JP2007262165A - アゾメチン類の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】有用なアゾメチン色素の温和、簡便な条件で高収率な製造法を提供する。
【解決手段】色素原料となるカプラー骨格βと、ｐ−ニトロソ−Ｎ置換化合物Ｃをマイクロウェーブ加熱方式で反応させるアゾメチン化合物Ａの製造法。例えば、下式の反応により製造される。

【選択図】なし

Description

本発明はインクジェット印刷方式や感熱転写方式や印刷などの画像形成材料、光記録素子および光学フイルム材料等として有用なアゾメチン色素の製造法に関するものであり、更に詳細には温和、簡便な条件で、かつ高収率でアゾメチン色素類を製造する方法に関する。

アゾメチン色素は色調がイエロー、レッド、マゼンタ、ブルーおよびシアンと多岐に亙るため特に減色法による画像形成用色素として広く用いられている。また特に５，５−縮環型複素環化合物とｐ−ジアルキルアミノアニリンの酸化カップリングで形成されるアゾメチン色素は色相がシャープで、色再現性に優れる特徴を有する。従来アゾメチン色素は活性メチレン類やフェノール類とＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類との含水溶媒系或いは水と有機溶媒の２相系での酸化カップリング反応により形成されることが知られていた（例えば特許文献１、非特許文献１）。これらの反応系ではＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類の酸化物が加水分解を受けるため非効率であることから、非水溶媒系とする改良法も提示されたが、原料の分解を回避するには分割添加を要するなど製造を考慮すると操作が煩雑であった（例えば特許文献２）。また前述のＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類に代えて、ｐ−ジアルキルアミノニトロソベンゼンを用いる脱水縮合反応も知られていたが（例えば特許文献３）、これらは何れも操作が煩雑であったり、収率が不十分であったりすることから改良が望まれた。

一方、近年マイクロウエーブにて加熱することにより合成反応の収率、選択性を向上させる報告がなされている。例えば炭素-炭素結合反応の鈴木カップリング（例えば非特許文献２）、薗頭カップリング（例えば非特許文献３）、求核置換反応（例えば非特許文献４）などとともに脱水反応（例えば特許文献４、非特許文献５）の例も知られていたが、本発明のような化合物の脱水縮合反応の報告例はなかった。

特開昭６０−３２８５１号公報 特開平４−１２６７７２号公報 特開平４−１７８６４６号公報 米国特許第４，３７０，４９５号明細書 ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ，第７９巻，２９１９頁（１９５７年発行） アンゲバンテ・ヘミー・インターナショナル・エディション・イン・イングリッシュ，第４２巻，１４０７頁（２００３年発行） ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー，第６６巻，４１６５頁（２００１年発行） テトラヘドロン・レターズ，第３９巻，２４７１頁（１９９８年発行） ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ、パーキン・トランザクション，第１巻，３５８頁（２００１年発行）

本発明の目的はインクジェット印刷方式や感熱転写方式や印刷などの画像形成材料、光記録素子および光学フイルム材料等として有用なアゾメチン色素の温和、簡便な条件で高収率な製造法を提供することにある。

本発明者らは鋭意検討の結果、下記手段により本発明の上記目的が達成されることを見出した。
（１）下記一般式（II）で表される化合物と下記一般式（III）で表される化合物をマイクロウエーブ加熱方式で反応させることを特徴とする下記一般式（I）で表される化合物の製造方法。

一般式（I）〜（III）中、 Ｚ²¹は＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ²⁷を表し、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁷は各々独立に水素原子または置換基を表し、ｎ₂₁は０または１を表す。ここで、Ｚ²¹、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴のいずれか少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成してもよい。Ａｒ³¹は２価の芳香族基または複素環基を表し、Ｒ³¹およびＲ³²は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表す。
（２）前記一般式（I）で表される化合物が下記一般式（I−１）または一般式（I−２）で表される化合物であり、前記一般式（II）で表される化合物が下記一般式（II−１）または（II−２）で表される化合物であり、かつ前記一般式（III）で表される化合物が下記一般式（III−１）で表されることを特徴とする（１）に記載の製造方法。

