JP4401047B2 - アゾメチンイエロー色素化合物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる写真用イエロー色素や、インクジェット方式、熱転写方式などのプリント材料用イエロー色素、電子写真のトナー用イエロー色素、印刷用イエロー色素、カラープルーフ用イエロー色素、光記憶媒体用イエロー色素、有機エレクトロルミネッセンス素子用イエロー色素、固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター色素、あるいはその合成中間体として有用な化合物である、炭素部にアリール基の結合したアゾメチンイエロー色素化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般にイエローアゾメチン色素は多くのものが知られており、ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる写真用イエロー色素化合物や、各種用途の色素や染料として用いられている。特にハロゲン化銀写真感光材料においては、これまで、アゾメチン色素で、窒素部にアニリン誘導体が、また炭素部にアシル基、カルバモイル基、あるいはアルコキシカルボニル基等が結合したものが広く知られている。これらはハロゲン化銀写真感光材料に含有された活性メチレン化合物（いわゆるイエローカプラー）と、ｐ−フェニレンジアミン系現像主薬の酸化体と、を現像処理において反応させることによって生成され、写真用色素として用いられていた。
【０００３】
しかしながら、これらのイエローアゾメチン色素は、吸光係数が小さいという問題を有するとともに、酸加水分解安定性が低いという問題があった。これを解決するための１つの手段として、炭素部にアリール基およびカルバモイル基が結合したアゾメチンイエロー色素化合物を用いることが考えられる。炭素部にアリール基およびカルバモイル基の結合したアゾメチン化合物としては、これまで、「Ｆａｒｍａｃｏ，５４,３９（１９９９）」、「Ｐｅｓｔｉｃ．Ｓｃｉ．，４４，４９（１９９５）」、「Ｊ．Ｐｒａｃｔ．Ｃｈｅｍ．，１２８，１（１９３０）」、「Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．，２６，１１６９（１９５６）」、「Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．，２６，２０１９（１９５６）」などの文献に記載がある。しかし、これらに記載されているアゾメチン色素化合物はすべて、アゾメチンの炭素部に結合したカルバモイル部の窒素が、アゾメチンの炭素部に結合したアリール基に直接、もしくはカルボニル基などの連結基を介して、結合しているものであり、また、色素の色相が悪いという問題があり、カルバモイル部の窒素上に水素原子を有するアゾメチン色素化合物ではなかった。
【０００４】
また、炭素部にアリール基および窒素上に水素原子を有するカルバモイル基の結合したアゾメチン化合物としては、「Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，１０，６０９（１９７４）」、「Ｊ．Ｐｒａｃｔ．Ｃｈｅｍ．，１１４，３３２」、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，１９６７，３２９１」、「Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，４４２，２６６（１９２６）」、「Ｊ．Ｐｒａｃｔ．Ｃｈｅｍ１１４，３３２（１９２６）」、「Ｊ，Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ，１９２９，１１９８、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６９，２５（１９９６）」等の文献に記載があるが、これらはアゾメチンの窒素部に結合したフェニル基上のパラ位にアミノ基を有しておらず、最大吸収波長が短波でイエロー色素として用いることができなかった。
【０００５】
以上のようにアゾメチンイエロー色素で窒素部にｐ−アミノフェニル基が、また炭素部にアリール基、および窒素上に水素原子を有するカルバモイル基が結合したアゾメチンイエロー色素化合物は全く知られていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、吸光係数が大きく、色素の酸加水分解安定性が高いアゾメチンイエロー色素で、窒素部にｐ−アミノフェニル基が、また炭素部にアリール基、および窒素上に水素原子を有するカルバモイル基が結合したアゾメチンイエロー色素化合物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、以下のような方法により前記課題が解決されることを見出した。すなわち
【０００８】
＜１＞ 下記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチンイエロー色素化合物である。
【化２】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。ただし、Ｒ １ およびＲ ２ のうち少なくとも一方が、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルホニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルホニル基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルフィニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルフィニル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基またはニトロ基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ ４は炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ５ は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、Ｒ６は２−（メタンスルホニルアミノ）エチル基を表す。Ｒ７は水素原子、炭素数１〜３０の直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基または炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＲ７はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。〕
【００１１】
＜２＞ 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の両方が、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基であることを特徴とする＜１＞に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
【００１２】
＜３＞ 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の両方が、メチル基であることを特徴とする＜１＞に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
【００１３】
＜４＞ 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ ４ が、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基または炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基を、アニリド窒素に対してオルト位に有する炭素数６〜３０のアリール基であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
【００１４】
＜５＞ 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ ５ がエチル基であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明に用いられる下記一般式（Ｉ）で表される化合物について詳しく述べる。
【００１６】
【化３】
【００１７】
式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。ただし、Ｒ １ およびＲ ２ のうち少なくとも一方が、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルホニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルホニル基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルフィニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルフィニル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基またはニトロ基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ ４は炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ５ は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、Ｒ６ は２−（メタンスルホニルアミノ）エチル基を表す。Ｒ７は水素原子、炭素数１〜３０の直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基または炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＲ7はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
