JP4383347B2 - シロキサン系アミド変性ナイロン - Google Patents

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Description

本発明は、シロキサン系アミド(シロキサンベースアミド)の添加によって変性されたナイロン組成物を提供する。この変性ナイロンは、ナイロン熱可塑性樹脂及びシロキサン系アミドの溶融混合によって製造される。この変性ナイロンは高められた疎水性をもつナイロンを必要とする用途に有用である。
ポリアミド系樹脂(ポリアミドベースの樹脂)、又はナイロン類、は様々な工業、例えば、繊維製品、コーティング、成形部品等において、重要な部類の熱可塑性樹脂である。様々な方法及び技術の分野において、特定の用途のためのナイロンの基礎的な物理特性を改良するために、多くの例が行われている。典型的には、そのような改良は、ナイロン樹脂の加工の間、又は後添加剤として、ナイロンに特定の成分を添加することに基づいている。しかし、非常に多くの場合、ナイロン樹脂への1つの成分の添加は、1つの側面又は物理特性を改善する一方で、別の側面又は物理特性へマイナスの影響を与える。特に、ナイロンの親水性を低減するための興味が、特に繊維製品用途において存在している。低減された親水性をもつナイロンは、織物において、より低い吸湿性、より低い摩擦係数、改良された柔軟性、及び改善された撥水性をもつことが期待される。さらに、低減された親水性をもつナイロンは、繊維加工及び繊維織物製造工程において利点を有することが期待される。例えば、押出し成形によるナイロン繊維の製造において、押出機の圧力が、低減された親水性をもつナイロン組成物に対して低下され、より容易な加工、より早い処理能力、及び最終的には、より低いコストをもたらすことが期待される。低減された疎水性を有するナイロンは、繊維織物製造において、サイジング仕上げの必要をなくし又は低減することが期待される。
シリコーン類、又はオルガノポリシロキサン類は、ナイロン組成物及び加工において添加剤として、物理特性を変化させるために用いられている。液体シリコーン(シリコーン・フルイド)は、ナイロン紡績又は織物加工のための潤滑剤として、ナイロン繊維に対する一般的な後添加剤である。液体シリコーンは、繊維の親水性を低減させるため、すなわち、繊維をより疎水性にするための、ナイロン繊維を製造する間の添加剤と考えられている。しかし、ポリジメチルシロキサン類などの液体シリコーンが、繊維製造の間にナイロンに添加される場合、その液体シリコーンはナイロン繊維内部に移動し、そして特定の物理特性にマイナスの影響を及ぼす可能性がある。したがって、ナイロン樹脂、特にナイロン繊維を変性し、他の物理特性を低下させることなく、それらの疎水性を高めるための必要が存在する。
米国特許第6,362,288号明細書 米国特許第6,051,216号明細書 米国特許第6,353,076B1号明細書
本発明者らは、特定のシロキサンをベースとするポリアミド(シロキサン系ポリアミド)が加工、例えば押出し成形、の間にナイロン組成物に添加された場合、得られるナイロン組成物は未変性のナイロンよりも疎水性であることを発見した。さらに、この変性ナイロンの他の物理特性は、上記シロキサンベースポリアミドの添加によって、マイナスの態様で影響を与えられることはない。
米国特許第6,362,288号明細書は、相溶化されたポリアミド樹脂からの熱可塑性シリコーンエラストマーを記述している。より具体的には、米国特許第6,362,288号明細書は、熱可塑性エラストマーの製造方法を記述し、その方法は以下の:
(I) (A)レオロジー的に安定なポリアミド樹脂、(B)シリコーン基剤(シリコーンベース)(ここで前記シリコーン基剤の前記ポリアミド樹脂に対する質量比は35:65〜85:15である)、(C)前記ポリアミド樹脂の100質量部ごとに相溶化剤、(D)ケイ素に結合した水素基を分子内に平均で少なくとも2つ有する有機水素シリコン化合物、及び(E)ヒドロシリル化触媒を混合すること(ここで、成分(D)及び(E)は、前記ジオルガノポリシロキサン(B’)を硬化させるために充分な量で存在する);並びに
(II) 前記ジオルガノシロキサン(B’)を硬化させること、
を含む。米国特許第6,362,288号明細書は、相溶化剤(C)がシロキサン系ポリアミド類から選択されうることを教示している。
本発明は、以下の、
A)ナイロン熱可塑性樹脂、及び
B)下記式:
Figure 0004383347
(ここで、
(1)DP(重合度)は1〜700であり、
(2)nは1〜500であり、
(3)Xは、1〜30の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキレン、
(4)Yは、1〜40の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキレンであって、ここで
(a)前記アルキレン基は、任意に且つ追加して、前記アルキレン部分内に、 (i)1〜3のアミド連結基;(ii)C5又はC6シクロアルカン;又は、(iii)独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素で任意に置換されているフェニレン、のうち少なくとも1つを含むことができ;
(b)前記アルキレン基自身は、任意に、 (i)ヒドロキシ;(ii)C3〜C8シクロアルカン;(iii)独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素;独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素で任意に置換されているフェニル;(iv)C1〜C3アルキルヒドロキシ;又は(V) C1〜C6アルキルアミン、のうち少なくとも1つによって置換されていることができ;
(c)YはZであることができ、ここでZはT(R20)(R21)(R22)であり、ここでR20、R21、R22はそれぞれ独立して直鎖又は分岐鎖C1〜C10アルキレンであり;そして、TはCRであり、ここでRは、水素、R〜Rについて定義された基、又はN、P、及びAlなどの3価の原子であり;
(5)R〜Rのそれぞれは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シロキサン鎖、又はフェニルであり、ここで前記フェニルは1〜3の要素で任意に置換されることができ、ここで前記要素はメチル又はエチルであり;そして、
(6)X、Y、DP、及びR〜Rは、各ポリアミド単位について同一か又は異なっていることができる。)
を有するシロキサン変性アミド、
の溶融混合によって得られる反応生成物を少なくとも80%含む熱可塑性樹脂組成物を提供する。
本発明はまた、
(A)ナイロン熱可塑性樹脂、及び
(B)上述した式を有するシロキサン変性アミド、
を溶融混合することを含む、熱可塑性樹脂組成物の製造方法にも関する。
本発明はさらに、上述した式を有するシロキサン変性アミドをナイロン熱可塑性樹脂に溶融添加剤(メルト・アディティブ)として添加することを含む、ナイロン熱可塑性樹脂の疎水性を高めるための方法に関する。
上記熱可塑性ナイロン組成物は、押出成形され、そしてシート製品にブロー成形されるか又は製品に成型若しくは鋳型されることができる。同様に、それらは繊維に引き延ばされ、そして不織布にされるか又は糸を製造するために紡績されることができ、糸からは織物が織られる。本発明の組成物に基づくそのような製品及び方法もまた、本発明に関連する。
本発明の成分(A)は熱可塑性ナイロン樹脂である。ナイロン樹脂(A)は、熱可塑性を有するポリマー鎖(すなわちポリアミド)内に繰り返しアミド単位を有する任意の高分子量固体ホモポリマー、コポリマー、又はターポリマーであることができる。このナイロン樹脂は結晶性又はアモルファスのいずれかであることができる。典型的には、ナイロン樹脂は、25℃よりも高い融点(m.p.)、又はナイロンがアモルファスである場合は25℃より高いガラス転移温度(Tg)を有する。コポリマー及びターポリマーシステムにおいては、上記繰り返し単位の50モル%より多くがアミド含有単位である。適したポリアミドの例はポリラクタムであり、例えば、ナイロン6、ポリエナントラクタム(ナイロン7)、ポリカプリルラクタム(ナイロン8)、ポリラウリルラクタム(ナイロン12)、及びその他同様のもの;アミノ酸のホモポリマー類、例えば、ポリピロリジノン(ナイロン4);ジカルボン酸及びジアミンのコポリアミド、例えば、ナイロン6/6、ポリヘキサメチレンアゼラミド(ナイロン6/9)、ポリヘキサメチレン−セバカミド(ナイロン6/10)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6,I)、ポリヘキサメチレンドデカン酸(ナイロン6/12)及びその他同様のもの;芳香族及び部分的芳香族ポリアミド類;コポリアミド類、例えば、カプロラクタム及びヘキサメチレンアジパミド(ナイロン6,6/6)、又はターポリアミド(例えば、ナイロン6,6/6,6);ブロックコポリマー類、例えば、ポリエーテルポリアミド類;又は、それらの混合物、がある。