一般式（I−１）、（I−２）、（II−１）、（II−２）および（III−１）中、Ａ¹およびＡ²は一方が窒素原子、他方が−Ｃ（Ｒ²¹⁴）＝を表し、ＸおよびＹは各々独立に窒素原子または＝Ｃ（Ｒ³¹⁵）−を表し、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹⁴、Ｒ²²¹、Ｒ²²²、Ｒ²²³、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²およびＲ³¹⁵は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ³¹³およびＲ³¹⁴は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表す。
（３）前記の反応温度が、１００℃以上であることを特徴とする(１)または（２）に記載の製造方法。
（４）前記の反応の反応時間が、３０分以下であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の製造方法。
（５）前記反応において、脱水縮合剤が共存することを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の製造方法。

本発明によりインクジェット印刷方式や感熱転写方式や印刷などの画像形成材料、光記録素子および光学フイルム材料等として有用なアゾメチン色素の温和、簡便な条件で高収率な製造法を提供することができる。

＜本発明における基＞
以下、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
化合物の説明に入る前に本発明における基に関して詳細に説明する。
本明細書において脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることが更に好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。

置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基および置換アラルキル基の置換基又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基[直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換又は無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換又は無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換又は無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換又は無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、

アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、

アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換又は無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、

アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換又は無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、

アルキル又はアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換又は無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、

アリール又はヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換又は無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）等が挙げられる。

上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニルの各基が挙げられる。

置換アラルキル基のアリール部分の置換基としては、下記置換アリール基の置換基が挙げられる。

本明細書において芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環または複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６〜４０が好ましく、６〜３０が更に好ましく、６〜２０が更に好ましい。中でもアリール基としては置換基を有してもよいフェニル基またはナフチル基であることが好ましく、置換基を有してもよいフェニル基が特に好ましい。
置換アリール基の置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基および置換アラルキル基の置換基又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。

本明細書において、複素環基は環構成原子として、ヘテロ原子を少なくとも１つ含むものであり、飽和、不飽和のいずれであってもよく、また芳香環であっても、さらに他の環と縮合環を形成しても、置換基を有していてもよい。また、環員数は４〜８員環が好ましい。
本発明においては、芳香５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子としてはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子としてはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、更に好ましくは１〜２０である。飽和複素環としては、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環としては、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基および置換アラルキル基の置換基又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。

次に一般式（I）〜（III）で表される化合物について説明する。
一般式（I）〜（III）において、Ｚ²¹は＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ²⁷を表し、Ｒ²⁷は水素原子または置換基を表す。Ｒ²⁷における置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基および置換アラルキル基の置換基又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。Ｒ²⁷として、好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アシル基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アシル基であり、更に好ましくはアルキル基、アルケニル基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アシル基であり、更に好ましくはアルケニル基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基である。

Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³およびＲ²⁴は各々独立に水素原子または置換基を表し、該置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基および置換アラルキル基の置換基又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。
Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³およびＲ²⁴として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、イミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基である。

ｎ₂₁は０または１を表す。本発明においてはｎ₂₁が０である場合が好ましい。
ここで、Ｚ²¹、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴のいずれか少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成してもよい。
一般式（I）、（II）において、
１）Ｚ²¹が＝Ｎ−Ｒ²⁷であり、かつ少なくともＺ²¹とＲ²¹が互いに結合して環を形成する場合、
２）Ｚ²¹が＝Ｏであり、Ｒ²¹とＲ²⁴が互いに結合して環を形成する場合が好ましく、
さらに好ましくは
３）上記１）であって、かつ後述する一般式（I−１）、（I−２）、（II−１）、（II−２）で表される化合物となる場合、
４）上記２）であって、ｎ₂₁が１である場合が好ましく、
中でも上記３）である場合がさらに好ましい。

Ａｒ³¹は２価の芳香族基または複素環基を表し、これらは先に述べた芳香族基または複素環基から２つの水素原子が結合手に置き換わった２価の基であり、好ましくは１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル（ピリジン環の５位に−Ｎ（Ｒ³¹）（Ｒ³²）が置換した構造と、ピリジン環の２位に−Ｎ（Ｒ³¹）（Ｒ³²）が置換した構造の２種）であり、最も好ましくは１，４−フェニレンである。Ａｒ³¹−Ｎ（Ｒ³¹）（Ｒ³²）の−Ａｒ³¹−上に置換基を有してもよく、該置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基および置換アラルキル基の置換基又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。このような置換基として好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、シリル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数２〜３のアシルアミノ基、炭素数１〜４のアミノカルボニルアミノ基、炭素数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基であり、最も好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数２〜３のアシルアミノ基、炭素数１〜３のアミノカルボニルアミノ基、炭素数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基である。

Ｒ³¹およびＲ³²は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表し、好ましくは水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数２〜１５のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基であり、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。

