ES2556943T3 - Composiciones no inflamables que comprenden compuestos fluorados y uso de estas composiciones - Google Patents

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Abstract

Una composición no inflamable que comprende (a) un compuesto fluorado seleccionado de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5 - decafluoropentano (HFC-43-10mee) y 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (b) 1,2-dicloroetileno y (c) una cantidad eficaz de un estabilizador del compuesto fluorado o el 1,2-dicloroetileno en la que el contenido del estabilizador es menor de 0,5 % en peso de la composición y en la que el estabilizador es isopropanol o 1,2- epoxibutano.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones no inflamables que comprenden compuestos fluorados y uso de estas composiciones
La invencion se refiere a composiciones que comprenden compuestos fluorados y al uso de estas composiciones, especialmente como agentes de limpieza y/o secado para superficies solidas y para lavado, especialmente de aparatos de refrigeracion. Los hidrocarburos clorofluorados completamente halogenados (CFC), en particular 1,1,2- tricloro-1,2,2-trifluoroetano (CFC-113), se usaban ampliamente como disolventes en la industria para desengrasar y limpiar diversas superficies, en particular, para componentes solidos de forma complicada que son diflciles de limpiar. Ademas de su uso en electronica en la limpieza de fundentes de soldadura para retirar el fundente de decapado que se adhiere a los circuitos impresos, se usaban tambien convencionalmente para desengrasar componentes metalicos o para limpiar componentes mecanicos de alta calidad y de alta precision. En estas diversas aplicaciones, el CFC-113 se usaba mas a menudo en combinacion con otros disolventes organicos, preferentemente en forma de composiciones azeotropicas o pseudo-azeotropicas que tenlan sustancialmente la misma composicion en la fase vapor y en la fase llquida, de manera que podlan emplearse facilmente a reflujo. Por ejemplo, el CFC-113 se usaba en combinacion con trans-1,2-dicloroetileno en composiciones anteriormente conocidas como Freon® MCA y Freon® SMT. Tales composiciones podlan usarse como agentes de limpieza en la industria de la refrigeracion.
Las composiciones basadas en CFC-113 tambien se usaban convencionalmente como agentes desecantes para retirar el agua adsorbida en la superficie de los componentes solidos.
Sin embargo, se sospecha que el CFC-113, as! como otros clorofluoroalcanos completamente halogenados, estaba implicado en la destruccion de la capa de ozono estratosferica. En consecuencia, se propusieron nuevas composiciones que no tienen una influencia danina sobre la capa de ozono, por ejemplo, un cierto numero de composiciones azeotropicas basadas en hidrofluoroalcanos. En particular, la Solicitud de Patente EP-A-0.512.885 (Elf Atochem) propone una composicion azeotropica que comprende, en peso, de 93 a 99 % de 1,1,1,3,3- pentafluorobutano (HFA-365mfc) y de 7 a 1 % of metanol. Las solicitudes de patente JP 5/168805 y JP/5/171190 describen composiciones de limpieza basadas en HFC-365mfc y trans-1,2-dicloroetileno en proporciones para las cuales no formar un azeotropo. La solicitud de patente EP-A-0 653484 divulga composiciones que comprenden 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, trans-1,2-dicloroetileno y, opcionalmente, un alcohol con 1 a 3 atomos de carbono. Tanto el trans-1,2-dicloroetileno como los alcoholes con 1 a 3 atomos de carbono son inflamables por si mismos.
La patente de Estados Unidos 5.714.298 divulga agentes de fijacion de toner que contienen HFC-365mfc y, entre otros, trans-1,2-dicloroetileno. Se indica en la Tabla II de esa patente que una mezcla que consiste en 70 % en peso de HFC-365mfc y 30 % en peso de trans-1,2-dicloroetileno, no tenia un punto de inflamacion en copa cerrada en el intervalo de -30 °C a +40 °C. En consecuencia, la declaracion realizada en 1996 no excluye la posibilidad de que exista un punto de inflamacion a mayor temperatura que la ensayada en ese ejemplo; especialmente si se tiene en cuenta que, en el momento en el que se presento esa patente, se crela que el HFC-365mfc no era inflamable. Posteriormente se le considero inflamable (vease, por ejemplo el documento US 6080799) incluso aunque se inflamara solo con dificultad debido a que necesitaba una elevada energla de ignicion.
El documento EP-A-0 618288 divulga composiciones que comprenden HFC-365mfc y etanol que son adecuadas como agentes de limpieza o desengrasantes.
El documento EP 1403361 describe composiciones de limpieza ternarias que comprenden un hidrofluorocarbono, dicloroetileno y un hidroclorofluorocarbono estabilizado con nitroetano.
Uno de los objetivos de la presente invencion es proporcionar composiciones no inflamables, que opcionalmente forman azeotropos o pseudo-azeotropos, que son particularmente eficaces cuando se usan como agentes de limpieza en procesos de limpieza con disolvente. Otro objeto de la presente invencion es proporcionar composiciones que son especialmente adecuadas como agentes de limpieza en la industria de la refrigeracion, en concreto como agentes de lavado para limpieza de sistemas de aire acondicionado. Otra cuestion de la invencion son composiciones del tipo que tienen propiedades particularmente adecuadas para limpiar tarjetas de circuitos impresos. Se desvelan composiciones no inflamables comprenden
(a) un compuesto fluorado seleccionado de un hidrofluoroalcano, un hidrofluoroalqueno, un compuesto aromatico fluorado, un hidrofluoroeter o una cetona fluorada
(b) 1,2-dicloroetileno y
(c) una cantidad eficaz de un estabilizador del compuesto fluorado o el 1,2-dicloroetileno.
La presente invencion se refiere a una composicion no inflamable que comprende
(a) un compuesto fluorado seleccionado de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5- decafluoropentano (HFC-43-10mee) y 1,1,1,3,3-pentafluorobutano
(b) 1,2-dicloroetileno y
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(c) una cantidad eficaz de un estabilizador del compuesto fluorado o el 1,2 dicloroetileno en el que el contenido del estabilizador es menor del 0,5 % en peso de la composition y en el que el estabilizador es isopropanol o 1,2 epoxibutano. Opcionalmente, puede estar presente un propulsor.
El termino "que comprende" incluye el significado de "que consiste en".
El termino "inflamable" pretende denotar cualquier inflamabilidad determinada de acuerdo con cualquier norma aplicable y preferentemente definida en DIN/EN/ISO 13736.
