JP2002020564A - スチレン系樹脂組成物延伸シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 優れた剛性（弾性率）、光学特性（透明性、
光沢）を持ち、さらに成形加工特性を改良したシートの
提供。 【解決手段】 シートを構成する樹脂組成物が、（Ａ）
ゴム成分を含まないスチレン系樹脂，（Ｂ）スチレン系
モノマー（ｂ−１）９７〜７０重量％と不飽和カルボン
酸エステル系モノマー（ｂ−２）３〜５０重量％からな
る共重合体，（Ｃ）ミネラルオイル，（Ｄ）無機又は有
機粒子の４成分よりなり、且つ（１）〜（４）を満たす
スチレン系樹脂組成物延伸シート。 （１）：（Ａ）と（Ｂ）との 重量混合比が、０．７５
≦Ａ/（Ａ＋Ｂ）≦０．９８。（２）：（Ｃ）の添加量
は（Ａ）＋（Ｂ）組成物１００重量部に対し、０．０３
〜０．５重量部。（３）：無機又は有機粒子（Ｄ）の添
加量は、（Ａ）＋（Ｂ）組成物１００重量部に対し、
０．０００５〜１．５重量部（４）：（Ａ）は（ｂ−
１）（ｂ−２）との共重合体（Ｂ）を含まない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主に真空成形、圧
空真空成形、熱板圧空成形などの手段で２次成形され、
軽量食品包装容器やその他各種容器に使用されるスチレ
ン系樹脂組成物延伸シートに関する。更に詳しくは、剛
性（弾性率）、光学特性（透明性、光沢）、成形加工特
性（例えば、熱板圧空成形時の型決まり性、高速成形性
や、成形品の打抜き性など）に優れたスチレン系樹脂組
成物よりなるスチレン系樹脂組成物延伸シートに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系延伸樹脂シート、特に二軸延
伸ポリスチレンシートは、透明性、光沢、剛性（弾性
率）などに優れる特長を生かし、食品包装用途をはじめ
各種成形容器として多く使用されている。二軸延伸ポリ
スチレンシートを成形容器に２次成形する方法として
は、熱板加熱式圧空成形法、輻射加熱式真空成形法、圧
空成形法等の各種熱成形方法が知られており、なかでも
熱板加熱式圧空成形法により成形されるのが主流となっ
ている。

【０００３】これら方法で成形された二軸延伸ポリスチ
レンシートは、各種方法で打抜かれ、成形品として使用
されるが、成形品を重ねて打抜きした場合、成形品が割
れる、スチレンの粉が発生するなどの問題が生じる場合
がある。また、厚手の二軸延伸ポリスチレンシートで複
雑な形状に成形された容器の場合には、一枚ずつ打抜か
れるが、この時にシート切断部に微細な割れが生じポリ
スチレンの粉が発生する、あるいは成形のために金型と
熱板でシートを挟んだときにシートの一部が割れるなど
の問題が起こる場合がある。これは、二軸延伸ポリスチ
レンシートが脆く割れやすい性質のため起こる問題であ
る。

【０００４】このため、二軸延伸ポリスチレン延伸シー
トの打抜き性改良すなわち、ポリスチレンシートの強度
を改良するために、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体（以下、ＳＢブロック共重合体と記す）をポリスチ
レンにブレンドする方法（特開昭４９−９８８５７号公
報）、ＳＢブロック共重合体と耐衝撃性ポリスチレンと
をポリスチレンにブレンドする方法（特開昭５８−１２
９０３８号公報、特開昭６２−３１０１７号公報等）な
どが提案されている。

【０００５】しかし、これら方法で使用されるポリスチ
レンとＳＢブロック共重合体組成物シートは、透明性の
低下や、剛性の低下を引き起こす欠点がある。さらにＳ
Ｂブロック共重合体は、一般に熱安定性が悪いため、長
時間押出機から溶融押出するとゲル状物質や炭化状物質
が生成し、シートの品質低下を引きおこしやすい。特に
シートの生産速度を上げるため、高温で単位時間当たり
大量に溶融押出した場合は、少量（２〜５重量％程度）
のＳＢブロック共重合体をブレンドしただけでもゲル状
物質や炭化状物質が発生しやすいため、 ＳＢブロック
共重合体は、シート品質の低下のみならず、生産性向上
の妨げにもなる欠点も有する。

【０００６】このようなゲル状物質・炭化状物質の生成
を防ぐ方法として、ＳＢブロック共重合体のブタジエン
ブロックを水素添加した樹脂をポリスチレンにブレンド
する方法が提案されている（特公平３−２３５７５公
報）。この方法においては、ゲル状物質・炭化状物質の
発生は押さえられるものの、シートの透明性が著しく低
下する欠点がある。このようにＳＢブロック共重合体系
樹脂を用いる従来の方法で、二軸延伸ポリスチレンシー
トの打抜き性を改良しようとした場合、シートの特長で
ある透明性の悪化や剛性の低下が発生したり、ゲル状物
質・炭化状物質によるシート外観の低下等が発生する問
題がある。

【０００７】また、二軸延伸ポリスチレンシートは、上
述の成形品打抜き性の改良とともに、成形容器生産性向
上のために、熱板圧空成形時の成形条件範囲の拡大と型
決まり性や高速成形性の向上も求められている。このた
め、成形性向上を目的に内部潤滑剤をポリスチレンに添
加した延伸シート（特開平１−１８５３３３号公報）
や、スチレンブチルアクリレート共重合体単独または、
該共重合体とポリスチレンとの混合組成物からなる延伸
シート（特開平４−６３８３８号公報）が提案されてい
る。

【０００８】これらの方法では、成形速度の向上や、型
決まり性の向上効果は得られるものの、上述の打抜き性
改良効果は僅かしか得られない。さらに、前者の方法で
は、内部潤滑剤を多量に含むため、溶融押出時に内部潤
滑剤の一部が揮発し、これが空気中で冷却されシート製
造装置に付着、凝集し、これが最終的にはシートに転写
し、延伸シートの外観を損ねる問題もある。このよう
に、二軸延伸ポリスチレンシートの特長である剛性（弾
性率）や光学特性（透明性、光沢）、シート外観を保
ち、熱板圧空成形時の型決まり性、高速成形性や、成形
品の打抜き性などの成形加工特性を改良したシートを効
率よく供給する事は非常に困難なのが現状である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な状況の中、二軸延伸ポリスチレンシートの特長である
剛性（弾性率）、光学特性（透明性、光沢）を保ちなが
ら、シート生産性が良く（すなわちゲル状物質、炭化状
物質の発生を防ぐ）且つ熱板圧空成形時の成形条件範囲
が広く、型決まり性、高速成形性や、成形品の打抜き性
などの成形加工特性を改良したシートを供給することを
目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため、スチレン系樹脂組成物延伸シートの樹
脂組成とシート強度及び成形性改良効果との関係の検討
を行った結果、シートの剛性（弾性率）、光学特性（透
明性、光沢）を保ちながら、シート生産時のゲル状物
質、炭化状物質の発生を押さえ、スチレン樹脂系延伸シ
ートの成形加工特性改良（熱板圧空成形時の成形条件範
囲の拡大と、型決まり性、高速成形性や、成形品の打抜
き性など）を行うためには、分子構造の異なる特定のス
チレン系樹脂（Ａ）、（Ｂ）を組合せ更にミネラルオイ
ル（Ｃ）と無機または有機粒子（Ｄ）とを混合した組成
物を使用することが有効なことを突き止め、以下の発明
に達した。

