JP3971389B2 - ω−ヒドロフルオロアルキルエーテル類、その前駆物質のカルボン酸類と誘導体およびそれらの製造方法と用途 - Google Patents
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Description
CF3-O-(C3F6O)M-(CF2O)N-(CF(CF3)-O)L-CF2x
〔式中、特に各下付き文字M,NおよびLはゼロまたは1〜99の自然数であり、そしてXは水素原子または−COOMe(式中Meは1当量のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属である)である〕で表されるある種の過フッ素化エーテル類とポリエーテル誘導体(その一例はペンタフルオロジメチルエーテル:CF3-O-CF2Hである)が記載されている。
CF3(CF2)5-O-CF2H
CF3(CF2)7-O-(CF2)5H
CF3(CF2)5-O-(CF2)2-O(CF2)2H
H(CF2)2-O-(CF2)2H
Cl(CF2)4-O-(CF2)4H
X-Rf-O-(Rf'-O)n-Rf''-H I
〔式中、Hは第一級水素原子であり、
Xはフッ素原子、第一級水素原子、またはジフルオロメチレン(Rfの)に結合した第一級塩素原子であり、
nは0〜7好ましくは0〜3の整数であり、
Rf,Rf'およびRf''は同じかまたは異なるペルフルオロアルキレン(連鎖または分枝鎖)基、例えば−CF2CF2−であり、これらの基は非置換であるかまたはエーテルの酸素を含有していてもよいペルフルオロオルガノ基で置換され、例えばRfは−CF2CF(Rf''')CF2−または−Rf'''CF2−であってもよく(式中、Rf'''は4〜6個の環炭素原子を有する飽和ペルフルオロ脂環式基、例えばペルフルオロシクロヘキシルもしくはペルフルオロシクロヘキシンであってもよい)、
但しXがHまたはClの場合、Rfは1〜18個好ましくは2〜18個の連鎖炭素原子を有し、Rf'は1〜12個好ましくは2〜12個の連鎖炭素原子を有し、そしてRf''は2〜12個の連鎖炭素原子を有しており、
そしてさらにXがFである場合、Rfは少なくとも4個、好ましくは4〜18個の連鎖炭素原子を有しており、Rf'は1個以上好ましくは1〜12個、さらに好ましくは2〜12個の連鎖炭素原子を有しており、そしてRf''は2個以上好ましくは2〜12個の連鎖炭素原子を有している〕で表される。
X-Rf-O-(CF2CF2-O)m-Rf''-H II
(式中、mは0〜7の整数であり、そしてH,X,RfおよびRf''は式Iで定義したとおりである)で表される。
F-Rf-O-(Rf'-O)p-Rf''-H III
(式中、pは0〜2の整数であり、そしてH,Rf,Rf'およびRf''は、Rfが4〜12個の連鎖炭素原子を有していることを除いて式Iの定義と同じであり、Rf'は1〜12個の炭素原子を有しそしてRf''は2〜12個の連鎖炭素原子を有している)
で表される。
X-Rf-O-(Rf'-O)n-Rf''-H
(式中、Hは第一級水素原子であり、
Xはフッ素原子、第一級水素原子または第一級塩素原子であり、
nは0〜7の整数であり、そして
Rf,Rf'およびRf''は独立して、直鎖もしくは分岐鎖の非置換ペルフルオロアルキレン基、直鎖もしくは分枝鎖のペルフルオロアルキル−もしくはペルフルオロシクロアルキル−置換ペルフルオロアルキレン基、およびエーテルの酸素含有部分で置換された直鎖もしくは分枝鎖のペルフルオロアルキレン基からなる群から選択され、
但しXがHまたはClの場合、Rfは1〜18個の連鎖炭素原子を有しており、Rf'とRf''は各々独立して1〜12個の連鎖炭素原子を有しており、
そしてさらに、XがFの場合、Rfは少なくとも4個の連鎖炭素原子を有しておりそしてRf'とRf''は各々独立して1個以上の連鎖原子を有しており、
そしてさらに、nがゼロの場合、Rfはペルフルオロシクロアルキル置換ペルフルオロアルキレン基である)で表すことができる。
表A
1.CF3(CF2)5-O-CF2H
2.CF3(CF2)3-O-(CF2)2H
3.c-C6F11CF2-O-(CF2)2H
4.CF3(CF2)3-O-CF2C(CF3)2CF2H
5.(CF3)2CFCF2-O-CF2H
6.CF3(CF2)4-O-(CF2)5H
7.CF3(CF2)6-O-CF2H
8.CF3(CF2)5-O-(CF2)2H
9.CF3(CF2)5-O-(CF2)3H
10. CF3(CF2)6-O-(CF2)2H
11. CF3(CF2)7-O-CF2H
12. CF3(CF2)7-O-(CF2)5H
13. CF3(CF2)7-O-(CF2)6H
14. CF3(CF2)5-O-(CF2)2-O-CF2H
15. CF3(CF2)5-O-(CF2)2-O-(CF2)2H
16. H-(CF2)2-O-(CF2)2H
17. H-(CF2)4-O-(CF2)4H
18. H-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2H
19. H-CF2-O-CF2C(CF2)2CF2-O-CF2H
20. Cl(CF2)4-O-(CF2)4H
21. H(CF2)2OCF2C(CF3)2CF2O(CF2)2H
22. C8F17OCF2OC3F6H
23. (CF3)3COC2F4OCF2OC2F4OCF2H
Rfp-O-(Rf'O)n-Rf''-Z' IV
(式中,RfpはROC(O)RfまたはF−Rfであり、Rfは式Iで定義されたのと同じペルフルオロアルキレン基であり;
Rf'とRf''も式Iで定義されたのと同じレベルフロオロアルキレン基であり;
nも式Iで定義されたのと同じであり;ならびに
Z'はCO2H、CO2R、COF、COCl、CONR1R2または-CF2OC(O)Rfであり、Rは水素、アルキル(例えば1〜6個の炭素原子を有する低級アルキル基など)、シクロアルキル、フルオロアルキルおよびアリールからなる群から選択され、そしてR1とR2は独立して水素、アルキル、シクロアルキルおよびヘテロ原子含有シクロアルキルからなる群から選択される)で表すことができる。
式中、Rfoは例えば1〜18個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基(直鎖もしくは分枝鎖)であり、
Rfo'は例えば2〜11個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレン基(直鎖もしくは分枝鎖)であり、RfoとRfo'の少なくとも一方が少なくとも8個の連鎖炭素原子を有しており;ならびに
Zは−COOH、-COOM1/V、-COONH4、-COOR、-CH2OH、-COF、-COCl、-CR、-CONRR、-CH2NH2、-CH2NCO、-CN、-CH2OSO2R、-CH2OCOR、-CH2OCOCR=CH2、-CONH(CH2)mSi(OR)3または-CH2O(CH2)mSi(OR)3である(これらの基中、Mはアンモニウム基または1〜4の原子価“V”を有する金属原子、例えばNa、K,TiまたはAlであり、そして各Rは独立して、部分的にもしくは充分にフッ素化されていてもよいアルキル(例えば1〜14個の炭素原子を有する)もしくはシクロアルキル、またはヘテロ原子を含有していてもよいアリール(例えば6〜10個の環炭素原子を有する)であり、そしてmは1〜約11の整数である。
式中、Rfgは約6〜約18個の炭素原子、好ましくは6〜12個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基(直鎖または分枝鎖)であり、
下付き記号aは少なくとも2、好ましくは3〜7の整数であるが、aが2の場合Rfgは少なくとも約8個の炭素原子を有し、そして
Zは式Vで定義されたのと同じである。
式中、Rfrは例えば2〜18個の炭素原子、好ましくは4〜12個の炭素原子を有するペルフロオロアルキル基(直鎖または分枝鎖)であり、
Rfr'は例えば1〜11個の炭素原子、好ましくは1〜5個の炭素原子を有するペルフロオロアルキレン基(直鎖または分枝鎖)であり、そして
Zは式Vで定義したのと同じであり、そして基RfrとRfr'の炭素原子の数の合計は少なくとも約7である。
式中、Rfsは例えば1〜18個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基(直鎖または分枝鎖)であり、
bは少なくとも3、好ましくは3〜11の整数であり、そして2は式Vで定義されたのと同じである。
式中、Rftは例えば1〜18個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基(直鎖または分枝鎖)であり、
Rft'は例えば1〜11個の炭素原子、好ましくは2〜4個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレン基(直鎖または分枝鎖)であり、
cは少なくとも1、好ましくは1〜4の整数であり、dは3以上、好ましくは3〜9の整数であり、そして
Zは式Vで定義したのと同じである。
表B
1.CF3(CF2)7-O-CF2CO2H
2.CF3(CF2)11-O-CF2CO2H
3.CF3(CF2)6-O-C2F4CO2H
4.CF3(CF2)4-O-C2F4CO2H
5.CF3(CF2)5-O-C2F4CO2H
6.CF3(CF2)8-O-C2F4CO2H
7.CF3(CF2)7-O-C2F4CO2H
8.CF3(CF2)9-O-C2F4CO2H
9.CF3(CF2)11-O-C2F4CO2H
10. CF3(CF2)5-OC2F4O-C2F4CO2H
11. C8F17-O-(CF2)5CO2H
12. C10F21-O-(CF2)5CO2H
13. CF3-O-(CF2)7CO2H
14. C2F5-O-(CF2)7CO2H
15. C3F7-O-(CF2)7CO2H
16. CF3-O-(CF2)9CO2H
17. CF3-O-(CF2)10CO2H
18. CF3(CF2)5-O-C2F4-O-C2F4-O-C2F4-O-CF2CO2H
19. CF3(CF2)7-O-C2F4-O-C2F4-O-C2F4-O-CF2CO2H
20. CF3(CF2)9-O-C2F4-O-C2F4-O-C2F4-O-CF2CO2H
21. CF3(CF2)11-O-C2F4-O-C2F4-O-C2F4-O-CF2CO2H
22. Brijtm30アセテート由来のCF3(CF2)11-(OC2F4)1-5-O-CF2CO2H
23. C6F13OCF2O(CF2)5CO2H
24. CF3(CF2)7-O-CF2-O-CF2CO2H
25. CF3(CF2)7-O-CF2-O-C3F6CO2H
26. (CF3)3COC2F4OCF2OC2F4CO2H
27. C4F9-O-(CF2)3CO2H
28. C5F11-O-(CF2)3CO2H
29. C6F13-O-(CF2)3CO2H
30. C5F11-O-(CF2)4CO2H
31. CF3-O-(CF2)5CO2H
32. C4F9-O-(CF2)5CO2H
33. C5F11-O-(CF2)5CO2H
34. C4F9-O-C4F8-O(CF2)3CO2H
35. C6F13-O-C4F8-O(CF2)3CO2H
36. C4F9-O-C2F4O-C2F4O(CF2)3CO2H
37. CF3-O-(C2F4O)3-(CF2)3CO2H
38. C8F17OCF2OC5F10CO2H
