RU2320316C2 - Полиамидный материал, модифицированный силиконом, пригодный для ухода за полостью рта - Google Patents

Полиамидный материал, модифицированный силиконом, пригодный для ухода за полостью рта Download PDF

Info

Publication number
RU2320316C2
RU2320316C2 RU2005115575/15A RU2005115575A RU2320316C2 RU 2320316 C2 RU2320316 C2 RU 2320316C2 RU 2005115575/15 A RU2005115575/15 A RU 2005115575/15A RU 2005115575 A RU2005115575 A RU 2005115575A RU 2320316 C2 RU2320316 C2 RU 2320316C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
nylon
toothbrush
polyamide
silicone
Prior art date
Application number
RU2005115575/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005115575A (ru
Inventor
Хенг КЕЙ (US)
Хенг КЕЙ
Мэриан Н. ХОЛЕРКА (US)
Мэриан Н. ХОЛЕРКА
Альберт К. ЧЕН (US)
Альберт К. ЧЕН
Ван КЭНЭДИ (US)
Ван КЭНЭДИ
Джон ЭФФЛИТТО (US)
Джон ЭФФЛИТТО
Стивен Л. ФАНТАНО (US)
Стивен Л. ФАНТАНО
Кевин Дж. РАЙАН (US)
Кевин Дж. РАЙАН
Original Assignee
Колгейт-Палмолив Компани
Дау Корнинг Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Колгейт-Палмолив Компани, Дау Корнинг Корпорейшн filed Critical Колгейт-Палмолив Компани
Publication of RU2005115575A publication Critical patent/RU2005115575A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2320316C2 publication Critical patent/RU2320316C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14Lactams
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A46BRUSHWARE
    • A46DMANUFACTURE OF BRUSHES
    • A46D1/00Bristles; Selection of materials for bristles
    • A46D1/02Bristles details
    • A46D1/0207Bristles characterised by the choice of material, e.g. metal
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61CDENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C15/00Devices for cleaning between the teeth
    • A61C15/04Dental floss; Floss holders
    • A61C15/041Dental floss
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88Polyamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/42Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/452Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences
    • C08G77/455Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences containing polyamide, polyesteramide or polyimide sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • D01F1/103Agents inhibiting growth of microorganisms
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/90Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A46BRUSHWARE
    • A46DMANUFACTURE OF BRUSHES
    • A46D1/00Bristles; Selection of materials for bristles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Brushes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к медицине. Описан новый материал, пригодный для продуктов для ухода за полостью рта, таких как зубная нить или как щетина для зубной щетки. Материал является полиамидом, модифицированным силиконом, смешанным с другим полиамидным материалом. Предпочтительным другим полиамидным материалом является обычный материал, применяемый для изготовления щетины для зубных щеток. Другим полиамидным материалом предпочтительно является нейлоновый материал. 9 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Предпосылки изобретения
Изобретение относится к новому полиамидному материалу, модифицированному силиконом, который полезен в области ухода за полостью рта. Например, материал может применяться в качестве нитей, которые могут использоваться как щетина для зубных щеток, межзубных щеток, щетина для кистей, например, для чистящей или отбеливающей системы, зубной ленты-флосс (струны), зубных полосок или трубчатых аппликаторов и т.д.
В нескольких патентах описана щетина для зубных щеток. Например, US 6327736 описывает изготовление щетины для зубной щетки из пластмассы, выбранной из группы пластиков, состоящей из полиамидов и полиэфиров. Полиамиды включают нейлон. Другим патентом, в котором обсуждается изготовление щетины и/или зубной нити, является US 6475553.
Производители зубных щеток с нейлоновой щетиной поставляли в прошлом разнообразные зубные щетки, обозначаемые как "мягкие", "средние" и/или "жесткие" для указания жесткости щетины. Для заданного состава термопластичного полимера одним фактором, который преимущественно определяет жесткость щетины, является диаметр отдельных щетинок. Например, в случае нейлона 6,12 "мягкая" щетина обычно имеет диаметр от 0,007 до 0,008 дюйма; "средняя" щетина имеет диаметр от 0,008 до 0,009 дюйма, и "жесткая" щетина имеет диаметр более примерно 0,010 дюйма. Щетина из полибутилентерефталата обычно примерно на 0,001-0,002 дюйма тоньше в диаметре из-за более высокой жесткости этого материала во влажном состоянии, чем у нейлона 6,12. Для всех типов щетины, используемых в зубных щетках, обычно существует производственный или сортовой допуск примерно ±0,0005 дюйма.
Мягкая, средняя и жесткая щетина все являются эффективными для чистки зубов; мягкая щетина более нежная на деснах и мягких тканях ротовой полости, тогда как средняя и жесткая щетина обнаруживают более сильное очищающее действие на поверхности зубов.