【００１１】すなわち、本発明は、下記の通り。 １．少なくとも１方向に延伸配向させたスチレン系樹脂
延伸シートにおいて、シートを構成する樹脂組成物が、
下記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）の４成分よりな
り、且つ下記（１）〜（４）の条件を満たすことを特徴
とするスチレン系樹脂組成物延伸シート。 （Ａ）：ゴム成分を含まないスチレン系樹脂 （Ｂ）：スチレン系モノマー（ｂ−１）９７〜７０重量
％と不飽和カルボン酸エステル系モノマー（ｂ−２）３
〜５０重量％からなる共重合体 （Ｃ）：ミネラルオイル （Ｄ）：無機または有機粒子

【００１２】（１）：上記スチレン系樹脂（Ａ）と共重
合体（Ｂ）との 重量混合比が、０．７５≦Ａ/（Ａ＋
Ｂ）≦０．９８である。

【００１３】（２）：ミネラルオイル（Ｃ）の添加量
は、上記（Ａ）＋（Ｂ）組成物１００重量部に対し、
０．０３〜０．５重量部である。 （３）：無機または有機粒子（Ｄ）の添加量は、上記
（Ａ）＋（Ｂ）組成物１００重量部に対し、０．０００
５〜１．５重量部である。 （４）：上記スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系モノ
マー（ｂ−１）と不飽和カルボン酸エステル系モノマー
（ｂ−２）との共重合体（Ｂ）を含まない。

【００１４】２．上記共重合体（Ｂ）が、スチレンモノ
マー（ｂ−１）：９７〜７０重量％と、アクリル酸また
はメタクリル酸とＣ₂〜Ｃ₆のアルコールとのエステル類
から選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸エステ
ルモノマー（ｂ−２）：３〜３０重量％よりなる、１．
記載のスチレン系樹脂組成物延伸シート。 ３．無機または有機粒子（Ｄ）の平均粒子径が０．１〜
２０μｍである、１．または２．記載のスチレン系樹脂
組成物シート。 ４．無機または有機粒子（Ｄ）が、二酸化珪素粒子、ゴ
ム粒子を含むゴム変性ポリスチレン、シリコーンパウダ
ー、スチレン系架橋粒子、テフロン粒子より選ばれる少
なくとも１種である、１．、２．または３．記載のスチ
レン系樹脂組成物シート。

【００１５】以下本発明を詳細に説明する。本発明は、
スチレン系樹脂（Ａ）、特に好ましくは、汎用ポリスチ
レンに、特定比率のスチレン−不飽和カルボン酸共重合
体（Ｂ）、ミネラルオイル（Ｃ）、及び無機または有機
粒子（Ｄ）を混合した組成物を少なくとも１軸方向に、
より好ましくは２軸方向に延伸配向させたシートであ
り、スチレン系樹脂（Ａ）中のスチレン−不飽和カルボ
ン酸共重合体（Ｂ）とミネラルオイル（Ｃ）、及び無機
または有機粒子（Ｄ）との相乗効果により、シートに加
えられた衝撃を分散させることが可能になり、シート成
形品の打抜き性（打抜き時の耐割れ性）が改良できるこ
と、更にスチレン系樹脂の特長である剛性（弾性率）や
光学特性（透明性、光沢）を保ちながら、成形加工特性
（例えば、熱板圧空成形時の型決まり性、高速成形性な
ど）も改良できることを見出したものである。

【００１６】まず、本発明のシートを構成する樹脂組成
物について説明する。本発明で使用するゴム成分を含ま
ないスチレン系樹脂（Ａ）とは、スチレン及び、α−メ
チルスチレン、t-ブチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン
等の核置換スチレンより成るホモポリマー、及びこれら
を５０重量％以上含むコポリマー（但し、後述の（Ｂ）
樹脂及び、ゴム成分を含むゴム変性ポリスチレンは除
く）である。

【００１７】これらのうち好ましくは、スチレンホモポ
リマーである汎用ポリスチレン（以下、ＧＰＰＳと記
す）、スチレンと不飽和カルボン酸（メタクリル酸、ア
クリル酸、無水マレイン酸等）との共重合体、スチレ
ン、α−メチルスチレンと不飽和カルボン酸との３成分
以上からなる共重合体等の単独または混合物である。更
に好ましくは、ＧＰＰＳでる。特に好ましいＧＰＰＳ
は、ＧＰＣにより測定した重量平均分子量が、好ましく
は１８〜５０万、より好ましくは２０〜４０万、更に好
ましくは２２〜３５万の樹脂である。

【００１８】ＧＰＰＳの好ましい重量平均分子量の上限
は、シートの押出し・延伸加工性より決定される値であ
り、平均分子量が５０万を超えたＧＰＰＳを用いた場
合、一般に樹脂の流動性が低下し、溶融押出、シーティ
ングが困難になる。また、下限は本発明のシートの成形
特性、特に熱板加熱式圧空成形法を用いた場合の成形品
の不良現象であるレインドロップを防ぐ観点より決定さ
れる値で、平均分子量が１８万未満のＧＰＰＳからなる
シートは、熱板加熱式圧空成形法で成形した場合、レイ
ンドロップが発生しやすく、外観の良好な成形品が得ら
れる成形領域が狭くなる。

【００１９】なお、本発明においてゴム成分を含まない
スチレン系樹脂（Ａ）のゴム成分を含まないとは、ブタ
ジエンゴムやスチレンブタジエンゴム等をグラフトした
ゴム変性ポリスチレンや、スチレン−共役ジエンブロッ
ク共重合体等の、ブタジエン、イソプレンに代表される
脂肪族共役ジエン重合鎖を含まないことを意味する（但
し、後述の（Ｄ）成分として、ブタジエンゴムやスチレ
ンブタジエンゴム等をグラフトしたゴム変性ポリスチレ
ンを本発明のシートに混合することは可能である）。

【００２０】これらは、シートの透明性、表面平滑性を
高度に保持する観点または、シート製造時のゲル化防止
の観点から本発明のシートの（Ａ）成分から除外するも
のである。また、本発明において、スチレン系樹脂
（Ａ）には、後述の共重合体（Ｂ）に含まれるスチレン
系樹脂は含まないものとする。この理由は、本発明の目
的の一つであるシート成形品の打抜き性改良効果は、完
全相溶しない２種の樹脂（Ａ），（Ｂ）を混合すること
により生じると考えられるミクロな海島構造が寄与して
いると推定されるためである。

【００２１】従って、（Ａ），（Ｂ）成分が相溶性が非
常に良い同一種類の樹脂の場合、本発明の十分な効果が
得られないためである。さらには、シートの耐熱性を保
持するためからでもある。これらスチレン系樹脂（Ａ）
のビカット軟化点（ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準拠して測
定）は、好ましくは９５〜１５０℃、より好ましくは１
００〜１３０℃である。好ましいビカット軟化点の下限
は、シートの耐熱性を保持する観点より決定される値
で、（Ａ）成分のビカット軟化点が９５℃未満の場合
は、混合する（Ｂ）成分の種類によってはシートの耐熱
性が不足する場合がある領域である。