本発明の熱可塑性組成物中の成分として有用なシロキサン系ポリアミド(シロキサンベースのポリアミド)は、以下の式で表される単位を含む。
Figure 0004383347
ここで:
(1)DP(重合度)は1〜700、それに代えて10〜500、又はそれに代えて15〜100である。DPは、示されたDP値の周りを中心として、より大きな又はより小さなDP値をもつ、ポリマー中のシロキサン単位の重合度の平均値を表す。
(2)nは1〜500、それに代えて1〜100、又はそれに代えて4〜25である。
(3)Xは、1〜30の炭素、典型的には3〜10の炭素、又はそれに代えて10の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキレンである。
(4)Yは、1〜40の炭素、それに代えて1〜20の炭素、それに代えて2〜6の炭素、又はそれに代えて6の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキレンであって、ここで、
(a)上記アルキレン基は任意に且つ追加で、上記アルキレン部分内に、 (i)1〜3のアミド連結基;(ii)C5又はC6シクロアルカン;又は(iii) 独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素で任意に置換されているフェニレン、のうち少なくとも1つを含むことができ;そして、
(b)上記アルキレン基自身は、任意に、 (i)ヒドロキシ;(ii)C3〜C8シクロアルカン;(iii)独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素;独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素で任意に置換されているフェニル;(iv)C1〜C3アルキルヒドロキシ;又は(V)C1〜C6アルキルアミン、のうち少なくとも1つによって置換されていることができ;そして、
(c)YはZであることができ、ここでZはT(R20)(R21)(R22)であり、ここでR20、R21、及びR22はそれぞれ独立して直鎖又は分岐鎖C1〜C10アルキレンであり;そして、TはCRであり、ここでRは、水素、R〜Rについて定義された基、又はN、P、及びAlなどの3価の原子である。
(5)R〜Rのそれぞれ(まとめて「R」)は独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シロキサン鎖、又はフェニルであり、ここで前記フェニルは1〜3の要素で任意に置換されていることができ、ここで前記要素はメチル又はエチルである。さらに具体的には、R〜Rはメチル又はエチル、特にメチル、である。
(6)X、Y、DP、及びR〜Rは、各ポリアミド単位について同一か又は異なっていることができる。
さらに、上記ポリアミドは、骨格にシロキサン部分を有していなければならず、且つ任意に、ペンダント又は枝分かれ部分にシロキサン部分をもつことができる。
本発明の組成物に有用なシロキサン系ポリアミドの代表的な例は、米国特許第6,051,216号明細書及び同6,353,076B1号明細書に開示されており、これらは本願に援用される。
本発明の組成物は、上記シロキサン系アミド(B)を上記ナイロン樹脂(A)と溶融混合することによって製造することができる。典型的には、ナイロン樹脂は最初に溶融され、そして次にシロキサン系アミドがそのナイロン溶融物と混合される。混合は、高められた温度において熱可塑性樹脂を加工し且つ混合するための、当技術分野で公知の任意の混合技術によって起こりうる。例えば、成分(A)及び(B)は、混合装置有り又は無しのいずれかで、二軸押出機、バンバリー・ミキサー、ツーロール・ミル、又は一軸押出機内で混合されることができる。典型的には、混合は、押出法を用いて、そして好ましくは二軸押出機を用いることで起こる。
100部のナイロン樹脂当たりに使用されるシロキサン系アミドの量は、典型的にはA)の100質量部当たりB)の0.1〜20質量部、それに代えて、A)の100質量部当たりB)の10〜20質量部、それに代えてA)の100質量部当たりB)の0.5〜10質量部、又はそれに代えてA)の100質量部当たりB)の0.5〜5質量部である。