39. (CF3)3COC2F4OCF2OC2F4OCF2CO2H
40. (CF3)2CFCF2CF2O(CF2)5CO2H
41. CF3(CF2)7OC2F4OC2F4OCF2CO2H
42. CF3(CF2)11OC2F4OC2F4OCF2CO2H
有機出発物質のC8H17-O-C2H4CO2CH3は、塩基で触媒されるマイケル付加反応でn−オクタノールをアクリロニトニルに付加させ次いで酸で触媒されるメタノリシスを行うことによって調製した。得られたメチルエステルをF2によって直接フッ素化してフッ素化エステル:C8F17-O-C2F2CO2CF3を製造した。このフッ素化は、磁気駆動撹拌器、ガス供給ライン、有機反応物供給ラインおよび還流冷却器を備えたMone1(登録商標)金属製の2Lのジャケット付き反応容器内で実施した。ガス供給ラインは直径0.3cmのチューブであり撹拌器の底部羽根車の下方の場所に到達していた。供給ラインは、直径が0.15cmのチューブでありシリンジポンプに接続されていた。還流冷却器は約6mの2本の同軸蛇管からなり、その内側管は直径が1.27cmで外側管は直径が2.54cmであった。反応器からの気体は、内側管の中で、これら2本の管の間の環状部分中を流動する冷却剤:エチレングリコール水によって冷却した。反応器に約1.8LのFreon113クロロフルオロカーボンを充填し次いで650mL/minの窒素で20分間パージした。次いでガス流を、310mL/minのフッ素と1100mL/minの窒素の混合物に変更した。約12分間後、100gのC8H17-O-C2H4-CO2CH3をFreon113クロロフルオロカーボンで希釈して260mLにし反応器に13mL/hrの速度(5g/hrの供給速度)で供給した。反応器の内容物は、フッ素化全体を通じて約16〜18℃に保持した。冷却器の温度は約−22℃であった。フッ素の流入は有機供給原料の添加を完了した後、10分間続けた。次に反応器を1時間窒素でパージした。得られた粗過フッ素化エステルのFreon113溶液を14%のBF3含有メタノール150mLで処理し24時間激しく撹拌した。得られた混合物を水で洗浄しMgSO4で乾燥し蒸留して(沸点40℃/0.2トル)C8F17-O-C2F4-CO2CH3(収率47%)を得た。脱炭酸を行うため、85%KOH39gを約300mLのエチレングリコールに溶解し、次にこのKOH溶液に室温で撹拌しながら、上記フッ素化メチルエステルを滴下して加えた。添加を完了したとき、反応混合物のpHは8〜9であった。得られた混合物を撹拌しながら徐々に加熱し、脱炭酸による生成物:C8F17-O-C2F4Hを、該メチルエステルのけん化で生成したメタノール、KOHで生成した水、および少量のエチレングリコールとともに蒸留した。反応混合物の温度が170℃に到達したとき加熱を停止した。留出物の下方のフッ素化学生成物相を分離し、水で洗浄し乾燥し次いで3プレートスナイダーカラム(three-plate Snyder column)で蒸留した。146〜150℃で沸騰する主画分から生成物122gを得た。この生成物の試料をガスクロマトグラフィーと質量分析法(GC/MS)で試験したところ、試料の純度が94%でその構造がC8F17-O-C2F2Hであることが確認された。
C8F17-O-C2H4CO2CH3を、塩基で触媒されるマイケル付加反応でn−オクタノールをアクリロニトリルに付加し次いで酸で触媒されるメタノリシスを行うことによって調製した。このカルボン酸エステルを、実施例1に記載したのと本質的に同じフッ素化法によって直接フッ素化し、次いで加水分解することによって対応するエーテル酸:C8F17-O-C2F4COOHを製造した。示差走査熱量測定法によって多段転移があることが明らかになったがこれは多形の特徴である。
C7F15-O-C2H4CO2CH3を、塩基で触媒されるマイケル付加反応でn−オクタノールをアクリロニトリルに付加し次いで酸で触媒されるメタノリシスを行うことによって調製した。550gの対応するメチルエステル:C7F15-O-C2F4COOCH3(実施例1と本質的に同じフッ素化とメタノリシスの方法で調製した)を、約880mLのエチレングリコールに166.6gのKOHを溶解した溶液に滴下して加えた。得られたフッ素化学生成物を実施例1とほとんど同様して回収して440gを得、これを6プレートスナイダーカラムで蒸留し、130〜131℃で沸騰する画分を収集した(340g)。この画分を8.5gのKMnO4および約350gのアセトンと混合し次いで加熱還流した。4時間後、追加のKMnO45gを加え得られた混合物をさらに3時間加熱した。得られた混合物を濾過し、そのフィルターケークをアセトンで洗浄し、濾液に水を添加して下方のフッ素化学生成物相を生成され、次にこれを水で洗浄し次いで濃硫酸で洗浄し、再び水で洗浄し、次にシリカで濾過した。1H NMRと19F NMRで、反応生成物が所望の構造:C7F15-O-C2F2Hを有していることを確認した。試料の気−液クロマトグラフィーによる試験結果は、その試料の純度が98.7%であることを示した。
出発物質のC6H13-O-C2H4-O-C2H4-O-COCH3を、ヘキシロキシエトキシエタノールを塩化アセチルでアセチル化することによって製造した。このアセテートを、実施例1と本質的に同じフッ素化とメタノリシスの方法によって、C6F13-O-C2F4-OCF2CO2CH3に変換した。このフッ素化学生成物548gを、144.2gのKOH含有エチレングリコール600gと混合した。得られた混合物を加熱し、蒸留し次いで生成物:C6F13-O-C2F4-OCF2Hを実施例1と同様に回収した。全収量は433gであった。生成物を再び、大気圧で12インチ(30.5cm)の穴あきプレートカラムを通じて蒸留した(沸点131℃)。生物の構造は、1Hと19FのNMRによってC6F13-O-C2F4-OCF2Hであることが確認された。GC/MSによって、この生成物の試料の純度が99.6%であることが明らかになった。
C8H17-O-C2H4-O-(CO)CF3を、オクチルオキシエタノールをトリフルオロ酢酸無水物でアセチル化することによって製造した。上記トリフルオロアセテート100gを、実施例1と本質的に同じフッ素化法で直接フッ素化し、そのフッ素化生成物をBF3のメタノール溶液でクエンチし、粗C8F17-O-CF2-CO2CH3を得た。これを蒸留によってさらに精製して20トルにおいて92〜97℃で沸騰する生成物を得た。
メチルエスチル:C4H9-O-C2H4-CO2CH3を、塩基で触媒されるマイクル付加反応でn−ブタノールをアクリロニトリルに付加し、次いで酸で触媒されるタメノリシスによって調製した。得られたメチルエステルを実施例1に記載したのと本質的に同じフッ素化とメタノリシスの方法で対応するフッ素化メチルエステル:C4F9-O-CF2CF2-CO2CH3に変換した。
出発物質のCH3OC(O)C2H4-O-C2H4-O-C2H4C(O)OCH3を、塩基で触媒されるマイケル付加反応でエチレングリコールをアクリロニトリルに付加し次いで酸で触媒されるメタノリシスを行うことによって調製した。この出発物質を、実施例1に記載されているのと本質的に同じ方法でフッ素化しメタノリシスに付してCH3OC(O)C2F4-O-C2F4-O-C2F4C(O)OCH3を得た。
118.2g(1.0mol)のヘキサン−1,6,−ジオール、4.4gのAdogen(登録商法)464第四級アンモニウム塩、80.0g(2.0mol)のNaOHおよび250mLのテトラヒドロフランを還流させながら撹拌した。良好に混合するため80mLの水を添加した。さらに20分後、137g(1.0mol)の臭化ブチルを30分間かけて添加し、還流させながら一夜撹拌した。得られた反応混合物を1Lの水でクエンチし、次にその上層を、下層のエーテル抽出液と合し、MgSO4で乾燥し、ロータリーエバポレーターでストリッピングを行った。100mL CHCl3中の上記ストリッピングを行って得た層(151g)に150mLの塩化アセチルを滴下して加えて処理し、次に還流しながら4時間加熱して溶媒を除去し、225.4gの液体を得た。その液体を蒸留することによって176.0gの留出物(沸騰範囲:100〜104℃/0.9トル)を得た。GLCによって、留出物の56%が所望の6−ブトキシヘキシルアセテートであり、ヘキサンジオールジアセテートとシブトキシヘキサンが含有されていることが分かった。この混合物100gを実施例1に記載されているのと本質的に同じにしてフッ素化した。得られたフッ素化生成物を10重量%H2SO4水溶液30mLで処理して室温で2時間振盪し、固体のフッ素化アジピン酸を濾過し、F-113の層を分離し、MgSO4で乾燥し次に蒸留して、116℃/20トルで沸騰する96%純度のC4F9-O-(CF2)5COOH 73.4gの主留分を得た。この留分を、10.0g(0.25mol)のNaOHと100mLのエチレングリコールの溶液に加え、その混合物を120℃まで加熱して、フッ素化由来の不純物:C4F9-O-(CF2)6-O-C4F9をディーンスタークトラップに集めた。加熱を続けると気体が発生し始め、液体のC4F9-O-(CF2)5H(44.6g)が該トラップに集められ170℃で終了した。集めた液体をシリカゲルで乾燥し、4インチ(10.2cm)のVigreuxカラムで蒸留して沸点が131℃の物質38.8gが得られ、これをF-NMRで構造を確認したところ高純度のC4F9-O-(CF2)5Hであった。
実施例8と類似の方式で、ヘキサンジオールをn−ペンチルブロミドでアルキル化し、生成物をアセチル化し、得られた粗アセテート:C5H11-0-(CH2)6OC(O)CH3を蒸留し(125℃/3トルで沸騰)、得られた留出物を実施例1のフッ素化法で本質的にフッ素化した。生成したフッ素化エステルを加水分解して対応する酸を得た。そのフッ素化酸:C5F110(CF2)5COOHをNaOHで脱炭酸することによって829gの生成物を得た。その生成物を水で洗浄し、MgSO4で乾燥し次いで蒸留して、145〜149℃で沸騰するC5F11-0-(CF2)5H 555gを得た。
実施例8に類似の方式で、ヘキサンジオールをn−オクチルブロミドでアルキル化し、その生成物をアクチル化し、得られたC8H17-O-(CH2)6-O-COCH3を実施例8と同様に直接フッ素化し、次に加水分解してC8F17-O-(CF2)5COOHを得てこれをペルフルオロヘキサンから再結晶させた。再結晶された酸(37.5g)を4.0gのNaOHおよび100mLのエチレングリコールと混合して185℃まで加熱した。生成物を水で洗浄し、残留物27.9gを蒸留して純品のC8F17-O-(CF2)5H〔ミクロ沸点(micro b.p.)が195℃〕を得た。
2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールのn−ブチルブロミドによるアルキル化を実施例8と本質的に同様に実施して粗モノアルキル化生成物を得、それをSOCl2で処理して、80〜90℃/20〜30トルで沸騰するC4H9-O-CH2C(CH3)2CH2Clを得た。この化合物を実施例1と同様にしてフッ素化してC4F9-O-CF2C(CF3)2CF2Clを得た。後者の塩化物20.0gを水で濡らしたラネ−Ni5.3gおよびNH3飽和メタノール50mLと混合した。その混合物を、約25℃で3日間Parrの水素化装置上で振盪を続けたが、その21KPa(3psig)の水素圧の低下は大部分が1日目に起こった。生成物を、濾過で回収し、水中でクエンチして、いくらかの機械的ロスを伴い7.9gを得た。19F-NMRによって生成物がC4F9-O-CF2C(CF3)2CF2Hであることが確認された。100gまでスケールアップし、生成物を蒸留して沸点が135℃の生成物47gを得た。