なお、「置換基」とは、水素原子以外の置換基を意味する。
【００１８】
該置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アリールオキシスルフィニル基、アルコキシスルフィニル基、アリールオキシスルホニル基、アルコキシスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
なお、Ｒ ３ およびＲ７で表される基における「置換もしくは無置換の」の置換基としては上述の基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ１、Ｒ２ はハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）または炭素数１から３０の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２―エチルヘキシル）を表す。
ここで、上述の「置換基」の例としては更に詳しくは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基で好ましくは炭素数１から３０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基〔好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基で、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルが挙げられ、多シクロアルキル基、例えば、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）やトリシクロアルキル基等の多環構造の基が挙げられる。好ましくは単環のシクロアルキル基、ビシクロアルキル基であり、単環のシクロアルキル基が特に好ましい。〕、
【００２０】
アルケニル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルケニル基で好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基〔好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基で、例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルが挙げられ、多シクロアルケニル基、例えば、ビシクロアルケニル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基で、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）］やトリシクロアルケニル基等の多環構造の基が挙げられる。好ましくは単環のシクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基であり、単環のシクロアルケニル基が特に好ましい。〕、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
【００２１】
アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族性もしくは非芳香族性のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、
【００２２】
アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
【００２３】
アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００２４】
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、
【００２５】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ））、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、
【００２６】
アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、
【００２７】
アルキルおよびアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルおよびアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、
【００２８】
アリールオキシスルフィニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルフィニル基、例えば、フェノキシスルフィニル、ｏ−クロロフェノキシスルフィニル、ｍ−ニトロフェノキシスルフィニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシスルフィニル）、アルコキシスルフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシスルフィニル基、例えば、メトキシスルフィニル、エトキシスルフィニル、ｔ−ブトキシスルフィニル、ｎ−オクタデシルオキシスルフィニル）、アリールオキシスルホニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルホニル基、例えば、フェノキシスルホニル、ｏ−クロロフェノキシスルホニル、ｍ−ニトロフェノキシスルホニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシスルホニル）、アルコキシスルホニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシスルホニル基、例えば、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル、ｔ−ブトキシスルホニル、ｎ−オクタデシルオキシスルホニル）、
【００２９】
アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、
【００３０】
アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリールおよびヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、
【００３１】
ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表わす。
【００３２】
上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられ、具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基等が挙げられる。
【００３３】
本発明において、Ｒ１、Ｒ２は、少なくとも一方がハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２の両方がハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基であることがさらに好ましい。Ｒ１、Ｒ２の両方がメチル基であることが最も好ましい。
【００３４】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３は、水素原子、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルホニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルホニル基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルフィニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルフィニル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基またはニトロ基を表す。これらの各基の具体的な例としては前記「置換基」の例として挙げた、対応する基が挙げられる。ｍは０〜３の整数を表す。ｍが０または１以外のとき、即ち、ｍが２以上のとき、複数のＲ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００３５】
Ｒ3はハメットの置換基定数σｐ値が０より大きい（好ましくは０〜１．５）電子吸引性の置換基であることが好ましい。なおハメットの置換基定数σｐ値については、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性−」（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化合物の合成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸善）、仲矢忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同人）、ケミカル・レビュー（９１巻）、１６５〜１９５頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。
【００３６】
