されるものである。また、本願では、減圧VPE法による窒化物半導体のエピタキシャル成長を行うため、材料ガスの流れが加熱された基板付近で乱れてしまうことがなく、層状のエピタキシャル成長を良好に実現できる。
なお、SiC基板上に窒化アルミニウム(AlN)以外の窒化物半導体、例えば、窒化ガリウム(GaN)、窒化インジウム(InN)、窒化ほう素(BN)またはそれらの混合結晶を成長させる場合であっても、本実施例のようにSiC基板上にAlN層がエピタキシャル成長するのと同様の反応が生じるので、臨界膜厚を境界に交互供給されるガスの5/3比を大(例えば、5/3比が200以上)から小(例えば、5/3比が200未満)に顕著に変更させる本発明はそのまま適用できる。また、SiC基板の代わりに、窒化物半導体の結晶と格子定数が近いサファイア(Al)を基板として適用した場合も同様である。
なお、特定の基板上に特定の成長膜を形成させるために、最適な成長パラメータが予め決定されて窒化物半導体結晶の成長方法に使用されることが有効であることは当業者には容易に理解できよう。このような最適な成長パラメータは、所定の基板温度、成長圧力の下で、供給ガスの5/3比を様々に変えて、臨界膜厚を得る結晶成長方法を多数回実行することによって、決定されるようにしてもよい。そして、この結晶成長方法の結果得られた表面平坦性に関するデータが得られる。このデータに基づいて、所定の成長パラメータにおける最適な5/3比が決定される。続いて、所定の基板温度及び所定の成長圧力の下で、供給ガスの5/3比を様々に変えることによって、膜厚が臨界膜厚を超えるような結晶成長方法を多数回実行する。そして、この結晶成長方法の結果から得られた表面平坦性についてのデータが得られる。この得られたデータに基づいて、所定の成長パラメータにおける最適な5/3比を決定した上で、この最適な5/3比を実際の半導体結晶の成長に使用するようにしてもよい。
本発明は、異種基板上に窒化物半導体結晶を直接成長させる装置および方法に利用される。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る窒化物半導体の結晶成長装置の概略図である。 図2は、本発明の第1の実施形態に係る窒化物半導体の結晶成長装置の制御装置に記憶されている制御プログラムに従った結晶成長の手順を示すフローチャートである。 図3は、本発明の第2の実施形態に係る窒化物半導体の結晶成長装置の制御装置に記憶されている制御プログラムに従った結晶成長の手順を示すフローチャートである。 図4は、同時供給法におけるバルブの開閉パターンを示す図である。 図5は、交互供給法におけるバルブの開閉パターンを示す図である。 図6は、SiC基板の表面のAFM像を示す図である。 図7は、同時供給法でエピタキシャル成長したAlN表面のAFM観察によって得られた像を示す図である。 図8は、交互供給法でエピタキシャル成長したAlN表面のAFM観察によって得られた像を示す図である。 図9は、交互供給による成長の場合の5/3比とRaとの関係を示すグラフである。 図10は、交互供給による成長の場合の5/3比とRzとの関係を示すグラフである。 図11は、交互供給による成長の場合のサイクル数とRaとの関係を示すグラフである。 図12は、交互供給による成長の場合のサイクル数とRzとの関係を示すグラフである。

Claims (13)

  1. 基板を反応管内に載置する工程の後、3族元素を含む第1の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する工程と、窒素元素を含む第2の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する工程と、を交互に行うことにより窒化物半導体結晶を前記基板上に直接堆積する窒化物半導体の結晶を成長させる方法であって、
    前記基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比を200以上にし、
    前記膜厚が前記臨界膜厚を超えるとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比を200未満にすることを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる方法。
  2. 基板を反応管内に載置する工程の後、3族元素を含む第1の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する工程と、窒素元素を含む第2の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する工程と、を交互に行うことにより窒化物半導体結晶を前記基板上に直接堆積する窒化物半導体の結晶を成長させる方法であって、
    前記基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比を450以上にし、
    前記膜厚が前記臨界膜厚を超えるとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比を450未満にすることを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる方法。
  3. 前記3族元素を含む前記第1の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する前記工程と、前記窒素元素を含む前記第2の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する前記工程と、を交互に行う回数は1回以上10回以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の窒化物半導体の結晶を成長させる方法。
  4. 前記3族元素を含む前記第1の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する前記工程と、前記窒素元素を含む前記第2の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する前記工程と、を交互に行う回数は6回であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の窒化物半導体の結晶を成長させる方法。
