JP4455886B2 - 揮発性有機化合物含有量の低いコーティング - Google Patents

Description

本発明は、コーティング組成物に関する。

水性コーティングは、様々な最終用途の要求を満たすように容器の内部にコートするために用いられる。例えば、ビール及び飲料用の容器又は他の衛生缶に用いられるコーティングは、接着性、沸騰水テスト、乾留法、かぶり抵抗等の厳しい要件を満たさなければならない。これらの要件を満たすため、ほとんどの容器コーティングは硬化性樹脂を用いている。この硬化性樹脂、例えばメラミンホルムアルデヒドポリマーは、ベーキングサイクルの間に大気中に揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を放出する。このＶＯＣは、基材の湿潤性、流動性等を促進するために水性コーティングによく用いられているＶＯＣ測定用に通常用いられている溶剤に加えられている。

硬化の間に環境に高レベルのＶＯＣを放出しないコーティングを調製するために多くの試みがなされた。不幸にも、これらの試みにより得られたコートされた製品のほとんどは不十分なものであった。例えば、水溶液の真空ストリップによるＶＯＣの除去もしくは低減によってはコートされた基材にふくれもしくは不均一が生ずる。

このため、ＶＯＣ含有量が低く、厳しい要件を満たすに十分なコートされた容器を製造することのできるコーティング組成物が要求されている。

１態様において、本発明は、容器の内部をコートすることに有用な水性組成物の製造方法に関する。この方法は、エポキシ材料、反応性希釈剤、およびアクリル樹脂を混合し、エポキシ材料をアクリル樹脂と反応させることを含む。エポキシ材料とアクリル樹脂の反応より形成されるエポキシアクリレート、及び反応性希釈剤は、好ましくは水に分散される。次いで反応性希釈剤はエポキシアクリレートの存在下において重合され、本発明の方法において用いられるコーティング組成物を形成する。驚くべきことに、この水性コーティング組成物は環境に優しく、好ましくは固体１リットルあたり0.4kg以下の揮発性有機化合物を有する。

本発明の他の態様は、ホルムアルデヒドを実質的に含まないコーティング組成物である。

１態様において、本発明は、ＶＯＣ含有量の低い水性コーティング組成物を製造する方法を提供する。ここで、「揮発性有機化合物（ＶＯＣ）」とは、光化学反応に関与する、一酸化炭素、二酸化炭素、炭酸、炭化金属もしくは炭酸金属、及び炭酸アンモニウムを除く炭素化合物を意味する。通常、揮発性有機化合物は0.1mmHg以上の蒸気圧を有する。ここで「揮発性有機化合物含有量（ＶＯＣ含有量）」とは、コーティング固体の体積あたりのＶＯＣの質量を意味し、例えばＶＯＣのｋｇ／リットルで示される。好ましくは、このコーティングは容器の内部をコートするのに適しており、固体１リットルあたり0.4kg以下の揮発性有機化合物含有量を有している。より好ましくは、本発明の水性組成物は固体１リットルあたり0.3kg以下の揮発性有機化合物含有量を有し、さらに好ましくは固体１リットルあたり0.2kg以下の揮発性有機化合物含有量を有し、最も好ましくは固体１リットルあたり0.1kg以下の揮発性有機化合物含有量を有する。本発明のコーティング組成物の所望の揮発性有機化合物含有量は、用いる成分の選択及び／又は組成物の製造に用いる反応の順序の選択によって調整される。

１態様において、本発明は、エポキシ材料、反応性希釈剤、及びアクリル樹脂を提供し、これらを混合することを含む、水性コーティング組成物の製造方法を提供する。この方法は、エポキシ材料をアクリル樹脂と反応させることを含む。エポキシアクリレート（例えばエポキシ材料とアクリル樹脂の反応より形成される）及び反応性希釈剤は好ましくは水中に分散される。次いで反応性希釈剤は好ましくは、エポキシアクリレートの存在下において重合され、揮発性有機化合物含有量の低い本発明のコーティング組成物を形成する。

本発明において用いられているように、「エポキシ材料」はエポキシ基を含む化合物もしくは樹脂を含む。本発明のエポキシ材料は様々な方法、例えばジヒドロキシ化合物とエピクロロヒドリンの縮合により製造される。本発明において有用なジヒドロキシ化合物はジフェノール及び２価アルコールを含む。好ましいジヒドロキシ化合物はビスフェノールＡである。

