JP4111693B2

JP4111693B2 - 光触媒性酸化物含有コーティング用エマルジョン組成物

Info

Publication number: JP4111693B2
Application number: JP2001173618A
Authority: JP
Inventors: 芳人大沢; 充弘宝田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-06-08
Filing date: 2001-06-08
Publication date: 2008-07-02
Anticipated expiration: 2021-06-08
Also published as: JP2002363494A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光触媒性酸化物含有コーティング用エマルジョン組成物に関するものである。本発明のコーティング皮膜は基材との密着性に優れているため、繊維、紙、皮革、建材などに処理すると、これら基材に防汚性、抗菌性を付与し、且つ、それらの効果をより長く持続させる効果を与える。
【０００２】
【従来の技術】
近年、酸化チタンに代表される、紫外線等を照射することにより防汚性や抗菌性を発現する酸化物を含有する組成物、その製造方法、その処理方法などが数多く報告されている(特許３１３６６１２号、特開平９-２２７８２９、特開平１０−２７９８８６、特開平１１−１１４４８８、特開２０００−２６５３６４号などの各公報参照)。しかし、これらの技術についてみると、光触媒性酸化物を基材へ固着させるためのシリコーン組成物については、基材との密着性が不充分であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は光触媒性酸化物含有皮膜と被処理基材との密着性を良好にする光触媒性酸化物含有コーテイング用エマルジョン組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決する光触媒性酸化物含有コーティング用エマルジョン組成物に関するものであり、下記一般式（１）で示される（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合するヒドロキシル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ)アミノ基含有オルガノアルコキシシランと酸無水物の反応生成物０.５〜２０重量部、（Ｃ)硬化触媒０.０１〜１０重量部、（Ｄ）光触媒性酸化物１０〜４００重量部からなる混合物を界面活性剤の存在下で水中に乳化分散した光触媒性酸化物含有コーティング用エマルジョン組成物である。
Ｘ ₃ ＳｉＯ−（Ｙ ₂ ＳｉＯ） _a - （Ｒ ₂ ＳｉＯ） _b −ＳｉＸ ₃ ・・（１）
[ここで、Ｒは同一または異種の置換または非置換の、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基、Ｘは同一または異種の置換または非置換の、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ヒドロキシル基、ＹはＸまたは−Ｏ - （Ｘ ₂ ＳｉＯ） _c - ＳｉＸ ₃ で示される同一または異種の基、ａは０〜１，０００の正数、ｂは１００〜１０，０００の正数、ｃは０〜１，０００の正数 ]
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の光触媒性酸化物含有コーティング用エマルジョン組成物について詳述する。
本発明における（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合するヒドロキシル基を少なくとも２個含有するものであり、下記一般式（１）で示される。
Ｘ₃ＳｉＯ−（Ｙ₂ＳｉＯ）_a-（Ｒ₂ＳｉＯ）_b−ＳｉＸ₃………（１）
[ここで、Ｒは同一または異種の置換または非置換の、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基、Ｘは同一または異種の置換または非置換の、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ヒドロキシル基、ＹはＸまたは−Ｏ-（Ｘ₂ＳｉＯ）_c-ＳｉＸ₃で示される同一または異種の基、ａは０〜１，０００の正数、ｂは１００〜１０，０００の正数、ｃは０〜１，０００の正数]
【０００６】
ここで、Ｒは同一または異種の置換または非置換の、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であり、具体例を示すと、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル；フェニル、トリル、ナフチル基またはこれらの基に結合する水素原子の一部または全部がハロゲン原子、アミノ基、シアノ基などで置換された基が挙げられるが、好ましくはメチル基である。
【０００７】
