JP3497613B2 - スチレン系樹脂シート・フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主に真空成型、圧空成
型、真空圧空成型などの方法により熱成型され、食品包
装用容器を初め、その他各種包装容器として使用される
防曇性スチレン系樹脂シート、及び主に食品を初めとす
る物品の包装用フィルムとして使用される防曇性スチレ
ン系樹脂フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、防曇剤が被覆された防曇性スチレ
ン系樹脂シート・フィルムは、特公昭５９―１９５８４
号公報、特公昭５９―３５９２２号公報、特公昭６１―
３６８６４号公報、特開平５―９８０５４号公報等に記
載され公知である。これら方法は、スチレン系樹脂シー
ト・フィルムに防曇性を付与するためにショ糖脂肪酸エ
ステルを主成分とする防曇剤が使用されている。例え
ば、特公昭５９―１９５８４号公報には、シートを熱板
接触加熱方式で成型する際の防曇剤の剥離（防曇剤の熱
板への粘着）による防曇性の低下を防止する目的で、Ｈ
ＬＢが１３以上の界面活性剤とショ糖高級脂肪酸エステ
ルの混合液を塗布してなるスチレン系樹脂シートが記載
されている。また、特公昭６１―３６８６４号公報に
は、持続防曇性と帯電防止性を改良する目的で、コロナ
放電処理によりシート表面の表面張力を５０〜６０ｄｙ
ｎ／ｃｍに調整した後、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ドとの混合液を塗布する方法が、また特開平５―９８０
５４号公報には、持続防曇性を改良する目的で、コロナ
放電処理によりシート表面の表面張力を３６〜５５ｄｙ
ｎ／ｃｍの範囲に調整した後、ショ糖脂肪酸エステルを
塗布する方法が記載されている。

【０００３】また、スチレン系樹脂シート・フィルムに
防曇剤とシリコーンオイルとを被覆し、防曇性を付与す
ると共に滑り性、離型性等を改良することも公知である
（例えば、特開昭５３―１１５７８１号公報、特公昭６
３―６２５３８号公報、特開平５―２８７０９７号公報
等）。例えば、特開昭５３―１１５７８１号公報には、
非ブロッキング性と防曇性を同時に改良する目的で、コ
ロナ放電処理により表面張力を４０〜５５ｄｙｎ／ｃｍ
に調整し、防曇剤とシリコーンオイルを均一に付着させ
る方法が提案されている。また、特公昭６３―６２５３
８号公報には、持続防曇性を改良し、且つ熱成型時特に
深絞り成型時に防曇膜（ショ糖脂肪酸エステル塗布膜）
と離型膜（シリコーンエマルジョン塗布膜）の切断を防
ぎ成型品での防曇生向上を目的に、ショ糖脂肪酸エステ
ル、無変性ポリビニルアルコール及びシリコーンエマル
ジョンの混合液をスチレン系樹脂シート・フィルムに塗
布する方法が提案されている。

【０００４】この様に、透明な包装用スチレン系シート
・フィルムに防曇性能を与えるためショ糖脂肪酸エステ
ルを初めとする防曇剤を塗布する方法が数多く提案され
ており、またショ糖脂肪酸エステルが市販のスチレン系
樹脂シート・フィルムの防曇剤として多く使用されてい
るのが現状である。これはショ糖脂肪酸エステルが被覆
されたスチレン系樹脂シート・フィルムは、その他一般
公知の多くの防曇剤より相対的に優れた防曇性能を有し
ているためである。例えば、比較例７、１２〜１４には
従来公知のショ糖脂肪酸エステルを被覆したポリスチレ
ンシートの防曇性能を示しているが、絞り比の浅い成型
品ではほぼ満足のいく防曇生が得られている。一方、比
較例８〜１１はその他公知の防曇剤を塗布した例で、い
ずれもショ糖脂肪酸エステルを被覆した場合より防曇性
に劣ることが分かる。この様にショ糖脂肪酸エステル
は、その他一般公知の多くの防曇剤より相対的に優れた
防曇性を有しており、またショ糖脂肪酸エステルは食品
添加物として認められた物質であるため、食品包装用途
に安心して使えるメリットもある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ショ糖
脂肪酸エステルを主成分とする防曇剤が被覆された市販
のスチレン系樹脂シート・フィルムでも市場要求レベル
を完全に満たしているとは言い難いものである。包装用
シート・フィルムに市場で要求される防曇性能とは、高
温の内容物を包装した場合の水蒸気に対する防曇性（高
温防曇性）、水分を含む容器を包装し冷蔵保存した場合
の結露に対する防曇性（低温防曇性）、更に冷蔵後加熱
される内容物に対しては結露、水蒸気両方に対しての防
曇性であり、そして防曇性能は包装直後から内容物が消
費されるまでの間持続する必要がある。これら要求は、
スチレン系樹脂シート・フィルムに対しても同様であ
り、その要求レベルは、包装用シート・フィルム全体の
防曇技術水準の向上と共に高くなっている。しかし、ス
チレン系樹脂シート・フィルムは一般に他素材の包装用
フィルムに比較して特に低温防曇性レベルとその持続性
が低いとの指摘がある。さらに、スチレン系樹脂シート
・フィルム特にシートは、熱成型され成型容器として内
容物を包装するのが一般であり、特に最近は成型技術も
向上し、従来より深絞りの容器にもスチレン系樹脂シー
トが使用されるようになってきている。この場合の深絞
り容器では防曇剤被覆膜の薄肉化や、防曇膜の切れや不
均一化が生じ、高温防曇性、低温防曇性共に低下する欠
点が従来のスチレン系樹脂防曇シートにはあるため、深
絞り成型用途にも使用できる防曇シートが求められてい
る。

【０００６】更に、ショ糖脂肪酸エステルは、熱安定性
に劣る欠点がある。このため、例えばスチレン系樹脂シ
ートのユーザーである熱成型加工場で成型品の打ち抜き
屑を再生利用するために粉砕し再ペレット化した場合、
ショ糖脂肪酸エステルが熱分解し黄変するため、再生ペ
レット全体も黄色味を帯び、利用価値が低下する欠点が
ある。

【０００７】本発明の第１の目的は、リサイクル性を改
良するために上記の黄色化の問題を解決し、且つショ糖
脂肪酸エステル類を被覆した従来のスチレン系樹脂シー
ト・フィルム以上の実用防曇性能を有するシート・フィ
ルム、すなわち、シート・フィルム及びこれらの成型
品、中でも絞り比の大きい成型品において低温での初期
防曇性レベルの向上とその持続性の向上、及び高温での
初期防曇性、持続防曇性に優れた、耐ブロッキング性、
外観、リサイクル性の良好な、熱成型品及びその他の包
装材等に好適に用いられる防曇性スチレン系樹脂シート
・フィルムを提供することであり、本発明の第２の目的
は、上記の良好な防曇性能とリサイクル性を保ちなが
ら、シート・フィルム及びこれらの熱成形品に滑り性、
離型性を付与した防曇性スチレン系樹脂シート・フィル
ムを提供することである。