本発明に適したエポキシ材料は、米国特許第4,446,258号（Chuら）及び4,476,262号（Chuら）に記載されている方法を含む公知の方法によって製造される。

エポキシ材料はそのエポキシ当量（ＥＥＷ）によって一部説明される。特定のエポキシ材料のＥＥＷを知ることにより、本発明のコーティング組成物を製造するために組成物に加えられる他の成分の量を決定する際に助けとなる。例えば、Resolution Performance Products, Houston, TexasよりEPON 828、1001、1007、1009のような商品名として市販入手可能なエポキシ材料である。これらのエポキシ材料は様々なＥＥＷを有し、使用前に調整することが必要である。所望のＥＥＷを得るためのエポキシ材料の調整はジヒドロキシ化合物、例えばビスフェノールＡの添加により行われる。本発明においてＥＥＷの調整に有用なビスフェノールＡの量は望むＥＥＷによってきまる。好ましいＥＥＷは少なくとも1,600であり、より好ましくは少なくとも2,500である。好ましいＥＥＷは3,800以下、より好ましくは3,200以下である。好ましいエポキシ材料はビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、例えばEpon 1009Fである。

市販入手可能なエポキシ材料は、ジエポキシド、モノエポキシド、及びエポキシ基を含まない芳香族ポリエーテルの混合物を含む。好ましいエポキシ材料は、少なくとも350、より好ましくは少なくとも1,000、最も好ましくは少なくとも1,500の数平均分子量（Ｍn）を有する芳香族ポリエーテルである。好ましいエポキシ材料は、6,000以下、より好ましくは4,500以下、最も好ましくは4,000以下の数平均分子量（Ｍn）を有する芳香族ポリエーテルである。

エポキシ材料の調整は、好適には分子量を増加させることを含む。通常、分子量の増加は触媒の使用により行われる。本発明のエポキシ材料の分子量の増加において有用な触媒は、アミン、ヒドロキシド（例えば水酸化カリウム）、ホスホニウム塩等を含む。好ましい触媒はアミン触媒である。本発明において有用なアミン触媒は、好ましくは所望の縮合反応、例えばビスフェノールＡと低エポキシ当量エポキシ、例えばEPON 828との間の縮合反応を促進するに十分な量で存在する。

本発明において、３級アミンが好ましい。通常、反応促進に適した３級アミンは、例えばジメチルエタノールアミン、ジメチルベンジルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン等を含む。本発明において用いられる３級アミンの量は、エポキシ組成物の質量を基準として好ましくは少なくとも0.05wt％、より好ましくは少なくとも0.1wt％である。本発明において用いられる３級アミンの量は、エポキシ組成物の質量を基準として好ましくは0.3wt％以下、より好ましくは0.25wt％以下、最も好ましくは0.2wt％以下である。好ましい３級アミンはトリブチルアミンである。

反応性希釈剤は好ましくはエポキシ材料と混合される。本明細書において「反応性希釈剤」とは、混合条件において、エポキシ樹脂又は、例えばエポキシ樹脂に存在するであろうカルボン酸部分と本質的に反応性でないモノマー及びオリゴマーを意味する。本発明において有用な反応性希釈剤は、反応してエポキシアクリレートもしくは不飽和部分を有するネットワークのポリマーを形成することもできる。本発明に適した反応性希釈剤は好ましくは遊離基反応性モノマー及びオリゴマーを含む。エポキシ樹脂と反応することができる少量の反応性希釈剤を用いてよい（例えばヒドロキシモノマー、例えば2-ヒドロキシエチルメタクリレート、アミドモノマー、例えばアクリルアミド、及びN-メチロールモノマー、例えばN-メチロールアクリルアミド）。本発明において有用な反応性希釈剤は、例えばビニル化合物、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、アクリルアミド、アクリロニトリル等を含む。

反応性希釈剤の製造において有用な好適なビニル化合物は、例えばビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、置換したスチレン等を含む。

好適なアクリレート化合物は、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、イソブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、メチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）アクリレート、イソボルニルアクリレート、及びこれらの組み合わせを含む。

好適なメタクリレート化合物は、例えばブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）メタクリレート、及びこれらの組み合わせを含む。

反応性希釈剤は好ましくは溶媒又は反応体の混合物の粘度低下剤として機能する。好ましい反応性希釈剤はスチレンおよびブチルアクリレートを含む。「溶媒」としての１種以上の反応性希釈剤の使用は、他の補助溶媒（例えばブタノール）の使用を低減もしくは排除する。