El termino "hidrofluoroalcano" denota compuestos saturados que consisten en carbono, hidrogeno y fluor que pueden ser alifaticos o aliclclicos y preferentemente comprenden de 3 a 7 atomos de carbono. Preferentemente, el numero de atomos de fluor es igual a o mayor que el numero de atomos de hidrogeno. Los compuestos de formula general CaHbFc en la que a es un numero entero de 3 a 6, b es un numero entero de 1 a (a + 1) y c es un numero entero de a hasta (a + 2). Muy preferentemente, a denota un numero entero de 3 a 5. Son especialmente preferidos los pentafluoropropanos, por ejemplo, 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), 1,1,2,2,3-pentafluoropropano (HFC-245ca), hexafluoropropanos, heptafluoropropanos, especialmente 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano, pentafluorobutanos, por ejemplo, 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y 2-metil-1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-365mps), hexafluorobutanos, por ejemplo, 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutano, y decafluoropentanos, por ejemplo 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5- decafluoropentano (HFC-43-10-mee).
El termino "hidrofluoroalqueno" denota compuestos que consisten en carbono, hidrogeno y fluor, que pueden ser alifaticos o aliclclicos, comprenden al menos un doble enlace C-C y preferentemente comprenden de 3 a 7 atomos de carbono. Preferentemente, la relation de atomos de fluor a atomos de hidrogeno es mayor de 2:1. Preferentemente, el termino "hidrofluoroalqueno" denota compuestos alifaticos con 1 o 2 dobles enlaces C-C y de 3 a 5 atomos de carbono. Los compuestos de pentafluoropropeno son muy adecuados. El termino "pentafluoropropeno" incluye cis-1,2,3,3,3-pentafluoropropeno, trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropeno, 1,1,2,3,3- pentafluoropropeno y 1,1,3,3,3-pentafluoropropeno. Estos compuestos pueden prepararse por hidrodescloracion de cloropentafluoropropano o descloracion de dicloropentafluoropropano o por deshidrofluoracion de
hexafluoropropano, por ejemplo en presencia de una base o en presencia de un catalizador, por ejemplo, fluoruro de aluminio.
La expresion "compuesto aromatico fluorado" denota compuestos que estan parcial o completamente fluorados, que tienen un anillo aromatico y comprenden de 5 a 9 atomos de carbono. 1 o 2 atomos de carbono del anillo aromatico pueden estar sustituidos por heteroatomos, especialmente nitrogeno u oxlgeno. Un sistema de anillo preferido es el anillo de benceno que puede estar sustituido con 1 o mas grupos alquilo. Los atomos de carbono del sistema de anillo y/o sustituyentes del grupo alquilo, si estan comprendidos, pueden estar fluorados.
El termino "hidrofluoroeter" denota compuestos que consisten en carbono, hidrogeno, fluor y atomos de oxlgeno; los atomos de oxlgeno son atomos de carbono catenarios (es decir, en una cadena). Los hidrofluoroeteres adecuados pueden ser aquellos que se denotan como "segregados", y aquellos que se denotan como w-hidrofluoroalquileteres.
Los hidrofluoroalquileteres segregados tienen la formula Rf-(0-Rh)x en la que Rf es un grupo alquilo perfluorado, preferentemente un grupo perfluoroalquilo C1 a C4, y Rh, es un grupo alquilo o alquileno, preferentemente un grupo alquilo o alquileno C1 a C3 y x es un numero entero seleccionado de 1, 2 o 3. Tales hidrofluoroeteres pueden prepararse como se describe en los documentos FR 2287432 o US 5750797. Los hidrofluoroeteres particulares se seleccionan de perfluorobutil-metil eter (HFE449s1) y perfluorobutil-etil eter (HFE569sf2).
Los w-hidrofluoroalquileteres tienen la formula X-R'f-(O-Rf)y -O-R"-H. Es esta formula, X es F o H e y es un numero entero que denota 0, 1, 2, 3 y 4. R'f y Rf son iguales o diferentes y son radicales organicos perfluorados divalentes con 1 a 6 atomos de carbono y R" es un radical organico divalente con 1 a 6 atomos de carbono y preferentemente esta perfluorado. La preparation de tales compuestos se conoce y se describe en el documento US 5.658.962.
De acuerdo con una realization preferida, los hidrofluoroeteres tienen un punto de ebullition entre 40 y 121 °C.
El termino "fluorocetona" denota compuestos que generalmente consisten en fluor, carbono y oxlgeno en los que el oxlgeno esta comprendido al menos parcialmente en forma de un grupo C-O. Se prefieren las fluorocetonas de formula general R1-C(O)R2 en las que R1 y R2 son grupos C1 a C4 alifaticos o aliclclicos que son iguales o diferentes y estan parcialmente fluorados o perfluorados. Se prefieren especialmente las fluorocetonas con como maximo 2 atomos de hidrogenos en la molecula. Por ejemplo, pude aplicarse 1,1,1,2,2,4,5,5,5-nanofluoro-4-(trifluorometil)-3- pentanona.
Preferentemente, los hidroclorofluorocarbonos no estan comprendidos en las composiciones, es decir, las composiciones estan libres de hidrofluoroclorocarbonos.
Los hidrofluorocarbonos son compuestos preferidos (a) de la presente invention. En una realizacion preferida, los hidrofluorocarbonos son el unico compuesto (a) en la composicion. En una realizacion muy preferida, estan
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comprendidos hidrofluorocarbonos C3 y/o C4; especialmente preferentemente, un hidrofluorocarbono C3 o C4 es el unico compuesto (a) en la composicion. 1,1,1,3,3-pentafluoropropano y especialmente preferentemente, 1,1,1,3,3- pentafluorobutano son especialmente muy adecuados. La invencion se describira ahora en vista de la realizacion mas preferida en la que 1,1,1,3,3-pentafluorobutano esta contenido como compuesto (a).
El 1,2-dicloroetileno existe en dos formas isomericas, cis-1,2-dicloroetileno y trans-1,2-dicloroetileno. Para los fines de la presente invencion, se entiende que 1,2-dicloroetileno significa, sin distincion, uno u otro isomero o una mezcla de estos. No obstante, el trans-1,2-dicloroetileno es el isomero preferido.
Los contenidos de hidrofluorocarbono y 1,2-dicloroetileno en las composiciones de acuerdo con la invencion pueden variar dentro de amplios llmites, dependiendo del uso previsto; especialmente porque las composiciones que contienen incluso 95 % en peso de trans-1,2-dicloroetileno y casi 0,5 % en peso de isopropano, justo como las composiciones comprenden solo 5 % en peso de trans-1,2-dicloroetileno no tienen punto de inflamacion. De esta manera, las composiciones no inflamables de acuerdo con la presente invencion pueden comprender HFC-365mfc y trans-1,2-dicloroetileno (TDCE) dentro de amplios llmites. Por ejemplo, las composiciones de acuerdo con la presente invencion pueden comprender HFC-365mfc en una cantidad igual a o mayor del 1,5 %, preferentemente igual a o mayor del 4,5 % en peso. Analogamente, las composiciones de acuerdo con la presente invencion pueden comprender TDCE en una cantidad igual a o mayor del 1,5 %, preferentemente igual a o mayor del 4,5 % en peso. Pueden comprender HFC-365mfc en una cantidad igual a o menor del 98 %, preferentemente igual a o menor del 95 % en peso y TDCE en una cantidad igual a o menor del 98 %, preferentemente igual a o menor del 95 % en peso, preferentemente igual a o menor del 97,5 % en peso. Adicionalmente, comprenden un estabilizador preferentemente en una cantidad de > 0 % en peso hasta 0,5 % en peso. Un estabilizador preferido, como se indica mas adelante, es isopropanol.