Cl-(CF2)4-O-(CH2)4-Clを実施例1と同様にしてフッ素化してCl(CF2)4-O-(CF2)4Clを得た。Cl(CF2)4-O-(CF2)4Cl 30.3g、清水で濡らしたラネ−Ni 11.3gおよびメタノール200mLの混合物を、数分間NH3でパージし、次いでParr水素化装置で約25℃にて310KPa(45psig)の水素で加圧した。17時間後、圧力は255KPa(37psig)まで降下し、混合物は酸性になった(ガラスのエッチングが認められた)。さらにアンモニアを加えて還元を続けた結果さらに62KPa(9psig)降下した。反応生成物を濾過し水中でクエンチして15.4gの下相が得られ、これはGLCによって純度68%のH(CF2)4-O-(CF2)4Hであることが確認された。蒸留を行って87%の純度で121〜124℃で沸騰する生成物を得た。
Cl(CF2)4-O-(CF2)4Cl 50.0gとブタノール中30gのZnの混合物を110℃で2日間撹拌した。得られた反応生成物の試料のGLCの結果は部分的な転化を示した。さらにZnを21g添加してその混合物をさらに1日間加熱した。得られた物質の濾過と水中でのクエンチを行って27.0gの無色の液体を得た。その生成物は、35%のH(CF2)4-O-(CF2)4H、42%のモノ水素化物および16%の未還元のジクロリドであった。
出発物質のC6H13-0-C2H4CO2CH3を、マイクル付加反応でヘキサノールをアクリロニトリルに付加し次いで酸で触媒されるメタノールによるエステル化を行って製造した。得られたエステルをフッ素化し次いで加水分解してC6F13-O-C2F4CO2Hを得た。
エチレングリコールモノヘキシルエーテルをアセチル化することによって製造した出発物質のC6H13-O-C2H4OC(O)CH3を、本質的に実施例1の方法によってフッ素化し脱炭酸を行い146gのC6F13-O-CF2H(92〜96℃で沸騰)を得た。
出発物質のCH3CH(CH3)CH2-O-CH2CH2OC(O)CH3を、エチレングリコールモノイソブチルエーテルをアセチル化し次に本質的に、実施例1に記載したフッ素化とメタノリシスの方法で転化させて、118〜120℃で沸騰するメチルエステル:CF3CF(CF3)CF2-O-CF2CO2CH3を得た。
出発物質のC4H9-O-(C4H8)-O-(CH2)3CH2OCOCH3を、本質的に実施例1の方法で直接フッ素化とメタノリシスに付してC4F9-O-C4F8-O-(CF2)3CO2CH3を製造した。その生成物56gを、エレングリコール250nlにKOH 5.6gを溶解した溶液に迅速に添加した。脱炭酸を実施し、生成物の相を分離し、食塩水で1回洗浄し、次に蒸留して、GLCで測定した結果、純度が 100%の生成物(沸点155〜158℃)36.6gを得た。GC/MS,1Hと19F のNMRの分析結果からその生成物はC4F9-O-(CF2)4-O-(CF2)3Hであることが確認された。
マイクル付加反応で2−エチルブタノールをアクリロニトリルに付加し次いで酸で触媒されるメタノールによるエステル化によって製造した出発物質(C2H5)2CHCH2-O-CH2CH2C(O)OCH3を、本質的に実施例1の方法でフッ素化とメタノリシスを行い(C2F5)2CFCF2-O-CF2CF2-C(O)OCH3(沸点159℃)を得た。この直接フッ素化反応の収率はメチルエステルの上記出発物質に対して88%であった。
シクロヘキシルメタノールをアクリロニトリルと反応させ次いで酸で触媒されるメタノールによるエステル化によって製造した出発物質:c-C6H11CH2-O-C2H4C(O)OCH3を、本質的に実施例1の方法で、フッ素化し次にメタノール中BF3によってメタノリシスに付して、65%の収率(フッ素化に対して)でc-C6F11CF2-O-C2F4C(O)OCH3を得た。
C4H9-O-C2H4-O-C4H8OC(O)CH3を本質的に実施例1の方法でフッ素化とメタノリシスを行った。419gの量で得られた生成物C4F9-O-C2F4-O-C3F6C(O)OCH3を、エチレングリコール800g中KOH 49.4gの混合物に迅速に滴下して加えた。得られた混合物を、最終のフラスコ温度190℃までゆっくり加熱した。このような加熱中、上記エステルのけん化で生成するメタノール、水およびC4F9-O-C2F4-O-C3F6Hを反応混合物から蒸留した。留出物に水を加え、下方のフッ素化学生成物相(355g)を分離し、蒸留して(120〜122℃で沸騰)308gのC4F9-O-C2F4-OC3F6H(82%収率)を得た。
出発物質のC6H13-O-C5H10-OC(O)CH3を、1,5−ペンタジオールを臭化ヘキシルでモノアルキル化し、次いで塩化アセチルでアセチル化することによって調製した。この化合物を、実質的に実施例1の方法でフッ素化しメタノリシスに対してC6F13-O-C4F8-CO2CH3(沸点:13トルにおいて100℃)を得た。このエステル200gを、KOH 30g含有エチレングリコール250mLに溶解して得た溶液を、水素化物の生成物が留出するまで加熱することによって、このエステルを脱炭酸した。その液体を水で洗浄しMgSO4で乾燥し、82%純度のC6F13-O-C4F8-H 128gを得た。12枚のプレートとパックしたガラスカラムを用いて、蒸留することによって上記生成物をさらに精製した(沸点146℃)。その構造は19F NMRで確認した。
出発物質のC6H13-O-C4H8-OC(O)CH3を、臭化ヘキシルで、1,4−ブタンジオールをモノアルキル化し次いで無水酢酸でアセチル化することによって製造した。その化合物を、本質的に実施例1の方法でフッ素化しメタノリシスに付してC6F13-O-C3F6-CO2CH3を得た。このメチルエステルを過剰のKOHを用いてけん化し、次いで減圧オーブンで乾燥してカリウム塩を得た。その塩575gを、エチレングリコール250mL中で撹拌しながら加熱し、次いで生成物の水素化物を留出物から回収した(沸点:129℃) 。構造は19F NMRで確認した。
出発物質のC5H11-O-C5H10-O-C(O)CH3を、臭化ペンチルで1,5−ペンタンジオールをモノアルキル化し、次に塩化アセチルでアセチル化することによって調製した。その化合物を、本質的に実施例1の方法でフッ素化しメタノリシスに対して、C5F11-O-C4F8-CO2CH3を得た。得られたメチルエステルを過剰のNaOHでけん化し次に実施例22と本質的に同様にして脱炭酸し蒸留した。12枚のプレートをパックしたガラスカラムで蒸留して純品のC5F11-O-C4F8-H(沸点:125℃)を得た。その構造は19F NMRで確認した。
出発物質のC4H9-O-C4H8-OC(O)CH3を、臭化ブチルで、1,4−ブタンジオールをモノアルキル化し、続いて塩化アセチルでアセチル化することによって製造した。その化合物を、本質的に実施例1の方法によってフッ素化しメタノリシスに付してC4F9-O-C4F6-CO2CH3を得た。このメチルエステルを、実施例23と同様にしてけん化し、脱炭酸し次いで粗水素化物を回収し、さらに蒸留して純品のC4F9-O-C3F6-H(沸点:90℃)を得た。その構造は11F NMRで確認した。
本発明の新規なペルフルオロエーテルカルボン酸類の界面活性剤活性を、これらの酸を対応するアンモニウム塩に添加させた後、DeNuoyのテンシオメーターで測定した。これらの酸は、それらの炭化水素前駆物質を直接フッ素化し次に加水分解することによって製造した。それらのアンモニウム塩は、その酸を過剰のアンモニア水で処理し次いで凍結乾燥することによって製造した。試験結果は、アンモニウム塩の親の酸(表Bからの)を列挙する表Cにダイン/cmの単位で報告する。
本発明のω−ヒドロフルオロアルキルエーテル化合物を、National Fire Protection Association 2001 Fire Protection Standardを利用し、液状化合物を取扱うため改造したカップバーナー(Cup burner)を使用して消火剤として評価した。下記表Dに示す試験結果は、これらの化合物が消火、爆発抑制のため有効な薬剤でありかつ可燃性ガス体不活性化剤として有効な薬剤であることを示している。
本発明のω−ヒドロフルオロアルキルエーテル化合物を、米国特許第5,210,106号(Damsら)に教示されている方法を用いてフォームの発泡剤として評価した。成分Aは、PAPI(登録商標)27すなわちDow Chemical社から入手できるイソシアネート当量が134.0のメチレンジフェニルジイソシアネートを15.0重量部含有していた。フォームの成分Bは、Dow ChemiCal社から入手できるヒドロキシル数が360のポリエーテルポリオールのVoranol(登録商標)360を10.5重量部(pbw);水0.26pbw;米国特許第3,787,351号の実施例1に記載されているようなオリゴマーのフッ素化学界面活性剤0.26pbw;Polycat(登録商標)8すなわちAir Products社から入手できるN,N−ジメチルシンクロヘキシルアミン触媒0.13pbw;および発泡剤としてC4F9OCF2CF2H 1.87pbwを含有していた。
塩化メチレンをt−ブドキシエタノールでアルキル化することによって製造した前駆物質の(t-C4H9OC2H4O)2CH2を、実施例1と本質的に同様にしてフッ素化とメタノリシスを行い、沸騰範囲が18トルで80〜82℃の(CF3)3COC2F4OCF2OCF2CO2CH3を得た。その構造は11F NMRで確認した。
ブタンジオールをオクチルクロロメチルエーテルでモノアルキル化することによって、前駆物質のC8H17OCH2OC4H8OHを製造した。この前駆物質をまず、トリエチルアミンを含有する塩化メチレン中で塩化アセチルによってアセチル化し次にフッ素化し、得られた粗過フッ素化生成物の一部分を硫酸で処理して加水分解し次いで蒸留して、沸騰範囲が1.1トルにて100〜106℃のカルボン酸:C8F17OCF2OC3F6CO2Hを得た。示差走査熱量測定法によって、この酸はTgが−97.0℃であり、−77.4℃、−61.5℃および−37.7℃のいくつもの結晶エキソサーム(crystalline exothem)を有しかつ−9.0℃に広範囲の融点をもっている。
前駆物質を、臭化オクチルでトリエチレングリコールをモノアルキル化し次いでアセチル化することによって製造した。その前駆物質を実施例1と同様にしてフッ素化し、硫酸で処理して加水分解し、次いで蒸留した。生成物のC8F17O-(C2F4O)2CF2CO2Hは、沸騰範囲が1.4トルにて105〜110℃で融点が24℃であった。
出発前のジアセテート、すなわちCH3C(O)OC4H8O-(C4H8O)nC4H8OC(O)CH3を、塩化アセチルでポリテトラメチレングリコール(平均分子量250)をアセチル化することによって製造した。このジアセテートを、実施例1に記載されているのと本質的に同じフッ素化とメタノリシスの方法によってCH3OC(O)C3F6O-(C4F8O)nC3F6COOCH3に変換した。得られたジエステルの混合物1400gを、10プレートガラスをパックしたカラムで蒸留してCH3OC(O)C3F6OC3F6COOCH3を単離した。