  5. 前記基板は、炭化けい素であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の窒化物半導体の結晶を成長させる方法。
  6. 前記基板は、サファイア基板から成ることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の窒化物半導体の結晶を成長させる方法。
  7. 前記基板は、所定の結晶面に対してオフ角を持つことを特徴とする請求項1または請求項2に記載の窒化物半導体の結晶を成長させる方法。
  8. 前記反応管内の圧力は、前記窒化物半導体結晶の成長を行うのに適するレベルにまで下げられていることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の窒化物半導体の結晶を成長させる方法。
  9. 前記窒化物半導体は、AlNと、GaNと、InNと、BNと、前記AlNと前記GaNと前記InNと前記BNとのうちのいくつかの組み合わせと、から成るグループのうちの1つの結晶から成ることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の窒化物半導体の結晶を成長させる方法。
  10. 反応管と、
    前記反応管内に基板を載置する基板載置手段と、
    前記反応管の内部の圧力を適切なレベルにまで下げる減圧手段と、
    前記基板を加熱する加熱手段と、
    前記反応管内にキャリアガスを供給するキャリアガス供給手段と、
    3族元素を含む第1の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する第1材料ガス供給手段と、
    窒素を含む第2の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する第2材料ガス供給手段と、
    前記減圧手段と、前記加熱手段と、前記キャリアガス供給手段と、前記第1材料ガス供給手段と、前記第2材料ガス供給手段と、を制御する制御手段とを備え、
    前記制御手段は、
    前記基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が200以上であり、
    前記膜厚が前記臨界膜厚を超えるとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が200未満であるように前記反応管内の前記基板上への前記第1の材料ガスの供給と、前記反応管内の前記基板上への前記第2の材料ガスの供給と、を交互に行うために、前記第1材料ガス供給手段と前記第2材料ガス供給手段とを制御することを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる装置。
  11. 反応管と、
    前記反応管内に基板を載置する基板載置手段と、
    前記反応管の内部の圧力を適切なレベルにまで下げる減圧手段と、
    前記基板を加熱する加熱手段と、
    前記反応管内にキャリアガスを供給するキャリアガス供給手段と、
    3族元素を含む第1の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する第1材料ガス供給手段と、
    窒素を含む第2の材料ガスを前記反応管内の前記基板上に供給する第2材料ガス供給手段と、
    前記減圧手段と、前記加熱手段と、前記キャリアガス供給手段と、前記第1材料ガス供給手段と、前記第2材料ガス供給手段と、を制御する制御手段と、を備え、
    前記制御手段は、
    前記基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が450以上であり、
    前記膜厚が前記臨界膜厚を超えるとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が450未満であるように前記反応管内の前記基板上への前記第1の材料ガスの供給と、前記反応管内の前記基板上への前記第2の材料ガスの供給と、を交互に行うために、前記第1材料ガス供給手段と前記第2材料ガス供給手段とを制御することを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる装置。
  12. 窒化物半導体の結晶を成長させる装置を制御するプログラムであって、
    前記プログラムは、前記装置を制御するコンピュータが前記結晶の成長を実行することができるようにし、
    前記プログラムは、
    3族元素を含む第1の材料ガスを第1材料ガス供給手段から反応管内の基板上に供給させる手順と、窒素元素を含む第2の材料ガスを第2材料ガス供給手段から前記反応管内の前記基板上に供給させる手順と、を交互に行わせる手順を含み、
    前記基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が200以上となるような制御を行い、
    前記膜厚が前記臨界膜厚を超えるとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が200未満であるような制御を行うことを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる装置を制御するプログラム。
  13. 窒化物半導体の結晶を成長させる装置を制御するプログラムであって、
    前記プログラムは、前記装置を制御するコンピュータが前記結晶の成長を実行することができるようにし、
    前記プログラムは、
    3族元素を含む第1の材料ガスを第1材料ガス供給手段から反応管内の基板上に供給させる手順と、窒素元素を含む第2の材料ガスを第2材料ガス供給手段から前記反応管内の前記基板上に供給させる手順と、を交互に行わせる手順を含み、
    前記基板上に堆積した窒化物半導体結晶の膜厚が臨界膜厚以下のとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が450以上となるような制御を行い、
    前記膜厚が前記臨界膜厚を超えるとき、前記3族元素のモル数に対する前記窒素元素のモル数の比が450未満であるような制御を行うことを特徴とする窒化物半導体の結晶を成長させる装置を制御するプログラム。
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