Las composiciones preferidas de acuerdo con la invencion a menudo contienen igual a o mas del 45 % en peso de hidrofluorocarbono. Ventajosamente contienen igual a o mas del 50 % en peso del mismo. En una manera particularmente preferida, contienen igual a o mas del 60 % del mismo. Pueden contener hasta el 90 % en peso el mismo. Mas a menudo, contienen igual a o menos del 85 % en peso del mismo. En una realizacion muy preferida, el hidrofluorocarbono es 1,1,1,3,3-pentafluorobutano que esta comprendido en las cantidades dadas.
Las composiciones preferidas de acurdo con la invencion a menudo contienen de 9,5 a 54,5 % en peso de 1,2- dicloroetileno. Preferentemente contienen de 14,5 a 49,5 % del mismo.
Las composiciones de acuerdo con la invencion, como se ha mencionado anteriormente, adicionalmente contienen un estabilizador. El estabilizador esta destinado a estabilizar los componentes de la composicion frente a reacciones secundarias indeseadas durante el almacenamiento, transporte o uso. Por ejemplo, los estabilizadores pueden proteger a los componentes frente a la oxidacion. Los compuestos preferidos (a) de la composicion, los hidrofluorocarbonos, pueden estabilizarse frente a la degradacion, por ejemplo, por eliminacion de HF, y el 1,2- dicloroetileno puede estabilizarse frente a la polimerizacion. Los compuestos de estabilizacion pueden ser no inflamables aunque a menudo son inflamables.
Los compuestos que pueden estar contenidos como estabilizador para el hidrofluoroalcano se eligen, por ejemplo, de epoxidos, hidrocarburos insaturados, nitroalcanos, dicetonas, compuestos bromados y alcoholes.
Los epoxidos preferidos son 1,2-epoxipropano, 1,2-epoxibutano, 1,2-epoxipentano, 1,2-epoxietilbenceno, epiclorhidrina y epicerol. Los compuestos insaturados preferidos son propenos, butenos, metilbutenos, dimetilbutenos, pentenos, metilpentenos, dimetilpentenos, trimetilpentenos, hexenos, ciclopenteno, ciclohexeno y metilciclopenteno, especialmente 2-metilbut-2-eno que en ocasiones puede contener algo de 2-metil-but-1-eno. Los nitroalcanos preferidos son nitroalcanos C1 a C6, por ejemplo, nitrometano, nitroetano, 1-nitropropano, 2- nitropropano, 1-nitrobutano, 1-nitropentano y 1-nitrohexano. Las dicetonas preferidas, especialmente las p- dicetonas, son cetonas alifaticas C5 a C10 y benzoquinonas sustituidas con al menos un grupo alquilo C1 a C10. La acetilacetona, 1,4-benzoquinona, tetrahidro-1,4-benzoquinona, 2-cloro-1,4-benzoquinona, y 1,4-benzoquinona, sustituida con uno o mas grupos alquilo C1 a C5. Los compuestos bromados preferidos son bromoalcanos y bromoalcoholes. Los alcoholes preferidos son alcanoles C1 a C5, especialmente aquellos que no estan sustituidos con atomos de halogeno, por ejemplo, metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol.
Puede usarse como estabilizador un nitroalcano, especialmente un nitroalcano C1 a C3, o un alcohol, especialmente un alcohol C3 a C5. Los alcanoles, especialmente isopropanol, tienen la ventaja de que estabilizan tanto hidrofluoroalcanos como 1,2-dicloroetileno.
El estabilizador esta comprendido en la composicion no inflamable en una cantidad eficaz para inhibir la polimerizacion, oxidacion o degradacion de los hidrofluorocarbonos o el 1,2-dicloroetileno, preferentemente trans- 1,2-dicloroetileno. La cantidad eficaz puede variar dependiendo del contenido de los hidrofluorocarbonos y 1,2- dicloroetileno, el fin pretendido de la composicion o el contenido de compuestos que provocan la inestabilidad de los compuestos frente a la degradacion o polimerizacion y en vista del requisito de no inflamabilidad de las composiciones.
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En particular, el estabilizador inhibe la polimerizacion o degradacion en presencia de acidos o bases, especialmente de acidos de Lewis o bases de Lewis. Entre los acidos de Lewis, cabe mencionar las sales metalicas, especialmente los haluros. Los acidos de Lewis, cuya influencia se pretende impedir, son especialmente sales de aluminio, hierro, magnesio, cinc, silicio, manganeso, vanadio, cromo, wolframio y titanio, muy a menudo en forma de sales de haluro, por ejemplo, cloruros. El cloruro de hierro a menudo es un acido de Lewis predominante. Tales sales metalicas, especialmente haluro de hierro, pueden estar contenidas en la composicion en una cantidad de por ejemplo 1 a 500 mg/kg. Sin desear quedar ligado a teorla alguna, se cree tambien que la degradacion puede tener lugar cuando composiciones no estabilizadas que contienen 1,2-dicloroetileno se ponen en contacto incluso con metales tales como los metales que forman la sal metalica citada anteriormente en la presente memoria.
En general, el contenido del estabilizador es > 0. A menudo, es igual a o mayor de 0,05 % en peso, preferentemente igual a o mayor de 0,10 % en peso de la composicion, o mas preferentemente igual a o mayor del 0,12 % en peso de la composicion. En general, el contenido del estabilizador es igual a o menor de 0,5 % en peso de la composicion. Preferentemente, es menor del 0,5 % en peso de la composicion, o mas preferentemente es igual a o menor del 0,4 % en peso, especialmente es igual a o menor del 0,3 % en peso de la composicion.
Las composiciones preferidas de acuerdo con la invencion son aquellas que contienen hidrofluorocarbono, especialmente 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, 1,2-dicloroetileno, especialmente trans-1,2-dicloroetileno, y el estabilizador en proporciones en las que forman un azeotropo o un pseudo-azeotropo. Para tales composiciones, el estabilizador esta contenido en la fase llquida y en la fase vapor, lo que significa que el estabilizador es eficaz durante el uso, especialmente cuando el uso comprende la transferencia de la composicion a la fase vapor y, opcionalmente, de vuelta a la fase llquida. Esta ventaja se explicara posteriormente.