様々な補助溶媒が本発明において適している。前記のように、補助溶媒の使用は望ましくない他界レベルの揮発性有機化合物の原因となる。本発明において揮発性有機化合物含有量の低いコーティング組成物を提供するために、補助溶媒を注意深く選択することが好ましい。本発明において有用な補助溶媒は、有機材料、例えばキシレン、トルエン、ブタノール、2-ブトキシエタノール、アミルアルコール、及び2-ヘキシルオキシエタノールを含む。好ましい補助溶媒は2-ヘキシルオキシエタノール（ヘキシルセロソルブ）、アミルアルコール等を含む。本発明において、反応性希釈剤の溶解性を高めるため及び／又は他の成分用の溶媒としての反応性希釈剤の特性を向上させるために補助溶媒を用いることもできる。

本発明に適した好ましいアクリル樹脂は、少なくとも１つの側鎖もしくは末端カルボン酸部分を有するポリマー主鎖を有するポリマー及びコポリマーを含む。

アクリル樹脂の形成において用いる好適なカルボン酸含有モノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等を含む。

アクリル樹脂の形成に用いるための好適な所望のコモノマーは、例えばエチルアクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、スチレン、置換したスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、アクリロニトリル、2-エチルヘキシルアクリレート、イソブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）アクリレート、イソボルニルアクリレート等を含む。

ある用途においては、アクリル樹脂の形成において自己架橋性モノマーを含むことが有利である。そのような自己架橋性モノマーは、例えばN-メチロールアクリルアミド、N-イソブトキシアクリルアミド、及びこれらの組み合わせを含む。好ましいアクリル樹脂は、アクリル酸、エチルアクリレート、およびスチレンモノマーの反応生成物を含む。

本発明において好適なアクリル樹脂は、好ましくは少なくとも2,000、より好ましくは少なくとも3,000の数平均分子量を有する。本発明において好適なアクリル樹脂は、好ましくは10,000以下、より好ましくは7,000以下、最も好ましくは5,000以下の数平均分子量を有する。アクリル樹脂の酸価は好ましくは少なくとも250、より好ましくは少なくとも300、最も好ましくは少なくとも350である。アクリル樹脂の酸価は好ましくは420以下である。

好ましくは、アクリル樹脂は事前に形成され、次いでエポキシ材料及び反応性希釈剤と混合される。

本発明のエポキシアクリレートは好ましくはエポキシ材料とアクリル樹脂の反応により製造される。この反応はアミンの存在によって促進される。３級アミンが好ましい。用いられるアミンの量は広範囲に及ぶ。エポキシ材料とアクリル樹脂の総質量を基準として、好ましくは少なくとも0.1wt％、より好ましくは少なくとも0.3wt％のアミンが用いられる。好ましくは、エポキシ材料とアクリル樹脂の総質量を基準として、10wt％以下のアミンが用いられる。この反応の促進に用いられる好適な３級アミンは、例えばジメチルエタノールアミン、ジメチルベンジルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン等を含む。好ましい３級アミンはジメチルエタノールアミンである。

本発明のエポキシアクリレート及び反応性希釈剤は好ましくは水中に分散される。理論付けるものではなく、この分散はエポキシアクリレートの製造のための上記の反応より得られるイオン性成分により促進される。水に分散可能なエポキシアクリレート及び反応性希釈剤の最大量は、イオン性成分の濃度及び選択によって制限されると考えられている。

本発明の反応性希釈剤はエポキシアクリレートの存在下において重合され、本発明のコーティング組成物を形成する。好ましくは、この重合は好適な開始剤を用いて行われる。この重合に有用な開始剤（例えば遊離基開始剤）は無機であっても有機であってもよい。好適な開始剤は例えば、過酸化物、過硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、アゾアルカン、紫外線開始剤、及び可視光開始剤を含む。これらに代えてもしくは加えて、他の開始剤も用いてよい。典型的な過酸化物は、例えば過酸化ベンゾイル、t-ブチルヒドロペルオキシドを含む。過硫酸塩は、例えば過硫酸アンモニウム及び他の過硫酸アルカリ金属塩を含む。過硫酸アルカリ金属塩は適当な還元剤、例えばヒドラジン、アンモニウム又は亜硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸水素塩、メタ亜硫酸水素塩もしくはヒドロ亜硫酸塩と組み合わせてもよい。好ましい態様において、ベンゾインと過酸化水素の組み合わせが開始剤として適しており、反応性希釈剤の重合に混入させてよい。好適には、本発明において有用な開始剤は反応性希釈剤の重合に十分な量で存在する。用いられる開始剤の量は、反応性希釈剤の質量を基準として、好ましくは少なくとも0.5wt％、より好ましくは少なくとも１wt％である。用いられる開始剤の量は、反応性希釈剤の質量を基準として、好ましくは３wt％以下、より好ましくは2.5wt％以下、最も好ましくは２wt％以下である。