【０００８】本発明者等は、上記の目的を達成するため
鋭意検討の結果、防曇剤として特定の条件を満たすポリ
グリセリン脂肪酸エステルを特定量用いることにより、
上記目的を達成できることを見出した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の発明は、防曇剤が被覆された防曇性スチレン系樹脂シ
ート・フィルムにおいて、下記Ａ）〜Ｄ）の条件を全て
満たすポリグリセリン脂肪酸エステルを含む防曇剤５〜
１００ｍｇ／ｍ²により被覆されたことを特徴とするス
チレン系樹脂シート・フイルムであり、また第２の発明
は、防曇剤とシリコーンオイルが被覆された防曇性スチ
レン系樹脂シート・フィルムにおいて、該シート・フィ
ルムの片面に下記Ａ）〜Ｄ）の条件を全て満たすポリグ
リセリン脂肪酸エステルを含む防曇剤５〜１００ｍｇ／
ｍ²とシリコーンオイル１〜１５ｍｇ／ｍ²により被覆さ
れ、上記シート・フイルムの反対面にシリコーンオイル
３〜２５ｍｇ／ｍ²により被覆されていることを特徴と
するスチレン系樹脂シート・フイルムである。

【００１０】 Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを構
成する脂肪酸の炭素数が１０〜２０ Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリ
セリンの重合度が６〜１０ Ｃ）ポリグリセリン脂肪酸エステル中のポリグリセリン
モノ脂肪酸エステル成分が５０〜１００モル％Ｄ）ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢ値が１１〜
１７ 以下、詳細に本発明を説明する。

【００１１】まず、第１の発明と第２の発明の共通の構
成要件について、実験結果に基づく説明図である図１〜
５を中心に説明する。図１は実験例１の結果を基に、本
発明のリサイクル性改良効果を説明した図である。図１
の縦軸は、リサイクルペレットから作成した試験片の黄
色度（ｂ値、ＪＩＳ Ｋ―７０１５に準処して測定）
を、横軸はリサイクルペレットに含まれる防曇剤の濃度
と該濃度より換算した値で、防曇剤を０．１５ｍｍシー
トに被覆した場合の防曇剤被覆量を示しており、「○」
のプロットは本発明のシート・フィルムに使用するヘキ
サグリセリンラウリン酸エステルをポリスチレンと混合
し熱履歴を与えたときの黄色度変化を、「△」のプロッ
トは、従来一般にポリスチレンシートに用いられている
ショ糖脂肪酸エステルをポリスチレンと混合し熱履歴を
与えたときの黄色度変化を示している。なお、図中での
点線は合格レベルを示している。

【００１２】これは熱履歴により劣化しやすい物質を含
む組成物は黄色化しやすく、ｂ値が大きくなることを利
用し、リサイクル性の評価を行ったものである。図１よ
り、従来多くのスチレン系樹脂シート・フィルムに使用
されているショ糖脂肪酸エステルは、ポリスチレン中に
少量含まれる（シートに少量被覆されている）だけでも
リサイクル時の熱履歴により黄変しやすい（ｂ値が大き
い）ことが分かる。

【００１３】一方、本発明のスチレン系樹脂シート・フ
ィルムに使用するヘキサグリセリンラウリン酸エステル
を含むポリスチレンは、熱履歴を受けても黄色化しにく
いものである。従って、本発明のシート・フィルムはリ
サイクルした場合も、黄色化による色調変化がないため
広い用途に使用でき、リサイクル性に優れることが分か
る。本発明では、リサイクル性を改良するために防曇剤
としてポリグリセリン脂肪酸エステルを採用した。

【００１４】次に、図２〜５によりポリグリセリン脂肪
酸エステルのうちでも、本発明で限定した組成のもの
が、特に防曇性に優れることを説明する。図２〜５は、
実施例２〜８、比較例２〜６の結果を基に、本発明のシ
ートの防曇効果を説明した図である。図２は、縦軸に高
温時の初期防曇性の評価結果を、横軸にポリグセリン脂
肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数をとったもの
で、脂肪酸の炭素数と高温初期防曇性の関係を示してい
る（図中の点線は合格レベルを示す）。これから高温初
期防曇性を良好なレベルに保つためには、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数は２０以下
にする必要があることが分かる。なお、ここでＣ８はカ
プリル酸エステル、Ｃ１２はラウリン酸エステル、Ｃ１
８はオレイン酸エステル、Ｃ２０はアラキン酸エステ
ル、Ｃ２２はエルカ酸エステルを示している。

【００１５】また、図３は縦軸に高温時の防曇性の評価
を、横軸に持続防曇性の測定時間をとったもので、
「△」のプロットはヘキサグリセリンカプリル酸エステ
ル（炭素数８）、「☆」のプロットはヘキサグリセリン
カプリン酸エステル（炭素数１０）、「○」のプロット
はヘキサグリセリンラウリン酸エステル（炭素数１２）
について防曇性能の経時変化を示したものである。これ
より、高温持続防曇性を良好なレベルで保つためにはポ
リグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数
は１０以上にする必要があることが分かる。更に、高温
時の初期防曇性と持続防曇性を高度にバランスさせるた
めには、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪
酸の炭素数を１２〜１８にするのが好ましいことが分か
る。

【００１６】具体的には、炭素数１０〜２０の脂肪酸と
はカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等
である。脂肪酸成分の分析は、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステルを加水分解し、脂肪酸成分を分離後、ガスクロマ
トグラフィー法により実施できる。

【００１７】図４は、縦軸に低温防曇性の評価結果を、
横軸にポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグ
リセリンの重合度をとったもので、「△」のプロットが
初期防曇性を、「○」のプロットが持続防曇性を示して
いる（図中の点線は合格レベルを示す）。この図から、
ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリ
ンの重合度を６〜１０（ヘキサグリセリン、ヘプタグリ
セリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン及びデカグ
リセリン）にすることで、初期防曇性を良好なレベルと
し、且つ長時間この良好なレベルを維持できることが分
かる。

【００１８】一方、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構
成するポリグリセリンの重合度が４（テトラグリセリ
ン）の場合、初期の段階で十分な防曇性が得られない。
ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリ
ンの重合度が１２（ドデカグリセリン）の場合、初期防
曇性は優れる（「◎」レベル）ものの、短時間（１時間
以内）で防曇性の低下が始まる。ここでポリグリセリン
の重合度とは、水酸基価から算出した平均重合度の値で
あり、混合物であっても構わない。

【００１９】また、図５は縦軸に高温初期防曇性、横軸
にシートの成型容器の絞り深さをとり、絞り深さと高温
初期防曇性の関係をヘキサグリセリンラウリン酸エステ
ル中のモノエステル比率ごとに示したもので、「○」
は、モノエステル比〜１００モル％、「☆」はモノエス
テル比６６モル％（図中では、☆は○と完全に重なり合
うので図示していない）、「◇」はモノエステル比５４
モル％、「△」はモノエステル比３６モル％のヘキサグ
リセリンラウリン酸エステルについてのプロットであ
る。なお、上記のモノエステル比〜１００モル％とは、
ガスクロマトグラフイー法でジエステル以上が検出され
ないものを意味し、図中の数字はポリグリセリン脂肪酸
エステル中のモノエステル比（モル％）を示している。

