JP3889441B2 - 伸縮性の回復可能なシリコーン継手カバー - Google Patents

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Description

発明の背景
発明の分野
本発明は、電気ケーブルの接続または端子を封止するための、改善された熱伝導性および引裂強さを有する伸縮性の回復可能なシリコーン継手に関する。
従来技術の説明
様々な設計の伸縮性の回復可能な、または回復可能なシリコーン継手が業界で知られている。
米国特許第5,171,940号には、膨張した、3層からなる冷間収縮スリーブが開示されている。この層は接合されていて、最も内部の層の一時的な残留変形は、他の層のこれに対応する変形より少なく、かかる層のモジュラスは外部の層よりも大きい。膨張の前後で内径を測ると、膨張は100%となるように記されている。内部層は、膨張応力をかけるのをやめると、残留変形が減少し、それが用いられる最小のケーブルを継手全体で覆って留めることができるように外部層に作用する材料で形成されている。支持具を外すと、内部層は、所定の放射状の内向き圧力をケーブルにかける。層を共押出しおよび/または結合架橋して、継手を形成する。
米国特許第3,717,717号には、内部導電性層、熱収縮可能な中間絶縁性層および外部半導電層の3層を含む一体型継手が開示されている。幾何学的容量場の制御を行うために、継手の端は円錐形である。
欧州出願第313,978号には、実質的に一様に円筒である放射状に膨張可能なスリーブ単体が開示されている。中間および外部層は従来通りの構造である。このスリーブはシリコーンエラストマー、ゴムで形成されており、所望の導電性を提供するためにいくつかの部分がふさがれている。
米国特許第4,383,131号には、導電性外部層、絶縁性内部層および任意の応力勾配最内部層を含む遮蔽されたケーブル端子または継手(ジョイント)のための封入具が開示されている。好ましい実施形態は、熱収縮性であり、ポリマー材料の長いリストにはシリコーンエラストマーが含まれている。充填剤も、様々なポリマーマトリックスの熱伝導性も開示されていない。
米国特許第4,390,745号には、絶縁材料の第1の中空スリーブ、その周りに位置する絶縁材料の内部層と導電材料の外部層を含む第2のスリーブ、すなわちケーブルシールドを含む電気器具の封入具が開示されている。この構造は、材料封入具の不連続な壁の大半を絶縁材料層の間に配置して、電気的ストレスを減じるものとして開示されている。第1のスリーブは、応力勾配材料の内部ラミネート層を有していてもよい。可能なエラストマーの長いリストには、シリコーンポリマーが含まれているが、熱回復可能な物品が好ましいとされている。
欧州第0404090号公報(A2)には、除去可能な内部コアにより放射状に膨張された状態を保ったエラストマー予備延伸管を用いる電気ケーブルに継手、端子および軸端シールを含む接続のためのエラストマーカバーが開示されている。馴染みやすい材料が、予備延伸管とコアの間に挿入されており、これによって、コアが除去されると、管が下の表面に沿ったかたちとなる。馴染みやすい材料は、誘電性充填剤含有の、または含有しない絶縁性、または導電性であってもよい。
しかしながら、シリコーン材料は、長いリストの一部に挙げられていることがあるものの、それらは概して、中圧および高圧ケーブル継手および端子において、継手に用いられるべき熱伝導性を有するものではない。
電子デバイスのコーティング、カプセル材およびポッティング化合物、コピー機における溶融ロールのコーティング等の用途の様々な熱伝導性オルガノシロキサンも業界で知られている。
米国特許第4,444,944号には、100部の脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンおよび100部〜500部の平均粒径が2μm〜10μmそして吸油量が15mL/gを超えるアルミナ粉末およびプラチナ触媒を混合して調製された熱伝導性シリコーンゴム組成物が開示されている。硬化したエラストマーは引張り強さが2.7MPa〜4.8MPa、伸びが80%〜100%であると開示されている。熱伝導率は、1.8〜2.5cal/cm・sec℃x103(0.75W/mK〜1.5W/mK)である。