好ましくは、Ｒ３は前述の基のうち、ハメットの置換基定数σｐ値が０．１（好ましくは０．１〜１．５）より大きい電子吸引性の置換基であり、さらに好ましくはσｐ値が０．３より大きい（好ましくは０．３〜１．０）電子吸引性の置換基である。具体的には、Ｒ3が、好ましくは前記のハロゲン原子、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルコキシスルフィニル基、アリールオキシスルフィニル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基である。より好ましくは前記のハロゲン原子、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基である。
【００３７】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ４は、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基を表す。具体的には、アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルが挙げられる。）である。Ｒ４ のアリール基は置換基を有していてもよく、その置換基の例としては前記「置換基」の例として挙げたものが挙げられる。Ｒ ４は、ハロゲン原子、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基をアニリド窒素に対してオルト位に有するアリール基がさらに好ましい。
【００３８】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ ５ は水素原子、メチル基またはエチル基を表す。Ｒ ６ は２−（メタンスルホニルアミノ）エチル基である。
【００３９】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜３０の直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基または炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基を表す。これらの置換基の具体例としては前記「置換基」の対応するものが挙げられる。ｎは０〜４の整数を表す。ｎが０または１以外のとき、即ちｎが２以上のとき、複数のＲ７はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。ｎは０または１が好ましく、１である場合が特に好ましい。Ｒ７は好ましくは水素原子、アルキル基である。さらに好ましくは、Ｒ７はアゾメチン窒素に対してオルト位のメチル基であることが好ましい。
【００４０】
本発明において一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
【化４】
【００４２】
【化５】
【００４４】
【化６】
【００４６】
【化７】
【００４７】
なお、以降の説明において、以上に示された例示化合物の化合物を引用する場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号（Ｘ）を用いて、「化合物（Ｘ）」と表示することとする。
【００４８】
一般式（Ｉ）で表される化合物は下記一般式（II）で表される化合物とｐ−フェニレンジアミン誘導体、特に、Ｎ，Ｎ−ジ置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の酸化体とのカップリング反応によって合成できる。
【００４９】
【化８】
【００５０】
式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または一般式（Ｉ）におけるＲ １ 、Ｒ ２ の置換基を表す。Ｒ３は水素原子または一般式（Ｉ）におけるＲ ３ の置換基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが０または１以外のとき、即ちｍが２以上のとき、複数のＲ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ４は一般式（Ｉ）におけるＲ ４ におけるアリール基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍの詳細は一般式（Ｉ）において述べたものと同様である。
【００５１】
具体的には、下記に示すように、一般式（II）で表される化合物と下記一般式（Ａ）で表される化合物とによって、一般式（Ｉ）で表される色素が合成される。前記反応では、まず、一般式（II）で表される化合物の水素原子が解離し、この部分と、下記一般式（Ａ）で表される化合物が酸化剤により酸化されて生じた酸化体とがカップリング反応した後、ＣＯ2部分が離脱して、一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン色素が形成される。
【００５２】
【化９】
【００５３】
ここで一般式（Ａ）において、Ｒ５ は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、Ｒ６は２−（メタンスルホニルアミノ）エチル基を表す。Ｒ７は水素原子または一般式（Ｉ）におけるＲ ７ における置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが０または１以外のとき、即ちｎが２以上のとき、複数のＲ７はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ｎの詳細は一般式（Ｉ）において述べたものと同様である。
【００５４】
一般式（II）で表される化合物は既知の種々の方法で合成でき、例えば以下の実施例に記載のような方法等によって合成することができる。
【００５５】
本発明のアゾメチンイエロー色素化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる写真用イエロー色素や、インクジェット方式、熱転写方式などのプリント材料用イエロー色素、電子写真のトナー用イエロー色素、印刷用イエロー色素、カラープルーフ用イエロー色素、光記憶媒体用イエロー色素、有機エレクトロルミネッセンス素子用イエロー色素、固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター色素、あるいはその合成中間体として使用することができる。
本発明のアゾメチンイエロー色素化合物は、吸光係数が大きく、色素の堅牢性が高いことから、特に画像記録用の色素として優れており、従来の色素と比較して使用量が少なくてすむというメリットがある。このため、ハロゲン化銀写真感光材料用のイエロー色素、インクジェット方式や熱転写方式などのプリント材料用イエロー色素、印刷用イエロー色素、カラープルーフ用イエロー色素として使用するのが好ましく、特に好ましくは、カラープルーフも含めたハロゲン化銀写真感光材料用のイエロー色素、インクジェット方式や熱転写方式などのプリント材料用イエロー色素である。
【００５６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５７】
［実施例１］
合成例１：例示化合物（６）の合成
例示化合物（６）は、下記に示すルートにより合成することができる。
【００５８】
【化１０】
【００５９】
沃化亜鉛０．７３ｇ、２，６―ジクロロベンズアルデヒド１１．９ｇのアセトニトリル溶液５０ｍｌに、窒素雰囲気下、０℃にてトリメチルシリルシアニド７．４ｇを滴下した。系の温度を室温に戻し２時間撹拌したのち、この溶液を氷水に流し込み酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去すると化合物（Ａ−１）が液体として得られた。
【００６０】
そのものに水１０ｍｌを加え、３５％塩酸水１５０ｍｌを加えて加熱還流下２時間撹拌した。系の温度を０℃まで下げたのち、２％水酸化カリウム水溶液にて溶液を弱アルカリ性にした。そのものに酢酸エチルを加えて分液し、水層を１Ｎ塩酸水で弱酸性にしたものを、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し１２．４gの化合物（Ａ−２）を得た。
【００６１】
化合物（Ａ−２）１０ｇをメタノール７０ｍｌに溶かし、濃硫酸を４〜５滴加えた溶液を加熱還流下、２時間撹拌させた。冷却後、１０％炭酸カリウム水溶液および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−３）を９．１ｇ得た。
【００６２】
化合物（Ａ−３）９ｇ、２，５−ジクロロフェニルイソシアナート７．２ｇ、トリエチルアミン３．９ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８０ｍｌ溶液を１１０℃まで加熱し３時間撹拌した。系の温度を下げた後、水および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して８．２ｇの化合物（Ａ−４）を得た。
【００６３】
化合物（Ａ−４）３．０ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩１．５ｇ、ＴＨＦ４０ｍｌ、および、１規定水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム１．８ｇを水１５ｍｌに溶解した液を室温、攪拌下、徐々に加えた。１０分間攪拌した後、水および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、例示化合物（６）〔本発明の色素（６）〕０．９２ｇを得た。
【００６４】
合成例２：例示化合物（１）の合成
例示化合物（１）は、下記に示すルートにより合成することができる。
【００６５】
【化１１】
【００６６】