US 6138314 описывает изготовление щетины для зубной щетки из полиамидных материалов, таких как нейлоновые материалы. Синтетические полиамиды, пригодные в щетине для зубных щеток, включают полиамиды с достаточной молекулярной массой, чтобы быть волокнообразующими, такие как поликапролактам, полигексаметиленадипамид, полигексаметиленсебацинамид, полиамид, образованный из 1,4,(цис)циклогексан-бис(метиламина) и адипиновой кислоты (смотри Патент США № 3012994); полиамид из m-ксилендиамина и адипиновой кислоты (смотри Патент США № 2916475); полиамид из 3,5-диметилгексаметилендиамина и терефталевой кислоты (смотри Патент США № 2752358); полиамид из 2,5-диметилпиперазина и адипилхлорида (смотри Патент США № 3143527). Смотри также Патент США № 2152606. Предпочтительными полиамидами являются полигексаметиленадипамид и полигексаметиленсебацинамид. Вообще, среднечисленная молекулярная масса полимера, используемого для такой щетины, должна превышать 10000, предпочтительно быть выше 30000, чтобы обеспечить прочность и жесткость, требуемую для щетины зубных щеток. Предпочтительные коммерческие полиамиды включают нейлон 6, нейлон 6,6; нейлон 6,10 и нейлон 6,12.
Патент США 5560377 описывает изготовление зубной нити из композитного материала из мультиволоконных нитей, скрепленных с экструдированной мононитью. Оба компонента сделаны из полимерных соединений, предпочтительно нейлона, для обеспечения желаемой легкости применения мононити как лидера, чтобы легко пропустить средство между зубами или под мостами, а мультиволоконная нить может быть выполнена в виде петлевых вариантов конструкции, как деталь щетки, или в виде одного или более хвостов, что обеспечивает таким образом лучшее очищающее действие при прохождении между зубами или под мостами.
Патент США № 6604534 ("патент '534") описывает зубные ленты из мононити и межпроксимальные средства из мононити. Патент '534 рассматривает следующие патенты как важные для межпроксимальных средств из мононити: патенты США №№ Re35439, 3800812, 4974615, 5760117, 5433226, 5479952, 5503842, 5755243, 5845652, 5884639, 5918609, 5962572, 5998431, 6003525, 6083208, 6148830, 6161555 и 6027592, содержание которых введено в описание ссылкой. Эти зубные ленты обычно имеют серьезные недостатки в отношении мягкости, в доставке в процессе чистки и в легкости обращения и удобстве при чистке.
Патент США 6051216 описывает применение косметических композиций, содержащих полиамиды на основе силоксана, в качестве загустителей.
Сущность изобретения
Целью настоящего изобретения является разработка нового материала, пригодного в индустрии ухода за полостью рта.
Другой целью является разработка нового материала, пригодного в качестве нити, предпочтительно мононити или щетины, применяемой в индустрии ухода за полостью рта, в частности в продуктах для ухода за полостью рта. Под продуктом для ухода за полостью рта понимается любой известный продукт, который используется во рту или для рта. Например, продукт для ухода за полостью рта может быть, без ограничений, зубной щеткой, кистью, зубной лентой-флосс (струной), зубными полосками или зубной лентой в трубчатых аппликаторах и т.д. Для зубной щетки может использоваться щетина, которая может использоваться в ручных неэлектрических или электрических зубных щетках, которая имеет лучшие характеристики в отношении восприятия и антибактериальных свойств.
Другой целью настоящего изобретения является разработка нового материала, который может использоваться для зубной нити, имеющий лучшие характеристики в отношении восприятия и антибактериальных свойств.
Другой целью настоящего изобретения является применение щетины на кистях, которые можно применять для нанесения отбеливающих составов на зубы (отбеливание зубов) или чистящих составов на зубы.
Одним аспектом изобретения является нить, которая содержит полиамидный материал, модифицированный силиконом, смешанный с другим полиамидным материалом. Другим полиамидным материалом может быть коммерческий материал или материал известного уровня техники, который используется для зубной нити или щетины для зубных щеток, такой как материалы, обсуждавшиеся выше, включающие нейлон. Нить может использоваться в зубных нитях, зубных лентах, щетинах для зубной щетки или щетинах для кисти. Кисть может применяться в приложениях для нанесения на зубы осветляющей композиции, такой как отбеливающая композиция, чтобы сделать зубы белее.
Подробное описание изобретения
Авторы нашли новый материал, используемый для изготовления нитей, который может применяться в любом продукте для ухода за полостью рта. Материал может использоваться как нить, например, без ограничений, в зубных щетках, зубной нити, зубной ленте и кистях. Кисти могут применяться для нанесения чистящей, отбеливающей или любой другой композиции во рту и предпочтительно на зубы. Нить может быть применена в любом коммерческом продукте для ухода за полостью рта, который содержит нить. Коммерческий продукт для ухода за полостью рта может быть изготовлен любым известным способом.