Fundamentalmente, el estado termodinamico de un fluido esta definido por cuatro variables interdependientes: la presion (P), la temperatura (T), la composicion de la fase llquida (X) y la composicion de la fase gaseosa (Y). Un azeotropo es un sistema especlfico que contiene al menos dos componentes en el que, a una temperatura y presion dadas, X es exactamente igual a Y. Un pseudo-azeotropo es un sistema que contiene al menos dos componentes en el que, a una temperatura dada y a una presion dada, X es sustancialmente igual a Y. En la practica, esto significa que los constituyentes de tales sistemas azeotropicos o pseudo-azeotropicos no pueden separarse facilmente por destilacion y, en consecuencia, su composicion sigue siendo sustancialmente constante en operaciones de limpieza con disolvente, as! como en operaciones para recuperar disolventes gastados por destilacion.
Para los fines de la presente invencion, la expresion "pseudo-azeotropo" en el marco de la presente invencion, para composiciones que no forman un azeotropo, denota una composicion de la cual, tras la evaporacion a una temperatura constante del 50 % de la masa llquida inicial, la variacion porcentual de la presion de vapor entre la de la mezcla inicial y la de la mezcla final resultante es menor de aproximadamente el 10 %. Vease en la materia del documento de D.A. Didion y D.B. Bivens en Int. J. of Refrigeration 13 (1990), paginas 163 a 175.
Para los fines de la presente invencion, para mezclas que forman un azeotropo, la expresion "pseudo-azeotropo" debe entenderse que significa una mezcla de dos o un numero de constituyentes cuyo punto de ebullicion (a una presion dada) difiere del punto de ebullicion del azeotropo como maximo en 0,2 °C.
Como se ha mencionado anteriormente, el isopropanol es un estabilizador muy preferido.
Se ha encontrado que, por ejemplo, las composiciones no inflamables de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, trans-1,2- dicloroetileno e isopropanol forman un pseudo-azeotropo ternario, cuando su mezcla consisten esencialmente en 55,5 % a 81,5 % en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, de 44 a 18 % en peso de trans-1,2-dichoroetileno y de > 0 a igual a o preferentemente menor de 0,5 % en peso de isopropanol. Una composicion preferida que forma un pseudo-azeotropo consiste en 59,5 a 77,5 % en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, de 40 a 22 % en peso de trans-1,2-dicloroetileno y de > 0 y e igual a o preferentemente menor de 0,5 % en peso de isopropanol. Las composiciones muy preferidas consisten esencialmente en 59,6 a 77,5 % en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, de 40 a 22,1 % en peso de trans-1,2-dicloroetileno y de > 0 a 0,4 % en peso de isopropanol. Preferentemente, el isopropanol esta comprendido en estas mezclas en una cantidad igual a o mayor del 0,05 % en peso, mas preferentemente en una cantidad de igual a o mayor del 0,1 % en peso de la composicion.
Para las composiciones ternarias que comprenden isopropanol, se ha encontrado que la composicion de la fase vapor corresponde esencialmente a la composicion en la fase llquida. Por consiguiente, el isopropanol entra en la fase vapor y continua funcionando como estabilizador. Aunque es sorprendente, como se ha explicado anteriormente que una composicion de HFC-365mfc y trans-1,2-dicloroetileno sea no inflamable, es aun mas sorprendente que incluso composiciones que comprenden ademas isopropanol, un compuesto muy inflamable, sigan sin ser inflamables. El punto de ebullicion de las composiciones no inflamables que comprenden 70,9 % en peso de HFC-365mfc, 30,9 % en peso de trans-1,2-dicloroetileno y 0,16 % en peso de isopropanol permanece constante a 35,7 °C. Las mezclas que comprenden de 65,5 a 74,5 % en peso de HFC-365mfc, > 0 a 0,5 % en peso de isopropanol y de 25 a 34 % en peso de TDCE son muy adecuadas para procesos de limpieza y, si adicionalmente comprenden un propulsor, son especialmente adecuadas para el lavado.
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El hallazgo de que las composiciones que comprenden HFC-365mfc y trans-1,2-dicloroetileno en un amplio intervalo en presencia incluso de isopropanol son no inflamables hace a estas mezclas especialmente valiosas en el metodo de la presente invention. Pueden usarse, por ejemplo, en aplicaciones en las que el contenido inicial de HFC- 365mfc y 1,2-trans-dicloroetileno, respectivamente, se desplaza desde una concentration de partida a cualquier concentration entre 2 y 98 % en peso.
En una realization, la invencion se refiere a composiciones no inflamables que incluyen ademas un propulsor. Esta realization se refiere a composiciones no inflamables que comprenden
A) una composition basica no inflamable que comprende
(a) un compuesto fluorado seleccionado de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5 decafluoropentano (HFC-43-10mee) y 1,1,1,3,3 pentafluorobutano
(b) 1,2-dicloroetileno y
(c) una cantidad eficaz de un estabilizador del compuesto fluorado o el 1,2-dicloroetileno en el que el contenido del estabilizador es menor del 0,5 % en peso de la composicion y en el que el estabilizador es isopropanol o 1,2- epoxibutano; y
B) un propulsor.
En este caso, la composicion basica A) corresponde a la composicion descrita con mayor detalle anteriormente. Las realizaciones preferidas de esta composicion basica corresponden a las realizaciones denotadas como realizaciones preferidas de la composicion mencionada anteriormente, especialmente en vista de los compuestos fluorados preferidos, el isomero preferido de 1,2-dicloroetileno, el estabilizador y los intervalos de los mismos. Las composiciones que comprenden un propulsor son especialmente adecuadas para lavar aparatos de refrigeration, especialmente aparatos de climatizacion, por ejemplo, para lavar o limpiar el acondicionamiento de aire de un automovil.
El propulsor ayuda a suministrar la composicion a los artlculos que se van a tratar, por ejemplo para lavar un aparato de climatizacion. Los propulsores representativos comprenden aire, nitrogeno, dioxido de carbono, difluorometano, trifluorometano, etanos fluorados, especialmente 1,1-difluoroetano, 1,1,1-trifluoroetano, 1,1,2-trifluoroetano, 1,1,1,2- tetrafluoroetano, 1,1,2,2-tetrafluoroetano, y pentafluoroetano. Se prefieren los propulsores no inflamables. Se prefiere especialmente el 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a). El propulsor puede estar incluido en la composicion en una cantidad de > 0, preferentemente igual a o mayor de 5 partes, mas preferentemente igual a o mayor de 10 partes en peso por 100 partes en peso de la suma de los constituyentes de la composicion basica. Preferentemente, la cantidad de propulsor es igual a o menor de 40 partes, preferentemente igual a o menor de 30 partes en peso por 100 partes en peso de la suma de los otros constituyentes de la composicion basica. Las composiciones en las que el propulsor esta comprendido en una cantidad de 1 a 25 partes por 100 partes de la composicion basica son especialmente adecuadas para el lavado.
Preferentemente, el propulsor no es un hidroclorofluorocarbono.