Ｘは同一または異種の置換または非置換の、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ヒドロキシル基であり、具体的にはヒドロキシル基以外にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル；フェニル、トリル、ナフチル；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、テトラデシルオキシ基またはこれらの基に結合する水素原子の一部または全部がハロゲン原子、アミノ基、シアノ基などで置換された基が挙げられる。ＹはＸまたは−Ｏ-[Ｘ₂ＳｉＯ]_c-ＳiＸ₃で示される同一または異種の基であり、aは１,０００より大きくなると得られる皮膜の強度が不十分なものとなるので、０〜１,０００の正数、好ましくは０〜２００の正数であり、ｂは１００未満では皮膜の柔軟性が乏しいものとなり、１０,０００より大きいとその引裂き強度が低下するので１００〜１０,０００の正数、好ましくは１,０００〜５,０００の正数とされ、ｃは０〜１,０００の正数である。また、架橋性の面から１分子中に少なくとも２個以上のヒドロキシ基を有することが必要である。
【０００８】
本発明における（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、下記のものが挙げられる。
ＨＯ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ−[（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ]_b−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ、
ＨＯ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ−[（ＯＣＨ₃）（ＣＨ₃）ＳｉＯ]_a−[（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ]_b−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ、
ＨＯ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ−[（ＯＣＨ₃）（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ]_a−[（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ]_b−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ、
ＨＯ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ−[（ＯＨ）（ＣＨ₃）ＳｉＯ]_a−[（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ]_b−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ、
ＨＯ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ−[（ＯＨ）（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ]_a−[（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ]_b−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ、
ＨＯ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ−[（ＣＨ₃｛Ｏ−[Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ]_c−Ｈ｝ＳｉＯ]_a−[（ＣＨ₃）２ＳｉＯ]_b−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＯＨ。
【０００９】
本発明における（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、公知の方法によって合成することが出来る。例えば、金属水酸化物のような触媒存在下のオクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサンとα、ω−ジヒドロキシシロキサンオリゴマー等を平衡化反応させることにより得られる。また、（Ａ）成分はエマルジョンの形態で使用されることが好ましいので、公知の乳化重合法でエマルジョンとすればよく、従って、予め、環状シロキサンあるいは、α、ω−ジヒドロキシシロキサンオリゴマー、α、ω−ジアルコキシシロキサンオリゴマー、アルコキシシラン等をアニオン系界面活性剤あるいはカオチン系界面活性剤を用いて水中に乳化分散させた後、必要に応じて酸、アルカリ性物質等の触媒を添加して重合反応を行うことにより容易に合成することが出来る。
【００１０】
本発明における（Ｂ)成分のアミノ基含有オルガノアルコキシシランと酸無水物の反応生成物は、シリコーン皮膜と基材との密着性を向上させるための成分であり、アミノ基含有オルガノアルコキシシランとジカルボン酸無水物とを反応させたものである。原料のアミノ基含有オルガノアルコキシシランは、下記一般式（２）
ＡＳｉＲ_g（ＯＲ）_3-g………（２）
[式中、Ｒは前記と同じ、Ａは式−Ｒ¹（ＮＨＲ¹）_hＮＨＲ²（式中、Ｒ¹は同一又は異種の炭素数１〜６の２価炭化水素基、Ｒ²はＲまたは水素原子、ｈは０〜６の整数、）で表されるアミノ基含有基、ｇは０．１または２]で表され、下記の具体例が挙げられる。
【００１１】
（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₂、
（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₂（ＣＨ₃）ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₂、