米国特許第4,544,696号には、Si結合脂肪族不飽和基を有するオルガノシロキサン、触媒および約30%〜約95%の充填材(この充填材の少なくとも10%が窒化ケイ素粒子である)を含むシリコーンエラストマーが開示されている。金属酸化物、エーロゲル、マイカ、ガラスビーズ等のような他の充填材も開示されている。
米国特許第5,011,870号には、オルガノシロキサン組成物の熱伝導性を改善するための、熱伝導性充填材と平均粒子サイズが約10ミクロン〜約100ミクロンのサブミクロン窒化アルミニウムの組み合わせが開示されている。
米国特許第5,352,731号には、熱伝導率が5x10-3cal/cm・sec℃(2.09w/mK)を超えるシリコーンゴム組成物が開示されている。この組成物は、異なる重合度を有する2種類の異なるオルガノポリシロキサン、酸化アルミニウム粉末およびこの組成物の硬化剤を含んでいる。
しかしながら、これらのシリコーン組成物特許のいずれにも電気ケーブル用途またはかかる材料を継手に用いることは開示されていない。これらの組成物に必要とされる充填材の量だと、非常に低い引張りおよび引裂強さ、伸びおよび永久ひずみ値を有する硬化したエラストマーが生成される。伸縮性の回復可能な継手は、1層またはそれ以上の層を破断することなく電気ケーブルを終端させる(terminate)、または継ぐのに必要とされるよう放射状に膨張させるためには、少なくとも約10N/mmの引裂強さおよび良好な伸び値、すなわち、少なくとも約400%が必要である。さらに、電気継手は、165℃を超える温度に達することなく、30日の電流サイクルに耐えられるものでなければならない。従って、継手およびそれより作成された材料は、様々な厳しい基準に適合するものでなければならない。電気的に絶縁していて、熱伝導性があり、物理的強度がありながら可橈性でなければならない。
本発明者らは、熱伝導性シリコーンエラストマーから形成された絶縁体を備えた、一様な円筒体で、全層がシリコーンから形成され、伸張した末端シールで閉じられた対向する2つの円錐幾何学形状部を有する継手が、以前から入手可能なシリコーン継手よりも優れた電気的特性と物理的特性を示すことをここに開示する。驚いたことに、この継手は、急激な過負荷状態の中、継手上の導体よりも低い温度を保つ。
発明の概要
本発明の継手カバーは、伸張した末端シールで閉じられた末端で対向する2つの円錐幾何学形状部を有する中心本体を備え、該本体が、
a)半導電外部遮蔽層と、
b)中心本体より短い中心軸に沿って配置した内部トロイダル電極と、
c)その間に挿入され、該本体および該円錐幾何学形状部と同じ長さの中間絶縁層との3層の連続層を備え、
該外部遮蔽層および該電極は、熱伝導性シリコーンエラストマーから形成され、該層はすべて引裂強さが少なくとも15N/mmであり、伸びが少なくとも400%であるシリコーンエラストマーから形成され、
該絶縁層は、少なくとも0.18W/mKの最小熱伝導率を有しており、さらに10%〜35%の電気絶縁性充填材を備え、30回の交番負荷電流サイクルの後、該ジョイントコネクタが該継手カバーを外れた部分の心線より10℃低い温度を保っている、心線(cable conductor)のジョイントコネクタをカバーする用途に適した伸縮性の回復可能なエラストマー継手カバーを提供する。
好ましい実施形態において、本発明の継手は、伸張した末端シールで閉じられた末端で対向する2つの円錐幾何学形状部を有する中心本体を備え、該本体が、
a)半導電外部遮蔽層と、
b)トロイダル本体より短い中心軸に沿って配置された内部トロイダル電極であって、少なくとも一端および内部表面から内部および外部表面の中間点へ内側に広がる少なくとも1つのアンダーカットを含む円形端を有することを特徴とする電極と、
c)その間に挿入され、該本体および該円錐幾何学形状部と同じ長さの中間絶縁層との3枚の連続層を備え、
該外部遮蔽層および該電極は、熱伝導性シリコーンエラストマーから形成され、該層はすべて引裂強さが少なくとも20N/mmであり、伸びが少なくとも400%であるシリコーンエラストマーから形成され、
該絶縁層は、少なくとも0.18W/mKの最小熱伝導率を有しており、さらに10%〜35%の電気絶縁性充填材を備え、
30回の交番負荷電流サイクルの後、該コネクタが該継手上の該心線より10℃低い温度を保っている、心線のジョイントコネクタをカバーするのに適した伸縮性の回復可能なエラストマー継手カバーを提供する。