【００２０】これよりポリグリセリン脂肪酸エステル中
のモノエステル比を５０モル％以上にすることで絞り比
の深い成型品においても良好な高温初期防曇性が得られ
ること、モノエステル比が多いほどこの性能は向上し、
特に絞り比の深い容器ではモノエステル比を６０モル％
以上にするのがより好ましいことが分かる。エステル比
を求めるには、高速液体クロマトグラフィーで行う方
法、薄層クロマトグラフィーで分離して比色分析する方
法、ポリグリセリン脂肪酸エステルをトリメチルシリル
化後ガスクロマトグラフィーで行う方法などによって行
える。

【００２１】本発明において、これらポリグリセリン脂
肪酸エステルの被覆量は、スチレン系樹脂シート・フィ
ルム上に５ｍｇ／ｍ² 以上１００ｍｇ／ｍ² 以下が必要
である。この下限は、防曇性能を付与するために必要な
最低レベルの値であり、上限は、シートのベトツキやブ
ロッキングを押さえ、外観を良好にするためのレベルで
あり、更に上限を越えると白化によるシート外観の低下
が生じることもある。

【００２２】特に、本発明のスチレン系樹脂シート・フ
ィルムを熱成型用のシートとして使用する場合は、熱成
型後の成型品での防曇性を高度に維持する観点から、１
０ｍｇ／ｍ² 以上、熱成型後の成型品の外観を特に綺麗
にする観点から、７０ｍｇ／ｍ² 以下被覆するのが好ま
しく、更に深絞り成型用として使用する場合は、被覆膜
が薄く伸びるため、被覆量を１５ｍｇ／ｍ² 以上にする
のが特に好ましい。また、非成型用の包装用シート・フ
ィルムとして使用する場合、少量の防曇剤で十分な効果
が得られるため、５ｍｇ／ｍ² 以上５０ｍｇ／ｍ² 以下
の被覆量が好ましい。５０ｍｇ／ｍ² の被覆量は、非成
型用として使用する場合、防曇性改良効果がほぼ飽和に
達する値である。被覆量の定量分析は、シート・フィル
ムを洗浄し、洗液を集め、重量法、ガスクロマトグラフ
ィー法、高速液体クロマトグラフィー法等で行う方法
や、ＦＴＩＲ分析法（ＡＴＲ法）等で行える。

【００２３】上記のように、本発明の防曇効果はポリグ
リセリン脂肪酸エステルを使用し、更にポリグリセリン
脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数を１０〜２
０、ポリグリセリンの重合度を６〜１０、モノエステル
比を５０〜１００モル％に限定することによって初めて
得られるものである。本発明では、上記の３条件を全て
満たすポリグリセリン脂肪酸エステル１種を単独で用い
ても良いし、２種以上を混合して用いても良い。

【００２４】これらポリグリセリン脂肪酸エステルのう
ち、初期防曇性と持続防曇性のバランス、及び被覆膜の
均一性向上の観点より特に好ましいポリグリセリン脂肪
酸エステルとしては、ヘキサグリセリンラウリン酸エス
テル、デカグリセリンラウリン酸エステル、ヘキサグリ
セリンミリスチン酸エステル、デカグリセリンミリスチ
ン酸エステル、ヘキサグリセリンパルミチン酸エステ
ル、デカグリセリンパルミチン酸エステル、デカグリセ
リンステアリン酸エステル、デカグリセリンオレイン酸
エステル等（すべてモノエステル比６０モル％以上）の
単独及びこれらの混合物があげられる。

【００２５】本発明の条件を満たすポリグリセリン脂肪
酸エステル類のＨＬＢ値は、おおむね１１以上、１７以
下の値となるが、さらにスチレン系樹脂シート・フィル
ムに対する防曇剤被覆膜の濡れ性を向上させ、深絞り成
型品に十分な初期防曇性と持続防曇性（高温防曇、低温
防曇両方）を与える観点から、ＨＬＢは１３以上１６以
下にすることがより好ましい。ここでＨＬＢ値は、Ｇｒ
ｉｆｆｉｎの多価アルコールの脂肪酸エステルの場合の
一般式、ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ａ）、より算出した値
である（Ｓはエステルのケン化価、Ａは脂肪酸価であ
る）。

【００２６】また、本発明においては、本発明で限定し
たポリグリセリン脂肪酸エステルに防曇助剤として、他
の公知の非イオン性界面活性剤を３０重量％以下混合し
た防曇剤組成物を被覆したシート・フィルムでも良い。
公知の他の非イオン性界面活性剤としては、例えば本発
明で限定した以外のポリグリセリン脂肪酸エステル、シ
ョ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンエーテル類、
ポリオキシエチレン脂肪エステル類、ポリオキシエチレ
ンポリオキシアルキレンブロックポリマー類、ソルビタ
ン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エ
ステル類等があげられる。特に、ポリグリセリン脂肪酸
エステル９０〜７０重量％にショ糖脂肪酸エステル（好
ましくは、脂肪酸としてラウリン酸成分が６０重量％以
上のもの）１０〜３０重量％を添加した混合物を被覆し
た場合、ポリグリセリン脂肪酸エステル単独より少量の
被覆量で良好な防曇性シート・フィルムが得られ、好ま
しい場合もある（但し、シートのリサイクル性を保持す
る観点より、ショ糖脂肪酸エステルの被覆量は被覆する
シート重量に対して３０ｐｐｍ以下とする必要があ
る）。

【００２７】本発明では、スチレン系樹脂シート・フィ
ルムの片面、または両面、通常は片面に上記のポリグリ
セリン脂肪酸エステルを被覆したものであるが、このほ
かに、離型剤、帯電防止剤などの公知の処理剤を該エス
テルと混合してまたは該エステルとは別に他の表面や表
裏両面に被覆されたものでも良い。次に、第２の発明の
構成要件について説明する。重複した記載をさける意味
で、第１の発明との相違部分のみを説明する。