【００２２】また、好ましいビカット軟化点の上限は、
シートの押出、延伸加工性より決定された値で、ビカッ
ト軟化点が１５０℃を超えた場合、一般に樹脂溶融持の
流動性や延伸加工性が低下し、通常の生産設備では均一
な厚みのシートが得られ難くなる領域である。本発明の
シートを構成する（Ａ）成分の量は、後述する共重合体
（Ｂ）成分との混合比率が重要であり、好ましい（Ａ）
成分の混合比率は、０．７５≦Ａ/（Ａ＋Ｂ）≦０．９
８であり、より好ましくは、０．８０≦Ａ/（Ａ＋Ｂ）
≦０．９７であり、更に好ましくは、０．８５≦Ａ/
（Ａ＋Ｂ）≦０．９６である。

【００２３】この領域は、本発明シートの成形特性、特
に成形品の打抜き性改良効果、成形品の型決まり性や、
高速成形性、成形条件の温度範囲等と、シートの耐熱性
やシートの透明性及びシートコストとのバランスより決
められる値であって、本発明のシートを構成する（Ａ）
＋（Ｂ）樹脂組成分中の（Ａ）成分の重量比率量が０．
９８を超えた場合、特にシート成形品の打抜き性改良効
果、成形品の型決まり性や、高速成形性が低下し、成形
温度範囲も狭まる領域であり、（Ａ）成分の重量比率量
が０．７５未満の場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
高温（樹脂溶融押出〜シート冷却までの間）での相溶性
が低下しはじめ、透明性が悪化する、シート表面の平面
性が悪化する等の問題が発生しはじめる領域であり、更
に本発明のシートの耐熱性が低下する場合もあるレベル
である。

【００２４】次に、本発明で使用するスチレン系モノマ
ー（ｂ−１）と不飽和カルボン酸エステル系モノマー
（ｂ−２）との共重合体（Ｂ）について説明する。共重
合体（Ｂ）を構成するスチレン系モノマー（ｂ−１）と
は、スチレンまたはα−メチルスチレン、ｔ−ブチルス
チレン、Ｐ−メチルスチレン等の核置換スチレンより選
ばれる少なくとも１種のモノマーであり、不飽和カルボ
ン酸エステル系モノマー（ｂ−２）とは、アクリル酸、
メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和カルボ
ン酸とＣ₁〜Ｃ₁₂のアルコールとのエステル類から選ば
れる少なくとも１種のモノマーである。

【００２５】これらの内、好ましくは、スチレン系モノ
マー（ｂ−１）として、スチレンまたはα−メチルスチ
レンより選ばれる少なくとも１種のモノマーと、不飽和
カルボン酸エステルモノマー（ｂ−２）として、アクリ
ル酸、メタクリル酸とＣ₁〜Ｃ₁₂のアルコールとのエス
テル類から選ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重
合体であり、より好ましくは、スチレンモノマー（ｂ−
１）と、アクリル酸、メタクリル酸とＣ₂〜Ｃ₆のアルコ
ールとのエステル類から選ばれる少なくとも１種の不飽
和カルボン酸エステルモノマー（ｂ−２）との共重合体
であり、更に好ましくは、スチレンモノマーと（ｂ−
１）アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ペンチル、アクリル酸オクチルから選ばれる少なくと
も１種の不飽和カルボン酸エステルモノマー（ｂ−２）
との共重合体である。

【００２６】また、（Ｂ）成分として、上述の共重合体
から選ばれる２種以上の共重合体を混合して用いても良
い。本発明の延伸シートにおいて、（Ｂ）成分を構成す
るモノマーの重量比率は、スチレン系モノマー（ｂ−
１）が、９７〜７０重量％、より好ましくは９５〜７５
重量％、更に好ましくは９３〜８０重量％である。また
不飽和カルボン酸エステルモノマー（ｂ−２）は、好ま
しくは３〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量
％、更に好ましくは７〜２０重量％である。スチレン系
モノマー（ｂ−１）と不飽和カルボン酸モノマー（ｂ−
２）との比率は、延伸シートの成形特性特にシート成形
品の打抜き性や、型決まり性、高速成形性を付与する観
点と、シートの成膜性や熱成形性、透明性及び耐熱性を
保持する観点より決められる値で、（ｂ−１）のモノマ
ー比率が９７重量％を超えた領域では、延伸シートの型
決まり性、高速成形性や成形品の打抜き性改良効果がほ
とんど得られず、また７０重量％未満は、（Ａ）成分と
の相溶性が著しく低下し始める領域であり、透明なシー
ト・成形品を得るための押出加工条件や、延伸条件、熱
成形条件などのコントロールが難しくなる領域である。

【００２７】これら樹脂より選ばれる（Ｂ）成分のビカ
ット軟化点は、１００〜５５℃が好ましく、より好まし
くは９５〜６０℃、更に好ましくは９０〜６５℃であ
る。（Ｂ）成分のビカット軟化点の上限は、本発明のシ
ート成形時の型決まり性や高速成形性の付与、及び打抜
き性の改良効果より決定される値であって、ビカット軟
化点が、１００℃を超えた場合、シート成形品の高速成
形性や成形品の打抜き性改良効果が低下する領域であ
る。また、ビカット軟化点が５５℃未満では、（Ａ）成
分の種類、混合比率によっては、シート及びシート成形
品の耐熱性が低下する領域である。

【００２８】また、ビカット軟化点５５℃未満の（Ｂ）
成分は、その樹脂モノマー組成的に（Ａ）成分との相溶
性が低下し、シートの透明性が悪化し易くなる傾向にあ
る。本発明のシートを構成する樹脂組成分中の、上述の
（ｂ−１）、（ｂ−２）モノマーよりなる共重合体
（Ｂ）成分の混合割合は、上述した（Ａ）成分との重量
混合比が重要であり、好ましい（Ｂ）成分の混合比率
は、０．２５≧Ｂ/（Ａ＋Ｂ）≧０．０２が好ましく、
より好ましくは、０．２０≧Ｂ/（Ａ＋Ｂ）≧０．０３
であり、更に好ましくは、０．１５≧Ｂ/（Ａ＋Ｂ）≧
０．０３である。

【００２９】この領域は、本発明シートの成形特性、特
に成形品の打抜き性改良効果、成形品の型決まり性や、
高速成形性、成形条件の温度範囲等と、シートの耐熱性
やシートの透明性及びシートコストとのバランスより決
められる値であって、本発明のシートを構成する（Ａ）
＋（Ｂ）樹脂組成分中の（Ｂ）成分の重量比率量が０．
０２未満の場合、特にシート成形品の打抜き性改良効
果、成形品の型決まり性や、高速成形性が低下し、成形
温度範囲改良効果もほとんど得られない領域であり、
（Ｂ）成分の重量比率量が０．２５を超える場合は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との高温（樹脂溶融押出〜シー
ト冷却までの間）での相溶性が低下しはじめ、透明性が
悪化する、シート表面の平面性が悪化する等の問題が発
生しはじめる領域であり、更に本発明のシートの耐熱性
が低下する場合もあるレベルである。