一般式（I）における＝Ｎ−Ａｒ³¹−Ｎ（Ｒ³¹）（Ｒ³²）以外の部分は一般式（I）のアゾメチン色素を完成させるのに必要なカプラー部分から導かれるものである。このカプラー化合物としては例えばフェノール類、ナフトール類等や５−ピラゾロン類、１Ｈ−ピラゾロ[１，５−ａ]ベンズイミダゾール類、１Ｈ−ピラゾロ[５，１−ｃ]−１，２，４−トリアゾール類、１Ｈ−ピラゾロ[２，３−ｂ]−１，２，４−トリアゾール類、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール類、２，４−ジフェニルイミダゾール類、ピラゾロピリミジンー７−オン類、ピラゾロピリミジンー５−オン類、ピラゾロキナゾロン類、ピラゾロ[５，１−ｃ][１，２，４]トリアジン−７−オン類、イミダゾピラゾール類、ピラゾロピリミジンジオン類などの活性水素を有する複素環化合物、更にアシルアセトニトリル類やアシルアセトアニリド類、ジアシルメタン類、マロンジアニリド類、β、γ―不飽和ニトリル類などの活性メチレン化合物等が挙げられる。

本発明においては、前記一般式（I）で表される化合物が前記一般式（I−１）または一般式（I−２）で表される化合物であり、前記一般式（II）で表される化合物が前記一般式（II−１）または（II−２）で表される化合物であり、かつ前記一般式（III）で表される化合物が前記一般式（III−１）で表される化合物である場合が好ましい。

次に一般式（I―１）、（I―２）、（II―１）、（II―２）および（III―１）で表される化合物について説明する。

Ａ¹およびＡ²は一方が窒素原子、他方が−Ｃ（Ｒ²¹⁴）＝を表し、Ｒ²¹⁴は水素原子または置換基を表す。該置換基としては、前述の「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基および置換アラルキル基の置換基又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。
好ましいＲ²¹⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、シリル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アリールオキシカルボニル基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜６０のアルキル基、炭素数１〜６０のアルケニル基、炭素数６〜６０のアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜６０のアルキル基および炭素数６〜６０のアリール基である。
好ましいＡ¹、Ａ²の組み合わせはＡ¹が窒素原子となる場合である。

ＸおよびＹは各々独立に、窒素原子または＝Ｃ（Ｒ³¹⁵）−を表し、Ｒ³¹⁵は水素原子または置換基を表す。該置換基としては、「置換アルキル基の置換基、置換アルケニル基の置換基、置換アルキニル基の置換基および置換アラルキル基の置換基又は置換アラルキル基のアルキル部分の置換基」として挙げたものが挙げられる。
好ましいＸおよびＹは、どちらか一方が窒素原子となる場合または両方が＝Ｃ（Ｒ³¹⁵）−で表される場合であり、より好ましくはどちらか一方が窒素原子となる場合または両方が＝Ｃ（Ｒ³¹⁵）−で表され、かつ、ＸのＲ³¹⁵が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ基でＹのＲ³¹⁵が水素原子、アルキル基である場合であり、更に好ましくは両方が＝Ｃ（Ｒ³¹⁵）−で表され、かつ、ＸのＲ³¹⁵が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ基でＹのＲ³¹⁵が水素原子またはＲ³¹⁴と環を形成するアルキル基である場合であり、更に好ましくは両方が＝Ｃ（Ｒ³¹⁵）−で表され、かつ、ＸのＲ³¹⁵が水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアシルアミノ基、炭素数１〜３のアミノカルボニルアミノ基または炭素数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基でＹのＲ³¹⁵が水素原子またはＲ³¹⁴と環を形成するアルキル基である場合であり、更に好ましくは両方が＝Ｃ（Ｒ³¹⁵）−で表され、かつ、ＸのＲ³¹⁵が水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアシルアミノ基、炭素数１〜３のアミノカルボニルアミノ基または炭素数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基でＹのＲ³¹⁵が水素原子である場合である。

Ｒ²¹¹は前述のＲ²¹と同義であり、好ましい範囲も同一である。より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基であり、更に好ましくは水素原子、塩素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基または炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基または炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、また更に好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜８のフェニル基である。