メシチレン７４．１ｇ、β−シクロデキストリン１１．４ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド５．７ｇおよびクロロホルム１００ｇを混合し、５０℃で２０分間攪拌した。これに水酸化ナトリウム１００ｇと水１００ｍｌの溶液を水冷下、内温５０℃〜６０℃にて３０分かけて滴下した。５０℃で４時間攪拌した後、５時間加熱還流した。酢酸エチル、水を加えて分液し、水層に塩酸を加えて酸性にして酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３６．２ｇの化合物（Ｂ−１）を得た。
【００６７】
次いで、１５．５ｇの化合物（Ｂ−１）および濃硫酸１．５ｍｌをメタノール１５０ｍｌに溶解し、６時間加熱還流した。酢酸エチル、水を加えて抽出し、有機層を重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して１４．６ｇの化合物（Ｂ−２）を得た。
【００６８】
化合物（Ｂ−２）１０．４ｇ、２、４、５―トリクロルフェニルイソシアネートのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１００ｍｌ溶液にトリエチルアミン７．０ｍｌを３０分かけて滴下した。室温で１．５時間攪拌した後、８０℃で３０分間攪拌しさらにトリエチルアミン２．５ｍｌを添加して１１５℃で１．５時間攪拌した。酢酸エチル、水を加えて抽出し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５．５ｇの化合物（Ｂ−３）を得た。
【００６９】
化合物（Ｂ−３）３．０ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩１．５ｇ、ＴＨＦ４０ｍｌ、および、１規定水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム１．８ｇを水１５ｍｌに溶解した液を室温、攪拌下、徐々に加えた。１０分間、攪拌した後、水および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、例示化合物（１）〔本発明の色素（１）〕０．７０ｇを得た。
【００７０】
合成例３：例示化合物（２）の合成
例示化合物（２）は、下記に示すルートにより合成することができる。
【００７１】
【化１２】
【００７２】
濃硫酸３０ｍｌに氷冷下、濃硝酸（比重１．３８）３０ｍｌを滴下し、１０分間攪拌した。この溶液に氷冷下、化合物（Ｂ−３）３．９ｇを塩化メチレン１５ｍｌに溶解した溶液を、５分間かけて滴下した後、室温にて１時間攪拌した。反応混合物を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出し、有機層を重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残査をカラムクロマトグラフィーで精製した後、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３．４ｇの化合物（Ｃ−３）を得た。
【００７３】
化合物（Ｃ−３）３．０ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩１．５ｇ、ＴＨＦ４０ｍｌ、および、１規定炭酸カリウム水溶液４０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム１．８ｇを水１５ｍｌに溶解した液を室温、攪拌下、徐々に加えた。１０分間、攪拌した後、水および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して例示化合物（２）〔本発明の色素（２）〕０．７０ｇを得た。
【００７４】
合成例４：例示化合物（３）の合成
例示化合物（３）は、以下に示すルートにより合成することができる。
【００７５】
【化１３】
【００７６】
発煙硝酸（比重１．５２）６ｍｌに氷冷下、濃硫酸４．５ｍｌを滴下し、１０分間攪拌した。この溶液に氷冷下、化合物（Ｂ−３）１．３ｇをクロロホルム１５ｍｌに溶解した溶液を、５分間かけて滴下した後、室温にて１時間攪拌した。反応混合物を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出し、有機層を炭酸カリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して０．９３ｇの化合物（Ｄ−３）を得た。
【００７７】
化合物（Ｄ−３）０．５７ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩０．７９ｇ、ＴＨＦ４０ｍｌ、および、１規定炭酸カリウム水溶液４０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム２．２ｇを水１５ｍｌに溶解した液を５０℃にて、攪拌下、徐々に加えた。１０分間、攪拌した後、水および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して例示化合物（３）〔本発明の色素（３）〕０．６９ｇを得た。
【００７８】
＜比較例＞：比較色素（ＣＤ―１）の調整
下記カプラー（Ｃ−１）０．８５ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩０．８０ｇ、炭酸ナトリウム３．７５ｇ、クロロホルム６０ｍｌ、および、水、５０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム１．４５ｇを水１０ｍｌに溶解した液を室温、攪拌下、徐々に加えた。１時間、攪拌した後、クロロホルム層を分離し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、下記比較用のイエローアゾメチン色素である比較色素（ＣＤ−１）を０．７２ｇ得た。
【００７９】
【化１４】
【００８０】
＜分子吸光係数の測定＞
以上の比較例および実施例で得られた比較色素（ＣＤ―１）、および、本発明の色素（６）、（１）、（２）、（３）について、それぞれ以下のようにして分子吸光係数を測定した。
比較色素（ＣＤ−１）、本発明の色素（６）、（１）、（２）、（３）のいずれか１．５ｍｇを１００ｍｌメスフラスコに精秤し、酢酸エチル：１００ｍｌを加え溶解し、希釈して試料溶液１０１（比較色素（ＣＤ―１）を用いたもの）、試料溶液１０２（色素（６）を用いたもの）、試料溶液１０３（色素（１）を用いたもの）、試料溶液１０４（色素（２）を用いたもの）、および試料溶液１０５（色素（３）を用いたもの）を調製した。
【００８１】
得られた試料溶液１０１〜１０５を厚さ１ｃｍの石英セルに入れて、島津製作所（株）製、紫外可視分光光度計で可視吸収スペクトルを測定し、分子吸光係数を算出した。最大波長、分子吸光係数を表１に示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
表１より、本発明における色素は、比較用の色素に対して、分子吸光係数が大きいことがわかる。
【００８４】
＜色素の酸退色試験＞
以上の比較例および実施例で得られた比較色素（ＣＤ−１）、および、本発明の色素（６）、（１）、（２）、（３）について、それぞれ以下のようにして酸退色試験をおこなった。
比較色素（ＣＤ−１）、本発明の色素（６）、（１）、（２）、（３）のいずれかを１．０ｍｇをＮＭＰ（１−メチル−２ピロリジノン・ペプチド合成用純度９９％）１５ｍｌに溶解させ試料溶液２０１（比較色素（ＣＤ−１）を用いたもの）、試料溶液２０２（色素（６）を用いたもの）、試料溶液２０３（色素（１）を用いたもの）、試料溶液２０４（色素（２）を用いたもの）、および試料溶液２０５（色素（３）を用いたもの）を調製した。
【００８５】
ほう酸０．４９ｇと１規定の酢酸水溶液８ｍｌ、１規定のリン酸水溶液１６ｍｌとを２００ｍｌメスフラスコで調液したもの（Ｂｒｉｔｔｏｎ−Ｒｏｂｉｎｓｏｎ緩衝溶液、今後「Ｂ．Ｒ．ｂｕｆｆｅｒＡ液」と略す）にリン酸を添加しｐＨ１．１５にあわせ、６０℃にて恒温にした。この緩衝溶液を上記調製した試料溶液２０１〜２０５に対し全量が２５ｍｌとなるまで加え、調液直後と６０℃の恒温を保ち４時間後の可視吸収スペクトルを、島津製作所（株）、紫外可視分光光度計で測定し最大吸収波長でのそれぞれの吸光度を算出した。
酸退色試験前の試料の吸光度と酸退色試験後の試料の吸光度との比率にて発色濃度の割合（残存率：％）を計算し、これを色素の酸に対する堅牢性の評価指標とした。結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
【００８７】
表２より明らかなように、本発明のイエローアゾメチン色素化合物は、酸に対する堅牢性が非常に優れていることがわかる。
【００８８】
【発明の効果】
本発明によれば吸光係数が大きく、色素の酸加水分解安定性が高いアゾメチンイエロー色素で、窒素部にｐ−アミノフェニル基が、また炭素部にアリール基、および窒素上に水素原子を有するカルバモイル基が結合したアゾメチンイエロー色素化合物を提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる写真用イエロー色素や、インクジェット方式、熱転写方式などのプリント材料用イエロー色素、電子写真のトナー用イエロー色素、印刷用イエロー色素、カラープルーフ用イエロー色素、光記憶媒体用イエロー色素、有機エレクトロルミネッセンス素子用イエロー色素、固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター色素、あるいはその合成中間体として有用な化合物である、炭素部にアリール基の結合したアゾメチンイエロー色素化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般にイエローアゾメチン色素は多くのものが知られており、ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる写真用イエロー色素化合物や、各種用途の色素や染料として用いられている。特にハロゲン化銀写真感光材料においては、これまで、アゾメチン色素で、窒素部にアニリン誘導体が、また炭素部にアシル基、カルバモイル基、あるいはアルコキシカルボニル基等が結合したものが広く知られている。これらはハロゲン化銀写真感光材料に含有された活性メチレン化合物（いわゆるイエローカプラー）と、ｐ−フェニレンジアミン系現像主薬の酸化体と、を現像処理において反応させることによって生成され、写真用色素として用いられていた。