前駆物質のn-C12H25O(C2H4O)3Hを、n−トデシルブロミドでトリエチレングリコールをモノアルキル化することによって調製した。アセチル化を行った後、得られた生成物を実施例1と本質的に同じにしてフッ素化し、得られたフッ素化生成物を濃縮し、水300mL中NaOH 55.0gで処理した。蒸気浴上で5時間加熱した後、生成物を、H2SO4の50重量%水溶液の過剰量を用いて酸性にし、次いで蒸気浴上で約60℃まで予め加熱したFluorinert(登録商標)Fc-75の過フッ素化液体(C8過フッ素化化学薬剤の混合物、沸点:103℃)で抽出した。蒸留して純品のn-C12F25OC2F4OC2F4OCF2CO2H(Tg=−62.7℃およびTm =69.2℃、DSCで測定)を得た。
出発物質を、実施例11で先に述べたのと本質的に同じにして製造した。得られたエーテルクロリドを実施例1と本質的に同じにしてフッ素化し、生成した塩素物を実施例11に記載したのと本質的に同様にしてラネ−Niで還元して上記過フッ素化エーテル水素化物(沸点148℃)を製造した。
出発物質を、2−クロロアセトアルデヒドに2−ブタノールを付加することによって製造し、次に実施例1と本質的に同じにしてフッ素化し、生成した塩化物を実施例11に記載したのと本質的に同じにしてラネ−Niで還元して上記過フッ素化エーテル水素化物を製造した。
出発物質を、硫酸ジメチルで1,10−デカンジオールをモノアルキル化し次に塩化アセチルでアセチル化することによって製造した。そのアセテートを実施例1と本質的に同じにしてフッ素化し、加水分解し次いで脱炭酸して上記過フッ素化エーテル水素化物を製造した。
出発物質を、n−ノニルブロミドでエチレングリコールをモノアルキル化し次に塩化アセチルでアセチル化することによって製造した。そのアセテートを実施例1と本質的に同様にしてフッ素し、加水分解し次いで脱炭酸して上記過フッ素化エーテル水素化物(沸点155℃)を得た。
出発物質を、アクリロニトリルに2,4−ジメチル−3−ペタノールをマイケル付加反応で付加し、次にメタノリシスに付してメチルエステルにすることによって製造した。このエステルを、実施例1と本質的に同様にしてフッ素化し、加水分解し次いで脱炭酸を行い、上記過フッ素化エーテル水素化物を製造した。
各種試料の化合物の大気中での寿命を、Y.Tang,“Atmospheric Fate of Various Fluoro carbons", M.S.Thesis, Massachusetts Institute of Technology (1993年)に記載の方法によって算出した。下記の表に示すように、エーテルの酸素原子と末端の水素原子の間に2個以上の炭素原子を有するエーテル水素化物化合物の大気中での寿命は、エーテルの酸素原子と末端の水素原子の間に炭素原子を1個しかもっていないエーテル水素化物化合物の大気中での寿命よりかなり短い。本発明のこれらの化合物は、大気中での寿命が短いので、環境的に一層許容可能である。
Claims (2)
- 一般式:F−Rf−O−(Rf’−O)n−Rf”−H
(式中、Hは第一級水素原子であり、
nは0〜7の整数であり、そして
Rf、Rf'およびRf"は独立して、直鎖または分枝鎖で未置換のペルフルオロアルキレン基、直鎖または分枝鎖のペルフルオロアルキルもしくはペルフルオロシクロアルキルで置換されたペルフルオロアルキレン基、およびエーテル酸素含有部分により置換された直鎖または分枝鎖のペルフルオロアルキレン基からなる群から選択され、そしてRfは少なくとも4個の連鎖炭素原子を有し、Rf'は1個以上の連鎖炭素原子を有し、そしてRf”は2個以上の連鎖炭素原子を有する)
で表される、通常液状のω−ヒドロフルオロアルキルエーテル化合物。 - 一般式:F−Rf−O−(Rf’−O)n−Rf'''−H
(式中、Hは第一級水素原子であり、
nは0〜7の整数であり、そして
Rf、Rf’およびRf'''は独立して、直鎖または分枝鎖で未置換のペルフルオロアルキレン基、直鎖または分枝鎖のペルフルオロアルキルもしくはペルフロオロシクロアルキルで置換されたペルフルオロアルキレン基、およびエーテル酸素含有部分により置換された直鎖または分枝鎖のペルフルオロアルキレン基からなる群から選択され、Rfは少なくとも4個の連鎖炭素原子を有し、Rf’とRf'''は各々独立して1個以上の連鎖炭素原子を有し、そしてnがゼロの場合、Rfはペルフルオロシクロアルキルで置換されたペルフルオロアルキレン基である)
で表される、通常液状のω−ヒドロフルオロアルキルエーテル化合物。
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Families Citing this family (102)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5658962A (en) * | 1994-05-20 | 1997-08-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Omega-hydrofluoroalkyl ethers, precursor carboxylic acids and derivatives thereof, and their preparation and application |
US6548471B2 (en) | 1995-01-20 | 2003-04-15 | 3M Innovative Properties Company | Alkoxy-substituted perfluorocompounds |
US5925611A (en) | 1995-01-20 | 1999-07-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cleaning process and composition |
US6506459B2 (en) | 1995-01-20 | 2003-01-14 | 3M Innovative Properties Company | Coating compositions containing alkoxy substituted perfluoro compounds |
WO1997022683A1 (en) | 1995-12-15 | 1997-06-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cleaning process and composition |
IT1282627B1 (it) * | 1996-02-14 | 1998-03-31 | Ausimont Spa | Procedimento per la preparazione di perfluoropoliossialchileni perossidici |
IT1283202B1 (it) * | 1996-03-07 | 1998-04-16 | Ausimont Spa | Solventi utilizzabili come cleaning agents |
IT1283203B1 (it) * | 1996-03-07 | 1998-04-16 | Ausimont Spa | Composizioni estinguenti la fiamma |
US6020298A (en) * | 1997-03-05 | 2000-02-01 | Ausimont S.P.A. | Solvent cleaning agents including additives of the formula Rf -CFX-L containing perfluoroalkylenic units |
IT1290819B1 (it) * | 1997-03-25 | 1998-12-11 | Ausimont Spa | Composizioni per rimuovere acqua e/o solventi |
US6552090B1 (en) * | 1997-09-15 | 2003-04-22 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoroalkyl haloalkyl ethers and compositions and applications thereof |
US6274543B1 (en) | 1998-06-05 | 2001-08-14 | 3M Innovative Properties Company | Cleaning and coating composition and methods of using same |
IT1302018B1 (it) * | 1998-08-11 | 2000-07-20 | Ausimont Spa | Agenti espandenti. |
IT1302027B1 (it) * | 1998-08-19 | 2000-07-20 | Ausimont Spa | Composizioni azeotropiche o quasi azeotropiche a base diidrofluoropolieteri |
IT1303779B1 (it) | 1998-11-23 | 2001-02-23 | Ausimont Spa | Preparazione di soluzioni di polimeri fluorurati solfonici. |
CA2255413A1 (en) | 1998-12-11 | 2000-06-11 | Fracmaster Ltd. | Foamed nitrogen in liquid co2 for fracturing |
US6159917A (en) * | 1998-12-16 | 2000-12-12 | 3M Innovative Properties Company | Dry cleaning compositions containing hydrofluoroether |
US6127430A (en) * | 1998-12-16 | 2000-10-03 | 3M Innovative Properties Company | Microemulsions containing water and hydrofluroethers |
CA2353480A1 (en) * | 1998-12-29 | 2000-07-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dehydration process |
US6148634A (en) | 1999-04-26 | 2000-11-21 | 3M Innovative Properties Company | Multistage rapid product refrigeration apparatus and method |
WO2000070289A1 (en) | 1999-05-18 | 2000-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Two-phase heat transfer without de-gassing |
US6610250B1 (en) * | 1999-08-23 | 2003-08-26 | 3M Innovative Properties Company | Apparatus using halogenated organic fluids for heat transfer in low temperature processes requiring sterilization and methods therefor |