Ｒ²²¹およびＲ²²²として好ましくはハメットの置換基定数σ_p値（以下、単にσ_p値という）が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基であり、更に好ましくはσ_p値が０．３０以上０．８０以下の電子吸引性基である。ハメット則およびσ_p値については例えばＪ．Ａ．Ｄｅａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域増刊」，１２２号，９６〜１０３頁，１９７９年（南江堂）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ，９１巻，１６５〜１９５頁，１９９１年に詳しい。本発明ではＲ²²¹およびＲ²²²としてこれらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。Ｒ²²¹およびＲ²²²として更に好ましくはアシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ_p値０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基および複素環基であり、更に好ましくはアルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホニル基、カルバモイル基およびハロゲン化アルキル基であり、最も好ましくはＲ²²¹がシアノ基、Ｒ²²²がアルコキシカルボニル基である。

Ｒ²²³として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリル基であり、更に好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基であり、更に好ましくはアルキル基およびアリール基である。

Ｘが窒素原子の場合の好ましいＲ³¹¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ基であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアシルアミノ基、炭素数１〜３のアミノカルボニルアミノ基または炭素数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基であり、一方、Ｘが炭素原子の場合の好ましいＲ³¹¹は水素原子である。また好ましいＲ³¹²は水素原子またはＲ³¹⁴と環を形成するアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。

Ｒ³¹³およびＲ³¹⁴として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基および炭素数６〜２０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、および炭素数６〜１０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。また、他の置換基と環を形成するのも好ましい。
次に本発明の一般式（I）〜（III）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（一般式（I）の化合物）

（一般式（II）の化合物）

（一般式（III）の化合物）

次に製造方法について説明する。
本反応に用いるマイクロウエーブの加熱方式とは、電磁波による電磁場に振動により熱を発生する加熱方式をいい、マイクロウエーブの電磁波発生装置は、通常の家庭用の電子レンジでも可能であるが、実験室的には温度制御とタイマーを装備した合成反応用の専用機器を用いるのが好ましい。機器の例としては例えばバイオタージ（株）の並列合成装置型の機器であるイニシエーター等がある。また製造を考慮したバッチ式、或いは循環式の反応釜が提案されている。例えば、オーストラリアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー，第４８巻，１６６５頁（１９９５年発行）、オーストラリアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー，第４８巻，１６６５ページ（１９９５年発行）、シンサシス，１５７８頁（２００２年発行）に記載されている。

反応温度は０〜３００℃、好ましくは５０〜２５０℃、更に好ましくは１００〜２２０℃が好ましく、更に好ましくは１３０〜２００℃の範囲が好ましい。また反応の途中で反応温度を変える事も好ましく、好ましくは前半５０〜２００℃、更に好ましくは８０〜１７０℃、更に好ましくは１００〜１５０℃であり、後半１００〜２８０℃、更に好ましくは１３０〜２５０℃、更に好ましくは１５０〜２２０℃である。また、反応温度によって異なるが、反応時間は１０秒〜３時間が好ましく、より好ましくは１分〜１時間、更に好ましくは２分〜３０分、更に好ましくは４分〜１５分である。

反応に用いる原料の比率は、一般式（II）で表される化合物１モルに対して、好ましい一般式（III）で表される化合物の量は０．１〜５モルであり、更に好ましくは０．８〜３モルであり、更に好ましくは０．９〜２モルであり、更に好ましくは１．０〜１．８モルであり、更に好ましくは１．０〜１．５モルである。また、脱水縮合剤が共存することも好ましく、その量は一般式（II）で表される化合物１ｇに対して、好ましくは０．０１〜２０ｇであり、更に好ましくは０．０５〜１０ｇであり、更に好ましくは０．１〜３ｇであり、更に好ましくは０．２〜１．５ｇである。

反応は無溶媒、溶媒共存下どちらで行うこともできる。溶媒共存下の場合に用いる溶媒としては例えばアミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えばテトラメチルウレア）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン、ｎ−デカン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、シクロヘキサノール、フェノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ−ピコリン、２，６−ルチジン）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、カルボン酸系溶媒（例えば酢酸、プロピオン酸）、ニトリル系溶媒（例えばアセトニトリル）を単独或いは混合して用いる。好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、ウレイド系溶媒、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、ピリジン系溶媒、エステル系溶媒、カルボン酸系溶媒、ニトリル系溶媒であり、更に好ましくはアミド系溶媒、ウレイド系溶媒、アルコール系溶媒、カルボン酸系溶媒、ニトリル系溶媒であり、更に好ましくはＮ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、酢酸、アセトニトリルであり、更に好ましくはＮ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、酢酸、アセトニトリルであり、最も好ましくはイソプロピルアルコールである。またアルコール系溶媒と他の溶媒の混合系も好ましい。また、無溶媒にて行うことも好ましい。