継手カバーの本体は、実施形態により形状が変わる。環状形状を保ったものも、また、図3に示すように、電極の各端にほぼ近接した部分の幅が広くなっているものもある。同様に、円錐幾何学形状部および拡張された末端シールの長さも変わる。
本明細書で用いる用語の定義は以下の通りである。
1.「シリコーンエラストマー」または「シリコーンゴム」という用語は、次の式
nSiO(4-n)/2
(式中、Rは1価の炭化水素または置換炭化水素基を表し、nは1、2または3である)
の繰り返し単位を少なくとも1種類有していることを特徴とする様々なポリオルガノシロキサンを意味する。
2.「伸縮性の回復可能」、「伸縮性の収縮可能」および「冷間収縮可能」という用語は、いずれも、物品が約−20℃〜約50℃の温度で熱を加えることなく収縮可能であることを意味するのに用いられる。
3.「伸張した末端シール」という用語は、少なくとも1cmの長さの末端シールを意味する。
4.「熱伝導性を有する」の用語が材料に関して用いられた場合、当該材料を介しての熱伝達が良好であることを意味する。
5.「タンジェントデルタ」または「tan δ」という用語は、誘電正接を意味する。
6.「絶対誘電率」および「比誘電率」という用語は、媒体中の電界によって生成された電束と、真空中で材料により生成された電束との比である。
7.「誘電率」という用語は、比誘電率の同義語である。
特に指定のない限り、部、パーセントおよび比は全て重量当たりで表す。
図面の説明
図1は、部分断面を示すために部分的に切り取った本発明の継手カバーの斜視図である。これに示されている通り、継手カバー10は、半導電外部遮蔽層11、絶縁中間層12および内部継手電極13の3層を有する単体物品である。物品は、中心本体14、伸張した末端シール16で閉じられた末端で対向する2つの円錐幾何学形状部15を有している。継手カバーは、支持コア17により放射状に延伸された状態を保持しており、一般にポリエチレンまたはポリプロピレンから形成されている。本実施形態の支持コアには手動ハンドル18があり、これをつかんで引くと支持コアを除去することができる。
図2において、電極13が接続用素子(connector element)21に沿って広がり、絶縁体22と係合するように、図1の継手カバー10はケーブル継手または接続部で収縮している。ケーブル末端の露出した導体は、スリーブ状の接続用素子21によって相互接続されている。接続用素子21は、導体に阻まれて(cripm)いる。このため、ケーブルの絶縁体22を取り除く必要がある。伸張した末端シール16は、ケーブル絶縁遮蔽層23と係合されている。本実施形態において、収縮したとき継手カバー10の、層間の移行部で生じる変形は少なく、一定の外径を有し、同様にほぼ一定の内径を有していると見られる。
図3は、継手カバーの他の実施形態であり、ここでもケーブル継手または接続部で収縮している。本実施形態において、半導電外部遮蔽層11は、一定の外径を有しておらず、電極13のほぼ両末端にあって、円錐幾何学形状部15で終わる2つの環状リッジ17を有している。
発明の詳細な説明
本発明の継手カバーは、中圧および高圧電気ケーブルにおける電気接合部を保護するのに有用な多層単体物品である。カバーは、内部電極、絶縁中間層および半導電外部遮蔽層の3枚の層を含む。
層はすべて、ケーブル接続部または端子部において放射状に膨張して、緩和するのに充分な弾性を有するシリコーンエラストマーからできている。本発明の継手カバーに有用な導電性シリコーンエラストマーには、最小引裂強さが少なくとも20N/mm、好ましくは少なくとも30N/mm、そして伸びが少なくとも400%、好ましくは少なくとも500%の導電性シリコーンが含まれている。
シリコーンは、充填材が大量に使われているにも関わらず、熱伝導性に乏しい。シリコーンにこのような熱伝導性を与えるために、様々なセラミック材料が充填材として用いられているが、シリコーンの物理的特性を構成するには、このような高レベルの充填材が必要とされる。
熱伝導性シリコーンは、液体シリコーンまたはゴムシリコーンであってもよい。コンパウンディングの容易さおよび取扱い性の面からゴムシリコーンが好ましい。