本発明の組成物は、成分(A)及び(B)の溶融混合によって得られる反応生成物を含む。この組成物は、少なくとも80質量%、それに代わり90質量%、又はそれに代わり95質量%の上記反応生成物を含むことを特徴とする。その他の成分、例えばナイロン組成物又はプロセスに通常添加されるもの、が上記溶融混合物に添加されることができ、全組成物の20質量%未満のそれらの追加の成分が供給される。これらのその他の成分には、加工助剤、フィラー、難燃剤、UV安定剤、抗酸化剤、ブロッキング防止剤、触媒安定剤、潤滑剤、着色剤、耐衝撃性改良剤、発泡剤、離型剤、つや消し/光沢添加剤、及び可塑剤、が含まれるがこれらに限定されない。
ナイロンペレットを押出機のホッパーから供給する間に、押出機のスクリューセクションに成分(B)を投入することによって、かなり均一な分散物を得ることができる。代わりの混合法が使用されることができ、それによれば成分(B)が最初に成分(A)の一部に分散されてマスターバッチを形成する。このマスターバッチ(又は濃縮物)は、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは20〜50質量%のシロキサン系アミド(B)を含み、細かくされるか又はペレット化されることができ、得られる粒子は追加のナイロン樹脂と乾燥ブレンドされ、そしてこのブレンド物は次に押出加工され又は射出成形されて、本発明の組成物を形成することができる。このマスターバッチ手法の使用は、ナイロン樹脂中のシロキサン系アミドの、より均一な分散をもたらすことができる。
本発明の組成物はさらに追加の成分とコンパウンドされ又は混合されることができる。これらの追加の成分は、ポリアミド樹脂のための強化用フィラー、例えば、ガラス繊維及び炭素繊維;増量用フィラー、例えば、石英、炭酸カルシウム、及び珪藻土;顔料、例えば、酸化鉄及び酸化チタン;導電性フィラー、例えば、カーボンブラック及び金属微粒子;熱安定剤、例えば、水和酸化セリウム;抗酸化剤;難燃剤、例えば、ハロゲン化炭化水素、アルミナ3水和物、水酸化マグネシウム、有機リン化合物、及びその他の難燃(FR)材料によって例示されるが、これらに限定されない。
本発明に従って製造される組成物は、多くの用途を有することができる。例えば、上記熱可塑性ナイロン組成物は押出成形され、且つシート製品にブロー成形され、又は製品に成型又は鋳型されることができる。同様に、それらは繊維に引き延ばされ且つ不織布に作られ、又は糸を生産するために紡績され、糸からは織物が織られることができる。
〔実施例〕
シリコーン−ポリアミドコポリマーは、米国特許第5,981,680号及び同6,051,216号明細書に記載された方法にしたがって調製され、以下の式を有している。
Figure 0004383347
ここで式中、R1、R2、R3、及びR4はメチルである。シロキサン単位の重合度(DP)及び得られる分子量(重量平均)は表1に示した。シリコーン−ポリアミドコポリマーの分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーを用いて測定した。
Figure 0004383347
以下において、本発明の範囲内にある具体的な熱可塑システム及び関連する物品もまた示される。これらの具体的な熱可塑システムの例は、本発明との関連において説明のためのものであり、制限するものではない。特定のシロキサン系ポリアミドが以下の例において開示され又は使用されている一方、その他のシロキサン系ポリアミド(例えば、精製されたシロキサン二価酸、二無水物(ジアンハイドライド)、ジエステル、又は二価酸クロライドで作られたもの)もまた用いられることができ、且つ本発明の精神及び範囲内にある。
〔例1〕
1%のシリコーンポリアミドコポリマー#1(Ref:2)、4%のシリコーンポリアミドコポリマー#1(Ref:3)、1%のシリコーンポリアミドコポリマー#2(ref:5)、3%のシリコーンポリアミドコポリマー#2(Ref:6)及び5%のシリコーンポリアミドコポリマー#2(ref:7)を、ナイロン6,6溶融物にドーピングすることによって押出試料を形成し、そして300rpm且つ270℃で操作される24mm二軸押出機を通す押出工程によって混合した。ポリアミド(ナイロン)6,6の比較押出試料もまたそれぞれの組に対して作ったが、いかなるシリコーンポリアミドコポリマーも含まない(ref:1及び4)。シリコーンポリアミドコポリマーが混合された場合には、表2の結果は表面張力の低下、及び水接触角の増加を示している。