Авторы обнаружили, что введение силикона в полиамиды приводит к новым физическим и химическим свойствам, которые модифицируют и улучшают характеристики полиамидов. Модифицирование означает изменение гидрофильности или гидрофобности полиамидов или изменение смазывающей способности полиамидов. Улучшения могут быть также введены посредством функциональных групп, присоединенных к силиконам, которые могут обнаруживать антибактериальные свойства или сродство к определенным ионам металлов, ионам четвертичного аммония, ионам фторида или благоприятным ферментам. Изменения в физических свойствах полиамидов включают изменение кристалличности полиамидов, например снижение кристалличности полиамида, например нейлона 6,6, до уровня кристалличности, подобного нейлону 6,12. Эти свойства, если они имеются у нейлоновых полимеров, могут обеспечить большие преимущества при изготовлении щетины для зубных щеток и зубной нити.
Силиконизированные (модифицированные силиконом) полиамиды содержат в основной цепи как силиконовые фрагменты, так и амидные фрагменты. Силиконовый компонент придает уникальные характеристики гибкости, стабильности и поверхностного натяжения, а амидные фрагменты делают молекулу совместимой с другими полиамидами, такими как описанные в разделе "предпосылки изобретения", которые не ограниваются нейлоном. Как обсуждалось выше, полиамиды, такие как нейлон, являются ключевым материалом для технологии зубной щетки и зубной нити. Полагают, что полиамид, модифицированный силиконом, будет изменять другие полиамидные структуры, например полиамидные структуры, обсуждавшиеся выше в разделе "предпосылки изобретения", которые включают смешанную нейлоновую структуру и, в частности, поверхностную структуру полиамида, такого как нейлон, так что модифицированный полиамид (т.е. нейлон) для щетины и зубной нити становится мягче и более скользким. Это обеспечит значительное преимущество для снижения травмирования десен зубной щеткой, что является основной причиной рецессии десны. Более важно, известно также, что силикон имеет очень низкое поверхностное натяжение, и такое свойство будет идеальным для снижения адгезии бактерий и их накопления на поверхностях щетины для зубных щеток (антиадгезия), гигиенический эффект, который рассматривается потребителем как желательный. Следовательно, полиамиды, модифицированные силиконизированным полиамидом, такие как, без ограничений, нейлоны, являются отличными материалами для щетины зубных щеток и зубной нити.
Кроме того, химические механизмы, вовлеченные в создание полиамидов, модифицированных силиконом, могут применяться также для прививки других силиконов, таких как катионные силиконы, или несиликоновых фрагментов, таких как ионы четвертичного аммония, на нейлон, чтобы достичь лучших свойств, желательных для щетины для зубных щеток и зубной нити. Полиамиды, модифицированные силиконом, используемые согласно данному изобретению, подробно описаны в Патенте США № 6051216 ("патент '216"), который введен ссылкой во всей своей полноте для всех полезных целей. Патент '216 заявляет полиамид, модифицированный силиконом, содержащий
a) 0,5-80 мас.%, в расчете на общую массу композиции, по меньшей мере одного полиамида на основе силоксана;
(b) 5-95 мас.% силиконовой жидкости; и
(c) если (a)+(b) не равно 100%, то часть растворителя, достаточную для получения 100%, где:
полиамид на основе силоксана образован из звеньев формулы A
Figure 00000001
где: (1) n является числом, выбранным из группы, состоящей из 1-500, где n есть число звеньев в полиамиде;
(2) DP означает среднее значение степени полимеризации силоксановой части полиамида и выбрано из группы, состоящей из 1-700;
(3) X является алкиленом, содержащим 1-30 атомов углерода, с линейной или разветвленной цепью,;
(4) каждый из R1-R4 независимо выбран из группы, состоящей из метила, этила, пропила, изопропила, силоксановой цепи и фенила, где фенил необязательно может быть замещен 1-3 группами из группы, состоящей из метила и этила; и
(5) Y выбран из группы, состоящей из алкиленов, содержащих 1-40 атомов углерода, с линейной или разветвленной цепью, где сама алкиленовая группа может быть необязательно замещена по меньшей мере одной группой, выбранной из группы, состоящей из
(i) гидрокси;
(ii) C3-C8 циклоалкана;
(iii) 1-3 групп, выбранных независимо из группы, состоящей из C1-C3 алкилов; фенила, необязательно замещенного 1-3 группами, независимо выбранными из группы, состоящей из C1-C3 алкилов;
(iv) C1-C3 алкилгидрокси; и
(v) C1-C6 алкиламина;
или Y может означать Z, где Z = R20T(R22)R21, где каждый из R20, R21 и R22 независимо выбран из группы, состоящей из линейных и разветвленных C1-C10 алкильных или алкиленовых групп; и T выбран из группы, состоящей из CR, где R выбран из группы, состоящей из водорода, группы, состоящей из группы, определенной для R1-R4; и трехвалентного атома, выбранного из группы, состоящей из N, P и Al; и где каждое значение X, Y, DP и R1-R4 может быть одинаковым или различным для каждого звена полиамида. Кроме того, полиамид на основе силоксана предпочтительно (1) содержит и силоксановые, и амидные группы для загущения композиций, содержащих силиконовые жидкости (летучие и/или нелетучие силиконовые жидкости); (2) является нетекучим твердым веществом при комнатной температуре; и (3) растворяется в жидкости, содержащей силикон, при температуре 25-160°C с образованием полупрозрачного или прозрачного раствора при температуре в этом диапазоне.