【００３０】本発明のシートは、これら（Ｂ）成分を
（Ａ）成分と混合することにより、（Ａ）成分の海の中
に（Ｂ）成分が適度な形状で島状に分散し、この海−島
構造の界面が打抜き時等に生じる衝撃を分散し、更に粒
子（Ｄ）による衝撃応力分散効果も加わり、シートの強
度（シート成形品の打抜き性改良効果）を高めているも
のと推定している。本発明では、これにミネラルオイル
（Ｃ）成分を添加することにより（Ｂ）成分粒子の分散
状態を最適化させ、結果として、更にシートの強度を高
め、成形品の打抜き性を更に向上させていると考えられ
る。更に（Ｂ）成分は、（Ａ）成分中で高分子可塑剤と
しての働きもあり、可塑剤（Ｃ）との相乗効果により、
シート外観を悪化させることなく成形性（型決まり性、
高速成形性等）の改良効果もあると考えられる。

【００３１】また、本発明で使用するミネラルオイル
（Ｃ）とは、流動パラフィン、鉱物油等ともよばれてい
る飽和炭化水素化合物の混合物であって、１．３３ｋＰ
ａ（１０ｍｍＨｇ）減圧下での初留温度が２１０℃以上
ものである。この初留温度の下限未満のミネラルオイル
を用いた場合、樹脂の溶融押出時にミネラルオイルの揮
発量が多く、蒸発したミネラルオイルがダイに付着し、
これがシートに転写して、結果としてシートを汚す欠点
がある。従ってシートの生産性を上げるため、より高温
で溶融押出する場合は、ミネラルオイルの上記初留温度
は、２１５℃以上が好ましく、より好ましくは２２０℃
以上である。上限は特に定めないが、初留開始温度約２
６５℃までのミネラルオイルは、本発明の延伸シートの
特長を損なうことはなく好適に使用できることを確認し
ている。

【００３２】また、本発明の延伸シートに使用するミネ
ラルオイル（Ｃ）とは、スチレン系樹脂（Ａ）との相溶
性を良くし、シートの透明性を保持する観点より、ｎ−
ｄ−Ｍ環分析法で求められるナフテン成分は、好ましく
は２５％以上、より好ましくは３０％以上である。上限
は特に定めないが、ナフテン成分４０％までのミネラル
オイルは、本発明の延伸シートの特長を損なうことはな
く好適に使用できることを確認している。

【００３３】ナフテン成分が２５重量％未満のミネラル
オイルを用いた場合は、シートの透明性が悪化する傾向
でありまた、シート製造時にミネラルオイルがシートか
らブリードアウトしやすく、ダイ、延伸ロール等の製造
装置を汚染し、結果としてシート外観が損なわれる恐れ
がある。これらミネラルオイル（Ｃ）の混合割合は、上
述の（Ａ）成分、（Ｂ）成分合計１００重量部に対し
て、０．０３〜０．５重量部が好ましい。ミネラルオイ
ル（Ｃ）の混合割合が上記下限未満は、シート成形品の
打抜き強度改良効果が充分でなく、また上限を超えた場
合は、溶融押出時にミネラルオイル及びスチレンオリゴ
マーの蒸発量が増え、これらが、ダイ、延伸ロール等に
付着し、これらがシートに付着し結果としてシート外観
が損なわれる恐れがある領域である。

【００３４】また、シート成形時の成形温度範囲を広
げ、高速成形性、型決まり性をも付与し、シートの生産
性を向上させる（溶融押出時のミネラルオイルの蒸発を
防ぎ、シートの良好な外観を保つ）観点から、より好ま
しくは（Ｃ）成分混合割合を０．０５〜０．３重量部に
するのが良く、更に好ましくは０．０５〜０．２重量部
である。また、本発明の延伸シートに使用する無機また
は有機粒子（Ｄ）とは、好ましくは、平均粒子径０．１
〜２０μｍの無機または有機物の粒体で、例えば、二酸
化珪素粒子、微粉末フィラー、合成ゼオライト、ゴム粒
子を含むゴム変性ポリスチレン、シリコーンパウダー、
スチレン系架橋粒子、テフロン粒子、メチルメタクリレ
ート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、熱硬
化性樹脂球状粒子、ポリメタクリル酸エステル架橋体粒
子等から選ばれる少なくとも１種の粒子が好ましい。

【００３５】粒子（Ｄ）の平均粒子径が、０．１μｍ未
満の場合、シート成形時の打抜き性改良効果が少なく、
また使用する粒体の種類によっては２次凝集しやすく
外観不良となる恐れがある領域である。また、２０μｍ
を超えた場合、シ−ト表面粗度が大きくなり、透明性の
低下を生じたり、延伸時にシ−トの破断が生じる恐れの
ある領域である。また、特にシート成形時の打抜き性改
良効果とシートの透明性をバランスさせ、適度にシート
表面を粗し、滑り性や、各種表面処理液のコーティング
適性を付与する観点からは、平均粒子径を０．５〜１２
μｍにするのがより好ましく、更に好ましくは０．５〜
７μｍである。

【００３６】なお、本発明において、粒子（Ｄ）の平均
粒子径は、コールターカウンター法により測定して得ら
れる体積平均粒子径のことである。ただし、シート中の
ゴム粒子を含むゴム変性ポリスチレンのゴム粒子等コー
ルカウンター法では平均粒子径を測定できない場合、平
均粒子径は、電子顕微鏡画像より測定するものとする。

【００３７】その測定法は、例えばシート中のゴム粒子
を含むゴム変性ポリスチレンの場合、本発明の延伸シー
トをシートを構成する樹脂組成物のビカット軟化点＋４
０℃のオーブンで２０分間処理した後、四酸化オスミウ
ム水溶液で処理したものを超ミクロトームにより切り出
した超薄切片をサンプルとし、このものの透過型電子顕
微鏡画像（ｎ＝５００個）より得られる円換算粒子径を
測定して、次式により算出した値である。 体積平均粒子径＝（ΣｎｉＤｉ⁴）／（ΣｎｉＤｉ³） （ｎｉ：円換算粒子径Ｄｉ（μｍ）を有するゴム状重合
体の粒子の個数を示す）

【００３８】本発明で使用する無機または有機粒子
（Ｄ）は、上述の平均粒子径をもつ無機または有機物の
粒体で、より好ましくは二酸化珪素粒子、ゴム粒子を含
むゴム変性ポリスチレン、シリコーンパウダー、スチレ
ン系架橋粒子、テフロン粒子、ＭＢＳから選ばれる少な
くとも１種の粒子であり、更に好ましくは以下の特長を
持つ二酸化珪素粒子、ゴム粒子を含むゴム変性ポリスチ
レン、シリコーンパウダー、スチレン系架橋粒子から選
ばれる少なくとも１種である。

【００３９】粒子（Ｄ）として好ましい二酸化珪素粒子
は、合成シリカ、合成二酸化珪素などと呼ばれている珪
酸ナトリウムと酸とを反応させることにより生成したも
のである。さらには、上記方法で合成した二酸化珪素の
表面のＯＨ基をシリル化剤、アルキル化剤により置換し
て疎水化させたものも好ましく使用できる。粒子（Ｄ）
として好ましいゴム粒子を含むゴム変性ポリスチレン
は、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム等のゴム
をグラフトさせた、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）
である。