（ＣＨ₃Ｏ)₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₂、
（ＣＨ₃Ｏ)₂(ＣＨ₃)ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₂、
（ＣＨ₃Ｏ)₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＮＨ₂、
（ＣＨ₃Ｏ)₂(ＣＨ₃)ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＮＨ₂。
【００１２】
上記アミノ基含有アルコキシシランと反応させるためのジカルボン酸無水物としては、例えば、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、コハク酸無水物、メチルコハク酸無水物、グルタル酸無水物、イタコン酸無水物等を例示することができる。これらの中ではマレイン酸無水物が好ましい。
【００１３】
アミノ基含有オルガノアルコキシシランと酸無水物との反応は、アミノ基／酸無水物(モル比)が０.５〜２となるような両者の配合比により、必要に応じて親水性有機溶剤中で室温あるいは加熱下に混合することにより容易に実施することができる。このときの親水性有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル、テトラヒドロフランなどが例示される。
本発明における(Ｂ)成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して０.５〜２０重量部であり、０．５重量部より少ない場合には基材との密着性効果が弱くなり２０重量部より多い場合には皮膜が硬くもろいものとなる。より好ましくは、１〜１０重量部である。
【００１４】
本発明における(Ｃ)成分の硬化触媒は、本発明の組成物の各成分を縮合反応により架橋硬化させるために配合するものであり、具体例を挙げると、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクテート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジバーサテート、ジオクチルスズジアセテート、ジブチルスズビスオレイルマレート、オクチル酸スズ、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、酢酸亜鉛、オクチル酸鉄等の有機酸金属塩、Ｎ−ヘキシルアミン、グアニジン等のアミン化合物などを挙げることができる。なお、これらの硬化触媒は水溶性である場合を除き、予め界面活性剤を用いて水中に乳化分散したエマルジョンの形態にしておくことが望ましい。この(Ｃ)成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０.０１〜１０重量部であり、０.０１重量部未満では本発明の組成物を十分に硬化させることができず、シリコーン皮膜の強度が低下し、１０重量部を超えると不揮発分として皮膜中に残存する触媒成分が皮膜特性を阻害する。好ましい範囲は、０．１〜５重量部である。
【００１５】
本発明における（Ｄ）成分の光触媒性酸化物は紫外線等の照射により、コーティング皮膜に親水性を付与する働きをする。一般に光触媒とは紫外線などが照射されると光励起を生じて伝導電子と正孔を生成するものをいう。このように伝導電子と正孔を生成することで親水性や親油性を発現したり、吸着有機物の酸化分解を引き起こすので、基材に対して防汚性や抗菌性を付与することができる。
本発明における光触媒性酸化物としては酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化第二鉄、三酸化ビスマス、三酸化タングステン、チタン酸ストロンチウムが挙げられる。これらの中でも、酸化チタンが好ましい。この（Ｄ）成分の配合量は（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜４００重量部であり、１０重量部より少ないと光触媒機能による特性の発現が弱く、４００重量部より多い場合にはシリコーン皮膜が脆いものとなり耐久性が劣る。好ましくは５０〜３００重量部である。
【００１６】
本発明においては、更に、エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン及び／またはその部分加水分解物を添加することにより、シリコーン皮膜と基材との密着性を更に向上させることができる。
上記エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン及び／またはその部分加水分解物の具体例は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、β−(３，４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロへキシル)エチルジメトキシメチルシランなどが挙げられる。上記エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン及び／またはその部分加水分解物の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜２０重量部であり、２０重量部より多い場合には皮膜が硬くもろいものとなる。好ましくは、１〜１０重量部である。
【００１７】