例えば、反応性希釈剤の重合をさらに促進するため、所望により、さらに反応性希釈剤及び／又は開始剤を分散液に加えてよい。

最終コーティング組成物の製造に必要な場合、水、アミン、及び／又は補助溶媒もさらに加えてよい。

本発明のコーティング組成物の揮発性有機化合物含有量は驚くべきほど低い。好ましくは、この揮発性有機化合物含有量は固体１リットルあたり0.4kg以下である。この低いＶＯＣ含有量は、溶媒としての反応性希釈剤の使用、補助溶媒を構成する他のＶＯＣの使用量が少ないこと、及びコーティング組成物の製造に用いる材料の組み合わせ及び新規製造方法によると考えられる。

ある態様において、本発明のコーティング組成物はホルムアルデヒドを実質的に含まない。好ましい態様において、本発明のコーティング組成物はホルムアルデヒドを本質的に含まず、より好ましくはホルムアルデヒドを本質的に完全に含まず、最も好ましくはホルムアルデヒドを完全に含まない。本発明のコーティング組成物は好ましくはフェノール樹脂及び／又はメラミンを含まない。典型的には、フェノール樹脂及び／又はメラミンはコーティング組成物において架橋剤として用いられる。フェノール樹脂及び／又はメラミンが存在しないことは、コーティング組成物にホルムアルデヒドが実質的に存在しないことに寄与すると考えられる。

「ホルムアルデヒドを実質的に含まない」とは、本発明の組成物が硬化の結果、ホルムアルデヒドの放出量もしくは含有量が１wt％以下であることを意味する。「ホルムアルデヒドを本質的に含まない」とは、本発明の組成物が硬化の結果、ホルムアルデヒドの放出量もしくは含有量が0.5wt％以下であることを意味する。「ホルムアルデヒドを本質的に完全に含まない」とは、本発明の組成物が硬化の結果、ホルムアルデヒドの放出量もしくは含有量が0.25wt％以下であることを意味する。「ホルムアルデヒドを完全に含まない」とは、本発明の組成物が硬化の結果、ホルムアルデヒドの放出量もしくは含有量が５ppm以下であることを意味する。

本発明のコーティング組成物は好ましくは、包装材の内部のコートに有用である。このコーティングは様々な方法により適用される。通常の適用法は、シートコーティング、コイルコーティング、ロールコーティング、スプレーコーティング等を含む。通常のロールコーティング法において、包装材は好ましくはコートされる前は平坦な金属基材である。この平坦な金属（例えばアルミニウム）はオーブンに入れられ、溶媒を揮発もしくは除去され、コーティングが硬化される。

シートコーティング法は、通常１ｍ²のサイズの金属の平坦なシートの直接ロールコーティングによる。金属のコートされたシートは、次いでガス燃焼強制ドラフト又は適当なオーブンに通され、溶媒が除去される。または、シートは真空チャンバーに通され、溶媒が除去される。他のシートコーティング法も使用可能である。

適当なコイルコーティング法は、好ましくは連続金属コイルへのリバースロールコーティングによるコーティング組成物の適用を含む。連続金属コイルは、次いで必要に応じてガス燃焼オーブンに通され、溶媒が除去され、コーティングが硬化される。オーブンの温度は、所望のコーティングの硬化を得るために、コーティング法の速度、熱伝達条件、及び／又は他の要因によって異なる。

スプレーコーティングは、事前に成形した包装容器の内部にコーティング組成物を導入することを含む。スプレーコーティングに適した包装容器は、食品缶、ビール及び飲料容器、医薬ビン等を含む。スプレーは好ましくは包装容器の内部を均一にコートすることができるスプレーノズルを用いる。スプレーされた容器は、次いで加熱されて残留溶媒が除去され、コーティングが硬化される。