Figure 0004383347
〔例2〕
押出加工前に混合された、2%シリコーンポリアミドコポリマー#2を含有するポリアミド(ナイロン)6,6からなる繊維、及びいかなるシリコーンポリアミドコポリマーも含まない比較ポリアミド(ナイロン)6,6を作った。潤滑剤を用いないスピン仕上げを糸に適用した。表3は、動的接触角(水接触角)並びにイソプロパノール中で還流した後の繊維の抽出可能量を示す。抽出物は、エレクトロン・スプレー・アイオナイゼーション(ESI)及びゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって分析した。結果は、シリコーンポリアミドコポリマーは動的接触角を低下させるのに有効であり、且つ、局所的に適用したスピン仕上げがあったときでも抽出によって除去されることはできないということを示している。
Figure 0004383347
〔例3〕
押出加工前に、1%のシリコーンポリアミドコポリマー#1(ref:2)、2%のシリコーンポリアミドコポリマー#1(ref:3)、及び2%のシリコーンポリアミドコポリマー#2(ref:4)をドーピングすることによって、個別に押出し加工されたポリアミド(ナイロン)6,6の糸を作った。いかなるシリコーンポリアミドコポリマーも含まないポリアミド(ナイロン)6,6の比較の押出し加工された糸もまた作製した(ref:1)。潤滑剤を使ったスピン仕上げを適用していない未延伸の糸の特性を表4に示した。結果は、シリコーンポリアミドコポリマーの混合によって、物理特性はマイナスの影響を受けないことを示す。
Figure 0004383347

Claims (11)

  1. 以下の:
    A)ナイロン6、ナイロン6/6、ナイロン6/12、ナイロン12、及びそれらの混合物からなる群から選択されるナイロン熱可塑性樹脂、及び
    B)下記式:
    Figure 0004383347
    (ここで、
    (1)DP(重合度)は1〜700であり、
    (2)nは1〜500であり、
    (3)Xは、1〜30の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキレン、
    (4)Yは、1〜40の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキレンであって、ここで
    (a)前記アルキレン基は、任意に且つ追加して前記アルキレン部分内に、(i)1〜3のアミド連結基;(ii)C5又はC6シクロアルカン;又は、(iii)独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素で任意に置換されているフェニレン、のうち少なくとも1つを含むことができ;
    (b)前記アルキレン基自身は、任意に、(i)ヒドロキシ;(ii)C3〜C8シクロアルカン;(iii)独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素;独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素で任意に置換されているフェニル;(iv)C1〜C3アルキルヒドロキシ;又は(v)C1〜C6アルキルアミン、のうち少なくとも1つによって置換されていることができ;
    (c)YはZであることができ、ここでZはT(R20)(R21)(R22)であり、ここでR20、R21、及びR22はそれぞれ独立して直鎖又は分岐鎖C1〜C10アルキレンであり;そして、TはCRであり、ここでRは、水素、R〜Rについて定義された基、又はN、P、及びAlなどの3価の原子であり;
    (5)R〜Rのそれぞれは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シロキサン鎖、又はフェニルであり、ここで前記フェニルは1〜3の要素で任意に置換されていることができ、前記要素はメチル又はエチルであり;そして、
    (6)X、Y、DP、及びR〜Rは、それぞれのポリアミド単位について同一か又は異なっていることができる。)
    を有するシロキサン変性アミド、
    の溶融混合によって得られる反応生成物を少なくとも80%含む熱可塑性樹脂組成物(但し、ジオルガノポリシロキサンゴムを含むシリコーン基材を含む熱可塑性樹脂組成物を除く)