絶縁層として用いるのに好ましいシリコーンエラストマーとしては、これに限られるものではないが、Bayer Corp.,製のBaysilone(商標)LSRシリーズ番号2030〜2040、Wacker Silicones Corp.,製Elastosil(商標)LR3013/40〜3003/50、Dow Corning製Silastic(商標)9280-30〜40、Shincor Silicones Inc.,製「KE1950-30〜1950-40」およびGeneral Electric Corp.,製「LIM 6030-D1および6040-D1」として入手可能な液体シリコーン、およびDow Corning製Silastic(商標)M2809、Wacker Silicones Corporation製Elastosil(商標)4000/40〜4000/70、General Electric製Tufel(商標)I SE846およびTufel(商標)II 94405、Shincor Silicones Inc.製「SVX-14007B」およびBayer Corp.製「HVVP AC3537」として入手可能なガムシリコーンが挙げられる。
電極層として用いるには、Wacker Silicones製Elastosil(商標)R573/50およびShincor Silicones製「KE-3611U」のような導電性シリコーンである。
シリコーンエラストマーは、通常、2成分で提供され、処理の準備ができるまで別々に保管しなければならない。2成分を特定の比率、通常1:2〜2:1、好ましくは約1:1で配合して、所望の形状に成形する。
好ましいシリコーンは白金触媒シリコーンである。白金触媒は、単体の白金系金属およびその化合物であってもよく、例えば、カーボン粒子キャリア担持の超微粒白金粉末、塩化白金酸、白金キレート、塩化白金酸−オレフィン生成物およびパラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウムおよびオスミウムの同類の金属化合物である。触媒の有用な量は、オルガノポリシロキサン100部当たり0.01部〜20部である。
シリコーンエラストマーは導電性であるため、継手の電極成分に、導電性充填材をさらに添加する必要はない。
継手の絶縁層は、電気絶縁性であってさらに熱伝導性でもある充填材を必然的に含有している。絶縁層は、かかる電気絶縁性充填材を10%〜35%、好ましくは15%〜30%含有している。有用な充填材は、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウムおよびこれらの水和物のような非強化充填材である。例えば、J. M. Huber Corp.製Micral(商標)9401、Alcan Chemical製C-71、C-72等のようなC-70シリーズといったアルミナおよび三水和アルミナ、「S Micron Silica」として販売されている天然アモルファスシリカ、アルミニウムシリケート等が入手可能である。このような充填材は、例えば、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のような表面処理剤を含んでいてもよい。
本発明の継手に有用なシリコーンポリマーは、さらに、継手またはその単層を着色するためのカーボンブラック、顔料赤101等のような顔料または染料のような添加剤、ゲルおよびエーロゾルのような強化シリカ充填材、分散剤、難燃材等を含有していてもよい。ただし、この種の添加剤が組成物の物理的または電気的特性に悪影響を及ぼさない量とする。
本発明の継手は、内部電極、絶縁中間層および半導電外部遮蔽層の3枚の連続層を有している。
半導電遮蔽層の体積抵抗は30オーム・cm〜270オーム・cm、好ましくは150オーム・cmであり、遮蔽層の厚さは、継手の細長い本体に対して1.25mm〜5.2mmであり、厚さ2.5mm〜13mmのコーンおよび細長い末端シールを形成している。
内部または中央電極層は、円形または楕円形の末端を有する管状またはトロイダル形状である。電極の平均長さは、本体の50%〜約90%であり、本体の中心に縦方向に配置されている。電極の体積抵抗は30オーム・cm〜270オーム・cm、好ましくは50オーム・cm〜100オーム・cmである。
好ましい実施形態において、前記電極は、ケーブルに隣接した内部表面、外部表面、及び2つの末端を有する内部トロイダル電極(円環状電極)であり、前記両末端は丸みを帯び、少なくとも1つの末端からは内部へ延びる少なくとも1つのアンダーカット(下方からのくり抜き部分)を含み、当該アンダーカットは前記内部表面から外部表面と内部表面との中間位置にまで延びている。