フラットパネルにおいては、コートされた包装材は、次いで、例えば型打ち、圧伸成形、機械加工により、又は当該分野において公知の他の方法により、包装（又は包装の一部）に成形される。必要により端部の溶接も行われる。通常の形成法は、圧伸−再圧伸（ＤＲＤ）、圧伸−アイロン（Ｄ＆Ｉ）等を含む。

コートされ形成された基材は好ましくは、食品、ビールもしくは飲料、医薬、又は他の製品の包装に有用である。

以下の例は本発明の理解を助けるためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。特に示さない限り、部及びパーセントは質量基準である。

テスト法
接着
コーティングが金属基材に接着するかどうかを評価するために接着テストを行った。この接着テストは、Minnesota州Saint Paulの３Ｍ社より商品名SCOTCH 610として入手可能な接着テープを用い、ASTM D3359-Test Method Bに準じて行った。評価スケールは以下に記載するように、破壊レベルを示すために用いた。

かぶり抵抗
かぶり抵抗は、コーティングが様々な溶液による攻撃に耐える能力を示すめやすである。通常、コーティングに吸収される水の量によって測定される。コートされた基材が水を吸収した場合、これは曇り又は白くなる。かぶりは以下に記載するように、目盛りつきスケールで目視的に示される。

評価スケール
評価スケールは０〜１０を用いた。ここで「０」は完全に破壊していることを意味し、「１０」は破壊していないことを意味する。かぶりテストにおいて、「１０」の評価はコートされたフィルムに白化ｇ起こっていないことを示し、「０」はコートされたフィルムが完全に白化したことを示す。接着テストにおいて、「１０」の評価は接着により破壊が起こっていないことを示し、「９」の評価は９０％が接着したままであることを示し、「８」の評価は８０％が接着したままであることを示している。

ダメージ抵抗
ダメージ抵抗はコートされた容器が様々な溶液及び条件にさらされた後に亀裂に耐える能力を示す。亀裂の存在は電解質液を介して電流を流すことにより測定される。コートされた容器に電解質溶液を満たし、容器を通る電流の量を記録する。最初の測定後、缶を特定の高さから傾斜面に落下させる。容器を通過する電流を再び測定する。ダメージがなければ、容器に電流が流れない。平均して５つの容器について評価した。容器の最初の条件（暴露前）と最後の条件（暴露後）の比について計算した。平均評価０の容器はダメージが０であり、一方平均評価２の容器は平均２ミリボルトが流れるダメージを有する。

例１：アクリル樹脂の製造

脱イオン水、１級アミルアルコール（Dow Chemical製）及びエチレングリコールヘキシルエーテル（ヘキシルセロソルブ、Dow Chemical製）を、攪拌器、還流冷却器、温度計、添加漏斗及び窒素入口を備えた２リットルの反応器に入れた。窒素流を開始し、反応器を100℃に加熱した。アクリル酸（Celanese Chemicals製）、酢酸エチル（Celanese Chemicals製）、スチレン（Dow Chemical製）、及び過酸化ベンゾイル（Laporte Companies製）の予備混合物を２時間かけて加え、反応器の温度を２時間一定に保った。加熱源及び窒素ブランケットを除き、バッチを冷却した。ブチルアクリレート（Dow Chemical製）を加えた。

得られたアクリル樹脂は、48％の固体含有率、300の酸価、及び3.5パスカル秒の粘度を有していた。

例２：エポキシアクリレート分散体の製造

ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（Epon 1009F[DGEBPA]、Resolution Performance Products, Houston, TX製）及びエチレングリコールヘキシルエーテルを、攪拌器、還流冷却器、温度計、添加漏斗及び窒素入口を備えた２リットルの反応器に入れた。窒素流を開始し、反応器を150℃に加熱し、添加物が溶融するまで攪拌しながら温度を一定に保った。一定の温度においてブチルアクリレート及びスチレンを加えた。115℃の最低温度を維持しつつ、例１のアクリル樹脂を加えた。ジメチルエタノールアミン（Dow Chemical製のジメチルアミノエタノール）を10分かけて加え、反応を110℃に60分保った。強力に攪拌しながら90分かけて脱イオン水を加えた。

反応の温度を75℃に調整した。脱イオン水をフラッシしながらベンゾイン（Eastman Chemical製）及び35％過酸化水素を加えた。ピーク発熱の後、この分散液を85℃に２時間保ち、次いで適当な容器に濾過した。この分散液は35.7％の固体含有率、6.5のｐＨにおいて0.5パスカル秒の粘度を有していた。