【００４０】また、ＨＩＰＳのゴム粒子の分散形態は、
ポリスチレン連続相にゴム粒子がサラミ構造の形態で分
散しているもの、及び／または、ゴム粒子がコア／シェ
ル型構造の形態で分散しているものが好ましい。これら
の内、少量のＨＩＰＳで、シートの強度改良（成形品の
打抜き性改良）を行うには、サラミ構造のＨＩＰＳを用
いるのがより好ましいが、透明性を重視する場合は、コ
ア／シェル型のＨＩＰＳを選択することも可能である。

【００４１】また、サラミ構造のＨＩＰＳとコア／シェ
ル構造のＨＩＰＳを混合して用いても良い。これらゴム
粒子を含むゴム変性ポリスチレンのゴム含有率は、１〜
２０重量％が好ましく、より好ましくは、２〜１８重量
％、更に好ましくは３〜１６重量％である。これらゴム
粒子の含有量は、ゴムの分散形状とゴム粒子径との兼ね
合いにより、成形品の打抜き改良効果とシートの表面粗
さ、透明性の観点より決められるものであり、１重量％
未満では、十分な成形品の打抜き性改良効果が得られ難
い領域であり、２０重量％を超えた場合、シートの表面
が粗れすぎ透明性が低下する領域である。

【００４２】粒子（Ｄ）として好ましいシリコーンパウ
ダーは、オイル状のシリコーンを硬化したシリコーンゴ
ム粉末、三次元架橋した編み目構造をもつシリコーンレ
ジンパウダー、無機担持材に各種シリコーンレジンを高
配合させながらパウダー化した配合パウダー、リコーン
ゴム微粒子の表面をシリコーンレジンで被覆した複合構
造のシリコーン複合パウダーなどである。粒子（Ｄ）と
して好ましいスチレン系架橋粒子は、その構成成分が、
スチレンとジビニルベンゼンからなり、ジビニルベンゼ
ン比率がスチレンに対して５重量％以下ものである。ジ
ビニルベンゼンが５重量％を超えた場合、粒径分布が広
くなり、粗大粒子が含まれるために透明性が悪化する傾
向にある。

【００４３】これら好ましい無機または有機粒子（Ｄ）
のうち、シート成形品の耐打抜き性改良を高度に改良す
る観点から、特に好ましくは、ゴム粒子を含むゴム変性
ポリスチレンすなわちＨＩＰＳ、シリコーンパウダー、
スチレン系架橋粒子等の有機粒子である。これら無機ま
たは有機粒子（Ｄ）の混合割合は、上述の（Ａ）成分、
（Ｂ）成分合計１００重量部に対して、０．０００５〜
１．５重量部である。無機または有機粒子の混合量が、
０．０００５重量部未満の場合、シート成形品の打抜き
強度改良効果が得られず、１．５重量部を超えた場合
は、シートの表面平滑性を損ねかつ、粒子の再凝集を起
こす機会が多くなり、シ−トの透明性が低下する領域で
ある。

【００４４】シートの打抜き強度改良効果とシートの透
明性を高度にバランスさせる観点から粒子（Ｄ）の混合
割合は、０．００１〜０．５重量部がより好ましく、更
に好ましくは０．００５〜０．１重量部である。なお、
粒子（Ｄ）としてＨＩＰＳを用いる場合、本発明では、
上記粒子割合は、ＨＩＰＳ中のゴム濃度と、シート中の
（Ａ）成分、（Ｂ）成分合計１００重量部に対するＨＩ
ＰＳ樹脂の混合重量部との積から求めるものとする。

【００４５】本発明のシートを構成する、上述の
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）、（Ｄ）成分からなる樹脂組成
物には、高級脂肪酸や高級脂肪酸金属塩等の滑剤や、公
知の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、顔料、染料等を本願発明の特性を損なわない範囲で
添加しても良い。本発明の延伸シートは、上述の
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）、（Ｄ）及び、必要によって、
その他各種公知の添加剤からなる組成物の延伸シートで
あるが、該樹脂組成物全体のビカット軟化点は、８５〜
１４５℃であることが好ましく、より好ましくは９０〜
１３０℃である。

【００４６】樹脂組成物全体の軟化点は、延伸シートの
耐熱性及び延伸加工性、シートの２次加工性（成形性）
に影響を与える特性であり、その下限は、シート成形容
器の必要とする耐熱温度より決定され、８５℃以下の場
合は、成形品使用時、特に食品包装容器として使用する
場合、内容物によっては熱変形が発生する恐れのある領
域である。また、上限は、シート製造時の延伸し易さと
シートの成形性特に型決まり性より決定され、１４５℃
を超えた場合は、均一な延伸が困難になり、シートに厚
みむらが発生しやすくまた熱成形時の型決まり性も低下
する領域である。

【００４７】なお、本発明の延伸シートを成形用途、特
に食品包装容器用途として使用する場合の、好ましいシ
ートの耐熱温度は、乾燥オーブン中にシートを１０分間
放置時の収縮率が２％に達する温度より測定され、本発
明のシートに置いては、該耐熱温度は８０℃以上が好ま
しく、より好ましくは８５℃以上、更に好ましくは９０
℃以上である。次に本発明のシートについて説明する。

【００４８】本発明のシートは、上述の（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）、（Ｄ）成分を混合、溶融押出した後、
少なくとも１方向に延伸することで得られる。（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）、（Ｄ）樹脂の混合方法には特に制限が
なく、例えば、下記の方法等がとられる。

【００４９】所定量の（Ａ）成分を押出機に供給し溶融
押出時に所定量の（Ｃ）を注入し、（Ａ）＋（Ｃ）混合
物を作成後、該混合物と（Ｂ）及び（Ｄ）成分とをドラ
イブレンドした後、溶融混連する方法。所定量の（Ｂ）
成分を押出機に供給し溶融押出時に所定量の（Ｃ）を注
入し、（Ｂ）＋（Ｃ）混合物を作成後、該混合物と
（Ａ）及び（Ｄ）成分とをドライブレンドした後、溶融
混連する方法。

【００５０】（Ａ）と（Ｃ）及び／または（Ｄ）とのマ
スターバッチを作成した後、該マスターバッチと（Ａ）
及び（Ｂ）成分とをドライブレンドした後、溶融混連す
る方法。（Ｂ）と（Ｃ）及び／または（Ｄ）とのマスタ
ーバッチを作成した後、該マスターバッチと（Ａ）及び
（Ｂ）成分とをドライブレンドした後、溶融混連する方
法。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）成分をドライブレンドした
後、押出機に供給し溶融押出時に（Ｃ）を注入する方
法。その他、任意の順番、方法、樹脂混合機械で各成分
を混合することができ、上記に限定されるものではな
い。

【００５１】本発明のシートは、少なくとも１軸方向、
より好ましくは２軸方向に延伸する事により得られる性
質を保有している。以下では、１つの実施態様として二
軸延伸シートの場合について記述する。本発明のシート
の製造方法は、特に制限はなく、従来の延伸シートの製
造において慣用されている方法で行えばよい。その１例
は、前述の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）とその他必
要に応じて他の添加剤を混合し、例えば上記の方法でマ
スターバッチ作成後、プレミキシングまたは、ドライブ
レンドした樹脂を押出機に供給し溶融混練した後、Ｔ−
ダイまたはサーキュラーダイ等で連続押出し、原反をテ
ンター法、バブル法などで、連続的に逐次または同時に
２軸延伸する方法である。また、コンプレッションシー
トを作成しバッチ延伸を行っても良い。