【０００３】
しかしながら、これらのイエローアゾメチン色素は、吸光係数が小さいという問題を有するとともに、酸加水分解安定性が低いという問題があった。これを解決するための１つの手段として、炭素部にアリール基およびカルバモイル基が結合したアゾメチンイエロー色素化合物を用いることが考えられる。炭素部にアリール基およびカルバモイル基の結合したアゾメチン化合物としては、これまで、「Ｆａｒｍａｃｏ，５４,３９（１９９９）」、「Ｐｅｓｔｉｃ．Ｓｃｉ．，４４，４９（１９９５）」、「Ｊ．Ｐｒａｃｔ．Ｃｈｅｍ．，１２８，１（１９３０）」、「Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．，２６，１１６９（１９５６）」、「Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．，２６，２０１９（１９５６）」などの文献に記載がある。しかし、これらに記載されているアゾメチン色素化合物はすべて、アゾメチンの炭素部に結合したカルバモイル部の窒素が、アゾメチンの炭素部に結合したアリール基に直接、もしくはカルボニル基などの連結基を介して、結合しているものであり、また、色素の色相が悪いという問題があり、カルバモイル部の窒素上に水素原子を有するアゾメチン色素化合物ではなかった。
【０００４】
また、炭素部にアリール基および窒素上に水素原子を有するカルバモイル基の結合したアゾメチン化合物としては、「Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ，１０，６０９（１９７４）」、「Ｊ．Ｐｒａｃｔ．Ｃｈｅｍ．，１１４，３３２」、「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，１９６７，３２９１」、「Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，４４２，２６６（１９２６）」、「Ｊ．Ｐｒａｃｔ．Ｃｈｅｍ１１４，３３２（１９２６）」、「Ｊ，Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ，１９２９，１１９８、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６９，２５（１９９６）」等の文献に記載があるが、これらはアゾメチンの窒素部に結合したフェニル基上のパラ位にアミノ基を有しておらず、最大吸収波長が短波でイエロー色素として用いることができなかった。
【０００５】
以上のようにアゾメチンイエロー色素で窒素部にｐ−アミノフェニル基が、また炭素部にアリール基、および窒素上に水素原子を有するカルバモイル基が結合したアゾメチンイエロー色素化合物は全く知られていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、吸光係数が大きく、色素の酸加水分解安定性が高いアゾメチンイエロー色素で、窒素部にｐ−アミノフェニル基が、また炭素部にアリール基、および窒素上に水素原子を有するカルバモイル基が結合したアゾメチンイエロー色素化合物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、以下のような方法により前記課題が解決されることを見出した。すなわち
【０００８】
＜１＞ 下記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチンイエロー色素化合物である。
【化２】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。ただし、Ｒ １ およびＲ ２ のうち少なくとも一方が、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルホニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルホニル基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルフィニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルフィニル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基またはニトロ基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ ４は炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ５ は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、Ｒ６は２−（メタンスルホニルアミノ）エチル基を表す。Ｒ７は水素原子、炭素数１〜３０の直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基または炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＲ７はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。〕
【００１１】
＜２＞ 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の両方が、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基であることを特徴とする＜１＞に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
【００１２】
＜３＞ 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の両方が、メチル基であることを特徴とする＜１＞に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
【００１３】
＜４＞ 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ ４ が、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基または炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基を、アニリド窒素に対してオルト位に有する炭素数６〜３０のアリール基であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
【００１４】
＜５＞ 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ ５ がエチル基であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明に用いられる下記一般式（Ｉ）で表される化合物について詳しく述べる。
【００１６】
【化３】
【００１７】
式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。ただし、Ｒ １ およびＲ ２ のうち少なくとも一方が、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルホニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルホニル基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルフィニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルフィニル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基またはニトロ基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ ４は炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ５ は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、Ｒ６ は２−（メタンスルホニルアミノ）エチル基を表す。Ｒ７は水素原子、炭素数１〜３０の直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基または炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＲ7はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
なお、「置換基」とは、水素原子以外の置換基を意味する。
【００１８】
該置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アリールオキシスルフィニル基、アルコキシスルフィニル基、アリールオキシスルホニル基、アルコキシスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