例３：コーティング組成物の製造

例２のコーティング分散液をステンレススチールの容器に入れた。脱イオン水、ジメチルエタノールアミン、エチレングリコールモノブチルエーテル（Eastman EB、Eastman Chemical製）、及び１級アミルアルコールを攪拌しながら順にゆっくり加えた。このバッチを60分攪拌した。このコーティング組成物は19％の固体含有率、及び＃４フォードキャップを用いて16秒の粘度を有していた。

例４：比較コーティング組成物
米国特許第4,476,262号（Chuら）に開示されている例に準じて水性コーティング組成物を製造した。このコーティング組成物を、ASTM 2369-86に記載のようにして揮発性有機化合物含有量についてテストした。

例３のコーティング組成物について同様にＶＯＣ含有量についてテストした。
表４は例３及び４において得られたＶＯＣ含有量を示している。

例５：コーティング組成物の特性評価のためのテスト法
慣習法を用いてコーティングを評価した。この慣習法において、加工した缶をコートし、様々なピーク金属温度（ＰＭＴ）、例えば190℃で60秒間、及び205℃で75秒間硬化させた。次いで加工した缶を以下の表に示す条件にさらした。脱イオン水及びその他を加工した缶にその半分のレベルまで導入した。コートした缶をかぶり及び接着について評価した。テスト条件後、異なる充填レベルの缶を以下のようにして評価した。液体によって覆われている部位（上部壁、下部壁、ドーム）、及び蒸気にさらされている部位（上部壁、下部壁）。通常高さ11cmの缶において、「上部壁」は缶の底から７〜10cmの高さに相当し、「下部壁」は缶の底から２〜５cmの高さを示す。「ドーム」は缶の底の中心である。条件は以下の通りである。

以下の表はコートした缶の評価より得られた結果を示している。

ビール、ソフトドリンク、ハードトゥーホールド（Hard-to-Hold)等の様々なものについてコーティングフィルム質量を評価した。ビールについてのコーティングフィルム質量は90〜115mg/缶であり、ソフトドリンクについてのコーティングフィルム質量は115〜145mg/缶であり、ハードトゥーホルドについてのコーティングフィルム質量は145〜185mg/缶である。「ハードトゥーホルド」は、ゲータレード、ミルクチョコレート、フルーツジュース、スポーツ飲料等を缶中に保持するためにより高いコーティング質量を必要とするものを意味する。

以下の表は接着及びダメージ抵抗について評価したコートした缶の結果を示す。

上記のデータは、本発明のコーティングが、現在市販されているコーティングの特性を発揮するが、ＶＯＣ含有量が少なく、ホルムアルデヒドを含んでいないことを示している。

本発明の好ましい態様について説明したが、当業者は本発明の範囲内において他の態様にも適用可能であることを容易に理解するであろう。

Claims (7)

1. コーティング組成物の製造方法であって、以下の工程
   エポキシ材料、反応性希釈剤、及びアクリル樹脂を混合すること、
   エポキシ材料とアクリル樹脂を反応させてエポキシアクリレート樹脂を形成すること、
   反応性希釈剤とエポキシアクリレート樹脂を水中に分散させること、及び
   反応性希釈剤を重合させること
   を含み、形成される水性コーティング組成物が固体１リットルあたり0.4kg以下の揮発性有機化合物含有量を有する方法。
2. 反応性希釈剤がエチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）アクリレート、イソボルニルアクリレート、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）メタクリレート、スチレン、置換したスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、及びアクリロニトリルからなる群より選ばれる、請求項１記載の方法。
3. 反応性希釈剤がブチルアクリレート及びスチレンを含む、請求項１記載の方法。
4. 反応性希釈剤がブチルアクリレートを含む、請求項１記載の方法。
5. コーティング組成物が硬化後、ホルムアルデヒドの含有量が１wt％以下である、請求項１記載の方法。
6. 基材をコートする方法であって、
   基材上に請求項１記載の方法によって製造されたコーティング組成物を塗布すること、及び
   このコーティングを硬化させること
   の工程を含む方法。
7. 反応性希釈剤が、エポキシアクリレート樹脂の形成に用いられるエポキシ樹脂と本質的に反応性ではない、請求項１記載の方法により製造されたコーティング組成物によりコートされた基材。