JP3904545B2 - スチレン系樹脂シートとその成形品及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、スチレン系樹脂シートとその成形品及びその製造方法に関する。
スチレン系樹脂シートやその成形品は包装、被覆材として広く使用されているが、その表面が疎水性の為に気温や湿度の変化により凝集した水分が微小水滴となり表面に付着する、いわゆる曇りが発生することがある。その曇りにより収納物の見分けが困難となり、商品価値を低下させる原因となる場合が多かった。
この問題を解決しようと、ショ糖脂肪酸エステルと重合度８００以下の未変性ＰＶＡと粒径１μｍ未満のシリコーンエマルジョンからなる防曇剤を用いることが記載されている（例えば、特許文献１参照）。
本発明は、成形時の熱板汚れ性、成形品の透明性、初期防曇効果、防曇効果の持続性、成形品の打ち抜き性に優れたスチレン系樹脂シートとその成形品及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、ショ糖脂肪酸エステル３０質量％以上９９質量％以下と残メタノールと残酢酸メチルの合計が４質量％以下であるＰＶＡを１質量％以上７０質量％以下とを含有してなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの少なくとも一方の面に塗布するスチレン系樹脂シート及びそのシートを用いて得た成形品とすることによって課題を解決したものである。
本発明のスチレン系樹脂シートとその成形品及びその製造方法に関するものは熱板の汚れ性、成形品の透明性、初期防曇効果、防曇持続性、成形品の打ち抜き性に優れているので食料品の包装等に広く使用でき、非常に有用である。
以下に本発明を詳しく説明する。
防曇剤はショ糖脂肪酸エステルと残メタノールと残酢酸メチルの合計が４質量％以下であるＰＶＡを必須とする。ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖と脂肪酸とのエステルである。ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数６〜３０程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１０〜２４程度の不飽和脂肪酸が挙げられ、これら脂肪酸は単独でも併用してもよい。その中でもショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸がラウリン酸であり、ラウリン酸成分としての割合が５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。ラウリン酸成分としての割合が５０質量％以上の場合、防曇効果にも優れる傾向が見られる。なお、ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸とは、ショ糖と脂肪酸からエステルを成すが、そのエステルを成す前の脂肪酸をここではいう。また、これらショ糖脂肪酸エステルは少なくとも単独でも一種類以上併用使用することもできる。
防曇剤はショ糖脂肪酸エステルと残メタノールと残酢酸メチルの合計が４質量％以下であるＰＶＡを必須とする。ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖と脂肪酸とのエステルである。ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数６〜３０程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１０〜２４程度の不飽和脂肪酸が挙げられ、これら脂肪酸は単独でも併用してもよい。その中でもショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸がラウリン酸であり、ラウリン酸成分としての割合が５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。ラウリン酸成分としての割合が５０質量％以上の場合、防曇効果にも優れる傾向が見られる。なお、ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸とは、ショ糖と脂肪酸からエステルを成すが、そのエステルを成す前の脂肪酸をここではいう。また、これらショ糖脂肪酸エステルは少なくとも単独でも一種類以上併用使用することもできる。
ＰＶＡはビニルアルコール単位からなるホモポリマー又はビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位からなるコポリマーでありビニルアルコール単位の含有量は５０質量％以上である。
ＰＶＡはケン化度、４％水溶液２０℃における粘度は特に制限は無いが、ケン化度は好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上９５質量％以下である。また、４％水溶液２０℃における粘度は好ましくは４ｃｐｓ以上、更に好ましくは４ｃｐｓ以上６０ｃｐｓ以下である。
ＰＶＡ中に存在する残メタノールと残酢酸メチルの合計は４質量％以下である。好ましくは３．７質量％以下、更に好ましくは３．２質量％以下である。残メタノールと残酢酸メチルの合計が４質量％より多いとシート成形時に熱板が汚染され易く、熱板の掃除頻度が多くなり生産性を低下させる。また、ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡからなる本発明の防曇剤組成中の残メタノールと残酢酸メチルの合計は好ましくは２．８質量％以下、更に好ましくは２．３質量％以下である。
防曇剤中のショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡの割合はショ糖脂肪酸エステルが３０質量％以上９９質量％以下でＰＶＡが１質量％以上７０質量％以下である。好ましくはショ糖脂肪酸エステルが４５質量％以上９５質量％以下でＰＶＡが５質量％以上５５質量％以下、更に好ましくはショ糖脂肪酸エステルが６０質量％以上８０質量％以下でＰＶＡが２０質量％以上４０質量％以下である。ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡの併用割合が上記以外の場合は初期防曇効果又は防曇の持続性に劣る。