Las composiciones, con o sin un propulsor, de acuerdo con la invencion, tienen un punto de ebullition adecuado para reemplazar a las composiciones basadas en CFC-113 en el equipo de limpieza existente. Respecto a su impacto sobre el medio ambiente, el 1,1,1,3,3-pentafluorobutano parece particularmente ventajoso, puesto que no tiene un potencial de agotamiento de ozono para el ozono. Las composiciones de acuerdo con la invencion son adicionalmente inertes hacia los diversos tipos de superficies que se van a tratar, sean de metal, plastico o vidrio.
Las composiciones de acuerdo con la invencion, en consecuencia, pueden usarse en las mismas aplicaciones y de acuerdo con las mismas tecnicas que las composiciones anteriores basadas en CFC-113.
Las composiciones pueden usarse, por ejemplo, como agentes de limpieza en general, especialmente como un agente de limpieza superficial, por ejemplo, para limpiar piezas, por ejemplo, piezas de precision fabricadas de plastico o material inorganico. El termino "limpieza" incluye, por ejemplo, limpieza de tejidos, desengrasado en general, por ejemplo, desengrasado de pellejos de animales, limpieza de superficies, por ejemplo, limpieza, especialmente desengrasado, de piezas de metal, vidrio o ceramico; por ejemplo, limpieza de lentes opticas, limpieza de dispositivos electronicos, por ejemplo, tarjetas de circuitos impresos contaminadas por un fundente de decapado y residuos de este fundente o productos qulmicos de limpieza insolubles en la composicion. Por ejemplo, pueden tratarse pequenas partlculas con un tamano de menos de 10-3 m, micro partlculas con un tamano de menos de 10-6 m y nano partlculas con un tamano de menos de 10-9 m, de carbono o compuestos inorganicos. Los objetos solidos pueden desecarse para retirar el agua adsorbida en la superficie de los objetos solidos.
El uso de las composiciones, especialmente como agente desengrasante para superficies solidas, incluye que la composicion esta en el estado vapor cuando se aplica. Por ejemplo, el desengrasado de piezas metalicas complicadas que se han engrasado sobre las superficies frente a corrosion o con una cera de estirado, una grasa de estirado o un aceite de estirado durante el conformado que a menudo se realiza en un desengrasador de vapor. En
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tal desengrasador de vapor, las piezas se colocan en un espacio por encima de la composition llquida que se calienta de manera que parte de esta se vaporiza y condensa sobre las piezas metalicas. El llquido condensado retira la grasa. El vapor de las composiciones de acuerdo con la invention, especialmente de aquellas que inesperadamente forman azeotropos o pseudo-azeotropos, contienen el estabilizador, por consiguiente las composiciones no solo se estabilizan cuando estan en el estado llquido sino tambien cuando estan en el estado vapor. En consecuencia, se estabilizan durante el uso, incluyendo cuando la composicion de acuerdo con la invencion esta en contacto con la pieza metalica. La pieza metalica contiene preferentemente un metal tal como se ha descrito anteriormente y, en particular, un metal seleccionado de aluminio, hierro, magnesio, cinc, silicio, manganeso, vanadio, cromo, wolframio y titanio. Por ejemplo, el isopropanol esta presente en la composicion llquida, esta contenido en el vapor, condensa sobre el elemento solido que se va a desengrasar o deshidratar; tambien estara presente si la composicion despues del uso repetido se destila para su reutilizacion; de esta manera, el estabilizador esta presente en la composicion llquida despues de su uso e incluso despues de su reacondicionamiento para su reutilizacion. Las composiciones de acuerdo con la presente invencion pueden aplicarse tambien como disolventes, por ejemplo, como disolvente para reacciones qulmicas o como un fluido transportador para transportar compuestos disueltos incluyendo su uso como transportador para fines cromatograficos o como disolvente para productos qulmicos listos para usar, por ejemplo, lacas o pinturas. Tambien pueden usarse como agentes de liberation del molde o para resolidificar componentes electronicos y para desengrasar metales.
La invencion, en consecuencia, se refiere tambien al uso de las composiciones de acuerdo con la invencion como agentes de limpieza, como agentes desengrasantes para superficies solidas, como agentes de limpieza para tarjetas de circuitos impresos contaminadas con un fundente de decapado y residuos de este fundente, o como agentes desecantes para retirar el agua adsorbida en la superficie de los objetos solidos.
Especialmente, las composiciones con propulsor, en vista del hallazgo de que las composiciones basicas que comprenden HFC-365mfc y trans-1,2-dicloroetileno en un amplio intervalo en presencia incluso de isopropanol u otro alcohol, no son inflamables, hace a las composiciones resultantes (incluyendo la composicion basica y un propulsor que es preferentemente no inflamable) especialmente valiosas en un metodo preferido de la presente invencion que se refiere al lavado de un equipo de refrigeration o climatizacion. Puede usarse, por ejemplo, incluso si el contenido inicial de HFC-365mfc y trans-1,2- dicloroetileno, respectivamente, se desplazara desde una concentration de partida a cualquier concentracion entre el 2 y el 98 % en peso o del 5 al 95 % en peso.
Pueden usarse composiciones que contienen propulsor, por ejemplo, como agentes de limpieza en general, especialmente como agente de limpieza de superficies, por ejemplo, para limpiar piezas, por ejemplo, piezas de precision fabricadas de metal, plastico o material inorganico. El termino "limpieza" incluye, por ejemplo, limpieza de tejidos, desengrasado en general, por ejemplo, desengrasado de pellejos de animal, limpieza de superficies, por ejemplo, limpieza, especialmente desengrasado, de piezas de metal, vidrio o ceramico; por ejemplo, limpieza de lentes opticas, limpieza de dispositivos electronicos, por ejemplo, tarjetas de circuitos impresos contaminadas por un fundente de decapado y residuos de este fundente, limpieza de productos qulmicos solidos insolubles en la composicion, por ejemplo, nanopartlculas de carbono o compuestos inorganicos, o desecar objetos solidos para retirar el agua adsorbida en la superficie de los objetos solidos. Pueden usarse tambien como agentes de liberacion del monde, como agentes de soplado para preparar plasticos espumados o como un propulsor/disolvente para pulverizar fluidos o como un propulsor/disolvente para solidos.
Preferentemente, las composiciones que contienen propulsor se usan para lavado de equipos de refrigeracion. La superficie interior del equipo de refrigeracion por compresion, por ejemplo, usado para climatizacion de salas, espacios para almacenar artlculos o automoviles (aire acondicionado movil, MAC) en ocasiones necesita limpieza de residuos, por ejemplo, cuando el refrigerante tiene que cambiarse o se ha evaporado debido a fugas o tiene que retirarse para reparation. El residuo puede estar localizado en llneas u otras partes del aparato, por ejemplo, en el compresor. El residuo comprende refrigerante, lubricante del compresor, por ejemplo, aceite mineral, naftenos o eteres de poliol, parflculas metalicas u oxido. Por contacto con la composicion de acuerdo con la presente invencion, la superficie interna del equipo se recupera sustancialmente libre del residuo. La manera de contacto no es crltica. La composicion preferentemente se lava en fase llquida a traves del equipo. La presion de vapor del propulsor mueve la composicion hacia el equipo. En consecuencia, un metodo para lavar el equipo de refrigeracion tambien es una realization de la presente invencion. El metodo comprende poner en contacto el equipo con una composicion de acuerdo con la invencion y recuperar la superficie interior del equipo sustancialmente libre de residuos.