なお、Ｒ ３ およびＲ７で表される基における「置換もしくは無置換の」の置換基としては上述の基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ１、Ｒ２ はハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）または炭素数１から３０の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２―エチルヘキシル）を表す。
ここで、上述の「置換基」の例としては更に詳しくは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基で好ましくは炭素数１から３０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基〔好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基で、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルが挙げられ、多シクロアルキル基、例えば、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）やトリシクロアルキル基等の多環構造の基が挙げられる。好ましくは単環のシクロアルキル基、ビシクロアルキル基であり、単環のシクロアルキル基が特に好ましい。〕、
【００２０】
アルケニル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルケニル基で好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基〔好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基で、例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルが挙げられ、多シクロアルケニル基、例えば、ビシクロアルケニル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基で、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）］やトリシクロアルケニル基等の多環構造の基が挙げられる。好ましくは単環のシクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基であり、単環のシクロアルケニル基が特に好ましい。〕、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
【００２１】
アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族性もしくは非芳香族性のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、
【００２２】
アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
【００２３】
アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００２４】
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、
【００２５】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ））、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、
【００２６】
アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、
【００２７】
アルキルおよびアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルおよびアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、
【００２８】
アリールオキシスルフィニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルフィニル基、例えば、フェノキシスルフィニル、ｏ−クロロフェノキシスルフィニル、ｍ−ニトロフェノキシスルフィニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシスルフィニル）、アルコキシスルフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシスルフィニル基、例えば、メトキシスルフィニル、エトキシスルフィニル、ｔ−ブトキシスルフィニル、ｎ−オクタデシルオキシスルフィニル）、アリールオキシスルホニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルホニル基、例えば、フェノキシスルホニル、ｏ−クロロフェノキシスルホニル、ｍ−ニトロフェノキシスルホニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシスルホニル）、アルコキシスルホニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシスルホニル基、例えば、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル、ｔ−ブトキシスルホニル、ｎ−オクタデシルオキシスルホニル）、
【００２９】
アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、
【００３０】
アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリールおよびヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、
【００３１】
ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表わす。
【００３２】
上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられ、具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基等が挙げられる。
【００３３】
本発明において、Ｒ１、Ｒ２は、少なくとも一方がハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２の両方がハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基であることがさらに好ましい。Ｒ１、Ｒ２の両方がメチル基であることが最も好ましい。
【００３４】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３は、水素原子、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルホニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルホニル基、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシスルフィニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシスルフィニル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基またはニトロ基を表す。これらの各基の具体的な例としては前記「置換基」の例として挙げた、対応する基が挙げられる。ｍは０〜３の整数を表す。ｍが０または１以外のとき、即ち、ｍが２以上のとき、複数のＲ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００３５】
Ｒ3はハメットの置換基定数σｐ値が０より大きい（好ましくは０〜１．５）電子吸引性の置換基であることが好ましい。なおハメットの置換基定数σｐ値については、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性−」（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化合物の合成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸善）、仲矢忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同人）、ケミカル・レビュー（９１巻）、１６５〜１９５頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されている。
【００３６】
好ましくは、Ｒ３は前述の基のうち、ハメットの置換基定数σｐ値が０．１（好ましくは０．１〜１．５）より大きい電子吸引性の置換基であり、さらに好ましくはσｐ値が０．３より大きい（好ましくは０．３〜１．０）電子吸引性の置換基である。具体的には、Ｒ3が、好ましくは前記のハロゲン原子、ホルミル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルコキシスルフィニル基、アリールオキシスルフィニル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基である。より好ましくは前記のハロゲン原子、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基である。