US6297308B1 (en) | 1999-10-07 | 2001-10-02 | 3M Innovative Properties Company | Chemical compositions |
DE19956250C1 (de) * | 1999-11-23 | 2001-05-17 | Wacker Siltronic Halbleitermat | Kostengünstiges Verfahren zur Herstellung einer Vielzahl von Halbleiterscheiben |
US6310018B1 (en) | 2000-03-31 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated solvent compositions containing hydrogen fluoride |
US6372700B1 (en) | 2000-03-31 | 2002-04-16 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated solvent compositions containing ozone |
US6849194B2 (en) * | 2000-11-17 | 2005-02-01 | Pcbu Services, Inc. | Methods for preparing ethers, ether compositions, fluoroether fire extinguishing systems, mixtures and methods |
US6889233B2 (en) * | 2001-06-18 | 2005-05-03 | Microsoft Corporation | Selective file purging for delete or rename |
EP1306417B1 (en) | 2001-10-23 | 2012-08-01 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Use of fluorinated liquids for the heat exchange or as working fluids in the presence of ionizing radiations and/or irradiation with neutrons |
US6649272B2 (en) | 2001-11-08 | 2003-11-18 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition comprising fluorochemical polyether silane polycondensate and use thereof |
US6716534B2 (en) * | 2001-11-08 | 2004-04-06 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition comprising a fluorochemical polyether silane partial condensate and use thereof |
ITMI20020012A1 (it) | 2002-01-08 | 2003-07-08 | Ausimont Spa | Uso di liquidi fluorurati |
ATE346884T1 (de) * | 2002-06-03 | 2006-12-15 | 3M Innovative Properties Co | Fluor-silan-oligomerzusammensetzung |
ITMI20021731A1 (it) | 2002-08-01 | 2004-02-02 | Ausimont S P A Ora Solvay Solexis Spa | Idrofluoroeteri aventi almeno un terminale idrogenato -ocfx'ch3 in cui x'=f, cf3 e loro processo di preparazione. |
AU2003285949A1 (en) | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Isys Technologies | Non-peripherals processing control module having improved heat dissipating properties |
EP1557074A4 (en) * | 2002-10-22 | 2010-01-13 | Sullivan Jason | ROBUST ADJUSTABLE COMPUTER PROCESSING SYSTEM |
KR101197513B1 (ko) * | 2002-10-22 | 2012-11-09 | 제이슨 에이. 설리반 | 동적 모듈식 처리 유닛을 제공하기 위한 시스템 및 방법 |
US6890452B2 (en) * | 2002-11-08 | 2005-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated surfactants for aqueous acid etch solutions |
US6923921B2 (en) * | 2002-12-30 | 2005-08-02 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated polyether compositions |
ITMI20030199A1 (it) * | 2003-02-06 | 2004-08-07 | Solvay Solexis Spa | Miscele non azeotropiche |
US7589234B2 (en) * | 2003-07-02 | 2009-09-15 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoroalkyl carboxylic acid derivative, method for producing fluorine-containing polymer, and aqueous dispersion of fluorine-containing polymer |
US20050136180A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Method of coating a substrate with a fluoropolymer |
ATE541004T1 (de) * | 2004-11-08 | 2012-01-15 | 3M Innovative Properties Co | Herstellung von polymerschaumstoffen unter verwendung von hydrofluorether- nukleierungsmitteln |
ITMI20050006A1 (it) | 2005-01-05 | 2006-07-06 | Solvay Solexis Spa | Composizioni a base di oli perfluoropolieterei per la formazione di film lubrificanti |
JP4736539B2 (ja) * | 2005-05-25 | 2011-07-27 | 旭硝子株式会社 | 自動車シート用軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法 |
US8791254B2 (en) * | 2006-05-19 | 2014-07-29 | 3M Innovative Properties Company | Cyclic hydrofluoroether compounds and processes for their preparation and use |
JP5385146B2 (ja) * | 2006-10-20 | 2014-01-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 易洗浄基材のための方法及びそれによる物品 |
US8193397B2 (en) * | 2006-12-06 | 2012-06-05 | 3M Innovative Properties Company | Hydrofluoroether compounds and processes for their preparation and use |
CN101553529B (zh) * | 2006-12-07 | 2012-09-05 | 3M创新有限公司 | 含有氟化硅氧烷的颗粒及其制备和使用方法 |
MX336377B (es) | 2007-02-06 | 2016-01-15 | Solvay Fluor Gmbh | Composiciones no inflamables que comprenden compuestos fluorados y uso de dichas composiciones. |
GB0703172D0 (en) * | 2007-02-19 | 2007-03-28 | Pa Knowledge Ltd | Printed circuit boards |
US7892498B2 (en) * | 2007-03-08 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Polyester production system employing an unagitated esterification reactor |
JP4983616B2 (ja) | 2008-01-16 | 2012-07-25 | ソニー株式会社 | 熱転写記録媒体 |
US8071816B2 (en) * | 2008-06-30 | 2011-12-06 | 3M Innovative Properties Company | Hydrofluoroacetal compounds and processes for their preparation and use |
EP2321250B1 (en) * | 2008-07-08 | 2013-07-03 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Process for the manufacture of fluorosurfactants |
US7988877B2 (en) * | 2008-11-03 | 2011-08-02 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making fluorinated ethers, fluorinated ethers, and uses thereof |