【００２８】第２の発明は、防曇性を付与すると共にシ
ートの滑り性や、成型時の熱板及び金型からの離型性、
及び成型後の製品の離型性を更に改良する観点から、片
面に上述のポリグリセリン脂肪酸エステルを被覆し、且
つ表裏両面に離型剤として、シリコーンオイルを被覆し
たシート・フィルムである。まず、シリコーンオイルの
被覆方法と効果の関係を説明する。被覆方法として、
スチレン系樹脂シートの片面に防曇剤を被覆し、その反
対面にシリコーンオイルを塗布し、巻取圧力を調整しシ
ートを巻き取る方法（実施例１５）、防曇剤とシリコ
ーンオイルを混合しスチレン系樹脂シートの片面に塗布
し（反対面は未処理）同様に巻き取る方法（比較例１
９）の２つの方法より、得られたシートの動摩擦係数
は、のシートが０．９、のシートは１．３と、若干
ではあるがのシートの方が滑り性が良く、またのシ
ートは防曇剤と同一面に被覆されているシリコーンオイ
ルが反対面に塗布されたシリコーンオイルからの転写に
よるため、その量がのシートより相対的に少なく、そ
のためのシートより透明性に優れる成型品が得られる
利点もあった。滑り性、成型品の透明性の良好なのシ
ートは、製造時に巻き取られた際にシリコーンオイルの
３５重量％程度が、非塗布面へ転写したものである。こ
の転写によりシリコーンオイルイルが表裏両面に適度に
被覆していることで、特に良好な滑り性、離型性のシー
トが得られ、また透明性の良好な熱成型品が得られるこ
とを見出だし、第２の発明とした。

【００２９】第２の発明において、防曇剤と同一面に被
覆するシリコーンオイルの被覆量は、シートの滑り性の
向上と擦れ傷を防ぐ観点と、シートを熱板圧空成型した
場合に熱成型品の白化を防ぐ観点から１ｍｇ／ｍ² 以上
１５ｍｇ／ｍ² 以下にする必要がある。特に、透明性を
向上させ高級感ある熱成型品を得るためには、被覆量の
上限を１０ｍｇ／ｍ² 以下にするのが好ましい。また、
防曇剤被覆面の反対面へのシリコーンオイルの被覆量
は、熱成型時の金型からの剥離性を改良する観点と、シ
ートのベトツキを防ぐ観点から、３ｍｇ／ｍ² 以上２５
ｍｇ／ｍ² 以下の被覆をする必要がある。特に、熱成型
時の金型汚れを防ぎ長時間安定した熱成型を行うために
は、被覆量の上限を２０ｍｇ／ｍ² 以下にするのが好ま
しい。なお、シリコーンオイル被覆量の定量分析は、蛍
光Ｘ線分析法、ＦＴＩＲ分析法（ＡＴＲ）等によって行
える。また、シリコーンオイル被覆量が上記範囲内であ
れば片面に防曇剤とシリコーンオイルの混合液を塗布
し、その反対面にシリコーンオイルのみを塗布する方法
で得たシート・フィルムからも本発明のシート・フィル
ムが得られる。

【００３０】また、シリコーンオイルを表裏両面に被覆
したシート・フィルムと、表裏合計量のシリコーンオイ
ルを片面（防曇被覆面の反対面）のみに被覆したシート
・フィルムとでは、前者の方がシートを熱成型した後の
成型品の剥離性がより改良され、またシート・フィルム
同志の擦れによるきずの発生も少なく、更にベトツキ感
が少なく、外観が向上したシート・フィルムとなる。

【００３１】本発明に使用するシリコーンオイルとは、
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、ジフェニルポリシロキサン等の有機ポリシロキサン
であり、特に衛生上、安全上、及び経済性よりジメチル
ポリシロキサンが好ましい。シリコーンオイルの粘度
は、１００〜２０００００ｃｓのものが好ましく、この
上限は熱成型時にシリコーンオイルの転写による金型及
び熱板圧空成型を行った場合の熱板の汚染を防ぐための
もので、下限はシートの滑り性を改良するためのレベル
である。更に、熱成型品の離型性を改良し、且つ熱成型
品の白化を押さえ外観をよりよくするためには、１００
０〜５００００ｃｓの粘度のシリコーンオイルを用いる
のがより好ましい。シリコーンオイルは、公知のエマル
ジョンを用い水溶液の形で被覆させるのが取扱い上便利
であり好ましい。

【００３２】第２発明において、防曇剤は片面に塗布さ
れ被覆したものであるが、この際、防曇剤の転写による
反対面への被覆は無視するものとする。この理由は、防
曇剤は、シリコーンオイルに比較して転写し難く、通常
ＦＴＩＲ（ＡＴＲ法）で転写を確認することはできない
ものであるが（一般に分析できるレベルでは転写はして
いない）、防曇剤の塗布量、製品の巻き取り圧力、シー
ト・フィルムの厚みムラ等よっては少量転写する場合も
ある、しかし、防曇剤が転写し被覆した面の防曇効果
は、本発明のレベルには遠く及ばず、実質的に防曇剤が
被覆していない（転写してない）場合と同等であるため
である。

【００３３】次に、本発明の製法例について述べる。本
発明のスチレン系樹脂シート・フィルムを得るには、公
知のスチレン系樹脂シート・フィルムに所定の防曇剤を
塗布、乾燥し、被覆膜を形成させることによって得られ
る。ポリグリセリン脂肪酸エステルを被覆されるスチレ
ン系樹脂シート・フィルム表面は、未処理でも構わない
が、該エステルを均一に被覆し、且つ熱成型時に被覆膜
を均一に延ばすために防曇剤を塗布する前にコロナ処理
を施すのが好ましい。好ましいコロナ処理レベルは、表
面張力が５０〜６５ｄｙｎ／ｃｍである（表面張力はＡ
ＳＴＭ―Ｄ２５７８に準処して測定する）。この下限以
下ではコロナ処理による被覆液を均一に被覆する改良効
果が少なく、また上限以上ではシート・フィルムをロー
ル状に巻いた時に、ブロッキングしやすくなり巻き戻し
が困難になるレベルである。防曇剤被覆面の反対面にシ
リコーンオイル（シリコーンエマルジョン水溶液）を塗
布する場合も防曇剤被覆面同様のレベルでコロナ処理を
施すことも可能である。

【００３４】防曇剤、シリコーンオイル等を塗布する方
法は、特に制限がなく、スプレーコーター、グラビアコ
ーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ナイ
フコーター、その他公知の方法で行うことができる。こ
れら方法により塗布されたシートは、例えば熱板加熱
や、輻射加熱され真空成型、圧空成型、真空圧空成型な
どの公知の方法により熱成型され、食品包装用容器を初
め、その他各種包装容器や包装素材として、またフィル
ムは食品を初めとする物品の包装用素材やラミネート素
材として使用することができるまた、本発明のスチレン
系樹脂シート・フィルムに使用されるスチレン系樹脂と
は、スチレン、アルキルスチレン類、ハロゲン化スチレ
ン類等から選ばれるスチレン系単量体のホモポリマー及
びこれらのコポリマー、及び共役ジエン（ブタジエン、
イソプレン等）、スチレンー共役ジエン共重合体等のゴ
ム成分と上記スチレン系単量体とのブロック、ランダ
ム、グラフトコポリマー、更に上記スチレン系単量体と
その他の単量体とのコポリマー及びこれらのゴムグラフ
ト共重合体である。また、これらスチレン系樹脂に鉱物
油、テルペン類、石油樹脂等の可塑剤、帯電防止剤、紫
外線吸収剤等の公知の添加剤を加えてもよい。