【００５２】これらシートの延伸倍率は、少なくとも１
方向に置いて１．５〜８倍、好ましくは２〜６倍であ
る。また延伸温度はシートを構成する樹脂のビカット軟
化点＋５℃〜＋５０℃、好ましくは＋１０〜＋３５℃で
ある。延伸倍率が１．５倍未満及び／または延伸温度が
ビカット軟化点の＋５０℃より高いの場合、延伸配向が
十分かからず、延伸シートとしての特性（強度改良効
果、剛性向上など）が得られない領域である。

【００５３】また、延伸倍率が８倍を超えた場合及び／
または延伸温度がビカット軟化点の＋５℃未満の場合、
過剰の延伸応力がかかり延伸時のシート切れや、シート
成形性の低下などが発生する領域である。本発明の延伸
シートの厚みは、特に制限はなくフィルムともいわれて
る厚みも含むもので、０．００５〜１ｍｍ程度が好まし
い。特に、成形用シートとして使用する場合は、０．１
〜１ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１３〜０．７
５ｍｍである。また、包装用フィルムとして使用する場
合や、他のシート（例えばハイインパクトポリスチレン
（ＨＩＰＳ）シートやポリスチレンペーパー（ＰＳＰ）
シート、従来公知の二軸延伸ポリスチレンシートなど）
と公知の方法でラミネートして使用する場合は、０．０
１〜０．１２ｍｍが好ましく、より好ましくは０．０２
〜０．０８ｍｍである。

【００５４】また、本発明の高成形性延伸シートの配向
レベルは、ＡＳＴＭ Ｄ−１５０４に準じて測定した配
向緩和応力（ＯＲＳ：シートを構成する樹脂組成物のビ
カット軟化点＋３０℃の温度のシリコーンオイル中での
ピーク応力値）が、通常０．３〜１．８ＭＰａ（約３．
１〜１８．４ｋｇ／ｃｍ²）、好ましくは０．４〜１．
５ＭＰａ（約４．１〜１５．３ｋｇ／ｃｍ²）、より好
ましくは０．４〜１．０ＭＰａ（約４．１〜１０．２ｋ
ｇ／ｃｍ²）の範囲にあるのが適当である。

【００５５】この上限値は、通常の成形機で２次成形し
た際の成形品の型再現性や高速成形性より決定される値
であり、ＯＲＳが１．８ＭＰａを超えた場合、これら成
形特性が悪化する領域である。また、この下限値は、シ
ートの延伸配向により付与される強度、タフネスより決
定される値であり、ＯＲＳが０．３ＭＰａ未満では、成
形品の打抜き性が低下し、割れや粉が発生する領域であ
る。また、タテ／ヨコのＯＲＳ差は、シート成形時の型
決まり性のアンバランスを防ぐ観点から０．２ＭＰａ
（約２ｋｇ／ｃｍ²）以下が好ましく、より好ましくは
０．１５ＭＰａ（約１．５ｋｇ／ｃｍ²）以下である。

【００５６】これら本発明の延伸シートを構成する樹脂
組成物は、ポリスチレン（ＧＰＰＳ、ＨＩＰＳ等）と混
合しても透明性を悪化させず完全相分離しないレベルで
の相溶性があり、またリサイクル時の再加熱による樹脂
のゲル化、カーボン化も少ないため、リサイクル性にも
優れる。このため、例えば、本発明のシートを成形後、
打ち抜かれたスケルトンや、シート延伸時のトリムは、
粉砕し、本発明のシートとして再利用するほかに、任意
の割合でＧＰＰＳやＨＩＰＳと混合し、溶融押出し、一
般公知の各種ポリスチレンシートへ再利用することが可
能である。

【００５７】また、本発明のシートは、公知の防曇剤
（例えばショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸
エステル等のノニオン系界面活性剤）、離型剤・剥離剤
（例えばシリコーンオイル（ジメチルポリシロキサ
ン）、ポリエーテル変性シリコーンオイル、二酸化珪素
等）、帯電防止剤（例えば各種ノニオン系界面活性剤、
カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等）の内
の１種または２種以上を混合してシート片面または両面
に塗布することも可能である。

【００５８】また、本発明のシートには、本発明のシー
トを公知の方法で２次成形した容器や多層シートの任意
の１層としてや、他素材シート（例えばＨＩＰＳシー
ト、ＰＳＰシートなど）に公知の方法でラミネートした
シート、及びこれらの２次成形容器も含むものとする。

【００５９】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を詳し
く説明する。評価方法は以下の通りである。 配向緩和応力（ＯＲＳ）：ＡＳＴＭ Ｄ−１５０４に準
じて測定。（樹脂組成物のビカット軟化点＋３０℃の温
度のシリコン油中でのピーク応力値；タテ、ヨコの平均
値） 透明性：厚さ０．３ｍｍのシートを使用し、ＡＳＴＭ
Ｄ−１００３に準じて測定したＨＡＺＥより評価 ビカット軟化点：ＡＳＴＭ Ｄ −１５２５に準じて測定
（加重１ｋｇ,昇温速度２℃／分） 剛性： 厚さ０．３ｍｍのシートを使用し、ＡＳＴＭ Ｄ
−882に準じて測定した引張弾性率より評価。（タテ、
ヨコの平均値）

【００６０】打抜き性評価（１）：断面積が１ｍｍ×２
５ｍｍ、重さ２００ｇのステンレス製ミサイルをダート
インパクトテスターを用い、１０００ｍｍの高さからシ
ート（厚み０．３ｍｍ）に落下させ、その割れ具合を基
に以下の点数を付けた。 ５点：シートがミサイルの形状通りに打ち抜かれた（亀
裂の発生なし） ３点：シートがミサイルの形状通りに打ち抜かれたが僅
かに亀裂も生じた。 ２点：シートがミサイルの形状通りに打ち抜かれたが大
きく亀裂が生じた。 ０点：シートがミサイル通りに打ち抜かれず亀裂が生じ
た。 上記テストをｎ＝２０で行い合計点で評価した（１００
点満点）。

【００６１】打抜き性評価（２）：連続熱板加熱式圧空
成形機を用い、テストシート（厚み０．１５ｍｍ）から
フードパック（１ショット３×３枚成形）を成形し、フ
ードパックを５０枚重ねプレス式の打抜き機で打ち抜い
た。打ち抜かれた４５０枚の成形品を検品しヒンジ部及
びフランジ部に割れが発生している枚数より以下の基準
で評価した。 ◎：４５０枚全て割れが発生していない ○：割れの発生が１３枚以下 △：割れの発生が１４枚以上４５枚以下 ×：割れの発生が４６枚以上

【００６２】成形温度範囲：テストシート（０．３ｍ
ｍ）を連続熱板加熱式圧空成形機を用い、熱板温度１２
０〜１６２℃（３℃間隔で成形）、加熱時間３．５秒、
成形時間２．２秒の条件で、開口径９０ｍｍ角、深さ３
６ｍｍの透明容器を成形した。２０ショット分の成形品
を検品し、レインドロップが５％以上の成形品に発生し
始めた温度をＡ℃，型決まり不良（コーナー部のＲ＞４
ｍｍ）が ５％以上発生し始めた温度をＢ℃とし、［Ａ
−Ｂ］℃より成形温度範囲を求め、以下の基準で成形温
度範囲を評価した。 ◎：成形温度範囲が１８℃以上 ○：成形温度範囲が１２℃以上、１５℃以下 △：成形温度範囲が６℃以上、９℃以下 ×：成形温度範囲が３℃未満