GB0823120D0 (en) | 2008-12-19 | 2009-01-28 | 3M Innovative Properties Co | Method of making fluorinated alkoxy carboxylic acids and precursors thereof |
US8323524B2 (en) * | 2009-10-01 | 2012-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Apparatus including hydrofluoroether with high temperature stability and uses thereof |
US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
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WO2012148509A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
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US8859827B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis |
JP5889299B2 (ja) * | 2010-07-23 | 2016-03-22 | ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) | 1−置換−3−フルオロアルキル−ピラゾール−4−カルボン酸のエステルの調製方法 |
EP2612652B2 (en) | 2010-09-03 | 2019-06-12 | Kao Corporation | Cleansing composition |
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US20130220177A1 (en) | 2010-11-10 | 2013-08-29 | 3M Innovative Properties Company | Surface treatment process, composition for use therein, and treated article |
JP5760218B2 (ja) * | 2010-11-17 | 2015-08-05 | 国立大学法人広島大学 | 分岐オキサアルキル鎖を有している化合物およびその利用 |
US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
KR20140054095A (ko) * | 2011-07-22 | 2014-05-08 | 가부시키가이샤 가네카 | 소화제 및 그것을 사용하는 소화 방법 |
US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
JP5807510B2 (ja) | 2011-10-27 | 2015-11-10 | 信越化学工業株式会社 | パターン形成方法及びレジスト組成物 |
US8802901B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Continuous ethyl acetate production and hydrogenolysis thereof |
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US8748673B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process |
US8829249B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated esterification and hydrogenolysis process for producing ethanol |
US8853468B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Vapor esterification method to produce ester feed for hydrogenolysis |
US8927790B2 (en) | 2011-12-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol |
US8853469B2 (en) | 2012-11-20 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Combined column for separating products of different hydrogenation reactors |
US8975451B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Single phase ester feed for hydrogenolysis |
JP6462703B2 (ja) * | 2014-01-24 | 2019-01-30 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 1−アルキル−3−ジフルオロメチル−5−フルオロ−1h−ピラゾール−4−カルバルデヒド類及び1−アルキル−3−ジフルオロメチル−5−フルオロ−1h−ピラゾール−4−カルボキシレート類を調製する方法 |
EP3119532B1 (en) | 2014-03-18 | 2019-07-03 | 3M Innovative Properties Company | Treated article and method of making the same |
BR112017005778A2 (pt) | 2014-09-22 | 2017-12-12 | 3M Innovative Properties Co | componentes de motor de combustão interna com propriedades anti-incrustantes e métodos de produção dos mesmos |
GB201418709D0 (en) * | 2014-10-21 | 2014-12-03 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Compound |
WO2016152425A1 (ja) * | 2015-03-25 | 2016-09-29 | 日本電気株式会社 | ハイドロフルオロエーテル化合物、非水電解液およびリチウムイオン二次電池 |
WO2017012909A1 (en) * | 2015-07-17 | 2017-01-26 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Anti-foaming agents |
WO2017053345A1 (en) | 2015-09-23 | 2017-03-30 | 3M Innovative Properties Company | Composition including silanes and methods of making a treated article |
US10737998B2 (en) | 2015-12-24 | 2020-08-11 | 3M Innovative Properties Company | Methods for converting fluorinated compounds |
EP3394021B1 (en) | 2015-12-24 | 2021-02-17 | 3M Innovative Properties Company | Conversion of a perfluorinated vinyl ether into a partially fluorinated saturated ether derivative |
US10344006B2 (en) * | 2016-03-11 | 2019-07-09 | 3M Innovative Properties Company | Amine-containing acyclic hydrofluoroethers and methods of using the same |
TWI825005B (zh) | 2016-12-14 | 2023-12-11 | 義大利商首威專業聚合物義大利公司 | (全)氟聚醚聚合物 |
EP3336112A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyl (meth)acrylate polymers and compositions |
KR102412050B1 (ko) * | 2017-07-07 | 2022-06-21 | 삼성전자주식회사 | 화합물, 이를 포함하는 조성물, 및 조성물로부터 제조된 적층 구조물과 소자 |
Family Cites Families (81)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA890944A (en) * | 1972-01-18 | Millauer Hans | Process for the preparation of aliphatic perfluoro-carboxylic acids and the derivatives thereof | |
US2713593A (en) * | 1953-12-21 | 1955-07-19 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acids and derivatives |
DE1249247B (de) * | 1961-04-25 | 1967-09-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company, Wilmington, Del. (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von Perfluorolefinpolyäthern |
US3342875A (en) * | 1962-03-26 | 1967-09-19 | Du Pont | Hydrogen capped fluorocarbon polyethers |
FR1373014A (fr) * | 1963-03-26 | 1964-09-25 | Du Pont | Nouveaux polyéthers fluorocarbonés à atomes d'hydrogène terminaux |
US3250808A (en) * | 1963-10-31 | 1966-05-10 | Du Pont | Fluorocarbon ethers derived from hexafluoropropylene epoxide |
US3393228A (en) * | 1965-03-12 | 1968-07-16 | Du Pont | Halogenated alkoxy esters and their preparation |