При изготовлении зубной щетки нити лежат в непосредственной близости друг к другу в результате наматывания или плетения нитей или обычно в результате скручивания нитей. Площадь поверхности нитей может подвергаться частичному растворению посредством химических агентов. При этом способе нити полностью сливаются друг с другом, и любые полости, еще остающиеся в центре намотанной или сплетенной щетины, закрываются. Этот процесс может поддерживаться любым действием на нити существующего или избирательно меняющегося растягивающего напряжения. В общем, таким образом получается не содержащая полостей щетина, не дающая бактериям или другим микроорганизмам никаких возможностей для инфильтрации.
Было доказано, что следующие значения являются особенно подходящими, в частности, для электрической зубной щетки: используются три или четыре нити на щетину, диаметр отдельных нитей составляет от приблизительно 0,0762 мм до приблизительно 0,127 мм, и намотка или сплетение щетины повторяется через каждые приблизительно 1,0 мм-3,0 мм.
Щетина может быть образована выдавливанием из расплава различных термопластичных полимерных материалов через имеющие соответствующую форму выходные отверстия экструдера через различные фильеры с последующими различными процессами, такими как описанные в Патентах США №№ 2226529, 2418482, 3745061, 3238553, 3595952, 4279053 и французском Патенте № 2125920.
Соединение в пучки, резку или штапелирование и т.д. щетины проводят способами, известными в уровне техники; например, как описано в Патентах США №№ 4441227, 4688857, 979782, 5274873, 5335389 и 5511275, содержание которых введено здесь ссылкой.
Эксперименты со смесями полиамидов, модифицированных силиконами, и полиамидов, таких как нейлон, показали, что два полимера смешиваются выше их температур плавления, и они совместимы на макроуровне при комнатной температуре. Чтобы показать, что на микроуровне силиконовый компонент занимает определенную часть объема внутри конечной третичной структуры нитей, применялась оптическая микроскопия. Это демонстрирует роль силикона как модификатора нейлона.
Были проведены следующие дополнительные примеры.
Получали маточные смеси с 20% полиамидной добавкой в нейлон 6,6 и нейлон 6,12. Маточные смеси не содержали ничего другого. Маточные смеси нужно было делать осторожно, чтобы обеспечить хорошее распределение низкоплавкой добавки в нейлонах. Были получены волокна с использованием нейлона 6,6 и нейлона 6,12, для установления правильных условий обработки для каждого. Обычно нейлон 6,6 обрабатывали при примерно 285-290°C в волоконной линии, а нейлон 6,12 обрабатывали при примерно 235-240°C. Волокна готовили, используя круглую матрицу, содержащую 41 фильеру. Волокна являются "плоской нитью" и имеют 6-8 денье на нить (всего 250-325 денье). Затем волокна готовили, используя откорректированные отношения разбавления маточных смесей в соответствующих смолах. Следующие данные дают средние значения по данным эластичности и метода ДСК.
Волокна из нейлона 6,6
Уровень добавки (%мас./мас.) Прочность* г/текс Удлинение на пике (%) Удлинение при разрыве (%) Кристалличность (%) Точка плавления, °C
0 17,64 353 359 26,6 265,3
1 14,84 429,4 599,8 27 265,9
3 17,01 217,1 392,1 22,2 266,8
Волокна из нейлона 6,12
Уровень добавки (%мас./мас.) Прочность* г/текс Удлинение на пике (%) Удлинение при разрыве (%) Кристалличность (%) Точка плавления, °C
0 22,71 216,4 292,9 28 217,9
1 18,04 240,3 332,1 26,5 218,5
3 20,19 306,9 402,3 28,1 217,2
* Приведенная прочность является пределом прочности на разрыв
Было проведено сравнение между смешанной щетиной для зубных щеток с полиамидом, модифицированным силиконом, нанесенным на нейлоновую щетину, и щетиной с немодифицированным нейлоном. Модифицированный нейлон показал неожиданно улучшенные результаты.