【００６３】高速成形性：テストシート（０．１５ｍ
ｍ）を連続熱板加熱式圧空成形機を用い、レインドロッ
プが発生し始める温度−３℃の加熱温度で、加熱時間を
１．５〜３秒とし、開口径９０ｍｍ角、深さ１２ｍｍの
透明容器を成形した。型決まり不良（コーナー部のＲ＞
４ｍｍ）が５％以下である最短加熱時間より、成形サイ
クル短縮の尺度とし、以下の基準で高速成形性を評価し
た。 ◎：最短加熱時間が２秒未満 ○：最短加熱時間が２秒以上、２．５秒未満 ×：最短加熱時間が２．５秒以上

【００６４】型決まり性：テストシート（０．３ｍｍ）
を単発熱板加熱式圧空成形機を用い、シートのビカット
軟化点＋３５℃で開口径９０ｍｍ、深さ３６ｍｍの透明
円柱容器を成形し、成形容器コーナー部のＲをｎ＝１０
測定しその平均値より、以下の基準で型決まり性を評価
した。 ◎：コーナー部のＲが３．５ｍｍ未満 ○：コーナー部のＲが３．５ｍｍ以上４ｍｍ未満 △：コーナー部のＲが４ｍｍ以上４．５ｍｍ未満 ×：コーナー部のＲが４．５ｍｍ以上

【００６５】樹脂熱安定性：テストシート１０ｇを粉砕
し、２５０℃の熱ブレスで１２０分加熱後、樹脂を回収
し、トルエンに溶解、濾過し、不溶分を回収後、（Ｄ）
成分粒子を除くトルエン不溶分の重量比率を測定し、以
下の基準で樹脂の熱安定性を評価した。 ◎：トルエン不溶分が０．１重量％未満 ○：トルエン不溶分が０．１重量％以上１重量％未満 ×：トルエン不溶分が１重量％以上

【００６６】耐熱性：８０℃及び９０℃の乾燥オーブン
中にシートを１０分間放置時の収縮率を測定し（ｎ＝５
の平均値を求める）、以下の基準に従って耐熱性を評定
した。（各サンプル縦、横の最大値の平均） ◎:９０℃オーブンで収縮率が２％未満 ○:収縮率が９０℃オーブンでは２％以上だが、８５℃
オーブンでは２％ 未満 ×:８５℃オーブンで収縮率が２％以上

【００６７】スチレン系樹脂（Ａ）、スチレン系モノマ
ー（ｂ−１）と不飽和カルボン酸エステル系モノマー
（ｂ−２）との共重合体（Ｂ）、ミネラルオイル
（Ｃ）、無機または有機粒子（Ｄ）は、以下のものを用
いた。 （Ａ−１）：汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）。Ｍｗ＝２
５万。ビカット軟化点＝１０５℃ （Ａ−２）：汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）。Ｍｗ＝３
１万。ビカット軟化点＝１０５℃ （Ａ−３）：スチレン−メタクリル酸共重合体。スチレ
ン９６重量％、メタクリル酸４重量％、ビカット軟化点
＝１１４℃

【００６８】（Ｂ−１）：スチレン−ブチルアクリレー
ト共重合体。スチレン９４重量％、ブチルアクリレート
６重量％。ビカット軟化点＝９４℃ （Ｂ−２）：スチレン−ブチルアクリレート共重合体。
スチレン８８重量％、ブチルアクリレート１６重量％。
ビカット軟化点＝７８℃ （Ｂ−３）：スチレン−ブチルアクリレート共重合体。
スチレン８１重量％、ブチルアクリレート１９重量％。
ビカット軟化点＝７３℃ （Ｂ−４）：ＳＢブロック共重合体。スチレン７０重量
％、ブタジエン３０重量％。ビカット軟化点＝８２℃
（Ｂ−４は、本願発明で使用する（Ｂ）成分とは異なる
ものである）

【００６９】（Ｃ−１）：ミネラルオイル。初留温度２
２１℃。ナフテン分３１％ （Ｃ−２）：ミネラルオイル。初留温度２３８℃。ナフ
テン分４０％ （Ｃ−３）：ミネラルオイル。初留温度２６３℃。ナフ
テン分３６％

【００７０】（Ｄ−１）：耐衝撃性ポリスチレン。平均
ゴム粒子径２．９μｍ。グラフトゴム成分５．８％。サ
ラミ構造を持つＨＩＰＳ （Ｄ−２）：耐衝撃性ポリスチレン。平均ゴム粒子径
０．８μｍ。グラフトゴム成分１６．４％。サラミ構造
（６４％）とコアシェル構造（３６％）の混合ＨＩＰＳ （Ｄ−３）：シリコーンパウダー。平均粒子径６μｍ、
シリコーンゴム弾性体の球状粉末。

【００７１】（Ｄ−４）：シリコーンパウダー。平均粒
子径２．５μｍ、シリコーンレジンを三次元架橋した微
粉末。 （Ｄ−５）：二酸化珪素。平均粒子径３．５μｍ、珪酸
ナトリウムと硫酸の反応により得られた合成二酸化珪素
の微粒子。 （Ｄ−６）：ポリスチレン系架橋粒子。平均粒子径２．
２μｍ、スチレン９８重量％、ジビニルベンゼン２重量
％の架橋粒子

【００７２】

【実施例１】スチレン系樹脂（Ａ−１）１００重量部を
２軸の押出機で溶融中に、ミネラルオイル（Ｃ−２）を
０．２重量部の割合で均一に注入し、（Ａ−１）と（Ｃ
−２）を混練りしペレットを得た。該ペレット９０．１
８重量部とスチレン−ブチルアクリレート共重合体（Ｂ
−２）１０重量部及びＨＩＰＳ（Ｄ−１）０．８重量部
をドライブレンドした後、６５φｍｍ径のスクリューを
有する押出機に供給、溶融混練し、Ｔ−ダイより押出、
約１００℃に冷却後、１２０℃加熱されたロール群の
速度差により、シート流れ方向（タテ方向とする）に
２．８延伸したのち、１２８℃の炉内温度のテンターで
シート流れ方向に対し垂直方向（ヨコ方向とする）に
３．１倍延伸を行ない厚みが０．１５ｍｍ（ＯＲＳ０．
７８ＭＰａ）及び０．３ｍｍ（ＯＲＳ０．６２ＭＰａ）
のシートを得た。なお、シート厚みは、押出量を一定に
し、成膜速度を変えることで調整した。これらのシート
の 特性を表１に示す。

【００７３】

【実施例２〜１１】スチレン系樹脂（Ａ）、共重合体
（Ｂ）、ミネラルオイル（Ｃ）、粒子（Ｄ）の種類と混
合量を表１に示した通りにした他は実施例１と同様にシ
ート製造した。この際０．１５ｍｍシートは、ＯＲＳが
０．８±０．０５ＭＰａに、０．３ｍｍシートは、ＯＲ
Ｓが０．６±０．０５ＭＰａになるようにロール及びテ
ンターの温度を調整した。これらシートの物性を表１に
示す。