スチレン系樹脂シートの表面を防曇剤で処理する際には、ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡを溶媒に溶解した溶液として用いる。溶媒としては水、アルコール等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。取扱い上は水が好ましい。その場合、ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡの溶液濃度は特に限定されることはないが好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以上６質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以上４質量％以下である。
スチレン系樹脂シートとは、スチレン系樹脂を成形加工して得た防曇剤で処理する前のシートである。スチレン系樹脂には、スチレン系単量体の単独重合体、スチレン系単量体の部分架橋重合体、スチレン系単量体の共重合体、スチレン系単量体に共重合可能な単量体を共重合して得た共重合体及びそれらの混合物が挙げられる。
上記の（共）重合体に用いられるスチレン系単量体にはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等が挙げられ、また、スチレン系単量体と共重合可能な単量体としてはアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）等が挙げられる。
これらスチレン系単量体の単独重合体又は、スチレン系単量体の共重合体としてはスチレンを重合して得られるＧＰ（一般用）ポリスチレンが好ましい。また、スチレン系単量体に共重合可能な単量体を共重合して得た共重合体としては、メタクリル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。
ブタジエン系ゴム存在下でスチレン系単量体及び／又はスチレン系単量体と共重合可能な単量体を重合して得た重合体の透明性を損なわない範囲で上記のスチレン系単量体を必須とする（共）重合体に混合して用いることもできる。
ここで用いられるスチレン系単量体及び／又はスチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、前記で挙げた単量体を用いることができる。
ブタジエン系ゴムにはハイシスポリブタジエン、ローシスポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックゴム、部分水添ポリブタジエンゴム等が挙げられる。
更に、スチレン系単量体及びスチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、前記で挙げた単量体を用いることが出来る。
重合に用いる単量体やブタジエン系ゴムは少なくとも１種類類以上を用いることができる。これらの透明性を損なわない範囲で混合できる重合体としてはゴム変性耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が好ましい。
ここで用いられるスチレン系単量体及び／又はスチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、前記で挙げた単量体を用いることができる。
ブタジエン系ゴムにはハイシスポリブタジエン、ローシスポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックゴム、部分水添ポリブタジエンゴム等が挙げられる。
更に、スチレン系単量体及びスチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、前記で挙げた単量体を用いることが出来る。
重合に用いる単量体やブタジエン系ゴムは少なくとも１種類類以上を用いることができる。これらの透明性を損なわない範囲で混合できる重合体としてはゴム変性耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が好ましい。
スチレン系樹脂には一般的に使用される添加剤は透明性を損なわない範囲で添加出来る。例えば内部潤滑剤として白色鉱油、潤滑剤としてステアリン酸やステアリン酸亜鉛、エチレンビスアマイド、酸化防止剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤等がある。
添加剤の中で内部潤滑剤である白色鉱油の含有量、スチレンダイマーとスチレントリマーの合計であるスチレンオリゴマーの含有量は防曇性スチン系樹脂シートの成形品の打ち抜き時の割れ防止に有効な傾向を示す。但し、内部潤滑剤やスチレンオリゴマー量が多すぎると成形時の熱板汚れや成形品の透明性を阻害する傾向を示す。その為好ましくは防曇性スチレン系樹脂シート中の内部潤滑剤は０．１質量％以上０．８質量％未満かつスチレンオリゴマー量は０．１質量％以上１．５質量％以下で、更に好ましくは内部潤滑剤０．４質量％以上０．８質量％未満かつスチレンオリゴマー量０．３質量％以上１．２質量％以下で、特に更に好ましくは内部潤滑剤０．５質量％以上０．８質量％未満かつスチレンオリゴマー量０．５質量％以上１．０質量％以下である。また、白色鉱油は好ましくは１０ｍｍＨｇ減圧下における初溜温度が１８０℃以上、更に好ましくは初溜温度が２００℃以上３５０℃以下である。初溜温度が高い程、白色鉱油中の低沸点成分は少なく成形時の熱板汚れは起こり難い傾向を示す。
スチレン系樹脂をシートに加工する製造方法は１軸延伸法、２軸延伸法、多軸延伸法、共押出法、積層法等が挙げられるが２軸延伸法が好ましい。また、シートを防曇処理するにはシートの表面をコロナ放電処理法、オゾン処理法、プラズマ処理法等で改質したものが好ましい。
防曇剤処理液をスチレン系樹脂シートに処理する方法は特に限定されることはなく、簡便にはロールコーター、ナイフコーター、グラビアロールコーター等を用い塗布する方法が挙げられる。また、噴霧、浸漬等を採用することも出来る。この中で好ましくはグラビアロールコーターを用いたグラビア塗布である。
防曇剤処理した本発明のスチレン系樹脂シート表面の防曇剤の固形分は好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ｍ２、更に好ましくは０．０１〜０．４ｇ／ｍ２、特に好ましくは０．０１〜０．２５ｇ／ｍ２である。チレン系樹脂シートの防曇剤の固形分が０．０１ｇ／ｍ２より少ないと防曇効果に劣る傾向が見られ、また、０．５ｇ／ｍ２より多いとシート表面の塗工ムラが目立ち易く、そのシートを成形した成形品の透明性が低下し易い。
スチレン系樹脂シートも食料品の包装材或いは被覆材として使用する場合、このスチレン系透明樹脂シートを通して収納物が確認出来る透明性が必要である。好ましくはＨａｚｅが５％以下、更に好ましくはＨａｚｅが３％以下、特に好ましくはＨａｚｅが２％以下である。また、このスチレン系樹脂シートの厚みは特に限定されることはなく、一般に１００μｍ〜１ｍｍである。このシートは成形して容器にも用いられる。