Кроме того, был проведен микробиологический анализ по адгезии бактерий к зубным щеткам, и в таблице ниже представлены примеры, показывающие новые и улучшенные антиадгезивные свойства нового материала в отношении бактерий. Для оценки способности бактерий прилипать к поверхности щетины для зубных щеток был разработан эксперимент для количественного определения числа бактерий, которые остались после определенного времени ополаскивания. Бактерии, выбранные для этого эксперимента, были выбраны из многих орально значимых видов. Одним таким подходящим видом бактерий является Actinomyces naeslundii, хорошо известный ранний колонизатор рта. Сначала готовили бактериальную суспензию A. naeslundii, засеивая триптиказо-соевый бульон (TSB). После инкубирования в течение ночи при 37,5°C суспензию разбавляли дополнительным количеством TSB до получения оптической плотности (O.D.) от 0,015 до 0,2. (Оптическая плотность в этом случае соответствует полному количеству бактерий в суспензии.) Зубные щетки тщательно мыли мягким моющим средством и затем дезинфицировали в течение 60 секунд в 70% этаноле. После сушки на воздухе щетину щеток окунали в бактериальную суспензию на 60 секунд, ополаскивали в фосфатном буферном соляном растворе (PBS) в течение 0-60 секунд, затем щетиной проводили по поверхности отдельных агаровых чашек. Эти агаровые чашки инкубировали в течение 2 дней при 37,5°C, в течение которых проводился визуальный контроль колониеобразующих единиц (CFU).
При повышенных концентрациях бактерий, O.D.>0,05, достоверно посчитать CFU было невозможно. Однако при визуальном контроле этих экспериментов всегда четко был виден менее плотный газон бактериальных колоний на чашках, на которые наносили пробы с силиконсодержащей щетины. Когда бактериальная нагрузка была снижена до OD 0,017-0,020, два из трех проведенных экспериментов показали четкое снижение числа бактерий на 18-25% в зубных щетках из нейлона 6,6 + 3% полиамида, модифицированного силиконом, по сравнению с нейлоном 6,12.
Испытание Материал зубной щетки % снижения
Нейлон 6,12 (CFU) Нейлон 6,6 с 3% добавки (CFU)
1 290 387 25
2 980 1192 18
Все ссылки, обсужденные в данной заявке, введены ссылкой во всей их полноте для всех подходящих целей.
Хотя были показаны и описаны определенные конкретные структуры, воплощающие изобретение, специалистам в данной области будет очевидно, что, не отступая от духа и объема изобретения, могут быть сделаны различные модификации и изменения частей и что они не ограничены показанными и описанными здесь частными формами.

Claims (14)

1. Материал, пригодный в продуктах для ухода за полостью рта, содержащий полиамид, модифицированный силиконом, который содержит
а) 0,5-80 мас.%, в расчете на общую массу композиции, по меньшей мере одного полиамида на основе силоксана;
(b) 5-95 мас.% силиконовой жидкости; и
(c) если (а)+(b) не равно 100%, то часть растворителя, достаточную для получения 100%,
где полиамид на основе силоксана образован из звеньев формулы А
Figure 00000002
где (1) n является числом, выбранным из группы, состоящей из 1-500, где n есть число звеньев в полиамиде;
(2) DP означает среднее значение степени полимеризации силоксановой части полиамида и выбрано из группы, состоящей из 1-700;
(3) X является алкиленом, содержащим 1-30 атомов углерода, с линейной или разветвленной цепью;
(4) каждый из R1-R4 независимо выбран из группы, состоящей из метила, этила, пропила, изопропила, силоксановой цепи, и фенила, где фенил может быть необязательно замещен 1-3 группами из группы, состоящей из метила и этила; и
(5) Y выбран из группы, состоящей из алкиленов, содержащих 1-40 атомов углерода, с линейной или разветвленной цепью, где сама алкиленовая группа может быть необязательно замещена по меньшей мере одной группой, выбранной из группы, состоящей из
(i) гидрокси;
(ii) C3-C8 циклоалкана;
(iii) 1-3 групп, выбранных независимо из группы, состоящей из С13 алкилов; фенила, необязательно замещенного 1-3 группами, независимо выбранными из группы, состоящей из С13 алкилов;
(iv) C1-C3 алкилгидрокси; и
(v) С16 алкиламина;
или Y может означать Z, где Z=R20T(R22)R21, где каждый из R20, R21 и R22 независимо выбран из группы, состоящей из линейных и разветвленных С110 алкильных или алкиленовых групп; и Т выбран из группы, состоящей из CR, где R выбран из группы, состоящей из водорода, группы, состоящей из группы, определенной для R1-R4; и трехвалентного атома, выбранного из группы, состоящей из N, Р и Al; и где каждое значение X, Y, DP и R1-R4 может быть одинаковым или различным для каждого звена полиамида, смешанный с синтетическим полиамидом, таким как нейлон.