Las composiciones que incluyen las composiciones que contienen propulsor de acuerdo con la presente invencion pueden aplicarse como disolventes, por ejemplo, como un disolvente para reacciones qulmicas o como un fluido transportador para transportar compuestos disueltos, incluyendo su uso como transportador para fines cromatograficos o como disolvente para productos qulmicos listos para usar, por ejemplo, lacas o pinturas, o como agente de libracion del molde. Pueden aplicarse incluso como agentes de soplado para preparar espumas de plastico o para pulverizar llquidos.
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Las composiciones, con o sin un propulsor, pueden prepararse de una manera muy sencilla mezclando los constituyentes. Los constituyentes que son gaseosos a presion y temperatura ambiente pueden anadirse en forma llquida a presion o anadiendolos a los ostros constituyentes con condensacion.
La invention proporciona ventajosamente composiciones que son no inflamables, a pesar de un contenido de 1,2- dicloroetileno que es inflamable por si mismo. Inesperadamente, incluso las composiciones que comprenden HFC- 365mfc, 1,2-dicloroetileno y estabilizadores inflamables, por ejemplo, isopropanol, son no inflamables incluso aunque estos compuestos tengan un punto de inflamacion. Otra ventaja sorprendente de tales composiciones es su propiedad para formar azeotropos o pseudo-azeotropos. La consecuencia es que, por un lado, el estabilizador continua estabilizando las composiciones tambien en la fase vapor. La otra ventaja de las composiciones que forman azeotropos y pseudo-azeotropos es que tanto el destilado como el residuo no muestran grandes cambios en su composition, lo que da como resultado que la composition no se desplace hacia el intervalo inflamable. Ademas, incluso despues de la destilacion parcial, las composiciones tanto del residuo como del destilado respectivo comprenden estabilizador y retienen sus propiedades en vista del uso pretendido, por ejemplo, su capacidad de desengrasar, de deshidratar, de disolver etc.
Otra ventaja de las composiciones de acuerdo con la invencion es que no tienen que tomarse precauciones frente al peligro de inflamabilidad o explosion. Ademas, no hay necesidad de etiquetar los tanques de almacenamiento con signos o avisos contra estos riesgos.
Los ejemplos a continuation, sin implicar limitation, ilustran la invencion de una manera mas detallada.
Ejemplos
Ejemplo 1: Preparation de una composicion que contiene 1,1,1.3.3-pentafluorobutano (HFC-365mfc), trans-1,2- dicloroetileno (TDCE) e isopropanol como estabilizador
El trans-1,2-dichoroetileno que contenla aproximadamente 0,5 % en peso de isopropanol se mezclo con 1,1,1,3,3- pentafluorobutano en una relation en peso de 30:70. La mezcla resultante contenla 68,99 % en peso de HFC- 365mfc, 30,86 % en peso de TDCE y 0,16 % en peso de isopropanol (la diferencia del 0,01 % en peso hasta el 100 % en peso es resultado del redondeo).
Ensayo de inflamabilidad con la mezcla del ejemplo 1:
El ensayo de inflamabilidad se realizo de acuerdo con DIN/EN/ISO 13736 en una copa cerrada de 75 ml de volumen interno. La copa comprende tambien un agitador y una sonda para determinar la temperatura del llquido que se va a ensayar y medios para elevar la temperatura. En la tapa de la copa esta contenido un dispositivo que permite dirigir una llama de ensayo a la superficie del llquido cuya combustibilidad se quiere determinar. El aparato usado tenia un termodetector que responde a la rapida elevation de la temperatura medida (indicando que ocurrla una llama).
El agitador roto lentamente (aproximadamente 30 rpm). El llquido en la copa se calento lentamente. Cada vez que la temperatura subla 0,5 °C, la llama de ensayo se prendla y se comprobo si el termosensor respondla. Si la respuesta es si, ha ocurrido un proceso de combustion en la fase gaseosa por encima del llquido.
Ejemplo 1.1: Mezcla del ejemplo 1.
Para la composicion del ejemplo 1 no se observo un punto de inflamacion de acuerdo con DIN/EN/ISO 13736.
Mezclando HFC-365mfc con 1,2-trans-dicloroetileno que comprendla aproximadamente 0,5 % en peso de isopropanol como estabilizador, se prepararon y ensayaron otras composiciones. Las relaciones de mezcla de HFC- 365mfc y 1,2-trans-dicloroetileno estabilizado con isopropanol (TDCE) y los resultados del ensayo se compilan en la siguiente tabla (las cantidades se dan en partes en peso):
TABLAI
Ejemplo
HFC-365mfc TDCE estabilizado con isopropanol Resultado
1.2
95 5 Sin punto de inflamacion
1.2a
95 5 Sin punto de inflamacion
1.3
80 20 Sin punto de inflamacion
1.3a
80 20 Sin punto de inflamacion
1.4
72 28 Sin punto de inflamacion
1.4a
72 28 Sin punto de inflamacion
1.5
60 40 Sin punto de inflamacion
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1.5a
60 40 Sin punto de inflamacion
1.6
68 32 Sin punto de inflamacion
Los ejemplos denotados como "a" eran ensayos que repetlan el ensayo precedente con la misma relacion de mezcla para confirmar el resultado respectivo.
Determinacion de las propiedades termodinamicas:
La composicion del ejemplo 1 se sometio a una destilacion a presion atmosferica usando una columna Vigreux. La temperatura de ebullicion permanecio constantemente igual a 35,7 °C. Despues de que un 50 % en peso de la composicion se hubiera destilado, la composicion del destilado y la composicion residual en el recipiente de destilacion se analizaron por cromatografla en fase gas. Los resultados obtenidos se correlacionan en la Tabla I.
TABLA II
Fraccion del destilado
HFC-365mfc (% en peso) TDCE (% en peso) Isopropanol (%en peso)
Destilado
68,59 31,29 0,12
Residuo
70,99 28,82 0,19
La composicion del destilado y el residuo en el recipiente obtenido mostraba la existencia de un comportamiento pseudo-azeotropico de la composicion que consistla en 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, trans-1,2-dicloroetileno e isopropanol. La determinacion de la composicion del destilado y el residuo tambien mostro que la fase vapor comprende los tres compuestos que son inflamables por si mismos, pero no inflamables en composicion. Se mostro tambien que una cantidad estabilizadora eficaz de isopropanol esta presente en el vapor de la composicion.