【００３５】これらのうち、好ましい樹脂はスチレンの
ホモポリマー（ＧＰＰＳ）、スチレンーメタクリル酸共
重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、スチレン
ーブチル（メタ）アリレート共重合体等のスチレンーア
ルキル（メタ）アクリレート共重合体類及びこれらとＧ
ＰＰＳとのブレンド物、スチレンー共役ジエンブロック
共重合体（ＳＢＢＣ）、ＳＢＢＣとＧＰＰＳやスチレン
ーアルキル（メタ）アクリレート共重合体類とのブレン
ド物等である。

【００３６】本発明のスチレン系樹脂シート・フィルム
は、上記のスチレン系樹脂からなる単層シート、または
上記のスチレン系樹脂を１層以上含む公知の多層シート
でも良い。多層シートとしては、例えばＧＰＰＳ（表
層）／ＧＰＰＳ＋ＳＢＢＣ（内層）、スチレンーメタク
リル酸共重合体等の耐熱スチレン系共重合体類（表層）
／ＧＰＰＳ（内層）、ＧＰＰＳ（表層）／スチレンーア
ルキル（メタ）アクリレート共重合体類（内層）、高分
子量ＧＰＰＳ（表層）／中〜低分子量ＧＰＰＳ（内
層）、ＧＰＰＳ＋ＳＢＢＣ（表層）／ＧＰＰＳ（内
層）、ＧＰＰＳ（表層）／可塑化ＧＰＰＳ（内層）等の
層の組み合わせによる２層、３層、または４層以上の公
知のシートが使用できる。

【００３７】本発明のスチレン系樹脂シート・フィルム
は、無延伸であっても、１または２軸に延伸されたもの
でも良く、シート・フィルムの目的とする物性性能によ
り適時選択すれば良い。延伸は公知のバブル法、テンタ
ー法等で行えば良く、特に制限はない。また、無延伸シ
ートの製造も公知の方法で行えば良く制限はない。

【００３８】

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例・比較例におけるシート・フィルムの性能評価
は、以下の方法及び規準に従って行った（特に断りがな
い限り「○」以上が本発明の合格レベルである）。

【００３９】（低温防曇性）９０ｍｍ×９０ｍｍ×１０
０ｍｍの容器に２５℃の水７００ｍｌ（ミリリットル）
をいれた後、シートまたは成型品で蓋（防曇処理面を水
面側にする）をし、５℃のショーケースに放置し、３０
分後（初期防曇）、４８時間後（持続防曇）の水滴の付
着を以下の基準で評価した。

【００４０】◎：全面に鏡面状の水膜が見られ、全面に
渡り透明なガラス状であり内面が完全に透けて見える。 ○：部分的に連続した水膜が見られ、全体的にはやや
「もやもや」しているが水滴はなく内部は良く見える。 △：直径１０〜２０ｍｍ程度の大きな水滴が見られ、内
部はやや見にくい。

【００４１】×：全体の１０％以上の面積に５ｍｍ以下
程度の小さな水滴が見られ、内部は非常に見にくい。 なお、成型品は熱板加熱式圧空成型機により成型し（防
曇剤塗布面が成型品の内側になるように成型）、開口部
が９５ｍｍ角、底辺部が８５ｍｍ角で、深さが１０、３
０、５０ｍｍの３種の形状のものを用いた（以下、他の
方法による防曇性評価にも同様の成型品を用いた）。

【００４２】（高温持続防曇性）８５±１℃にコントロ
ールされた恒温水槽上、水面から４０ｍｍの高さのとこ
ろに、防曇面が水面側になるようにシートまたは成型品
を置き、２４時間後の水滴の付着を以下の基準で評価し
た。 ◎：全面に鏡面状の水膜が見られ、全面に渡り透明なガ
ラス状であり内面が完全に透けて見える。

【００４３】○：部分的に連続した水膜が見られ、全体
的にはやや「もやもや」しているが水滴はなく内部は良
く見える。 △：直径１０〜２０ｍｍ程度の大きな水滴が見られ、内
部はやや見にくい。 ×：全体の１０％以上の面積に５ｍｍ以下程度の小さな
水滴が見られ、内部は非常に見にくい。

【００４４】（高温初期防曇性）底部に１ｍｍ間隔で長
さ５０ｍｍの黒色の線を２本入れた９０ｍｍ×９０ｍｍ
×１００ｍｍの白色の容器に９０℃の水を７００ｍｌ入
れた後、シートまたは成型品で蓋（防曇処理面を水面側
にする）をし、底部に引いたの線の３０％以上が２本で
ある事を識別できなくなるまでの時間をｎ＝６で測定
し、その平均より以下の基準で評価した。

【００４５】 ◎：９０秒以上 ○：６０秒以上９０秒未満 △：２０秒以上６０秒未満 ×：２０秒未満 （外観）シートのベトツキ、及び防曇剤の塗布状態（均
一性）を肉眼で観察し、以下の基準で評価した。

【００４６】 ◎：防曇剤が均一に塗布されており、ベトツキもない。 △：べとつきはないが一部（２０％以下の面積）に塗布
むらがある。 ×：べとつきがある。 （耐ブロッキング性）Ａ４サイズに切り出したシートを
防曇剤塗布面と防曇剤非塗布面とが接するように５枚重
ね、６０℃で２００ｋｇ／ｃｍ² の加圧下３分間処理し
た後シートを引き剥がし、以下の基準で評価した。

【００４７】 ◎：抵抗なく引き剥がしが可能で白化もない。 ○：やや抵抗はあるが白化なく引き剥がし可能。 △：引き剥がし可能であるがシートが白化する。 ×：シートが密着し引き剥がし不可能又はシートが破れ
る。 （成型品の剥離性）熱板加熱式圧空成型機を用い、テス
トシートからフードパック（パック内面が防曇面）を成
型し、２５ショット分を重ねて打抜いたものを８組重
ね、１分間放置後、フード部を一枚ずつ持ち上げた時の
本体部の剥離性を以下の基準で評価した。

【００４８】◎：９８％の成型品において良好に剥離で
きる：剥離性良好 ○：９０％以上の成型品が良好に剥離でき且つ３枚以上
重なって持ち上がることはない：実用レベルの剥離性あ
り。 △：８０〜９０％の成型品は良好に剥離できる、又は９
０％以上良好であるが３枚以上重なって持ち上がること
がある：剥離性に劣る（但し、成型品の形状によっては
実用の可能性あり）。

【００４９】×：良好に剥離できる成型品が８０％未
満：剥離性なし。 （シートの滑り性）ＪＩＳ Ｋ―７１２５に準処して、
試料テーブル側にシートの非防曇面が滑り片側にシート
の防曇面が上になるようにセットし、動摩擦係数を測定
した。 ◎：動摩擦係数が１．５未満 ○：動摩擦係数が１．５以上２．０未満 △：動摩擦係数が２．０以上３．０未満 ×：動摩擦係数が３．０以上 （シートのリサイクル性）防曇剤を塗布したシートを粉
砕機で粉砕後、４５ｍｍ押出機に供給し、２３５℃の温
度で押出し、リサイクルペレットを得た。更に、リサイ
クルペレットを４５ｍｍ押出機に供給し、２３５℃の温
度で押出す操作を２回繰り返した後、得たペレットから
厚み３ｍｍの試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ―７０１５に
準処して測定した色差のｂ値より黄色度を測定した。