本発明の成形品とはスチレン系樹脂シートを圧空成形、真空成形、真空圧空成形等を用いて成形された食料品を包装する蓋容器やフードパックである。
以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
なお、実施例における物性測定は以下の通り実施した。
（１）残メタノールと残酢酸メチルの合計量：ガスクロマトグラフィーにてメタノールと酢酸メチルに起因するピーク面積を求め、検量線により濃度を算出する。使用したガスクロマトグラフィー装置はＨＰ製６８９０である。
（２）内部潤滑剤分：ガスクロマトグラフィーにて白色鉱油に起因するピーク面積を求め、検量線により濃度を算出する。使用したガスクロマトグラフィー装置はＨＰ製６８９０である。
（３）スチレンオリゴマー分：ガスクロマトグラフィーにてスチレンダイマー及びスチレントリマーに起因するピーク面積を求め、検量線により濃度を算出し、スチレンダイマーとスチレントリマー分を合計する。使用したガスクロマトグラフィー装置はＨＰ製６８９０である。
（４）成形時の熱板汚れ性：縦方向に２．５倍、横方向に２．５倍延伸した０．４ｍｍ厚みの２軸延伸スチレン系透明樹脂シートに防曇剤を塗布したスチレン系透明樹脂シートを関西自動成型機（株）製の真空圧空成型機ＰＫ４００を用い連続成形する。その成形前予め熱板をウエスで掃除し熱板の汚れを排除する。
連続成形条件として成型温度１３５℃で天面が平らな蓋容器（２００ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×５０ｍｍ高）を５００ショット連続成形した。成形後熱板をウエスで掃除しその汚れ具合を目視で評価した。
◎：ウエスが殆ど汚れて無い。
○：ウエスが１／３程度汚れた。
□：ウエスが１／２程度汚れた。
△：ウエスが２／３程度汚れた。
×：ウエス全面的に汚れた。
連続成形条件として成型温度１３５℃で天面が平らな蓋容器（２００ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×５０ｍｍ高）を５００ショット連続成形した。成形後熱板をウエスで掃除しその汚れ具合を目視で評価した。
◎：ウエスが殆ど汚れて無い。
○：ウエスが１／３程度汚れた。
□：ウエスが１／２程度汚れた。
△：ウエスが２／３程度汚れた。
×：ウエス全面的に汚れた。
（５）成形品の透明性：（２）にて連続成形した成形品の４０１ショットから４１０ショット目の蓋容器の天面のＨａｚｅを日本電色工業社製測定機ＮＤＨ−１００１ＤＰにて測定し、その平均値にて評価した。
◎：Ｈａｚｅが２．０％未満
○：Ｈａｚｅが２．０％以上２．５％未満
□：Ｈａｚｅが２．５％以上３．０％未満
△：Ｈａｚｅが３．０％以上３．５％未満
×：Ｈａｚｅが３．５％以上
◎：Ｈａｚｅが２．０％未満
○：Ｈａｚｅが２．０％以上２．５％未満
□：Ｈａｚｅが２．５％以上３．０％未満
△：Ｈａｚｅが３．０％以上３．５％未満
×：Ｈａｚｅが３．５％以上
（４）初期防曇：温度９０℃のお湯を張った１ｃｍ間隔の格子柄（格子の線は大きさは２ｍｍ）のＰＳＰ（ポリスチレンペーパー）容器の上に（３）で得られた蓋容器をそれぞれ１個張り付けた後、更に温度２５℃雰囲気に１０ｓｅｃ放置した。その後蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。なお、４１１〜４２０ショット目の１０個の容器を用いて評価した。
◎：格子柄が殆どはっきり見える。
○：格子柄が１／３程度ぼやけて見える。
□：格子柄が１／２程度ぼやけて見える。
△：格子柄が２／３程度ぼやけて見える。
×：格子柄が全体的にぼやけて見える。
（５）防曇持続性：温度４５℃のお湯を張った１ｃｍ間隔の格子柄（格子の線の大きさは２ｍｍ）のＰＳＰ（ポリスチレンペーパー）容器の上に（３）で得られた蓋容器をそれぞれ１個張り付けた後、更に温度５℃雰囲気に３時間放置した。その後蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。なお、４２１〜４３０ショット目の１０個の容器を用いて評価した。
◎：格子柄が殆どはっきり見える。
○：格子柄が１／３程度ぼやけて見える。
□：格子柄が１／２程度ぼやけて見える。
△：格子柄が２／３程度ぼやけて見える。
×：格子柄が全体的にぼやけて見える。
◎：格子柄が殆どはっきり見える。
○：格子柄が１／３程度ぼやけて見える。
□：格子柄が１／２程度ぼやけて見える。
△：格子柄が２／３程度ぼやけて見える。
×：格子柄が全体的にぼやけて見える。
（５）防曇持続性：温度４５℃のお湯を張った１ｃｍ間隔の格子柄（格子の線の大きさは２ｍｍ）のＰＳＰ（ポリスチレンペーパー）容器の上に（３）で得られた蓋容器をそれぞれ１個張り付けた後、更に温度５℃雰囲気に３時間放置した。その後蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。なお、４２１〜４３０ショット目の１０個の容器を用いて評価した。
◎：格子柄が殆どはっきり見える。
○：格子柄が１／３程度ぼやけて見える。
□：格子柄が１／２程度ぼやけて見える。
△：格子柄が２／３程度ぼやけて見える。
×：格子柄が全体的にぼやけて見える。
（６）成形品の打ち抜き性：（４）で成形した蓋容器を２０枚重ねにし、その２０枚重ねたものを２０個分用意しそれぞれ打ち抜いた時に容器縁にクラックが入った蓋容器の全体の個数をカウントした。
実施例１
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は０．６質量％、スチレンオリゴマー分は０．７質量％を含有し、シート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いた。また、防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の７０質量％がラウリン酸であるショ糖ラウリン酸エステルで、かつその４０質量％水溶液を用い、ＰＶＡには残メタノールと残酢酸メチルの合計が３．０質量％であるＰＶＡを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で７０質量％と３０質量％になるように調整して得た。更にこの防曇剤を１．０質量％水溶液に希釈して、シート片方の面に防曇剤の固形分が０．０５ｇ／ｍ２に塗布したシートを得た。また、そのシートを用い、蓋容器（２００ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×５０ｍｍ高さ）を成形した。