アンダーカットには、円形末端と交差して、その交差から電極の内部表面へ伸ばされた傾斜角表面が含まれていてもよい。傾斜角表面は、電極の内部表面に対して45°の角度をなしているのが好ましい。
他の実施形態において、傾斜角表面は、第1の表面において、円形表面との交差から狭い角度、好ましくは15°で伸ばされ、第1の表面と交差する第2の表面で好ましくは45°の角度で傾斜している。
絶縁層は、電極と半導電遮蔽層の間に挿入され、円錐幾何学形状部へ伸びている。
本発明の継手は、放射性に膨張した、または伸ばされた状態で、除去可能な剛性支持コアに提供される。従来の型の支持コアを用いてもよいが、本発明好ましい物品は、螺施コイルまたは連続コイルの形態で剛性円筒支持コアに提供される。これらは米国特許第3,515,798号、第4,871,599号および第4,934,227号および第4,503,105号またはドイツ特許明細書3715915に開示されている。支持コアの近接した回施体は、コイルが継手の固有半径方向力に耐えられるように周縁領域において相互接続されている。コイルの一部、すなわち取外し片は、コイルに戻され、継手の一端で手で握ることのできるものである。すると、回施体が単独で分離する。コイルを継手の1つの螺旋回施体から一度に引張ることによって、継手は、接続または端子で、一端から他端へ放射状に収縮する。取り外し片を手で引張れば、継手をケーブルに固着させたまま、支持コアを巻き戻して取り外すのに充分見合った力となる。
支持コアは、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、セルロースアセテートブチレート等、様々な材料から作成してよい。この材料とは、単に、継手を支持するのに充分な程剛性で、支持コア全体を手で取り出せ、しかも所望の巻き戻しができるのに十分な程可撓性である材料であればよい。
本発明の継手は、少なくとも約20年と寿命が長い。長期の信頼性は、物品の設計と、これら材料の長期安定性との組み合わせによるものである。ケーブルの幾何学形状により、破壊と熱的暴走の危険を低くして効果的な応力制御を行うことができる。ケーブル絶縁体と継手絶縁体の間に一体界面を維持するのが重要である。本発明の継手カバーは、200%〜250%の膨張で保管することができ、長年にわたって20%膨張する。取り付けに継手の加熱は必要ないため、その直後に接続を行うことができる。通常よく使われる約−20℃〜約130℃の温度範囲で、湿気や降水に対してシーリングが損傷することなく、電気的特性が得られる。
継手を形成するために、各層に用いられるシリコーン組成物は、高温で混合硬化、または加硫する。シリコーン組成物は同一または異なるシリコーンを用いても、またはこれらの混合物を用いてもよい。しかしながら、絶縁層には、電気絶縁性充填材も中に混合されていなければならない。電極および半導電遮蔽層は、従来の成形技術により成形されるが、好ましくは射出成形である。
半導電外部遮蔽層および電極の射出成形後、継手を組み立てる。様々な従来技術が認められるが、継手は心棒を用いて組み立てるのが好ましい。
この組立手順には、電極の直径より幾分大きな直径の面積を有する心棒を提供する手順が含まれる。心棒に電極を押し込む。外部遮蔽層が、前記電極を覆うようにして心棒に被せられる。円形開口を継手本体の長さに対して半導電外部遮蔽層のほぼ中心に形成する。次に、外部遮蔽層の両端をシールして、絶縁化合物射出ノズルをアパーチャに嵌着し、アセンブリ全体を外部遮蔽層と同じ形状の鋳型に置く。鋳型をクランプして閉じ、絶縁化合物を高圧下で外部遮蔽層と電極の間にノズルを通じて射出する。空間が満たされたら、絶縁組成物の圧力により、電極と半導電遮蔽層の両方と密に接触するようにし、同様に電極が心棒とぴったり沿うようにし、外部スリーブを鋳型の内部に対して膨張させる。このようにして、間隙を排除する。最後に、絶縁化合物を100℃〜200℃の温度、好ましくは少なくとも175℃で2分〜15分の間、鋳型を加熱して硬化する。
以下の実施例は、説明のためのものであり、請求項によってのみ表される本発明の範囲を制限するものではない。
試験方法
以下の試験方法を実施例で用いる。
Figure 0003889441
実施例
実施例1−7