反応には少なくとも１種の脱水縮合剤が共存することも好ましい。好ましい脱水縮合剤としては無機（例えば無水硫酸、５酸化２リン等の酸無水物、塩化チオニル、オキシ塩化リン等の酸塩化物等）、有機（例えば無水酢酸、無水プロピオン酸等の酸無水物、塩化アセチル等の酸ハライド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のジイミド等）の脱水縮合剤およびモレキュラーシーブズ等の吸収剤や無水硫酸ナトリウム等の結晶溶媒として水を取り込む無機化合物が挙げられる。この中で更に好ましくはモレキュラーシーブズおよび無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウムであり、更に好ましくはモレキュラーシーブズの３Åおよび無水硫酸マグネシウムであり、最も好ましくはモレキュラーシーブズの３Åである。脱水縮合剤は最初から共存させることが好ましく、また反応の途中で添加することも好ましい。

本発明の色素原料となるカプラー骨格、すなわち一般式（II）で表される化合物は例えば、特開昭６０−１８６５６７号、同６３−１４５２８１号、同６４−４８８６２号、同６４−４８８６３号、特開平５−８８３１８号、同５−３１３３２４号、同８−１０９１７２号の各公報およびその引用特許を参考にして合成することができる。また、本発明のもう一方の原料となる一般式（III）で表される化合物は例えば特開平１１−１２２５１号公報およびその引用特許を参考にして合成することができる。

以下に本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１（例示化合物（Ａ−１）の合成）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−１）を合成した。

試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−１）２．６１ｇ、例示化合物（Ｃ−４）２．５４ｇ、イソプロピルアルコール１０ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて１７０℃にて４分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１）４．７０ｇを得た（収率９９％）。
このもののマススペクトルを測定したところＭ⁺＝４７３であった。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝８．３９（ｄ、Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．３−７．７（ｍ、４Ｈ），６，７８（ｄ、Ｊ＝９．３Ｈｚ、２Ｈ）、３．８２（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．５３（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、３．２５（ｑｑ、Ｊ＝６．６Ｈｚ，６．６Ｈｚ、１Ｈ）、２．７０（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、１．３−１．８（ｍ、４Ｈ），１．４７（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、６Ｈ）、１．００（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）

実施例２（例示化合物（Ａ−１）の合成）
試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−１）２．６１ｇ、例示化合物（Ｃ−４）２．５４ｇ、１−メチルー２−ピロリドン１０ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて１５０℃にて１０分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１）４．５５ｇを得た（収率９６％）。

実施例３（例示化合物（Ａ−１）の合成）
試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−１）２．６１ｇ、例示化合物（Ｃ−４）２．５４ｇ、モレキュラーシーブズ３Å（和光純薬工業（株）製）１．０ｇ、１−メチルー２−ピロリドン１０ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて１５０℃にて１０分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して濾過した濾液を抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１）４．６５ｇを得た（収率９８％）。

実施例４（例示化合物（Ａ−１３）の合成）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−１３）を合成した。

試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−１３）３．０９ｇ、例示化合物（Ｃ−１１）２．４０ｇ、ジエチレングリコール１０ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて２００℃にて５分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１３）４．２８ｇを得た（収率８４％）。

実施例５（例示化合物（Ａ−１３）の合成）
試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−１３）３．０９ｇ、例示化合物（Ｃ−１１）２．４０ｇ、モレキュラーシーブズ３Å（和光純薬工業（株）製）１．０ｇ、ジエチレングリコール１０ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて２００℃にて５分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して濾過した濾液を抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１３）４．５８ｇを得た（収率９０％）。このもののマススペクトルを測定したところＭ⁺＝５０８であった。

実施例６（例示化合物（Ａ−１８）の合成）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−１８）を合成した。

試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−１８）５．５２ｇ、例示化合物（Ｃ−１）３．１４ｇ、アセトニトリル３ｍｌ、ｔ−ブタノール３ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて１５０℃にて２０分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１８）７．０４ｇを得た（収率８６％）。このもののマススペクトルを測定したところＭ⁺＝８１８であった。

実施例７（例示化合物（Ａ−２１）の合成）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−２１）を合成した。

試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−２１）６．４３ｇ、例示化合物（Ｃ−２）２．２９ｇ、イソプロパノール８ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて１６０℃にて１５分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−２１）６．５８ｇを得た（収率７９％）。このもののマススペクトルを測定したところＭ⁺＝８３２であった。