【００５０】 ◎：ｂ値が２未満 ○：ｂ値が２以上、４未満 △：ｂ値が４以上、１０未満 ×：ｂ値が１０以上 （シリコーン被覆量の定量）理学電機工業（株）製のＭ
ｉｎ−Ｘを用いて、蛍光Ｘ線法により、ケイ素濃度を検
出した（濃度既知の標準サンプルより検量線を作成し、
定量する。分解能０．５ｍｇ／ｍ² ）。

【００５１】また、防曇剤は以下のものを使用した。Ｂ
―１〜Ｂ―７が本発明に用いれる防曇剤である。 Ｂ―１：ヘキサグリセリンラウリン酸（炭素数１２の脂
肪酸）エステル、モノエステルが６６モル％で、ＨＬＢ
が１３．２ Ｂ―２：ヘキサグリセリンカプリン酸（炭素数１０の脂
肪酸）エステル、モノエステルが６０モル％で、ＨＬＢ
が１３．９ Ｂ―３：ヘキサグリセリンオレイン酸（炭素数１８の脂
肪酸）エステル、モノエステルが７０モル％で、ＨＬＢ
が１１．４ Ｂ―４：ヘキサグリセリンアラキン酸（炭素数２０の脂
肪酸）エステル、モノエステルが６８モル％で、ＨＬＢ
が１１．０ Ｂ―５：デカグリセリンラウリン酸（炭素数１２の脂肪
酸）エステル、モノエステルが６２モル％で、ＨＬＢが
１５．４ Ｂ―６：ヘキサグリセリンラウリン酸（炭素数１２の脂
肪酸）エステル、モノエステルが５４モル％で、ＨＬＢ
が１２．６ Ｂ―７：ヘキサグリセリンラウリン酸（炭素数１２の脂
肪酸）エステル、ガスクロマトグラフィー法（サンプル
をトリメチルシリル化して測定）で、ジエステル以上が
検出されないもので、ＨＬＢが１５．７ Ｂ―８：ヘキサグリセリンカプリル酸（炭素数８の脂肪
酸）エステル、モノエステルが７０モル％で、ＨＬＢが
１６．１ Ｂ―９：ヘキサグリセリンエルカ酸（炭素数２２の脂肪
酸）エステル、モノエステルが６５モル％で、ＨＬＢが
９．７ Ｂ―１０：テトラグリセリンラウリン酸（炭素数１２の
脂肪酸）エステル、モノエステルが６８モル％で、ＨＬ
Ｂが９．３ Ｂ―１１：ドデカグリセリンラウリン酸（炭素数１２の
脂肪酸）エステル、モノエステルが６６モル％で、ＨＬ
Ｂが１７．６ Ｂ―１２：ヘキサグリセリンラウリン酸（炭素数１２の
脂肪酸）エステル、モノエステルが３６モル％で、ＨＬ
Ｂが１０．６ Ｂ―１３：ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸としてラウリ
ン酸が７１モル％で、モノエステルが７０モル％、ＨＬ
Ｂが１５．２ Ｂ―１４：ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ
ート、ＨＬＢが１５．２ Ｂ―１５：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬ
Ｂが１３．８ Ｂ―１６：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ＨＬＢが１４．９ Ｂ―１７：ソルビタンオレートのエチレンオキサイド付
加物、ＨＬＢが１３．２ （塗布剤）その他の塗布剤として以下のものを用いた。

【００５２】Ｐ―１：重合度５００のポリビニルアルコ
ール Ｐ―２：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド Ｐ―３：可溶性セルロースアセテート Ｓ―１：シリコーンオイル（粘度５０００ｃｓ、固形分
３０重量％のジメチルポリシロキサンエマルジョン） Ｓ―２：シリコーンオイル（粘度２００００ｃｓ、固形
分３０重量％のジメチルポリシロキサンエマルジョン） Ｓ―３：シリコーンオイル（粘度５００００ｃｓ、固形
分３０重量％のジメチルポリシロキサンエマルジョン）

【００５３】

【実施例１、比較例１】ポリスチレン（９０重量％）と
スチレンーブタジエンブロック共重合体（１０重量％）
との混合樹脂組成物を押出機に供給し、サーキュラーダ
イより押出、インフレーション法により、厚さ１５μｍ
のフィルムを得た。このフィルムの片面をコロナ処理機
により、５５ｄｙｎ／ｃｍの表面張力に調整した後、ス
プレーコーターにより、防曇剤Ｂ―１の０．２重量％水
溶液を３ｇ／ｍ² （固形分として６ｍｇ／ｍ² ：実施例
１）、または防曇剤Ｂ―１３の０．２重量％水溶液を３
ｇ／ｍ² （固形分として６ｍｇ／ｍ² ：比較例１）を塗
布した後、連続して熱風乾燥機により乾燥させ、巻き取
り、テスト用の防曇フィルムを得た。

【００５４】実施例１のフィルムは、外観、耐ブロッキ
ング性、フィルムのリサイクル性いずれも「◎」のレベ
ルであった。一方、比較例１のフィルムは外観、耐ブロ
ッキング性は「◎」であるが、フィルムのリサイクル性
は「×」であった。また、得られた防曇フィルムでレタ
スと椎茸を包装（防曇面が内側）し、５〜８℃で３日間
放置した（ｎ＝１０で実施）ところ、実施例１のフィル
ムは、内容物によらず３日間後でも水滴の付着が見られ
なかった。一方、比較例１のフィルムでは、レタスで６
０％、椎茸で５０％の包装品で１日後から部分的（フイ
ルムの面積比率で１０〜２０％の部分）に水滴の付着が
観察され、３日後にはすべての包装品で、部分的に水滴
が付着した。

【００５５】以上より、本発明のフィルムは、従来のフ
ィルムよりリサイクル性が改良され、且つ優れた実用防
曇性能（低温での持続性能）を有することが分かる。

【００５６】

【実施例２〜８、比較例２〜６】ポリスチレンを押出機
に供給し、Ｔ―ダイより押出、ロール間の速比により縦
に２．６倍延伸後、テンターで横に３．２倍に延伸し
０．２１ｍｍの二軸延伸ポリスチレンシートを得た。こ
のシートを２台のコロナ処理機により、防曇剤塗布面を
６２ｄｙｎ／ｃｍ、その反対面を５３ｄｙｎ／ｃｍの表
面張力に調整した後、１台のスプレーコーターに表１、
表２に示す防曇剤（Ｂ−１〜Ｂ−１４）の０．６重量％
水溶液をを供給し、片面（６２ｄｙｎ／ｃｍの面）に防
曇剤水溶液を４ｇ／ｍ² （固形分として２４ｍｇ／
ｍ² ）塗布し、他の１台のスプレーコーターにシリコー
ンオイルＳ―１（７５倍希釈水溶液）を供給し、防曇剤
塗布面の反対面に３ｇ／ｍ² （固形分として１２ｍｇ／
ｍ² ）塗布した後、連続して熱風乾燥機により乾燥さ
せ、巻き取り、テスト用の防曇シートを得た。

