JP6888593B2 - ミラブル型シリコーンゴム組成物及び電界緩和層 - Google Patents

Description

本発明は、電力ケーブルの中間接続部や末端接続部における電界緩和層等に用いられる、ミラブル型シリコーンゴム組成物及び電界緩和層に関するものである。

ＣＶケーブル（架橋ポリエチレン絶縁ビニルシースケーブル：Ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋｅｄ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｉｎｓｕｌａｔｅｄ ＰＶＣ ｓｈｅａｔｈｅｄ Ｃａｂｌｅ）をＣＶケーブル同士や、変圧器、架空線等に接続する場合、ＣＶケーブル端部の外部半導電層を所定の長さに処理する必要がある。しかしながら、外部半導電層を除去しただけでは、外部半導電層の端部に電界が集中し電気特性を損なうので、この電界の集中を緩和又は抑制するため、ケーブル遮蔽層の切り剥ぎ部にゴム接続筒を使用する。ゴム接続筒は、ストレスコーン部、ゴムユニット内部半導電層、ゴムユニット絶縁層、ゴムユニット外部半導電層を有している事により、導体接続部周囲の絶縁性を保ちつつ、導体接続部周囲の電界を緩和するよう構成されている（特許文献１：特許第６２８８３６４号公報参照）。

このストレスコーン部により、ケーブル導体とケーブル遮蔽層との距離が徐々に大きくなり、等電位線の密度がこの形状によって粗となる。従って、電気ストレス（電気力線）は、ケーブル遮蔽層切り剥ぎ部に集中することがなく、均一に分散するようになり電界が緩和される。さらに、ゴムユニット内部半導電層は、ベースゴムとカーボンブラックを含むような半導電性を有するゴム材料からなり、導体接続管の外周を覆うよう筒状に構成され、一対の電力ケーブルの導体同士が付き合わされる導体接続管と等電位になっている。

また、ゴムユニット外部半導電層は、ゴムユニット内部半導電層と同様の材料によって構成され、ゴムユニット絶縁層の外周を覆うように設けられ、ゴム接続等内を電気的に遮蔽することができる。このようなゴム接続等を用いる事により、ケーブル絶縁体の電気ストレスによる劣化は低減され、ケーブルの電気特性は、長期安定維持されるようになる。

この円筒形状のゴム接続等はシリコーンゴム成形品が用いられ、通常（２０℃±１５℃）において高電圧ケーブルを挿入する際に、拡径保持部材等でゴム成形品を拡径しておき、ケーブルを挿入した後に拡径保持部材を除去すれば、拡径する前の本来の寸法までにほぼ収縮可能、即ち、耐久永久伸び性に優れたものである。このため、ケーブル接続部及び終端部にシリコーンゴム成形品を常温収縮ゴム部材として装着する方法として、予め、拡径保持部材でシリコーンゴム成形品を拡径しておき、ケーブルを挿入し、拡径保持部材を除去して、装着する方法が、その作業性や作業員の個人差によるバラツキが少なくて好まれて実用化されている。

一方、常温収縮ゴム部材としてのカーボンブラックを配合したミラブル型シリコーンゴムをパーオキサイド加硫により成形した場合、非常に多くの問題を有していた。例えば、大きな金型が必要であり、大きな成形物を完全に硬化させるのに高温・長時間の過酷な成形条件が必要であり、二次加硫によるパーオキサイドの除去が必要等、生産性、作業性等の点で問題があった。

これらの問題を解決すべく、低粘度で注入工程が容易で、かつ導電性に優れたシリコーンゴム成形品を与える付加硬化型の導電性液状ゴム組成物が報告されている（特許文献２：特開２０１５−５７７６３号公報）。

また、付加硬化型の導電性液状ゴム組成物を拡径し、高電圧ケーブルを挿入した際に接触した部分でカーボンブラックが脱落し、ケーブルにカーボンブラックが付着するという問題を解決する技術として、導電性シリコーンゴム組成物及び高電圧ケーブル用常温収縮ゴム部材が報告されている（特許文献３：特開２０１５−４６３８０号公報）。