なお、内部潤滑油は１０ｍｍＨｇ減圧下における初溜温度が２３０℃である白色鉱油、ショ糖ラウリン酸エステルの４０質量％水溶液に三菱化学フーズ社製ショートーシュガーエステルＬＷＡ１５７０、ＰＶＡはケン化度８８％、４％水溶液の２０℃における粘度が２３ｃｐｓ品を用いた。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は０．６質量％、スチレンオリゴマー分は０．７質量％を含有し、シート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いた。また、防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の７０質量％がラウリン酸であるショ糖ラウリン酸エステルで、かつその４０質量％水溶液を用い、ＰＶＡには残メタノールと残酢酸メチルの合計が３．０質量％であるＰＶＡを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で７０質量％と３０質量％になるように調整して得た。更にこの防曇剤を１．０質量％水溶液に希釈して、シート片方の面に防曇剤の固形分が０．０５ｇ／ｍ２に塗布したシートを得た。また、そのシートを用い、蓋容器（２００ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×５０ｍｍ高さ）を成形した。なお、内部潤滑油は１０ｍｍＨｇ減圧下における初溜温度が２３０℃である白色鉱油、ショ糖ラウリン酸エステルの４０質量％水溶液に三菱化学フーズ社製ショートーシュガーエステルＬＷＡ１５７０、ＰＶＡはケン化度８８％、４％水溶液の２０℃における粘度が２３ｃｐｓ品を用いた。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例１
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１のショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡには残メタノールと残酢酸メチルの合計が３．３質量％であるＰＶＡを用いた。ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で５０質量％と５０質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。なお、ＰＶＡはケン化度８８％、４％水溶液の２０℃における粘度が２３ｃｐｓ品を用いた。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１のショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡには残メタノールと残酢酸メチルの合計が３．３質量％であるＰＶＡを用いた。ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で５０質量％と５０質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。なお、ＰＶＡはケン化度８８％、４％水溶液の２０℃における粘度が２３ｃｐｓ品を用いた。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実施例２
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１のショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡに実験例１のＰＶＡを用いた。ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で９０質量％と１０質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１のショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡに実験例１のＰＶＡを用いた。ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で９０質量％と１０質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例２
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１のショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡには残メタノールと残酢酸メチルの合計が３．９質量％であるＰＶＡを用いた。ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で３５質量％と６５質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。なお、ＰＶＡはケン化度８８％、４％水溶液の２０℃における粘度が２３ｃｐｓ品を用いた。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１のショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡには残メタノールと残酢酸メチルの合計が３．９質量％であるＰＶＡを用いた。ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で３５質量％と６５質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。なお、ＰＶＡはケン化度８８％、４％水溶液の２０℃における粘度が２３ｃｐｓ品を用いた。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例３
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１のショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡに実験例２で用いたＰＶＡを用いた。ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で９７質量％と３質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１のショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡに実験例２で用いたＰＶＡを用いた。ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で９７質量％と３質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例４