【００５７】得られたシートの評価結果を表１、表２に
記す。また、実施例２、４、５、比較例２、３のシート
から成型した深さ５０ｍｍの容器の高温初期防曇性を図
２に、実施例２、３、比較例２のシートから成型した深
さ５０ｍｍの容器の高温持続防曇性を図３に、実施例
２、６、比較例４、５のシートから成型した深さ５０ｍ
ｍの容器の低温初期防曇性と低温持続防曇性を図４に、
実施例２、７、８、比較例６のシートから成型した各絞
り深さの成型容器の高温初期防曇性を図５に示す。な
お、各シートのシリコーンオイルは、半対面（非塗布
面）に実施例２から順に５．０、４．０、４．５、５．
０、４．５、５．５、５．０ｍｇ／ｍ² を転写し、被覆
していることを確認した。また、防曇剤の転写は確認さ
れなかった（ＦＴＩＲ、ＡＴＲ法で水酸基の吸収な
し）。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【比較例７〜１１】防曇剤の種類を表３に示したように
変え、コーターに供給する防曇剤水溶液の濃度を０．７
５重量％とした他は、実施例２と同様の方法で、防曇シ
ートを得た。得られたシートの評価結果を表３に記す。
なお、シリコーンオイルの３３〜４６（４〜５．５ｍｇ
／ｍ² ）重量％は、反対面（非塗布面）に転写している
ことを確認した。

【００６１】

【表３】

【００６２】

【比較例１２〜１４】１台のコロナ処理により、シート
の１表面の表面張力を６０ｄｙｎ／ｃｍに調整した後、
表４に示す被覆量になるように濃度を調整した防曇剤組
成液をコーターに供給し、コロナ処理面に防曇剤組成液
を塗布した他は、実施例２と同様の方法で防曇シートを
得た。得られたシートの評価結果を表４に記す。なお、
比較例１２、１４のシートは、シリコーンオイルの影響
で熱成型した際に白化が生じ、成型品の外観を著しく低
下させるものであった。また、これらシートのシリコー
ンオイル被覆量を定量したところ、順に３１／１９、２
０／１０ｍｇ／ｍ² （防曇剤塗布面／未処理面）であっ
た。

【００６３】表１〜４、及び図２〜５の結果より、本発
明の優れた防曇効果は、使用するポリグリセリン脂肪酸
エステルを構成する脂肪酸の炭素数、ポリグリセリンの
重合度、モノエステル比が厳選されたものを使用するこ
とで初めて得られることがわかる。そして、本発明の防
曇レベルは、従来公知のスチレン系樹脂防曇シートより
優れることが分かる。つまり、比較例であるショ糖脂肪
酸エステルを被覆した防曇シートは、浅い成型容器に使
用する場合は、本発明と同様に防曇性能に優れるもの
の、深絞り成型容器の防曇性は満足できるレベルに達し
ていないこと、またその他の多くの一般公知の防曇剤を
被覆した防曇シートは、ショ糖脂肪酸エステルを被覆し
たシートより更に防曇性能に劣ることが分かる。

【００６４】

【表４】

【００６５】

【実施例９〜１２、比較例１５、１６】防曇剤として、
上記Ｂ―１を用い、コーターに供給する防曇剤濃度を変
え、乾燥後の防曇剤被覆量を表５に示すようにし、防曇
剤塗布面の反対面には、シリコーンオイルＳ―２（７５
倍希釈水溶液）を４ｇ／ｍ² 塗布し、シート厚みを０．
３５ｍｍとした他は実施例２と同様に行い防曇シートを
得た。得られたシートの物性を表５に示す。

【００６６】なお、シリコーンエマルジョン塗布面に
は、シリコーンオイルが１０．５〜９ｍｇ／ｍ² を被覆
し、防曇剤塗布面側には、シリコーンオイルが５．５〜
７ｍｇ／ｍ² 転写により被覆していることを確認した。
また、防曇剤は、被覆量が３２ｍｇ／ｍ² 以下の場合
（実施例９〜１１）は、防曇剤塗布面反対面への転写は
確認されなかった（ＦＴＩＲ、ＡＴＲ法で水酸基の吸収
なし）。また、実施例１２の場合、乾燥後の防曇剤被覆
量が６５ｍｇ／ｍ² であり、若干の防曇剤転写が観察さ
れたので、乾燥後の防曇剤塗布量を７４ｍｇ／ｍ² にす
ることで目的とする被覆量のシートが得られた。なお、
実施例１２のシートの防曇剤転写面の防曇性は、本発明
で採用するすべての評価方法において「×」のレベル
で、実質的に防曇剤が被覆されていないシート表面と同
等であった。

【００６７】表５の結果より、防曇剤被覆量を、５〜１
００ｍｇ／ｍ² にすることで、外観、耐ブロッキング性
等の特性の問題がなく防曇性も良好なシートが得られる
ことが分かる。また、特に深絞りの成型容器には、１５
ｍｇ／ｍ² 以上が好ましいことも分かる。

【００６８】

【表５】

【００６９】

【実施例１３〜１５、比較例１７、１８】コーターに供
給するシリコーンエマルジョンの希釈倍率を６００、１
２５、６０、４０、２５倍とした他は、実施例２と同様
に行い防曇シートを得た。得られたシートのシリコーン
オイルの被覆量と物性を表６に示す。表６中、成型品外
観とは、熱板加熱式圧空成型機で成型した開口部９５ｍ
ｍ角、底辺部８５ｍｍ角、深さ１０ｍｍの容器の底辺部
の透明性、白化の有無を目視評価した結果を以下の基準
で評価したものである。

【００７０】 ◎：白化がなく透明性良好 ×：成型時にもや、白化が発生し、透明性に劣る

【００７１】

【比較例１９】１台のコロナ処理機と１台のスプレーコ
ーターを使用し、防曇剤Ｂ―１とシリコーンオイルＳ―
１との混合水溶液（Ｂ―１：０．６重量％、Ｓ―１：
０．７５重量％）をコーターに供給し、片面に塗布（反
対面は未処理）した他は実施例１５と同様に行い防曇シ
ートを得た。得られたシートのシリコーンオイルの被覆
量と物性を表６に示す。

【００７２】表６に示すシートの防曇性はいずれも実施
例２のシート及びその成型品と同等の優れたものであっ
た。しかし、比較例１８、１９のシートは、防曇剤被覆
面のシリコーンオイル被覆量が多すぎるため、熱成型時
に白化し、透明生に劣る（商品化値が低下した）容器し
か得られない欠点があった。また、比較例１７のシート
及びその成型品は、シリコーンオイル被覆量が少なす
ぎ、成型品において十分な剥離性が得られず、シートの
滑り性改良効果も十分でない。一方、実施例１１〜１３
のシート及びその成型品は、剥離性、滑り性が改良され
又、熱成型時の白化もほとんど発生せず、特に実施例１
３、１４のシートからの成型品は透明性に優れるもので
あった。