液体シリコーン製剤を、Bayer Corp.,製Baysilone(商標)LSR 2030(パーツAおよびB)、Bayer Corp.,製SiH基含有ビニル末端ポリジメチルシロキサン、同じくBayer Corp.,製架橋剤Baysilone 430およびBaysilone U触媒を用いて作成した。この製剤を混合し、175℃で10分間硬化させた。実施例6において示されたAlcan Company製C71FGアルミナの部数は、直接シリコーンに添加されたものであり、実施例7においてはこのアルミナはスラリーで添加した。製剤の詳細は、表1に示してある。
これらの製剤を、175℃で10分間かけて10cm×0.2cmの平板(slab)に成形し、200℃で4時間後硬化させた。その後、試料の様々な物理的特性を試験した。アルミニウム含有製剤は、大きな熱伝導性を有しているが、実施例7は、アルミナをスラリーで添加したことが、測定した全ての伸びでのモジュラスの減少に影響していることを示している。
Figure 0003889441
Figure 0003889441
実施例8および比較例9
実施例8を、ゴムシリコーンであるDow Corning製Silastic(商標)M2809を100部、Alcan Company製C71FGアルミナを30部から作成した。シリコーン、触媒およびC71FGアルミナを配合し、2ロールミルまたはドウミキサーを用いて混合した。
実施例6は上述した通りであり、比較例9は、3M社製の市販の継手カバー「QS2000LSR」に用いられている絶縁体である。全ての材料を平板に成形した。
この3枚の平板の物理的、電気的および熱的特性を試験した。その値を表3に示す。この表によれば、本発明の組成物は、市販の継手カバーよりも優れた引裂強さを有している(実施例8)。従って、本発明の材料は、物理的特性の劣化を伴うことなく、熱伝導性を改善することがわかった。
さらに、実施例8を、IEEE 404、15kVクラスの要件を用いて試験したところ、継手カバー下のコネクタ温度は、導体温度(130℃)よりも約10℃低い温度を保持していた。実施例8と同一の第2の試料を同一の条件で試験したところ、コネクタ温度は、導体温度よりも17℃低かった。
Figure 0003889441

Claims (6)

  1. 心線のジョイントコネクタをカバーする用途に適した伸縮性の回復可能なエラストマー継手カバーであって、前記継手カバーは、伸張した末端シールで閉じられた末端で対向する2つの円錐幾何学形状部を有する中心本体を備え、前記中心本体が、
    a)半導電外部遮蔽層と、
    b)前記中心本体より短い中心軸に沿って配置した内部トロイダル電極と、
    c)その間に挿入され、前記中心本体および前記円錐幾何学形状部と同じ長さの中間絶縁層との3枚の連続層を実質的に備え、
    前記外部遮蔽層および前記電極は、熱伝導性シリコーンエラストマーから形成され、前記層はすべて引裂強さが少なくとも15N/mmであり、伸びが少なくとも400%であるシリコーンエラストマーから形成され、
    前記絶縁層は、少なくとも0.18W/mKの最小熱伝導率を有しており、さらに10%から35%の電気絶縁性で熱伝導性の充填材を備え、
    30回の交番負荷電流サイクルの後、前記ジョイントコネクタが前記継手カバーを外れた部分の心線より10℃低い温度を保っている、伸縮性の回復可能なエラストマー継手カバー。
  2. 前記シリコーンエラストマーが、液体シリコーンエラストマー、ゴムシリコーンエラストマーからなる群から選択され、当該シリコーンエラストマーが、約5%を越えない永久硬化を有している、請求項1記載の伸縮性の回復可能な継手カバー。
  3. 前記シリコーンエラストマーが、少なくとも20N/mmの引裂強さを有する、請求項1記載の伸縮性の回復可能な継手カバー。
  4. 前記層の少なくとも一つが、シリコーンエラストマーの混合物から形成されている、請求項1記載の伸縮性の回復可能な継手カバー。
  5. 前記絶縁層が、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウムおよびその水和物からなる群より選択される電気絶縁性があり熱伝導性のある充填材を10%から30%含有する請求項1記載の伸縮性の回復可能な継手カバー。
  6. 前記熱伝導性が、少なくとも0.24W/mKである、請求項1記載の伸縮性の回復可能な継手カバー。
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