2. Материал по п.1, в котором указанный нейлон является нейлоном 6, нейлоном 6,6, нейлоном 6,10 или нейлоном 6,12.
3. Материал по п.1, в котором указанный нейлон является нейлоном 6,6.
4. Нить, содержащая указанный материал по п.1.
5. Нить, содержащая указанный материал по п.3.
6. Продукт для ухода за полостью рта, содержащий по меньшей мере одну из указанных нитей по п.4.
7. Продукт для ухода за полостью рта по п.6, где продукт является зубной щеткой, зубной нитью, зубной полоской или кистью.
8. Зубная нить, содержащая по меньшей мере одну из указанных нитей по п.4.
9. Щетина для зубной щетки, содержащая по меньшей мере одну из указанных нитей по п.5.
10. Зубная щетка, содержащая по меньшей мере одну щетину для зубной щетки по п.8.
11. Зубная щетка по п.10, где указанная зубная щетка является электрической зубной щеткой.
12. Зубная щетка по п.10, где указанная зубная щетка является неэлектрической зубной щеткой.
13. Щетка, используемая для отбеливания зубов, содержащая по меньшей мере одну из указанных нитей по п.4.
14. Зубная лента, содержащая по меньшей мере одну из указанных нитей по п.4.
RU2005115575/15A 2002-10-24 2003-10-24 Полиамидный материал, модифицированный силиконом, пригодный для ухода за полостью рта RU2320316C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US42103702P 2002-10-24 2002-10-24
US60/421,037 2002-10-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005115575A RU2005115575A (ru) 2006-01-20
RU2320316C2 true RU2320316C2 (ru) 2008-03-27

Family

ID=32176671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005115575/15A RU2320316C2 (ru) 2002-10-24 2003-10-24 Полиамидный материал, модифицированный силиконом, пригодный для ухода за полостью рта

Country Status (16)

Country Link
US (1) US20050175551A1 (ru)
EP (2) EP1569985B1 (ru)
JP (1) JP4383347B2 (ru)
KR (2) KR100969498B1 (ru)
CN (2) CN1325538C (ru)
AT (1) ATE403691T1 (ru)
AU (2) AU2003284950A1 (ru)
BR (1) BR0315594A (ru)
CA (1) CA2503540A1 (ru)
CO (1) CO5690525A2 (ru)
DE (1) DE60322740D1 (ru)
MX (1) MXPA05004283A (ru)
PL (1) PL376596A1 (ru)
RU (1) RU2320316C2 (ru)
WO (2) WO2004037926A2 (ru)
ZA (1) ZA200504179B (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040191512A1 (en) 2003-03-27 2004-09-30 Samuel Mooney Melt-spun synthetic fiber and process for producing the fiber
JP4673598B2 (ja) * 2004-10-25 2011-04-20 株式会社サンライン 釣糸及びその製造方法
JP5079268B2 (ja) * 2005-06-27 2012-11-21 出光ユニテック株式会社 易裂性延伸フィルムの層内剥離防止方法
JP5079275B2 (ja) * 2006-07-18 2012-11-21 出光ユニテック株式会社 易裂性収縮フィルムの層内剥離防止方法
CN101386681B (zh) * 2008-09-24 2011-08-17 华东理工大学 一种疏水性的有机硅/聚酰胺6嵌段共聚物及其原位制备方法
EP2859045A4 (en) * 2012-06-11 2015-12-23 3M Innovative Properties Co MOLTENABLE TRANSFORMABLE POLYAMIDE COMPOSITIONS COMPRISING A POLYMER PROCESS ADDITIVE CONTAINING SILICONEADDITIVE
US9339357B1 (en) * 2014-02-07 2016-05-17 Maxim Babiner Multi-headed toothbrush
CN106751751A (zh) * 2016-11-22 2017-05-31 袁洁 一种疏水增强尼龙复合材料
CN108727593A (zh) * 2018-06-15 2018-11-02 张礼国 一种抗菌有机硅胶材料及其制备方法
CN109898172B (zh) * 2019-02-27 2021-05-25 圣华盾防护科技股份有限公司 一种高强度纤维以及救生绳

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US605216A (en) * 1898-06-07 Pneumatic gun
US979782A (en) * 1910-01-21 1910-12-27 John James Mclean Disk harrow.