  2. 前記A)の100質量部当たり、0.5〜20質量部の前記B)が用いられる、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 前記A)の100質量部当たり、20〜50質量部の前記B)が用いられる、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 以下の:
    A)ナイロン6、ナイロン6/6、ナイロン6/12、ナイロン12、及びそれらの混合物からなる群から選択されるナイロン熱可塑性樹脂、及び
    B)下記式:
    Figure 0004383347
    (ここで、
    (1)DP(重合度)は1〜700であり、
    (2)nは1〜500であり、
    (3)Xは、1〜30の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキレン、
    (4)Yは、1〜40の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキレンであって、ここで、
    (a)前記アルキレン基は任意に且つ追加で、前記アルキレン部分内に (i)1〜3のアミド連結基;(ii)C5又はC6シクロアルカン;又は、(iii)独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素で任意に置換されているフェニレン、のうち少なくとも1つを含むことができ;
    (b)前記アルキレン基自身は、任意に、(i)ヒドロキシ;(ii)C3〜C8シクロアルカン;(iii)独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素;独立してC1〜C3アルキルである1〜3の要素で任意に置換されているフェニル;(iv)C1〜C3アルキルヒドロキシ;又は(v)C1〜C6アルキルアミン、のうち少なくとも1つによって置換されていることができ;
    (c)YはZであることができ、ここでZはT(R20)(R21)(R22)であり、ここで、R20、R21、及びR22はそれぞれ独立して直鎖又は分岐鎖C1〜C10アルキレンであり;そして、TはCRであり、ここでRは、水素、R〜Rについて定義された基、又はN、P、及びAlなどの3価の原子であり;
    (5)R〜Rのそれぞれは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シロキサン鎖、又はフェニルであり、ここで前記フェニルは1〜3の要素で任意に置換されることができ、前記要素はメチル又はエチルであり;そして、
    (6)X、Y、DP、及びR〜Rは、それぞれのポリアミド単位について同一か又は異なっていることができる。)
    を有するシロキサン変性アミド、
    を溶融混合することを含む、前記A)及びB)を少なくとも80質量%含有する熱可塑性樹脂組成物(但し、ジオルガノポリシロキサンゴムを含むシリコーン基材を含む熱可塑性樹脂組成物を除く)の製造方法。
  5. 請求項1に記載の組成物を含む製品。
  6. 請求項1に記載の組成物から作られたシート生成物を含む製品。
  7. 請求項1に記載の組成物から作られた成型品を含む製品。
  8. 請求項1に記載の組成物から作られた繊維を含む製品。
  9. 前記繊維から作られた不織布を含む、請求項に記載の製品。
  10. 前記繊維から作られた紡績糸を含む、請求項に記載の製品。
  11. 前記紡績糸から織られた織物を含む、請求項10に記載の製品。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040191512A1 (en) 2003-03-27 2004-09-30 Samuel Mooney Melt-spun synthetic fiber and process for producing the fiber
JP4673598B2 (ja) * 2004-10-25 2011-04-20 株式会社サンライン 釣糸及びその製造方法
JP5079268B2 (ja) * 2005-06-27 2012-11-21 出光ユニテック株式会社 易裂性延伸フィルムの層内剥離防止方法
JP5079275B2 (ja) * 2006-07-18 2012-11-21 出光ユニテック株式会社 易裂性収縮フィルムの層内剥離防止方法