【００７３】

【表６】

【００７４】

【比較例２０】シートを巻き取らず、カット板でサンプ
リングを行った他は、実施例１３と同様に行い防曇シー
トを得た。このシートは、シリコーンオイルの転写がな
いことを確認した。得られたシートの滑り性は、「○」
レベルと合計量で同量のシリコーンオイルを両面に被覆
させた実施例１３のシートよりやや劣り、また滑り性測
定後のシートは、実施例１３のシートより擦り傷が多い
ものであった。また、単発の熱板加熱式圧空成型機によ
り得た成型品は、実施例１３のシートから同条件で得ら
れた成型品より透明性に劣るものであった。

【００７５】

【実施例１６〜１９、比較例２１〜２３】防曇液を表７
に示す割合で混合した防曇液とシリコーンオイルＳ―１
との混合水溶液（防曇剤濃度が０．６重量％、シリコー
ンオイル濃度が０．１重量％になるよう調整）を１台の
コーターに供給し、塗布量を３．５ｇ／ｍ² とし、もう
１台のコーターにシリコーンオイルＳ―３（１００倍希
釈水溶液）を供給した他は、実施例２と同様の方法で防
曇シートを得た。得られたシートの評価結果を表７に記
す。なお、防曇剤塗布面側のシリコーンオイル被覆量
は、４．５〜５．５ｍｇ／ｍ² 、防曇剤非塗布面側のシ
リコーンオイル被覆量は、８〜７ｍｇ／ｍ² であること
を確認した。

【００７６】表７より、特定のポリグリセリン脂肪酸エ
ステルに他の防曇剤を３０重量％以下組合わせても良好
な性能が得られることが分かる。

【００７７】

【表７】

【００７８】

【実施例２０、２１】実施例１において、押出機に供給
した樹脂をスチレンーブチルアセテート共重合体（ブチ
ルアセテート１２重量％）とスチレンーブタジエンブロ
ック共重合体（ブタジエン２７重量％）との９３対７混
合物（実施例２０）、またはスチレンーメタクリル酸共
重合体（メタクリル酸８重量％）（実施例２１）に変え
た他は実施例２と同様の方法で防曇シートを得た。実施
例２０、２１いずれのシートも実施例１のポリスチレン
製シートと同様の防曇性であり、その他特性も同様であ
った。

【００７９】

【実験例１】防曇剤Ｂ―１（本発明の実施形態の実験
例）またはＢ―１３（比較の実験例）を２５、５０、１
００、２００、２５０ｐｐｍ混合したポリスチレンを２
４０℃で４５ｍｍ押出機より押出し、ペレットを得た。
このペレットより射出成型機で縦４０ｍｍ×横４０ｍｍ
×厚み３ｍｍの試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ―７０１５
に準処してｂ値を測定し、黄色度を評価した。測定結果
を図１に示す。

【００８０】図中「○」のプロットは、ヘキサグリセリ
ンラウリン酸エステル（Ｂ―１）とポリスチレンを混合
した例で、本発明のシート・フィルムをリサイクルした
場合のモデル実験結果であり、「△」のプロットは、比
較としてショ糖脂肪酸エステル（Ｂ―１３）とポリスチ
レンを混合した例で、従来一般公知のスチレン系シート
・フィルムをリサイクルした場合のモデル実験結果であ
る。

【００８１】実験例１の結果より、従来からスチレン系
樹脂シート・フィルムに多く使用されているショ糖脂肪
酸エステルは、熱安定性が悪いためポリスチレン中に少
量含まれるだけで、すなわちスチレン系シート・フィル
ムに少量被覆されているだけで黄色化し易すく、シート
・フィルムのリサイクルペレットの利用価値が低下する
ことが分かる。一方、本発明で使用するヘキサグリセリ
ンラウリン酸エステルが含まれるポリスチレンは、ほと
んど黄色化しないため、リサイクルペレットの利用価値
の低下が少なくリサイクル性に優れることが分かる。

【００８２】

【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂シート・フィル
ムは、シート・フィルム自身の防曇性はもちろん、熱成
型後の成型容器においても低温、高温いずれの場合も初
期防曇性とその持続性に優れ、且つシート及び熱成型品
の外観、耐ブロッキング性、成型品及びシートの滑り
性、離型性に優れ、食品包装用容器を初めその他各種包
装容器用防曇シート、及び食品を初めとする物品の包装
用防曇フィルムとして広く使用することが可能である。
更に、これらシート・フィルム及び容器を使用後の屑を
リサイクルした場合もリサイクル品の変色が少なく有効
に再利用できるメリットがある。

【図面の簡単な説明】

【図１】リサイクルペレット中の防曇剤量とｂ値との関
係を示した実験図である。

【図２】高温初期防曇性に及ぼすポリグリセリン脂肪酸
エステルを構成する脂肪酸の炭素数の影響を示した実験
図である。

【図３】高温持続防曇性に及ぼす測定時間及び炭素数の
影響を示した実験図である。

【図４】低温防曇性に及ぼすポリグリセリンラウリン酸
エステルを構成するポリグリセリンの重合度の影響を示
した実験図である。

【図５】高温初期防曇性に及ぼす成型品の絞り深さとヘ
キサグリセリンラウリン酸エステル中のモノエステル比
の影響を示した実験図である。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 防曇剤が被覆された防曇性スチレン系樹
   脂シート・フィルムにおいて、下記Ａ）〜Ｄ）の条件を
   全て満たすポリグリセリン脂肪酸エステルを含む防曇剤
   ５〜１００ｍｇ／ｍ²により被覆されたことを特徴とす
   るスチレン系樹脂シート・フィルム。 Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の
   炭素数が１０〜２０ Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリ
   セリンの重合度が６〜１０ Ｃ）ポリグリセリン脂肪酸エステル中のポリグリセリン
   モノ脂肪酸エステルが５０〜１００モル％Ｄ）ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢ値が１１〜
   １７
2. 【請求項２】 防曇剤とシリコーンオイルが被覆された
   防曇性スチレン系樹脂シート・フィルムにおいて、シー
   ト・フィルムの片面に下記Ａ）〜Ｄ）の条件を全て満た
   すポリグリセリン脂肪酸エステルを含む防曇剤５〜１０
   ０ｍｇ／ｍ²とシリコーンオイル１〜１５ｍｇ／ｍ²によ
   り被覆され、上記シート・フィルムの反対面にシリコー
   ンオイル３〜２５ｍｇ／ｍ²により被覆されていること
   を特徴とするスチレン系樹脂シート・フィルム。 Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の
   炭素数が１０〜２０ Ｂ）ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリ
   セリンの重合度が６〜１０ Ｃ）ポリグリセリン脂肪酸エステル中のポリグリセリン
   モノ脂肪酸エステルが５０〜１００モル％Ｄ）ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢ値が１１〜
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