本発明においては、更に、皮膜補強剤として、コロイダルシリカ及び／またはポリシルセスキオキサンを添加することが有用である。その具体例としては、コロイダルシリカ、トリメトキシメチルシランの加水分解縮合物であるポリメチルシルセスキオキサン等が挙げられる。
コロイダルシリカは市販のものを使用することも可能で、その種類に制限はないが、例えば、粒径５〜５０ｍｍで、ナトリウム、アンモニウム、アルミニウムなどで安定化したものがよく、具体例としてはスノーテックス(日産化学社製商品名)、ルドックス(デュポン社製商品名)、シリカドール(日本化学工業社製商品名)、アデライトＡＴ(旭電化工業社製商品名)、カタロイドＳ(触媒化成工業社製商品名)などが挙げられる。
【００１８】
ポリメチルシルセスキオキサンは、界面活性剤水溶液に縮合触媒として硫酸などの酸、または水酸化カリウム等のアルカリ化合物を添加し、更に、トリメトキメチルシランを滴下、攪拌することでポリメチルシルセスキオキサンを含有した乳化物が得られる。この際、ポリシルセスキオキサンの架橋度を調整するためにアルコキシトリアルキルシラン、ジアルコキシジアルキルシラン、テトラアルコキシシランなどを添加することは差し支えない。また、ポリシルセスキオキサンの反応性を高めるためにビニルシラン、エポキシシラン、アクリルシラン、（メタ）クリルシランなどを添加することも差し支えない。
）上記コロイダルシリカ及び／またはポリシルセスキオキサンの配合量は（Ａ）成分１００重量部に対して１〜５０重量部であり、５０重量部より多い場合にはシリコーン皮膜が硬くて、脆いものとなる。好ましくは１〜３０重量部である。また、その平均粒子径は２〜２００ｍｍが好適である。
【００１９】
本発明において、各成分をエマルジョンの形態にするために用いる界面活性剤としては特に制限はないが、例えばアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル燐酸塩等のアニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；第４級アンモニウム塩、アルキルアミン酢酸塩等のカチオン系界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤；ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物等を挙げることかできる。
【００２０】
本発明の組成物を基材に処理する方法については特に制限はないが、刷毛塗り、ロールコート、スプレー塗布、ナイフコート、浸漬塗布等の公知の方法により行なうことができる。その後、水分を除去乾燥することにより光触媒性酸化物を含有するシリコーン皮膜が形成される。なお、コーティング処理時の作業性向上のため増粘剤などを添加して液粘度を調整することも可能である。その際の増粘剤としてはカルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、デンプン、カゼイン、酢酸セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
本発明の組成物が使用可能な処理対象物としては建造物外表面、橋梁、鉄塔などの各種鉄骨製構造物、各種プラント及びカーテンやカーペット、衣類、テント、タープ等が挙げられ、これらに対して塗料本来の使用目的及び防臭加工、抗菌加工、防汚処理等を施すためにも使用可能である。
【００２１】
【実施例】
以下に実施例を用いて説明する。
〔製造例１〕
オクタメチルシクロテトラシロキサン４９８ｇ、トリエトキシフェニルシラン２ｇ、１０重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液５０ｇ及び１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液５０ｇを２リットルポリエチレン製ビーカー仕込み、ホモミキサーで均一に乳化した後、水４００ｇを徐々に加えて希釈し、圧力３００ｋｇ／ｃｍ²（２９ＭＰa）で高圧ホモジナイザーに２回通し、均一な白色エマルジョンを得た。このエマルジョンを攪拌装置、温度計、還流冷却器の付いた２リットルガラスフラスコに移し、５０℃で２４時間重合反応を行った後、１０℃で２４時間熟成させてから、１０重量％炭酸ナトリウム水溶液１２ｇでｐＨ６．２に中和した。このエマルジョンは１０５℃で３時間乾燥後の不揮発分が４５.４重量％で、エマルジョン中のオルガノポリシロキサンは非流動性の軟ゲル状のものであり、平均組成が[(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ₂／₂]／[(Ｃ₆Ｈ₅)ＳｉＯ₃／₂]=１００／０．１（モル比）で表される末端が水酸基封鎖されたものであった。このようにして（Ａ）成分を４４．４重量％含有するエマルジョン（Ａ−１）を得た。
【００２２】
〔製造例２〕
オクタメチルシクロテトラシロキサン５００ｇ、１０重量％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液５０ｇ及び１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液５０ｇを２リットルポリエチレン製ビーカー仕込み、ホモミキサーで均一に乳化した後、水４００ｇを徐々に加えて希釈し、圧力３００ｋｇ／ｃｍ²（２９ＭＰa）で高圧ホモジナイザーに２回通し、均一な白色エマルジョンを得た。このエマルジョンを攪拌装置、温度計、還流冷却器の付いた２リットルガラスフラスコに移し、５０℃で２４時間重合反応を行った後、１０℃で２４時間熟成させてから１０重量％炭酸ナトリウム水溶液１２ｇでｐＨ６.２に中和した。このエマルジョンは１０５℃で３時間乾燥後の不揮発分が４５.５%で、エマルジョン中のオルガノポリシロキサンはＨＯ[(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ]_nＨで示され、粘度１，０００Ｐａ・ｓ以上の生ゴム状のものであった。この様にして(Ａ)成分を４４．５重量％含有するエマルジョン（Ａ−２）を得た。