【００７４】なお、実施例２のシート製造時、溶融押出
開始約１０時間経過後にＴ−ダイ及びその周辺に黒色の
ベーパー付着が確認された（シート製造には影響がない
レベル）。一方、実施例３〜１１のシートでは、上記現
象は観察されなかった。以上より、これら実施例３〜１
１のシートの製造時の安定性は、実施例２のシートより
良好なことが判る。また、上記黒色のベーパーは、ミネ
ラルオイル由来の成分を含むものであったことから、ミ
ネラルオイルを０．５重量部より多く混合させた場合、
ベーパーの発生量が更に増加し、シートの生産性を低下
させることが推定される。

【００７５】

【比較例１〜８】スチレン系樹脂（Ａ）、共重合体
（Ｂ）、ミネラルオイル（Ｃ）、粒子（Ｄ）の種類と混
合量を表１に示した通りにした他は実施例１と同様にシ
ートを製造した。この際０．１５ｍｍシートは、ＯＲＳ
が０．８±０．０５ＭＰａに、０．３ｍｍシートは、Ｏ
ＲＳが０．６±０．０５ＭＰａになるようにロール及び
テンターの温度を調整した。これらシートの物性を表２
に示す。

【００７６】比較例１及び比較例４は、現在市販されて
いる二軸延伸ポリスチレンシートの例である。これらシ
ートは、シート成形品の打抜き性に劣り、また熱板圧空
成形による成形性も充分でないことが判る。また、比較
例８従来技術でるＳＢブロック共重合体のブレンドでシ
ート成形品の打抜き性を改良したれいである。このシー
トは、打抜き性は改良されているものの、シートを構成
する樹脂の熱安定性が劣り、製造時にゲル状物質、炭化
状物質の発生が懸念される。更に透明性や剛性も劣るも
のである。

【００７７】また、比較例２〜４は、本発明のシートを
構成する（Ａ）成分とその他（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成
分との２元組成の例、比較例５〜７は、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）成分のいずれか１成分が欠けた例であ
る。これらと本発明の実施例である表１の結果の比較よ
り、本発明のシートの優れた打抜き性は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）４成分の相乗効果により発現す
るものであることが判る。また、本発明のシートは、成
形加工特性、すなわち、熱板圧空成形法での成形温度範
囲が広く、高速成形が可能で、成形品の型決まり性が良
く、更にシートを構成する樹脂の熱安定性や、シートの
透明性、剛性は、従来の二軸延伸ポリエチレンシート
（比較例１及び４）と同等な、従来技術では到達し得な
かった優れた特性のものであることが判る。

【００７８】

【比較例９】実施例１で用いたスチレン系樹脂Ａ−１の
代わりに、共重合樹脂Ｂ−２を用い、延伸温度を縦横と
も２５℃下げた他は、実施例１と同様にシートを得た。
このシートの打抜き性、成形性は、表２に示したように
良好なものであったが、耐熱性が、７２℃と低く、例え
ば、シートから成形したフードパックに出来立ての焼き
そばを詰めた場合、変形してしまい、包装容器成形用シ
ートとしては不適当なものであった。

【００７９】

【比較例１０】ミネラルオイルＣ−２の添加量を０．７
重量部とした他は実施例１と同様に行いシートを作成し
た。この場合、シート押出開始約１０分から多量のベー
パーがＴ−ダイに付着し、この付着したベーパーがシー
トに滴下しシートの外観を低下させ、更に延伸ロールに
付着したベーパーによりシート表面が荒れ、シート生産
性を著しく低下させるものであった。

【００８０】

【比較例１１】粒子（Ｄ）としてシリコーンパウダーＤ
−４を２．１重量部とした他は実施例１と同様に行いシ
ートを作成した。このシートのＨＡＺＥは、１８％と透
明シートとしての実用範囲外のものであった。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】

【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂組成物延伸シー
トは、スチレン系樹脂シートの特長である透明性、剛性
を保ちながら、熱板圧空成形時の型決まり性、高速成形
性や、成形品の打抜き性などに優れ、熱板圧空真空成形
方法において広い条件範囲で成形可能な特長を有し、更
にシートを構成する樹脂組成物は、ポリスチレンと混合
しても透明性を悪化させないため、リサイクル性も良好
な特長もある。このため、食品包装容器成形用シートを
はじめ、各種容器成形用シートとして好適に使用でき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 25/00 (Ｃ０８Ｌ 25/00 25:14） 25:14） Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA22X AA27 AA33X AA36X AA67 AA77 AB26 AE17 BA01 BB06 BB08 BC01 4F210 AA13 AA13E AA45 AB07 AB11 AG01 QA02 QA03 QC06 QG01 QG18 4J002 AE053 BC031 BC041 BC044 BC072 BC081 BC091 BD154 BN144 CP034 DJ006 DJ016 FD014 FD016

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１方向に延伸配向させたスチ
   レン系樹脂延伸シートにおいて、シートを構成する樹脂
   組成物が、下記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）の４成
   分よりなり、且つ下記（１）〜（４）の条件を満たすこ
   とを特徴とするスチレン系樹脂組成物延伸シート。 （Ａ）：ゴム成分を含まないスチレン系樹脂 （Ｂ）：スチレン系モノマー（ｂ−１）９７〜７０重量
   ％と不飽和カルボン酸エステル系モノマー（ｂ−２）３
   〜５０重量％からなる共重合体 （Ｃ）：ミネラルオイル （Ｄ）：無機または有機粒子 （１）：上記スチレン系樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）と
   の 重量混合比が、０．７５≦Ａ/（Ａ＋Ｂ）≦０．９８
   である。 （２）：ミネラルオイル（Ｃ）の添加量は、上記（Ａ）
   ＋（Ｂ）組成物１００重量部に対し、０．０３〜０．５
   重量部である。 （３）：無機または有機粒子（Ｄ）の添加量は、上記
   （Ａ）＋（Ｂ）組成物１００重量部に対し、０．０００
   ５〜１．５重量部である。 （４）：上記スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系モノ
   マー（ｂ−１）と不飽和カルボン酸エステル系モノマー
   （ｂ−２）との共重合体（Ｂ）を含まない。
2. 【請求項２】 上記共重合体（Ｂ）が、スチレンモノマ
   ー（ｂ−１）：９７〜７０重量％と、アクリル酸または
   メタクリル酸とＣ₂〜Ｃ₆のアルコールとのエステル類か
   ら選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸エステル
   モノマー（ｂ−２）：３〜３０重量％よりなる、請求項
   １記載のスチレン系樹脂組成物延伸シート。
3. 【請求項３】 無機または有機粒子（Ｄ）の平均粒子径
   が０．１〜２０μｍである、請求項１または２記載のス
   チレン系樹脂組成物シート。
4. 【請求項４】 無機または有機粒子（Ｄ）が、二酸化珪
   素粒子、ゴム粒子を含むゴム変性ポリスチレン、シリコ
   ーンパウダー、スチレン系架橋粒子、テフロン（登録商
   標）粒子より選ばれる少なくとも１種である、請求項
   １、２または３記載のスチレン系樹脂組成物シート。