【００３７】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ４は、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基を表す。具体的には、アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルが挙げられる。）である。Ｒ４ のアリール基は置換基を有していてもよく、その置換基の例としては前記「置換基」の例として挙げたものが挙げられる。Ｒ ４は、ハロゲン原子、アルコキシ基もしくはアリールオキシ基をアニリド窒素に対してオルト位に有するアリール基がさらに好ましい。
【００３８】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ ５ は水素原子、メチル基またはエチル基を表す。Ｒ ６ は２−（メタンスルホニルアミノ）エチル基である。
【００３９】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ７は、水素原子、炭素数１〜３０の直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基または炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基を表す。これらの置換基の具体例としては前記「置換基」の対応するものが挙げられる。ｎは０〜４の整数を表す。ｎが０または１以外のとき、即ちｎが２以上のとき、複数のＲ７はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。ｎは０または１が好ましく、１である場合が特に好ましい。Ｒ７は好ましくは水素原子、アルキル基である。さらに好ましくは、Ｒ７はアゾメチン窒素に対してオルト位のメチル基であることが好ましい。
【００４０】
本発明において一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
【化４】
【００４２】
【化５】
【００４４】
【化６】
【００４６】
【化７】
【００４７】
なお、以降の説明において、以上に示された例示化合物の化合物を引用する場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号（Ｘ）を用いて、「化合物（Ｘ）」と表示することとする。
【００４８】
一般式（Ｉ）で表される化合物は下記一般式（II）で表される化合物とｐ−フェニレンジアミン誘導体、特に、Ｎ，Ｎ−ジ置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の酸化体とのカップリング反応によって合成できる。
【００４９】
【化８】
【００５０】
式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または一般式（Ｉ）におけるＲ １ 、Ｒ ２ の置換基を表す。Ｒ３は水素原子または一般式（Ｉ）におけるＲ ３ の置換基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが０または１以外のとき、即ちｍが２以上のとき、複数のＲ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ４は一般式（Ｉ）におけるＲ ４ におけるアリール基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍの詳細は一般式（Ｉ）において述べたものと同様である。
【００５１】
具体的には、下記に示すように、一般式（II）で表される化合物と下記一般式（Ａ）で表される化合物とによって、一般式（Ｉ）で表される色素が合成される。前記反応では、まず、一般式（II）で表される化合物の水素原子が解離し、この部分と、下記一般式（Ａ）で表される化合物が酸化剤により酸化されて生じた酸化体とがカップリング反応した後、ＣＯ2部分が離脱して、一般式（Ｉ）で表されるアゾメチン色素が形成される。
【００５２】
【化９】
【００５３】
ここで一般式（Ａ）において、Ｒ５ は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、Ｒ６は２−（メタンスルホニルアミノ）エチル基を表す。Ｒ７は水素原子または一般式（Ｉ）におけるＲ ７ における置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが０または１以外のとき、即ちｎが２以上のとき、複数のＲ７はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ｎの詳細は一般式（Ｉ）において述べたものと同様である。
【００５４】
一般式（II）で表される化合物は既知の種々の方法で合成でき、例えば以下の実施例に記載のような方法等によって合成することができる。
【００５５】
本発明のアゾメチンイエロー色素化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる写真用イエロー色素や、インクジェット方式、熱転写方式などのプリント材料用イエロー色素、電子写真のトナー用イエロー色素、印刷用イエロー色素、カラープルーフ用イエロー色素、光記憶媒体用イエロー色素、有機エレクトロルミネッセンス素子用イエロー色素、固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター色素、あるいはその合成中間体として使用することができる。
本発明のアゾメチンイエロー色素化合物は、吸光係数が大きく、色素の堅牢性が高いことから、特に画像記録用の色素として優れており、従来の色素と比較して使用量が少なくてすむというメリットがある。このため、ハロゲン化銀写真感光材料用のイエロー色素、インクジェット方式や熱転写方式などのプリント材料用イエロー色素、印刷用イエロー色素、カラープルーフ用イエロー色素として使用するのが好ましく、特に好ましくは、カラープルーフも含めたハロゲン化銀写真感光材料用のイエロー色素、インクジェット方式や熱転写方式などのプリント材料用イエロー色素である。
【００５６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５７】
［実施例１］
合成例１：例示化合物（６）の合成
例示化合物（６）は、下記に示すルートにより合成することができる。
【００５８】
【化１０】
【００５９】
沃化亜鉛０．７３ｇ、２，６―ジクロロベンズアルデヒド１１．９ｇのアセトニトリル溶液５０ｍｌに、窒素雰囲気下、０℃にてトリメチルシリルシアニド７．４ｇを滴下した。系の温度を室温に戻し２時間撹拌したのち、この溶液を氷水に流し込み酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去すると化合物（Ａ−１）が液体として得られた。
【００６０】
そのものに水１０ｍｌを加え、３５％塩酸水１５０ｍｌを加えて加熱還流下２時間撹拌した。系の温度を０℃まで下げたのち、２％水酸化カリウム水溶液にて溶液を弱アルカリ性にした。そのものに酢酸エチルを加えて分液し、水層を１Ｎ塩酸水で弱酸性にしたものを、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し１２．４gの化合物（Ａ−２）を得た。
【００６１】
化合物（Ａ−２）１０ｇをメタノール７０ｍｌに溶かし、濃硫酸を４〜５滴加えた溶液を加熱還流下、２時間撹拌させた。冷却後、１０％炭酸カリウム水溶液および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−３）を９．１ｇ得た。
【００６２】
化合物（Ａ−３）９ｇ、２，５−ジクロロフェニルイソシアナート７．２ｇ、トリエチルアミン３．９ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８０ｍｌ溶液を１１０℃まで加熱し３時間撹拌した。系の温度を下げた後、水および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して８．２ｇの化合物（Ａ−４）を得た。
【００６３】
化合物（Ａ−４）３．０ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩１．５ｇ、ＴＨＦ４０ｍｌ、および、１規定水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム１．８ｇを水１５ｍｌに溶解した液を室温、攪拌下、徐々に加えた。１０分間攪拌した後、水および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、例示化合物（６）〔本発明の色素（６）〕０．９２ｇを得た。
【００６４】
合成例２：例示化合物（１）の合成
例示化合物（１）は、下記に示すルートにより合成することができる。
【００６５】
【化１１】
【００６６】
メシチレン７４．１ｇ、β−シクロデキストリン１１．４ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド５．７ｇおよびクロロホルム１００ｇを混合し、５０℃で２０分間攪拌した。これに水酸化ナトリウム１００ｇと水１００ｍｌの溶液を水冷下、内温５０℃〜６０℃にて３０分かけて滴下した。５０℃で４時間攪拌した後、５時間加熱還流した。酢酸エチル、水を加えて分液し、水層に塩酸を加えて酸性にして酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３６．２ｇの化合物（Ｂ−１）を得た。
【００６７】
次いで、１５．５ｇの化合物（Ｂ−１）および濃硫酸１．５ｍｌをメタノール１５０ｍｌに溶解し、６時間加熱還流した。酢酸エチル、水を加えて抽出し、有機層を重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して１４．６ｇの化合物（Ｂ−２）を得た。