【００２３】
〔製造例３〕
マレイン酸無水物１５４ｇをエタノール５００ｇに溶解した後、３−アミノプロピルトリエトキシシラン３４６ｇを室温下１時間で滴下し、さらに８０℃でエタノール還流下、２４時間反応を行い淡黄色透明な（Ｂ）成分を５０重量％含有する溶液（Ｂ−１）を得た。この溶液は１０５℃で３時間乾燥後の不揮発分が４５.１重量％であり、溶液中の反応生成物は、ＩＲ、ＧＣ、ＮＭＲ、ＧＣＭＳ等の機器分析を行なったところ約６０重量％が下記式で示される２種類の化合物の混合物であり、残りの約４０重量％がそれらから誘導されたオリゴマーであった。
(Ｃ₂Ｈ₅０)₃ＳｉＣ₃Ｈ₆-ＮＨＣＯ-ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ、(Ｃ₂Ｈ₅Ｏ)₃ＳｉＣ₃Ｈ₆ＮＨ₃ ^+-ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₂Ｈ₅
【００２４】
〔製造例４〕
ジオクチルスズジラウレート３００ｇとポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＥＯ１０モル付加物)５０ｇを２リットルポリエチレン製ビーカーに仕込み、ホモミキサーで均一に混合した後、水６５０ｇを徐々に加えて、水中に乳化分散させ、次いで圧力３００ｋｇ／ｃｍ²（２９ＭＰa）で高圧ホモジナイザーに２回通し、(Ｃ)成分を３０重量％含有するエマルジョン（Ｃ−１）を得た。
【００２５】
〔実施例１〜４、比較例１〜３〕
（表１）に示す純分配合組成で、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｅ―１とする。）、コロイダルシリカ・スノーテックスＣ〔日産化学社製商品名、有効成分２０重量％、（Ｆ―１とする。）〕、(Ｄ)成分として光触媒性酸化チタン・ＳＴＳ−２１〔石原産業社製商品名、有効成分４０重量％、これを（Ｄ−１とする。）〕を用いて各シリコーンエマルジョン組成物を得た。このシリコーンエマルジョン組成物５００ｇに攪拌下で、カルボキシメチルセルロース・セロゲンＦ-ＳＡ(第一工業製薬社製商品名)を４ｇ添加し、２５℃における粘度を１５Ｐａ・ｓとしコーティング処理とした。同コーティング処理液をナイロン布にナイフコートした後、室温で４８時間乾燥して、供試用の処理布を作製した。
この処理布について、基布と皮膜の密着性については、折り曲げ及び爪で擦ることにより、汚れ性については、処理布を屋外曝露台（４５度傾斜）に取り付け、２ヶ月に亘り太陽光線に曝した後、処理布表面の汚れを目視観察により、各々（表１）の下に記載した評価基準に従って評価し、結果を（表１）に示した。
【００２６】
【表１】

【００２７】
【発明の効果】
本発明の組成物でコーティング処理することにより、光触媒性酸化物の特性を阻害することなく、コーティング皮膜を基材へ密着させることが可能になると同時に、コーティング後の皮膜は太陽光の照射により効率よく汚れを酸化分解して、汚れが付着し難く、抗菌性を有する処理皮膜を与えることができる。

Claims

下記一般式（１）で示される（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合するヒドロキシル基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ)アミノ基含有オルガノアルコキシシランと酸無水物の反応生成物０.５〜２０重量部、（Ｃ)硬化触媒０.０１〜１０重量部、（Ｄ）光触媒性酸化物１０〜４００重量部からなる混合物を界面活性剤の存在下で水中に乳化分散した光触媒性酸化物含有コーティング用エマルジョン組成物。
Ｘ ₃ ＳｉＯ−（Ｙ ₂ ＳｉＯ） _a - （Ｒ ₂ ＳｉＯ） _b −ＳｉＸ ₃ ・・（１）
[ここで、Ｒは同一または異種の置換または非置換の、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基、Ｘは同一または異種の置換または非置換の、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ヒドロキシル基、ＹはＸまたは−Ｏ - （Ｘ ₂ ＳｉＯ） _c - ＳｉＸ ₃ で示される同一または異種の基、ａは０〜１，０００の正数、ｂは１００〜１０，０００の正数、ｃは０〜１，０００の正数 ]
光触媒性酸化物が酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化第二鉄、三酸化ビスマス、三酸化タングステン、チタン酸ストロンチウムの中から選択されることを特徴とする請求項１記載の光触媒性酸化物含有コーティング用エマルジョン組成物。
光触媒性酸化物が酸化チタンであることを特徴とする請求項１記載の光触媒性酸化物含有コーティング用エマルジョン組成物。
更に、下記（Ｅ）、（Ｆ）を添加することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光触媒性酸化物含有コーティング用エマルジョン組成物。
（Ｅ）エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン及び／またはその部分加水分解物１〜２０重量部、（Ｆ）コロイダルシリカ及び／またはポリシルセスキオキサン１〜５０重量部。