CN101386681B (zh) * 2008-09-24 2011-08-17 华东理工大学 一种疏水性的有机硅/聚酰胺6嵌段共聚物及其原位制备方法
CN104603203B (zh) * 2012-06-11 2017-01-18 3M创新有限公司 具有含有机硅的聚合物加工助剂的可熔融加工聚酰胺组合物
US9339357B1 (en) * 2014-02-07 2016-05-17 Maxim Babiner Multi-headed toothbrush
CN106751751A (zh) * 2016-11-22 2017-05-31 袁洁 一种疏水增强尼龙复合材料
CN108727593A (zh) * 2018-06-15 2018-11-02 张礼国 一种抗菌有机硅胶材料及其制备方法
CN109898172B (zh) * 2019-02-27 2021-05-25 圣华盾防护科技股份有限公司 一种高强度纤维以及救生绳

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US605216A (en) * 1898-06-07 Pneumatic gun
US979782A (en) * 1910-01-21 1910-12-27 John James Mclean Disk harrow.
US2152606A (en) * 1937-10-12 1939-03-28 Remington Rand Inc Card index
US2226529A (en) * 1937-11-10 1940-12-31 Du Pont Synthetic filament
US2418482A (en) * 1944-09-15 1947-04-08 Robinsohn Jacob Slide fastener
NL82464C (ja) * 1952-01-05
US3012994A (en) * 1956-10-24 1961-12-12 Eastman Kodak Co Polyamides derived from cyclohexanebis
US2916475A (en) * 1956-10-24 1959-12-08 Eastman Kodak Co Polyamides of xylenediamine and an aliphatic dibasic acid up-graded with trans-1, 4-cyclohexanedicarboxylic acid or oxalic acid
US3143527A (en) * 1959-03-27 1964-08-04 Du Pont Polyamides from alkyl piperazines
US3238553A (en) * 1964-04-09 1966-03-08 E B & A C Whiting Company Filamentary articles
US3595952A (en) * 1966-06-08 1971-07-27 Du Pont Steam conditioning of polyamide filament
US3745061A (en) * 1969-02-26 1973-07-10 Du Pont Synthetic filaments having at least three continuous nonround voids
US3800812A (en) * 1972-11-27 1974-04-02 Pauldan Ind Inc Dental floss and method of making same
US4279053A (en) * 1979-09-24 1981-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tri- or tetra-locular paint brush bristles
LU83225A1 (fr) * 1981-03-18 1983-02-22 Argembeau Etienne D Perfectionnements aux brosses
BE901006A (nl) * 1984-11-08 1985-05-08 Boucherie Nv G B Automatische vulinrichting voor vezelmagazijne en/of kassetten van borstel vervaardigingsmachines.