【００６８】
化合物（Ｂ−２）１０．４ｇ、２、４、５―トリクロルフェニルイソシアネートのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１００ｍｌ溶液にトリエチルアミン７．０ｍｌを３０分かけて滴下した。室温で１．５時間攪拌した後、８０℃で３０分間攪拌しさらにトリエチルアミン２．５ｍｌを添加して１１５℃で１．５時間攪拌した。酢酸エチル、水を加えて抽出し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５．５ｇの化合物（Ｂ−３）を得た。
【００６９】
化合物（Ｂ−３）３．０ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩１．５ｇ、ＴＨＦ４０ｍｌ、および、１規定水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム１．８ｇを水１５ｍｌに溶解した液を室温、攪拌下、徐々に加えた。１０分間、攪拌した後、水および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、例示化合物（１）〔本発明の色素（１）〕０．７０ｇを得た。
【００７０】
合成例３：例示化合物（２）の合成
例示化合物（２）は、下記に示すルートにより合成することができる。
【００７１】
【化１２】
【００７２】
濃硫酸３０ｍｌに氷冷下、濃硝酸（比重１．３８）３０ｍｌを滴下し、１０分間攪拌した。この溶液に氷冷下、化合物（Ｂ−３）３．９ｇを塩化メチレン１５ｍｌに溶解した溶液を、５分間かけて滴下した後、室温にて１時間攪拌した。反応混合物を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出し、有機層を重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残査をカラムクロマトグラフィーで精製した後、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して３．４ｇの化合物（Ｃ−３）を得た。
【００７３】
化合物（Ｃ−３）３．０ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩１．５ｇ、ＴＨＦ４０ｍｌ、および、１規定炭酸カリウム水溶液４０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム１．８ｇを水１５ｍｌに溶解した液を室温、攪拌下、徐々に加えた。１０分間、攪拌した後、水および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して例示化合物（２）〔本発明の色素（２）〕０．７０ｇを得た。
【００７４】
合成例４：例示化合物（３）の合成
例示化合物（３）は、以下に示すルートにより合成することができる。
【００７５】
【化１３】
【００７６】
発煙硝酸（比重１．５２）６ｍｌに氷冷下、濃硫酸４．５ｍｌを滴下し、１０分間攪拌した。この溶液に氷冷下、化合物（Ｂ−３）１．３ｇをクロロホルム１５ｍｌに溶解した溶液を、５分間かけて滴下した後、室温にて１時間攪拌した。反応混合物を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出し、有機層を炭酸カリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して０．９３ｇの化合物（Ｄ−３）を得た。
【００７７】
化合物（Ｄ−３）０．５７ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩０．７９ｇ、ＴＨＦ４０ｍｌ、および、１規定炭酸カリウム水溶液４０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム２．２ｇを水１５ｍｌに溶解した液を５０℃にて、攪拌下、徐々に加えた。１０分間、攪拌した後、水および酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して例示化合物（３）〔本発明の色素（３）〕０．６９ｇを得た。
【００７８】
＜比較例＞：比較色素（ＣＤ―１）の調整
下記カプラー（Ｃ−１）０．８５ｇ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩０．８０ｇ、炭酸ナトリウム３．７５ｇ、クロロホルム６０ｍｌ、および、水、５０ｍｌの混合物の中に、過硫酸アンモニウム１．４５ｇを水１０ｍｌに溶解した液を室温、攪拌下、徐々に加えた。１時間、攪拌した後、クロロホルム層を分離し、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、下記比較用のイエローアゾメチン色素である比較色素（ＣＤ−１）を０．７２ｇ得た。
【００７９】
【化１４】
【００８０】
＜分子吸光係数の測定＞
以上の比較例および実施例で得られた比較色素（ＣＤ―１）、および、本発明の色素（６）、（１）、（２）、（３）について、それぞれ以下のようにして分子吸光係数を測定した。
比較色素（ＣＤ−１）、本発明の色素（６）、（１）、（２）、（３）のいずれか１．５ｍｇを１００ｍｌメスフラスコに精秤し、酢酸エチル：１００ｍｌを加え溶解し、希釈して試料溶液１０１（比較色素（ＣＤ―１）を用いたもの）、試料溶液１０２（色素（６）を用いたもの）、試料溶液１０３（色素（１）を用いたもの）、試料溶液１０４（色素（２）を用いたもの）、および試料溶液１０５（色素（３）を用いたもの）を調製した。
【００８１】
得られた試料溶液１０１〜１０５を厚さ１ｃｍの石英セルに入れて、島津製作所（株）製、紫外可視分光光度計で可視吸収スペクトルを測定し、分子吸光係数を算出した。最大波長、分子吸光係数を表１に示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
表１より、本発明における色素は、比較用の色素に対して、分子吸光係数が大きいことがわかる。
【００８４】
＜色素の酸退色試験＞
以上の比較例および実施例で得られた比較色素（ＣＤ−１）、および、本発明の色素（６）、（１）、（２）、（３）について、それぞれ以下のようにして酸退色試験をおこなった。
比較色素（ＣＤ−１）、本発明の色素（６）、（１）、（２）、（３）のいずれかを１．０ｍｇをＮＭＰ（１−メチル−２ピロリジノン・ペプチド合成用純度９９％）１５ｍｌに溶解させ試料溶液２０１（比較色素（ＣＤ−１）を用いたもの）、試料溶液２０２（色素（６）を用いたもの）、試料溶液２０３（色素（１）を用いたもの）、試料溶液２０４（色素（２）を用いたもの）、および試料溶液２０５（色素（３）を用いたもの）を調製した。
【００８５】
ほう酸０．４９ｇと１規定の酢酸水溶液８ｍｌ、１規定のリン酸水溶液１６ｍｌとを２００ｍｌメスフラスコで調液したもの（Ｂｒｉｔｔｏｎ−Ｒｏｂｉｎｓｏｎ緩衝溶液、今後「Ｂ．Ｒ．ｂｕｆｆｅｒＡ液」と略す）にリン酸を添加しｐＨ１．１５にあわせ、６０℃にて恒温にした。この緩衝溶液を上記調製した試料溶液２０１〜２０５に対し全量が２５ｍｌとなるまで加え、調液直後と６０℃の恒温を保ち４時間後の可視吸収スペクトルを、島津製作所（株）、紫外可視分光光度計で測定し最大吸収波長でのそれぞれの吸光度を算出した。
酸退色試験前の試料の吸光度と酸退色試験後の試料の吸光度との比率にて発色濃度の割合（残存率：％）を計算し、これを色素の酸に対する堅牢性の評価指標とした。結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
【００８７】
表２より明らかなように、本発明のイエローアゾメチン色素化合物は、酸に対する堅牢性が非常に優れていることがわかる。
【００８８】
【発明の効果】
本発明によれば吸光係数が大きく、色素の酸加水分解安定性が高いアゾメチンイエロー色素で、窒素部にｐ−アミノフェニル基が、また炭素部にアリール基、および窒素上に水素原子を有するカルバモイル基が結合したアゾメチンイエロー色素化合物を提供することができる。
Claims (5)
- 下記一般式（Ｉ）で表されるアゾメチンイエロー色素化合物。
- 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の両方が、ハロゲン原子または炭素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
- 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２の両方が、メチル基であることを特徴とする請求項１に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
- 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ４が、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基または炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基を、アニリド窒素に対してオルト位に有する炭素数６〜３０のアリール基であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
- 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ ５ がエチル基であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載のアゾメチンイエロー色素化合物。
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