US3513203A (en) * | 1966-07-11 | 1970-05-19 | Montedison Spa | Fluorinated ketones and process for their preparation |
US3706773A (en) * | 1967-04-25 | 1972-12-19 | Allied Chem | Fluorocarbon compounds |
US3597359A (en) * | 1968-03-22 | 1971-08-03 | Monsanto Co | Functional fluid compositions |
US3493581A (en) | 1968-05-09 | 1970-02-03 | Basf Ag | Imidazolium salts |
US4094911A (en) * | 1969-03-10 | 1978-06-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Poly(perfluoroalkylene oxide) derivatives |
US3598359A (en) | 1969-03-18 | 1971-08-10 | Parker Hannifin Corp | Bistable hydraulic valve |
US3674800A (en) * | 1969-04-14 | 1972-07-04 | Allied Chem | Derivatives pyridinium of polyfluoroisoalkoxyalkanamides |
US3766274A (en) * | 1969-10-22 | 1973-10-16 | Allied Chem | Polyfluoroisoalkoxyalkyl substituted amines and quaternary ammonium salts |
GB1354138A (en) | 1971-10-15 | 1974-06-05 | Ici Ltd | Fluorocarbon surfactants |
US3787351A (en) * | 1972-02-28 | 1974-01-22 | Minnesota Mining & Mfg | Use of soluble fluoroaliphatic oligomers in resin composite articles |
US3962460A (en) * | 1972-10-06 | 1976-06-08 | Airco, Inc. | Ether compounds as inhalant anesthetics |
US3903012A (en) * | 1973-02-14 | 1975-09-02 | Du Pont | Water-displacement compositions containing fluorine compound and surfactant |
US3911138B1 (en) * | 1973-02-26 | 1996-10-29 | Childrens Hosp Medical Center | Artificial blood and method for supporting oxygen transport in animals |
JPS5331209B2 (ja) | 1973-10-05 | 1978-09-01 | ||
US3957672A (en) * | 1973-11-23 | 1976-05-18 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Displacement of organic liquid films from solid surfaces by non aqueous systems |
GB1486239A (en) * | 1974-11-13 | 1977-09-21 | Taylor Woodrow Const Ltd | Vessels |
GB1592349A (en) | 1975-11-04 | 1981-07-08 | Silver Seiko | Programme reading apparatus for a knitting machine |
JPS5835485B2 (ja) | 1976-02-03 | 1983-08-03 | 株式会社ミドリ十字 | 酸素運搬輸液 |
DE2627986C2 (de) * | 1976-06-23 | 1985-02-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkoxypropionsäurefluoriden |
US4173654A (en) * | 1977-01-03 | 1979-11-06 | California Institute Of Technology | Novel fluorohydrocarbons |
US4110474A (en) | 1977-08-26 | 1978-08-29 | Suntech, Inc. | Tetramethylpentane blood substitutes |
US4187252A (en) | 1977-08-26 | 1980-02-05 | Suntech, Inc. | Tetramethylpentane blood substitutes |
US4169807A (en) * | 1978-03-20 | 1979-10-02 | Rca Corporation | Novel solvent drying agent |
US4186253A (en) | 1978-10-10 | 1980-01-29 | The Green Cross Corporation | Perfusate for preserving organ to be transplanted and preserving method |
US4252827A (en) | 1979-05-23 | 1981-02-24 | The Green Cross Corporation | Oxygen-transferable fluorocarbon emulsion |
US4357282A (en) * | 1979-08-31 | 1982-11-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of fluorocarbonyl compounds |
US5023362A (en) * | 1980-04-03 | 1991-06-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkyl perfluoro(2-methyl-5-oxo-3-oxahexanoate) |
US4443480A (en) | 1982-04-12 | 1984-04-17 | Children's Hospital Medical Center | Artificial blood and other gas transport agents |
US4423077A (en) | 1982-07-27 | 1983-12-27 | The University Of Pennsylvania | Perfluorochemical emulsion artificial blood |
DE3381968D1 (de) * | 1982-08-27 | 1990-12-06 | Teijin Ltd | Verfahren zur bearbeitung von metall- oder keramikoberflaechen bei hoher temperatur. |
US4534978A (en) | 1982-12-28 | 1985-08-13 | The Green Cross Corporation | Perfluorocycloamines |
CA1257828A (en) | 1984-04-16 | 1989-07-25 | William Mccormick | Perfluoro compound dispersions containing reduced amounts of surfactant and process of preparation |
US4686024A (en) * | 1985-02-01 | 1987-08-11 | The Green Cross Corporation | Novel perfluoro chemicals and polyfluorinated compounds and process for production of the same |
US4868318A (en) | 1985-02-01 | 1989-09-19 | The Green Cross Corporation | Perfluoro chemicals and polyfluorinated compounds |
IT1186708B (it) * | 1985-05-28 | 1987-12-16 | Montefluos Spa | Processo per la preparazione di 2-perfluoropropossi-perfluoropropio nilfluoruro |
IT1187676B (it) * | 1985-07-03 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Processo per la lubrificazione di organi accessori di cassette contenenti nastri magnetici |
US4987154A (en) * | 1986-01-14 | 1991-01-22 | Alliance Pharmaceutical Corp. | Biocompatible, stable and concentrated fluorocarbon emulsions for contrast enhancement and oxygen transport in internal animal use |
US4865836A (en) | 1986-01-14 | 1989-09-12 | Fluoromed Pharmaceutical, Inc. | Brominated perfluorocarbon emulsions for internal animal use for contrast enhancement and oxygen transport |
US5077036A (en) * | 1986-01-14 | 1991-12-31 | Alliance Pharmaceutical Corp. | Biocompatible stable fluorocarbon emulsions for contrast enhancement and oxygen transport comprising 40-125% wt./volume fluorocarbon combined with a phospholipid |
DE3785054T2 (de) | 1986-01-24 | 1993-07-08 | Childrens Hosp Medical Center | Stabile emulsionen von stark fluorierten, organischen verbindungen. |