Ejemplo 2: Preparacion de una mezcla que contenia 1,1,1.3.3-pentafluorobutano (HFC-365mfc), trans-1,2- dicloroetileno (TDCE) y nitrometano como estabilizador
El trans-1,2-dicloroetileno se mezcla con 1,1,1,3,3-pentafluorobutano en una relacion en peso de 30:70. Se anade nitrometano de manera que la mezcla resultante contenga 68,85 % en peso de HFC-365mfc, 29,85 % en peso de TDCE y 0,3 % en peso de nitrometano.
Ejemplo 3: Uso de la composicion del ejemplo 1 para desengrasado de vapor
Las piezas metalicas pueden engrasarse en su superficie para protegerlas frente a la corrosion. La adherencia de grasa puede estar causada tambien por la aplicacion de una cera de estirado, una grasa de estirado o un aceite de estirado durante la conformacion de las piezas metalicas. La etapa de limpieza de piezas metalicas de alta precision se realiza en el desengrasador de vapor.
Puede aplicarse una unidad de inmersion de vapor que tienen dos senos cargados con disolvente. Un tanque de limpieza por ebullicion comprende una mezcla de disolvente que, ademas de un componente disolvente de mayor punto de ebullicion comprende ademas la composicion no inflamable descrita anteriormente. Un tanque de enjuagado solo comprende la composicion no inflamable descrita anteriormente.
Las piezas metalicas se reunen en una cesta y se sumergen en el tanque de limpieza por ebullicion para disolver la grasa adherida. Despues se retiran y se sumergen en el tanque de enjuagado en el que se enjuaga la mezcla de disolvente adherida del tanque de limpieza por ebullicion. Las piezas despues se cubren con la composicion de menor punto de ebullicion del tanque de enjuagado. La cesta despues se retira del tanque de enjuagado y se mantiene en el espacio para gas por encima de los tanques. El disolvente que se adhiere sobre la superficie de las piezas metalicas pasa a la fase vapor. Cerca de la parte superior del desengrasador de vapor hay tres conjuntos de serpentines enfriados donde el vapor se condensa antes de escapar de la unidad. El vapor condensado fluye de vuelta a un tanque de condensados limpio y puede reutilizarse. Una parte del vapor se alimenta a una unidad de secado para retirar el agua de la misma. Las piezas metalicas secas desengrasadas pueden retirarse entonces del desengrasador de vapor.
Ejemplo 4: (ejemplo de comparacion)
A la composicion del ejemplo 1, se le anadio metanol de manera que la mezcla resultante contenia 3,6 % en peso de metanol. Se observo un punto de inflamacion a -21,5 °C.
Ejemplo 5: Preparacion de una composicion de lavado que comprende una composicion basica estabilizada con isopropanol
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Por mezclado, en una relacion en peso de 70:30, de HFC-365mfc con 1,2-trans-dicloroetileno que comprendla aproximadamente 0,5 % en peso de isopropanol como estabilizador, se prepararon 142,4 g de composicion basica como en el ejemplo 1. Esta composicion basica se cargo en un reciente y 19,9 g de 1,1,1,2-tetrafluoroetano se condensaron en el recipiente. La composicion de lavado que contenla propulsor resultante tenia una presion de 2,285 bar y no era inflamable.
Ejemplo 6: Preparation de una composicion que comprendla una composicion basica estabilizada con isopropanol
5 kg de la composicion basica del ejemplo 1 se cargan en un tanque de almacenamiento y 1,25 kg de 1,1,1,2- tetrafluoroetano se condensan en el tanque. Despues del mezclado, se obtienen 6,25 kg de una composicion de lavado de acuerdo con la presente invention.
La composicion resultante comprende 20 % en peso de HFC-134a. La composicion es no inflamable.
Ejemplo 7: Preparacion de una composicion que comprende una composicion basica estabilizada con isopropanol
5 kg de la composicion basica del ejemplo 1 se cargan en un tanque de almacenamiento y 1 kg de 1,1,1,2- tetrafluoroetano se condensa en el tanque. Despues del mezclado, se obtienen 6 kg de una composicion de lavado de acuerdo con la presente invencion. La composicion resultante comprende aproximadamente 16,7 % en peso de HFC-134a. La composicion es no inflamable.
Ejemplo 8: Preparacion de una composicion que comprende nitrometano como estabilizador
5 kg de la composicion basica del ejemplo 2 se cargan en un tanque de almacenamiento y 1 kg de 1,1,1,2- tetrafluoroetano se condensan en el tanque. Despues del mezclado, se obtienen 6 kg de una composicion de lavado de acuerdo con la presente invencion. La composicion es no inflamable.
Ejemplo 9: Lavado de un aparato MAC usando la composicion de la presente invencion
La composicion preparada de acurdo con el ejemplo 5 se aplica en un metodo para lavar un aparato de acondicionamiento de aire movil.
El refrigerante se retira de antemano. Un tanque de almacenamiento que contiene la composicion se conecta al aparato y las valvulas respectivas se abren. La composicion se lava a traves de las llneas y partes del aparato incluyendo el compresor. El aceite residual y los solidos se retiran durante el tratamiento. La composicion despues de salir del aparato se recoge en un tanque y puede acondicionarse para su reutilizacion por destilacion. El aparato lavado se limpia y desengrasa y puede volver a cargarse con agente refrigerante.

Claims (14)

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    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion no inflamable que comprende
    (a) un compuesto fluorado seleccionado de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5- decafluoropentano (HFC-43-10mee) y 1,1,1,3,3-pentafluorobutano
    (b) 1,2-dicloroetileno y
    (c) una cantidad eficaz de un estabilizador del compuesto fluorado o el 1,2-dicloroetileno en la que el contenido del estabilizador es menor de 0,5 % en peso de la composicion y en la que el estabilizador es isopropanol o 1,2- epoxibutano.
  2. 2. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el contenido del estabilizador es igual a o menor del 0,4 % en peso de la composicion.
  3. 3. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el compuesto fluorado es 1,1,1,3,3-pentafluorobutano.
  4. 4. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el contenido de estabilizador es de 0,12 a 0,3 % en peso.
  5. 5. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el 1,2-dicloroetileno consiste esencialmente en trans- 1,2-dicloroetileno.
  6. 6. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, que es azeotropica o pseudo-azeotropica.
  7. 7. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1 en la que el estabilizador es eficaz para inhibir la polimerizacion o degradacion del compuesto fluorado o el trans-dicloroetileno.
  8. 8. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 1 que contiene la composicion de la reivindicacion 1 como composicion basica y que ademas comprende un propulsor.
  9. 9. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 8, en la que el propulsor se selecciona del grupo que consiste en aire, nitrogeno, dioxido de carbono, difluorometano, trifluorometano, etanos fluorados, especialmente 1,1- difluoroetano, 1,1,1-trifluoroetano, 1,1,2-trifluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano, 1,1,2,2-tetrafluoroetano y pentafluoroetano, preferentemente 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a).