US2152606A (en) * 1937-10-12 1939-03-28 Remington Rand Inc Card index
US2226529A (en) * 1937-11-10 1940-12-31 Du Pont Synthetic filament
US2418482A (en) * 1944-09-15 1947-04-08 Robinsohn Jacob Slide fastener
NL82464C (ru) * 1952-01-05
US2916475A (en) * 1956-10-24 1959-12-08 Eastman Kodak Co Polyamides of xylenediamine and an aliphatic dibasic acid up-graded with trans-1, 4-cyclohexanedicarboxylic acid or oxalic acid
US3012994A (en) * 1956-10-24 1961-12-12 Eastman Kodak Co Polyamides derived from cyclohexanebis
US3143527A (en) * 1959-03-27 1964-08-04 Du Pont Polyamides from alkyl piperazines
US3238553A (en) * 1964-04-09 1966-03-08 E B & A C Whiting Company Filamentary articles
US3595952A (en) * 1966-06-08 1971-07-27 Du Pont Steam conditioning of polyamide filament
US3745061A (en) * 1969-02-26 1973-07-10 Du Pont Synthetic filaments having at least three continuous nonround voids
US3800812A (en) * 1972-11-27 1974-04-02 Pauldan Ind Inc Dental floss and method of making same
US4279053A (en) * 1979-09-24 1981-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tri- or tetra-locular paint brush bristles
LU83225A1 (fr) * 1981-03-18 1983-02-22 Argembeau Etienne D Perfectionnements aux brosses
BE901006A (nl) * 1984-11-08 1985-05-08 Boucherie Nv G B Automatische vulinrichting voor vezelmagazijne en/of kassetten van borstel vervaardigingsmachines.
JPH0635509B2 (ja) * 1984-12-24 1994-05-11 ダイセル化学工業株式会社 ポリアミド共重合体
US4663413A (en) * 1985-01-04 1987-05-05 Thoratec Laboratories Corp. Polysiloxane-polylactone block copolymers
USRE35439E (en) * 1988-09-13 1997-02-04 Rosenberger; Edwin D. Germicidal dental floss and method for fabrication
US4974615A (en) * 1989-07-26 1990-12-04 Doundoulakis George J Elastic filament for oral hygiene
NZ235489A (en) * 1989-10-16 1992-03-26 Colgate Palmolive Co Articles for therapeutic (e.g. dental) use having a polytetrafluoroethylene surface which is coated with an adjuvant and a partially water-soluble binder
US5335389A (en) * 1990-03-29 1994-08-09 Colgate-Palmolive Company Plaque removing toothbrush
US5884639A (en) * 1996-03-08 1999-03-23 Applied Elastomerics, Inc. Crystal gels with improved properties
US5962572A (en) * 1994-04-19 1999-10-05 Applied Elastomerics, Inc. Oriented gel and oriented gel articles
US5760117A (en) * 1990-05-21 1998-06-02 Applied Elastomerics, Inc. Gelatinous composition and articles
US6148830A (en) * 1994-04-19 2000-11-21 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant, multiblock copolymer gels and articles
WO1991019437A1 (en) * 1990-06-19 1991-12-26 The Procter & Gamble Company Toothbrush exhibiting three-dimensional bristle profile and end rounded bristles for improved interproximal cleaning without increasing gum irritation
US5274065A (en) * 1990-10-18 1993-12-28 Technical Development Associates Polyorganosiloxane-polyamide block copolymers
FR2686611B1 (fr) * 1992-01-27 1994-03-11 Rhone Poulenc Fibres Copolymeres polyamides-polyorganosiloxane, procede d'obtention de ces polymeres et compositions contenant ces copolymeres.