実施例８（例示化合物（Ａ−３２）の合成）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−３２）を合成した。

試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−３２）８．５８ｇ、例示化合物（Ｃ−１）３．１４ｇ、酢酸０．５ｍｌ、アセトニトリル４．５ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて１８０℃にて５分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−３２）８．９０ｇを得た（収率７９％）。

実施例１０（例示化合物（Ａ−４１）の合成）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−４１）を合成した。

試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−４１）２．２８ｇ、例示化合物（Ｃ−１３）３．８１ｇ、エチレングリコールモノエチルエーテル１０ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて２００℃にて７分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−４１）５．２８ｇを得た（収率８７％）。このもののマススペクトルを測定したところＭ⁺＝６０４であった。

実施例１１（例示化合物（Ａ−１）の合成）
試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−１）２．６１ｇ、例示化合物（Ｃ−４）２．５４ｇ、１−メチルー２−ピロリドン１０ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて１３０℃にて５分加熱した後、更に１６０℃で５分加熱した。その後このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１）４．６９ｇを得た（収率９９％）。

実施例１２（例示化合物（Ａ−１）の合成）
試験管（専用反応容器）に例示化合物（Ｂ−１）２．６１ｇ、例示化合物（Ｃ−４）２．５４ｇ、１−メチル−２−ピロリドン１０ｍｌを入れ、バイオタージ（株）マイクロウエーブ反応装置（機器名：イニシエーター）を用いて１５０℃にて５分加熱した後、モレキュラーシーブズ３Å（和光純薬工業（株）製）１．０ｇを添加して更に１５０℃にて５分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル３００ｍｌと飽和食塩水３００ｍｌを添加して濾過した濾液を抽出し、得られた酢酸エチル層を水２５０ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１）４．６９ｇを得た（収率９９％）。

比較例１（例示化合物（Ａ−１）の合成）
オートクレーブに例示化合物（Ｂ−１）２６．１ｇ、例示化合物（Ｃ−４）２５．４ｇ、イソプロピルアルコール１００ｍｌを入れ、１７０℃にて４分加熱した後、このものを室温まで冷却し、酢酸エチル１０００ｍｌと飽和食塩水１０００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水８００ｍｌと飽和食塩水２００ｍｌからなる混合溶液で４回洗浄した。こうして得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１）１．９０ｇを得た（収率４％）。このもののマススペクトルを測定したところＭ⁺＝４７３であった。この反応では原料の例示化合物（Ｂ−１）が残存した一方で、例示化合物（Ｃ−４）は殆ど消費され、黄色の副生成物をはじめとする種々の副生成物が観察された。

Claims (5)

1. 下記一般式（II）で表される化合物と下記一般式（III）で表される化合物をマイクロウエーブ加熱方式で反応させることを特徴とする下記一般式（I）で表される化合物の製造方法。
   

   

   一般式（I）〜（III）中、 Ｚ²¹は＝Ｏまたは＝Ｎ−Ｒ²⁷を表し、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁷は各々独立に水素原子または置換基を表し、ｎ₂₁は０または１を表す。ここで、Ｚ²¹、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴のいずれか少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成してもよい。Ａｒ³¹は２価の芳香族基または複素環基を表し、Ｒ³¹およびＲ³²は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表す。
2. 前記一般式（I）で表される化合物が下記一般式（I−１）または一般式（I−２）で表される化合物であり、前記一般式（II）で表される化合物が下記一般式（II−１）または（II−２）で表される化合物であり、かつ前記一般式（III）で表される化合物が下記一般式（III−１）で表されることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
   

   

   一般式（I−１）、（I−２）、（II−１）、（II−２）および（III−１）中、Ａ¹およびＡ²は一方が窒素原子、他方が−Ｃ（Ｒ²¹⁴）＝を表し、ＸおよびＹは各々独立に窒素原子または＝Ｃ（Ｒ³¹⁵）−を表し、Ｒ²¹¹、Ｒ²¹⁴、Ｒ²²¹、Ｒ²²²、Ｒ²²³、Ｒ³¹¹、Ｒ³¹²およびＲ³¹⁵は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ³¹³およびＲ³¹⁴は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表す。
3. 前記の反応温度が、１００℃以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の製造方法。
4. 前記の反応の反応時間が、３０分以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
5. 前記反応において、脱水縮合剤が共存することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。