  10. 10. Composicion de acuerdo con la reivindicacion 8 en la que el propulsor esta comprendido en una cantidad de 1 a 25 partes por 100 partes de la composicion basica.
  11. 11. Uso de las composiciones de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, preferentemente 1 a 7, como un agente de limpieza, preferentemente como un agente de limpieza de precision o como un agente desengrasante.
  12. 12. Uso de acuerdo con la reivindicacion 11, en el que la composicion esta en la fase vapor.
  13. 13. Uso de las composiciones de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, preferentemente 1 a 7, como un agente de limpieza para tarjetas de circuitos impresos contaminadas con un fundente de decapado y residuos de este fundente, o como agente desecante para retirar el agua adsorbida en la superficie de objetos solidos.
  14. 14. Uso de la composicion de acuerdo con la reivindicacion 8 para limpieza de las superficies interiores de equipos de refrigeracion, especialmente por lavado.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1254528C (zh) * 2001-02-14 2006-05-03 株式会社金子化学 洗涤用溶剂组合物
FR2874383B1 (fr) * 2004-08-18 2006-10-13 Arkema Sa Composition a base de 1,1,1,3,3 - pentafluorobutane, utilisable dans des applications de depot, nettoyage, degraissage et sechage
DE202009009305U1 (de) * 2009-06-17 2009-11-05 Ormazabal Gmbh Schalteinrichtung für Mittel-, Hoch- oder Höchstspannung mit einem Füllmedium
EP2876153A1 (en) * 2013-11-22 2015-05-27 Solvay SA Non-flammable compositions and use of these compositions
CA2891199C (en) * 2014-05-13 2023-08-08 Keith R. Minnich Method for treating organic laden produced water
US9650596B2 (en) * 2014-08-27 2017-05-16 Illinois Tool Works Inc. Non-flammable ternary cleaning compositions
EP3012318A1 (en) * 2014-10-24 2016-04-27 Solvay SA Precision cleaning compositions
US9816057B2 (en) 2014-10-24 2017-11-14 Edo Shellef Nonflammable composition containing 1,2-dichloroethylene
US10829722B2 (en) 2016-12-28 2020-11-10 Enviro Tech International, Inc. Azeotrope-like composition
US10920181B2 (en) * 2017-05-03 2021-02-16 Illinois Tool Works Inc. Aerosol cleaning composition
US10233410B2 (en) 2017-06-15 2019-03-19 Eastman Chemical Company Minimum boiling azeotrope of n-butyl-3-hydroxybutyrate and n-undecane and application of the azeotrope to solvent cleaning

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2287432A1 (fr) 1974-10-10 1976-05-07 Poudres & Explosifs Ste Nale Nouveaux ethers fluores et leur procede de preparation
FR2676067B1 (fr) * 1991-05-02 1993-07-23 Atochem Composition a base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de methanol, pour le nettoyage et/ou le sechage de surfaces solides.
JPH05171190A (ja) 1991-12-25 1993-07-09 Asahi Glass Co Ltd 洗浄用の溶剤組成物
JPH05168805A (ja) 1991-12-25 1993-07-02 Asahi Glass Co Ltd 付着水除去用の溶剤組成物
BE1006894A3 (fr) 1993-03-31 1995-01-17 Solvay Compositions comprenant du pentafluorobutane et utilisation de ces compositions.
JP3407379B2 (ja) * 1993-06-10 2003-05-19 ダイキン工業株式会社 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
BE1007699A3 (fr) * 1993-11-04 1995-10-03 Solvay Compositions comprenant du pentafluorobutane et utilisation de ces compositions.
US5658962A (en) * 1994-05-20 1997-08-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Omega-hydrofluoroalkyl ethers, precursor carboxylic acids and derivatives thereof, and their preparation and application
BE1009964A3 (fr) * 1996-01-15 1997-11-04 Solvay Procede de fixage d'un toner dans un appareil d'impression ou de reproduction de documents et compositions utilisables dans ce procede.
US5750797A (en) * 1996-04-15 1998-05-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for the production of hydrofluoroethers
ES2156412T3 (es) * 1996-12-17 2001-06-16 Solvay Fluor & Derivate Mezclas con 1,1,1,3,3-pentafluorobutano.
US6030934A (en) * 1997-02-19 2000-02-29 3M Innovative Properties Company Azeotropic compositions of methoxy-perfluoropropane and their use
US6100229A (en) 1998-01-12 2000-08-08 Alliedsignal Inc. Compositions of 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane and chlorinated ethylenes
US6852684B1 (en) * 1998-09-21 2005-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-flammable, high-solvency compositions comprising trans-1,2-dichloroethylene, solvent, and inerting agent
CN1191319C (zh) 1998-12-12 2005-03-02 索尔维公司 含有1,1,1,3,3－五氟丁烷的组合物及此种组合物的用途
US6881354B2 (en) * 1998-12-30 2005-04-19 Praxair Technology, Inc. Multicomponent refrigerant fluids for low and cryogenic temperatures
JP4974442B2 (ja) 2000-12-22 2012-07-11 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー パーフルオロブチルエチレン含有の共沸混合物
EP1425363A4 (en) * 2001-06-01 2004-10-20 Honeywell Int Inc COMPOSITIONS OF PARTLY FLUORINE HYDROCARBONS AND TRANS 1,2 DICHLORETHYLENE
US6746998B2 (en) 2002-05-23 2004-06-08 Illinois Tool Works, Inc. Non-flammable ternary cleaning solvent
US9796848B2 (en) 2002-10-25 2017-10-24 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming
US7605117B2 (en) * 2004-04-16 2009-10-20 Honeywell International Inc. Methods of replacing refrigerant
MXPA06013550A (es) 2004-05-26 2007-01-26 Du Pont Composiciones refrigerantes de 1,1,1,2,2,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-3-pentanona y usos de las mismas.
US20060266975A1 (en) * 2005-05-27 2006-11-30 Nappa Mario J Compositions comprising 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexene
US7524806B2 (en) 2005-07-07 2009-04-28 Arkema Inc. Trans-1, 2-dichloroethylene and hydrofluorocarbon or alkoxy perfluoroalkane compositions having elevated flash points
KR20080114758A (ko) 2006-02-28 2008-12-31 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 세정 분야를 위한 플루오르화 화합물을 포함하는 공비 조성물
FR2899234B1 (fr) 2006-03-31 2017-02-17 Arkema Composition d'agent d'expansion
US8097181B2 (en) 2006-09-01 2012-01-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ascorbic acid, terephthalate and nitromethane stabilizers for fluoroolefins
US7981312B2 (en) 2006-10-31 2011-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Processes for producing and compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,2,3,3-tetrafluoropropene

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