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡに実施例１のショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを用いた。更にショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の８０質量％がパルミチン酸であるショ糖パルミチン酸エステルも用いた。その時ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸量の６０質量％がラウリン酸に相当する様にショ糖ラウリン酸エステルとショ糖パルミチン酸エステルを併用した。それ以外は実施例１と同様に行った。なお、ショ糖パルミチン酸エステルに三菱化学フーズ社製ショートーシュガーエステルＰ−１５７０を用いた。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡに実施例１のショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを用いた。更にショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の８０質量％がパルミチン酸であるショ糖パルミチン酸エステルも用いた。その時ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸量の６０質量％がラウリン酸に相当する様にショ糖ラウリン酸エステルとショ糖パルミチン酸エステルを併用した。それ以外は実施例１と同様に行った。なお、ショ糖パルミチン酸エステルに三菱化学フーズ社製ショートーシュガーエステルＰ−１５７０を用いた。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例５
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡ、実験例４で用いたショ糖パルミチン酸エステルを用いた。その時ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸量の５２質量％がラウリン酸に相当する様にショ糖ラウリン酸エステルとショ糖パルミチン酸エステルを併用した。それ以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡ、実験例４で用いたショ糖パルミチン酸エステルを用いた。その時ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸量の５２質量％がラウリン酸に相当する様にショ糖ラウリン酸エステルとショ糖パルミチン酸エステルを併用した。それ以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実施例３
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤は０．２質量％、スチレンオリゴマー分は０．２質量％を含有し、シート厚み０．４ｍｍの２軸延伸メタクリル酸−スチレン共重合体シート（スチレン系樹脂はスチレン９７質量％とメタクリル酸３質量％）を用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤は０．２質量％、スチレンオリゴマー分は０．２質量％を含有し、シート厚み０．４ｍｍの２軸延伸メタクリル酸−スチレン共重合体シート（スチレン系樹脂はスチレン９７質量％とメタクリル酸３質量％）を用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実施例４
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は０.４質量％、スチレンオリゴマー分は０．４質量％を含有しシート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は０.４質量％、スチレンオリゴマー分は０．４質量％を含有しシート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実施例５
実施例１の防曇剤を用い、この防曇剤を３．０質量％水溶液になる様に希釈して、シート片方の面に防曇剤の固形分が０．３ｇ／ｍ２に塗布したシートを得た以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実施例１の防曇剤を用い、この防曇剤を３．０質量％水溶液になる様に希釈して、シート片方の面に防曇剤の固形分が０．３ｇ／ｍ２に塗布したシートを得た以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実施例６
実施例１の防曇剤を用い、この防曇剤を５．０質量％水溶液になる様に希釈して、シート片方の面に防曇剤の固形分が０．４７ｇ／ｍ２に塗布したシートを得た以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実施例１の防曇剤を用い、この防曇剤を５．０質量％水溶液になる様に希釈して、シート片方の面に防曇剤の固形分が０．４７ｇ／ｍ２に塗布したシートを得た以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例６
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡ、実験例４で用いたショ糖パルミチン酸エステルを用いた。その時ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸量の４０質量％がラウリン酸に相当する様にショ糖ラウリン酸エステルとショ糖パルミチン酸エステルラウリン酸を併用した。それ以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡ、実験例４で用いたショ糖パルミチン酸エステルを用いた。その時ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸量の４０質量％がラウリン酸に相当する様にショ糖ラウリン酸エステルとショ糖パルミチン酸エステルラウリン酸を併用した。それ以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例７