DE3631560A1 (de) * | 1986-09-17 | 1988-04-14 | Hoechst Ag | Halogenhaltige ether |
IT1213537B (it) * | 1986-11-21 | 1989-12-20 | Ausimont Spa | Procedimento per la preparazione di perfluoroeteri mediannte fluorurazione con fluoro elementare. |
DE3707367A1 (de) * | 1987-03-07 | 1988-09-15 | Hoechst Ag | Umsetzung von hexafluorpropenoxid mit fluorierten carbonsaeurefluoriden |
US4866096A (en) | 1987-03-20 | 1989-09-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Stable fluorochemical aqueous emulsions |
FR2620445B1 (fr) * | 1987-09-16 | 1990-07-20 | Centre Nat Rech Scient | Nouveaux derives fluores d'acides amines, utilisables en particulier comme agents tensioactifs ou cotensioactifs et preparations a usage biomedical comprenant ces derives |
US4871109A (en) * | 1988-01-29 | 1989-10-03 | Monsanto Company | Vapor phase soldering using certain perfluorinated polyethers |
US4847427A (en) * | 1988-04-13 | 1989-07-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing fluorocarbon polyethers |
US5171755A (en) | 1988-04-29 | 1992-12-15 | Hemagen/Pfc | Emulsions of highly fluorinated organic compounds |
EP0350316B1 (en) * | 1988-07-08 | 1997-05-02 | Rhone-Poulenc Chimie | Cleaning and drying of electronic assemblies |
US4951673A (en) * | 1988-08-19 | 1990-08-28 | Alliance Pharmaceutical Corp. | Magnetic resonance imaging with perfluorocarbon hydrides |
US5202480A (en) * | 1988-09-28 | 1993-04-13 | Exfluor Research Corporation | Fluorination of acetals, ketals and orthoesters |
WO1990003357A1 (en) * | 1988-09-28 | 1990-04-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Perfluoroacetal and perfluoroketal compounds and use thereof in thermal shock testing |
US5093432A (en) * | 1988-09-28 | 1992-03-03 | Exfluor Research Corporation | Liquid phase fluorination |
US5053536A (en) * | 1988-09-28 | 1991-10-01 | Exfluor Research Corporation | Fluorination of acetals, ketals and orthoesters |
WO1990006296A1 (en) * | 1988-12-02 | 1990-06-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Direct fluorination process for making perfluorinated organic substances |
JPH0830021B2 (ja) * | 1988-12-22 | 1996-03-27 | 株式会社トクヤマ | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 |
CA2026165A1 (en) * | 1989-10-19 | 1991-04-20 | John C. Hansen | Perfluoro-n,n,n',n'-tetrapropyldiaminopropane and use thereof in vapor phase heating |
EP0431542A3 (en) * | 1989-12-07 | 1991-12-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of foams |
US5118494A (en) * | 1990-03-23 | 1992-06-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Use of soluble fluorosurfactants for the preparation of metered-dose aerosol formulations |
GB9007645D0 (en) | 1990-04-04 | 1990-05-30 | Ici Plc | Solvent cleaning of articles |
FR2665705B1 (fr) * | 1990-08-09 | 1993-07-30 | Atta | Nouveaux derives fluores amphiphiles a structure telomere, leur procede de preparation et leur utilisation dans des preparations a usage biomedical. |
GB9023370D0 (en) * | 1990-10-26 | 1990-12-05 | Rhone Poulenc Chemicals | Synthesis of fluorinated substituted ethanes |
US5089152A (en) * | 1991-04-19 | 1992-02-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Water displacement composition |
US5125978A (en) * | 1991-04-19 | 1992-06-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Water displacement composition and a method of use |
MX9202882A (es) * | 1991-06-14 | 1993-07-01 | Petroferm Inc | Procedimiento de limpieza. |
EP0521347A1 (de) * | 1991-06-21 | 1993-01-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von perfluorierten Ethern |
FR2679150A1 (fr) * | 1991-07-17 | 1993-01-22 | Atta | Preparations comprenant un fluorocarbure ou compose hautement fluore et un compose organique lipophile-fluorophile, et leurs utilisations. |
US5210106A (en) * | 1991-10-04 | 1993-05-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fine-celled plastic foam containing fluorochemical blowing agent |
US5403575A (en) * | 1991-12-12 | 1995-04-04 | Hemagen/Pfc | Highly fluorinated, chloro-substituted organic compound-containing emulsions and methods of using them |
US5262082A (en) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ferroelectric liquid crystal compounds having perfluoroether terminal portions |
US5605882A (en) * | 1992-05-28 | 1997-02-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope(like) compositions of pentafluorodimethyl ether and difluoromethane |
US5658962A (en) * | 1994-05-20 | 1997-08-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Omega-hydrofluoroalkyl ethers, precursor carboxylic acids and derivatives thereof, and their preparation and application |
US5476974A (en) * | 1994-05-20 | 1995-12-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Omega-hydrofluoroalkyl ethers, precursor carboxylic acids and derivatives thereof, and their preparation and application |
US5925611A (en) * | 1995-01-20 | 1999-07-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cleaning process and composition |
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