CA2078626C (en) * 1992-03-06 1999-04-27 Gary W. Shore Method for producing polyamide carpet fibers with improved flame retardancy
US5274873A (en) * 1992-04-23 1994-01-04 Shields Melvin A Angulated bristle toothbrush
US5407623A (en) * 1994-01-06 1995-04-18 Polteco, Inc. Process for obtaining ultra-high modulus line products with enhanced mechanical properties
US5433226A (en) * 1994-03-09 1995-07-18 Delta Dental Hygienics, L.L.C. Dental floss based on robust segmented elastomer
US5500209A (en) * 1994-03-17 1996-03-19 The Mennen Company Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent
US6161555A (en) * 1994-04-19 2000-12-19 Applied Elastomerics, Inc. Crystal gels useful as dental floss with improved high tear, high tensile, and resistance to high stress rupture properties
AU694983B2 (en) * 1994-06-06 1998-08-06 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Novel compositions for dental floss
US5560377A (en) * 1995-04-13 1996-10-01 Donovan; Marion Dental floss
US5845652A (en) * 1995-06-06 1998-12-08 Tseng; Mingchih M. Dental floss
US6027592A (en) * 1995-06-06 2000-02-22 Gillette Canada Inc. Dental floss
US5772640A (en) * 1996-01-05 1998-06-30 The Trustees Of Columbia University Of The City Of New York Triclosan-containing medical devices
US5755243A (en) * 1996-06-27 1998-05-26 Gillette Canada, Inc. Dental floss with thermoplastic coating
WO1998004167A1 (en) * 1996-07-25 1998-02-05 Whitehill Oral Technologies, Inc. Toothbrush with improved cleaning and abrasion efficiency
DE19640853A1 (de) * 1996-10-02 1998-04-16 Braun Ag Borste für eine Zahnbürste
DE19640726A1 (de) * 1996-10-02 1998-04-23 Braun Ag Borste für eine Zahnbürste
US5918609A (en) * 1996-10-24 1999-07-06 Gillette Canada Inc. Particulate modified elastomeric flosses
US6051216A (en) * 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US6003525A (en) * 1998-03-14 1999-12-21 Katz; Harry S. Elastomer floss and related flossing devices
US5998432A (en) * 1998-04-02 1999-12-07 Merck & Co., Inc. Antagonists of gonadotropin releasing hormone
US20010003600A1 (en) * 1998-07-10 2001-06-14 Gordon G. Guay Method of manufacturing a textured toothbrush bristle
US5981680A (en) * 1998-07-13 1999-11-09 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamides
BR0011676A (pt) * 1999-06-18 2002-03-12 Eastman Chem Co Método de produção de uma mistura de polìmero de náilon 6/silicone, produto, mistura de polìmero de nãilon 6/silicone, e, método para produção de uma mistura de polìmero tipo amida/polìmero de silicone produto
EP1311205A1 (en) * 2000-08-23 2003-05-21 Ira D. Hill Physical improvements in coated monofilament dental tapes
US6838541B2 (en) * 2003-02-12 2005-01-04 Dow Corning Corporation Method of making siloxane-based polyamide elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
EP1558200A2 (en) 2005-08-03
EP1569985A2 (en) 2005-09-07
CO5690525A2 (es) 2006-10-31
CA2503540A1 (en) 2004-05-06
DE60322740D1 (de) 2008-09-18
WO2004037926A2 (en) 2004-05-06
BR0315594A (pt) 2005-09-06
ATE403691T1 (de) 2008-08-15
WO2004037106A3 (en) 2004-08-12
MXPA05004283A (es) 2005-08-03
JP2006503962A (ja) 2006-02-02
AU2003284948A1 (en) 2004-05-13
CN1714118A (zh) 2005-12-28
CN1728978A (zh) 2006-02-01
AU2003284948A8 (en) 2004-05-13
KR20050067195A (ko) 2005-06-30
JP4383347B2 (ja) 2009-12-16
KR100969498B1 (ko) 2010-07-13
RU2005115575A (ru) 2006-01-20
EP1569985B1 (en) 2008-08-06
AU2003284950A1 (en) 2004-05-13
US20050175551A1 (en) 2005-08-11
ZA200504179B (en) 2006-10-25
PL376596A1 (pl) 2006-01-09
WO2004037106A2 (en) 2004-05-06
CN1325538C (zh) 2007-07-11
WO2004037926A3 (en) 2005-07-14
KR20050075366A (ko) 2005-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ZA200504179B (en) Silicon modified polyamide material useful for oral care
US5875797A (en) Dental floss
EP0831763B1 (en) Dental floss
US6340027B1 (en) Extensible polishing mono-filament dental floss
CN1308500A (zh) 构造化制品
JP5276635B2 (ja) 電動歯ブラシ用両テーパーフィラメントの製造方法及びこれを利用した電動歯ブラシ
EP0927003B1 (en) Dental floss
US20020144704A1 (en) Elastomeric monofilament dental tapes
JP7199667B2 (ja) ポリケトン素材歯ブラシ用毛及びそれを含む歯ブラシ
JP3341960B2 (ja) 高性能ブラシ
US20020189041A1 (en) Polyurethane bristles
JPH07231813A (ja) 高機能ブラシ
KR20080041738A (ko) 가변성 직경의 필라멘트
JP4374408B2 (ja) 歯ブラシ用毛材および歯ブラシ
EP1372523B1 (en) Elastomeric monofilament dental tapes
CN1244106A (zh) 牙线
WO2004002261A1 (ja) 高機能性ブラシ
EP1107706A1 (en) Extensible polishing mono-filament dental floss
JPH05184605A (ja) デンタルフロス
JP2008154724A (ja) 歯ブラシ用毛材および歯ブラシ
JP2013226172A (ja) 歯ブラシ用毛材および歯ブラシ
JP2012105742A (ja) 歯ブラシ用毛材および歯ブラシ

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20081025