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は１．４質量％、スチレンオリゴマー分は０．７質量％を含有しシート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は１．４質量％、スチレンオリゴマー分は０．７質量％を含有しシート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例８
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は０質量％（無し）、スチレンオリゴマー分は０．７質量％を含有しシート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は０質量％（無し）、スチレンオリゴマー分は０．７質量％を含有しシート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実施例７
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤は０．６質量％、スチレンオリゴマー分は０．０５質量％を含有し、シート厚み０．４ｍｍの２軸延伸メタクリル酸メチル−スチレン共重合体シート（スチレン系樹脂はスチレン８０質量％とメタクリル酸２０質量％）を用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤は０．６質量％、スチレンオリゴマー分は０．０５質量％を含有し、シート厚み０．４ｍｍの２軸延伸メタクリル酸メチル−スチレン共重合体シート（スチレン系樹脂はスチレン８０質量％とメタクリル酸２０質量％）を用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例９
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は０．６質量％、スチレンオリゴマー分は１．６質量％を含有しシート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は０．６質量％、スチレンオリゴマー分は１．６質量％を含有しシート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例１０
実施例１の防曇剤を用い、この防曇剤を０．１質量％水溶液になる様に希釈して、シート片方の面に防曇剤の固形分が０．００５ｇ／ｍ２に塗布したシートを得た以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実施例１の防曇剤を用い、この防曇剤を０．１質量％水溶液になる様に希釈して、シート片方の面に防曇剤の固形分が０．００５ｇ／ｍ２に塗布したシートを得た以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実験例１１
実施例１の防曇剤を用い、この防曇剤を７．０質量％水溶液になる様に希釈して、シート片方の面に防曇剤の固形分が０．６ｇ／ｍ２に塗布したシートを得た以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
実施例１の防曇剤を用い、この防曇剤を７．０質量％水溶液になる様に希釈して、シート片方の面に防曇剤の固形分が０．６ｇ／ｍ２に塗布したシートを得た以外は実施例１と同様に行った。表１に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。
比較例１
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は１．４質量％、スチレンオリゴマー分は０．７質量％を含有しシート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用い、防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡに残メタノールと残酢酸メチルの合計が８．０質量％であるＰＶＡを用いた。
これ以外は実施例１と同様行った。なお、内部潤滑油は１０ｍｍＨｇ減圧下における初溜温度が１７８℃である白色鉱油、ＰＶＡはケン化度８８％、４％水溶液の２０℃における粘度が２３ｃｐｓ品を用いた。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。熱板の汚れ性、成形品の透明性に劣ることが分かる。
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤分は１．４質量％、スチレンオリゴマー分は０．７質量％を含有しシート厚み０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用い、防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡに残メタノールと残酢酸メチルの合計が８．０質量％であるＰＶＡを用いた。
これ以外は実施例１と同様行った。なお、内部潤滑油は１０ｍｍＨｇ減圧下における初溜温度が１７８℃である白色鉱油、ＰＶＡはケン化度８８％、４％水溶液の２０℃における粘度が２３ｃｐｓ品を用いた。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。熱板の汚れ性、成形品の透明性に劣ることが分かる。
比較例２
スチレン系樹脂シートに比較例１の２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用い、
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡに比較例１のＰＶＡを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で９９．５質量％と０．５質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。熱板の汚れ性、成形品の透明性、防曇持続性に劣ることが分かる。
スチレン系樹脂シートに比較例１の２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用い、
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡに比較例１のＰＶＡを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で９９．５質量％と０．５質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。熱板の汚れ性、成形品の透明性、防曇持続性に劣ることが分かる。
比較例３
スチレン系樹脂シートに比較例１の２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用い、