DE3545905A1 (de) * 1984-12-24 1986-10-23 Daicel Chemical Industries, Ltd., Tokio/Tokyo Polyamid-copolymere
US4663413A (en) * 1985-01-04 1987-05-05 Thoratec Laboratories Corp. Polysiloxane-polylactone block copolymers
USRE35439E (en) * 1988-09-13 1997-02-04 Rosenberger; Edwin D. Germicidal dental floss and method for fabrication
US4974615A (en) * 1989-07-26 1990-12-04 Doundoulakis George J Elastic filament for oral hygiene
NZ235489A (en) * 1989-10-16 1992-03-26 Colgate Palmolive Co Articles for therapeutic (e.g. dental) use having a polytetrafluoroethylene surface which is coated with an adjuvant and a partially water-soluble binder
US5335389A (en) * 1990-03-29 1994-08-09 Colgate-Palmolive Company Plaque removing toothbrush
US5962572A (en) * 1994-04-19 1999-10-05 Applied Elastomerics, Inc. Oriented gel and oriented gel articles
US5884639A (en) * 1996-03-08 1999-03-23 Applied Elastomerics, Inc. Crystal gels with improved properties
US5760117A (en) * 1990-05-21 1998-06-02 Applied Elastomerics, Inc. Gelatinous composition and articles
US6148830A (en) * 1994-04-19 2000-11-21 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant, multiblock copolymer gels and articles
AU7982291A (en) * 1990-06-19 1992-01-07 Procter & Gamble Company, The Toothbrush exhibiting three-dimensional bristle profile and end rounded bristles for improved interproximal cleaning without increasing gum irritation
US5274065A (en) * 1990-10-18 1993-12-28 Technical Development Associates Polyorganosiloxane-polyamide block copolymers
FR2686611B1 (fr) * 1992-01-27 1994-03-11 Rhone Poulenc Fibres Copolymeres polyamides-polyorganosiloxane, procede d'obtention de ces polymeres et compositions contenant ces copolymeres.
CA2078626C (en) * 1992-03-06 1999-04-27 Gary W. Shore Method for producing polyamide carpet fibers with improved flame retardancy
US5274873A (en) * 1992-04-23 1994-01-04 Shields Melvin A Angulated bristle toothbrush
US5407623A (en) * 1994-01-06 1995-04-18 Polteco, Inc. Process for obtaining ultra-high modulus line products with enhanced mechanical properties
US5433226A (en) * 1994-03-09 1995-07-18 Delta Dental Hygienics, L.L.C. Dental floss based on robust segmented elastomer
US5500209A (en) * 1994-03-17 1996-03-19 The Mennen Company Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent
US6161555A (en) * 1994-04-19 2000-12-19 Applied Elastomerics, Inc. Crystal gels useful as dental floss with improved high tear, high tensile, and resistance to high stress rupture properties
AU694983B2 (en) * 1994-06-06 1998-08-06 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Novel compositions for dental floss
US5560377A (en) * 1995-04-13 1996-10-01 Donovan; Marion Dental floss
US6027592A (en) * 1995-06-06 2000-02-22 Gillette Canada Inc. Dental floss
US5845652A (en) * 1995-06-06 1998-12-08 Tseng; Mingchih M. Dental floss
US5772640A (en) * 1996-01-05 1998-06-30 The Trustees Of Columbia University Of The City Of New York Triclosan-containing medical devices
US5755243A (en) * 1996-06-27 1998-05-26 Gillette Canada, Inc. Dental floss with thermoplastic coating
EP0955836B1 (en) * 1996-07-25 2003-10-29 Whitehill Oral Technologies Inc. Toothbrush with improved cleaning and abrasion efficiency
DE19640853A1 (de) * 1996-10-02 1998-04-16 Braun Ag Borste für eine Zahnbürste
DE19640726A1 (de) * 1996-10-02 1998-04-23 Braun Ag Borste für eine Zahnbürste
US5918609A (en) * 1996-10-24 1999-07-06 Gillette Canada Inc. Particulate modified elastomeric flosses
US6051216A (en) * 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US6003525A (en) * 1998-03-14 1999-12-21 Katz; Harry S. Elastomer floss and related flossing devices
US5998432A (en) * 1998-04-02 1999-12-07 Merck & Co., Inc. Antagonists of gonadotropin releasing hormone
US20010003600A1 (en) * 1998-07-10 2001-06-14 Gordon G. Guay Method of manufacturing a textured toothbrush bristle
US5981680A (en) * 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
WO2000078845A1 (en) * 1999-06-18 2000-12-28 Eastman Chemical Company Nylon 6-silicone blends
US6604534B2 (en) * 2000-08-23 2003-08-12 International Tape Partners, Llc Physical improvements in coated monofilament dental tapes
US6838541B2 (en) * 2003-02-12 2005-01-04 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamide elastomers

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