さらに、導電性に優れたシリコーンゴム成形品を与える付加硬化型の導電性液状ゴム組成物が報告されている。しかしながら、注入工程には大きな型や枠が必要となり、成形物を取り外す際に割れや亀裂が生じてしまうおそれがある等、生産性、作業性の面からも問題点を有している。さらに、導電性に優れたシリコーンゴム成形品を与える付加硬化型の導電性液状ゴム組成物について、常温収縮法として使用する場合に必要である引張永久ひずみについて、何らデータが示されていない。

常温収縮型ゴム部材として、カーボンブラックを配合した導電性シリコーンゴム材料には、容易に拡径可能で、しかも、芯材を取り除いた際の復元性が必要とされるため、電気特性だけでなく、ゴム強度が必要とされる。具体的には、切断時伸びが大きく、引張永久ひずみが小さい材料が必要となる。しかしながら、未だに目標とされる特性値全ての値を満足するような導電性シリコーンゴム材料は存在しない。

特許第６２８８３６４号公報 特開２０１５−５７７６３号公報 特開２０１５−４６３８０号公報

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、電力ケーブル用常温収縮ゴム部材に用いられるミラブルシリコーンゴム組成物において、付加硬化型であるため押し出し成形が可能となり、大きな金型を必要とせず、生産性、作業性に優れ、さらに、ゴム特性及び電気特性に優れる硬化物（導電性シリコーンゴム成形品）を与えるミラブルシリコーンゴム組成物、及び電界緩和層を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、オルガノポリシロキサンとして、（Ａ１）分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基で封鎖され、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が、０．０５モル％以上であるオルガノポリシロキサン生ゴムと、（Ａ２）分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基で封鎖され、又は分子鎖両末端がトリアルケニル基で封鎖され、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が０．０５モル％未満であるオルガノポリシロキサン生ゴムとからなるオルガノポリシロキサン生ゴムと、（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ｃ）ＢＥＴ比表面積が５０〜１５０ｍ²／ｇのカーボンブラックと、（Ｄ）ＢＥＴ比表面積が５０ｍ²／ｇ以上のヒュームドシリカと、（Ｅ）白金族金属系触媒をそれぞれ特定量で含むミラブル型シリコーンゴム組成物とすることで、その硬化物が、優れたゴム特性及び電気特性を有し、電力ケーブルの中間接続部や末端部等のケーブル接続部の常温収縮法により挿入可能な電界緩和層に用いる電力ケーブル用常温収縮ゴム部材として好適であることを見出し、本発明をなすに至ったものである。

従って、本発明は下記発明を提供する。
１．（Ａ）下記（Ａ１）及び（Ａ２）成分からなるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン生ゴム：１００質量部
（Ａ１）下記平均組成式（１）