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡに比較例１のＰＶＡを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で８０質量％と２０質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。熱板の汚れ性、成形品の透明性、初期防曇効果に劣ることが分かる。
スチレン系樹脂シートに比較例１の２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用い、
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルを用い、ＰＶＡに比較例１のＰＶＡを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で８０質量％と２０質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。熱板の汚れ性、成形品の透明性、初期防曇効果に劣ることが分かる。
比較例４
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤は０質量％(無し)、スチレンオリゴマー分は０．０５質量％を含有し、シート厚み０．４ｍｍの２軸延伸メタクリル酸メチル−スチレン共重合体シート（スチレン系樹脂はスチレン８０質量％とメタクリル酸２０質量％）を用い、防曇剤としては比較例１の防曇剤を用いた以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。熱板の汚れ性、成形品の透明性、成形品の抜き打ち性に劣ることが分かる。
スチレン系樹脂シートに内部潤滑剤は０質量％(無し)、スチレンオリゴマー分は０．０５質量％を含有し、シート厚み０．４ｍｍの２軸延伸メタクリル酸メチル−スチレン共重合体シート（スチレン系樹脂はスチレン８０質量％とメタクリル酸２０質量％）を用い、防曇剤としては比較例１の防曇剤を用いた以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。熱板の汚れ性、成形品の透明性、成形品の抜き打ち性に劣ることが分かる。
比較例５
スチレン系樹脂シートに実施例１の２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用い、
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で９９．５質量％と０．５質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。防曇持続性に劣ることが分かる。
スチレン系樹脂シートに実施例１の２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用い、
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で９９．５質量％と０．５質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。防曇持続性に劣ることが分かる。
比較例６
スチレン系樹脂シートに実施例１の２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用い、
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で２０質量％と８０質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。初期防曇効果に劣ることが分かる。
スチレン系樹脂シートに実施例１の２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用い、
防曇剤としてはショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡに実施例１で用いたショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを用い、ショ糖ラウリン酸エステルとＰＶＡを固形分割合で２０質量％と８０質量％になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。初期防曇効果に劣ることが分かる。
Claims (7)
- ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の７０質量％がラウリン酸であるショ糖脂肪酸エステル７０質量％以上９０質量％以下と、残メタノールと残酢酸メチルの合計が４質量％以下であるポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略す）１０質量％以上３０質量％以下とを含有し、かつ下記（１）、（２）の条件を満たす防曇剤をスチレン系樹脂シートの少なくとも一方の面に固形分として０．０１ｇ〜０．５ｇ／ｍ ２ 塗布することを特徴とするスチレン系樹脂シートであり、スチレンオリゴマー分を０．１質量％以上１．５質量％以下かつ内部潤滑剤を０．１質量％以上０．８質量％未満含有することを特徴とするスチレン系樹脂シート。
（１） ＰＶＡのケン化度が７０質量％以上かつ４％水溶液２０℃における粘度が４ｃｐｓ以上
（２） ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡの水溶液濃度が０．１質量％以上１０質量％以下 - 内部潤滑剤が１０ｍｍＨｇ減圧下における初溜温度が１８０℃以上である白色鉱油であることを特徴とする請求項１記載のスチレン系樹脂シート。
- スチレン系樹脂シートとして２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いることを特徴とする請求項１又は請求項２記載のスチレン系樹脂シート。
- ＨＡＺＥが５％以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のスチレン系樹脂シート。
- 請求項１乃至４のいずれか１項記載のスチレン系樹脂シートを用いて得られることを特徴とする成形品。
- 成形品が食料品包装容器であることを特徴とする請求項５記載の成形品。
- スチレン系樹脂シートの少なくとも一方の面に防曇剤をグラビア塗布する請求項１乃至４のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂シートの製造方法。
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