（式中、Ｒ¹は独立に炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ²は独立に炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基から選ばれる基、Ｒ³は独立に、Ｒ¹及びＲ²から選ばれる基であり、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、ａ１は１００〜１００，０００の整数、ｂ１は５〜１００の整数であり、ａ１＋ｂ１は１０５〜１００，０００である。）
で表され、分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基で封鎖され、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が、０．０５モル％以上であるオルガノポリシロキサン生ゴム：１０〜９０質量部、
（Ａ２）下記平均組成式（２）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記と同じである。ａ２は１００〜１００，０００の整数、ｂ２は０〜７の整数であり、ａ２＋ｂ２は１００〜１００，０００である。）
で表され、分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基で封鎖されたオルガノポリシロキサン生ゴム、又は
下記平均組成式（３）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記と同じである。ａ３は１００〜１００，０００の整数、ｂ３は０〜７の整数であり、ａ３＋ｂ３は１００〜１００，０００である。）
で表され、分子鎖両末端がトリアルケニル基で封鎖されたオルガノポリシロキサン生ゴムであって、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が０．０５モル％未満であるオルガノポリシロキサン生ゴム：１０〜９０質量部、
（Ｂ）下記平均組成式（４）で示される１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ⁴ _pＨ_qＳｉＯ_(4-p-q)/2 （４）
（式中、Ｒ⁴は同一又は異種の炭素数１〜１２の１価炭化水素基であり、ｐは０＜ｐ＜３、ｑは０＜ｑ＜３、ｐ＋ｑは０＜ｐ＋ｑ≦３を満たす正数である。）：（Ａ）成分中のＳｉ原子に結合したアルケニル基の合計１モルに対して、（Ｂ）成分中のＳｉ−Ｈ基が０．５〜１０モルとなる量、
（Ｃ）ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜１５０ｍ²／ｇのカーボンブラック：２０〜４０質量部、
（Ｄ）ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０ｍ²／ｇ以上のヒュームドシリカ：５〜１００質量部、及び
（Ｅ）白金族金属系触媒：（Ａ）成分に対して、白金族金属量換算量が１質量ｐｐｍ〜１質量％
を含むミラブル型シリコーンゴム組成物。
２．（Ｃ）成分のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量が、１００〜３００ｍＬ／１００ｇである１記載のミラブル型シリコーンゴム組成物。
３．ミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物が、電力ケーブル用常温収縮ゴム部材用である、１又は２記載のミラブル型シリコーンゴム組成物。
４．１〜３のいずれかに記載のミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物からなる電力ケーブル中間接続部又は末端接続部における電界緩和層であって、
上記硬化物の物性が、デュロメーターＡ硬度計による硬度が４０〜６０、切断時伸びが６００％以上、引裂き強さが２０ｋＮ／ｍ以上、１８０℃で２２時間及び１００％伸張試験条件の引張永久ひずみが２０％以下、引張強さが６．０ＭＰａ以上（以上、ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３に記載の方法で測定）であり、ＪＩＳ Ｋ ６２７１−２：２０１５に記載の方法で測定した体積抵抗率が０．５Ωｍ以下である電界緩和層。

本発明のミラブル型シリコーンゴム組成物は、付加硬化型であるため、押し出し成形が可能となり大きな金型を必要とせず、生産性、作業性に優れ、ミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物は、ゴム特性及び電気特性に優れ、電力ケーブル用常温収縮ゴム部材及び電界緩和層として有用である。

以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本発明において、ミラブル型シリコーンゴム組成物とは、通常、室温（２５℃）において自己流動性のない高粘度で非液状のシリコーンゴム組成物であって、ロールミル（例えば、二本ロールミルや三本ロールミル）等の混練機で剪断応力下に均一に混練することが可能なシリコーンゴム組成物を意味する。以下、「ミラブル型シリコーンゴム組成物」を単に「組成物」、ミラブル型シリコーンゴム組成物を硬化させた硬化物を単に「硬化物」と記載する場合がある。

[（Ａ）成分]
（Ａ）成分は、下記（Ａ１）及び（Ａ２）成分からなるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン生ゴムである。なお、「オルガノポリシロキサン生ゴム」とは、その重合度が１００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００の高重合度（高粘度）であって、通常、室温（２５℃）において自己流動性のない非液状のオルガノポリシロキサンをいう。（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン生ゴムは、本組成物の主剤（ベースポリマー）であり、アルケニル基含有量が異なる下記（Ａ１）及び（Ａ２）成分からなるオルガノポリシロキサン生ゴムである。

なお、本発明において、アルケニル基含有量は以下に記載した¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって測定した積分比から算出した値を指すものとする。
［測定条件］
・測定周波数：４００ＭＨｚ
・測定サンプル：ポリシロキサンの重クロロホルム２５質量％溶液を使用した。
・内部標準物質：クロロホルム

（Ａ１）成分は、下記平均組成式（１）

（式中、Ｒ¹は独立に炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ²は独立に炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基から選ばれる基、Ｒ³は独立に、Ｒ¹及びＲ²から選ばれる基であり、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、ａ１は１００〜１００，０００の整数、ｂ１は５〜１００の整数であり、ａ１＋ｂ１は１０５〜１００，０００である。）
で表され、分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基で封鎖され、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が、０．０５モル％以上であるオルガノポリシロキサン生ゴムである。（Ａ１）成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

上記式（１）において、Ｒ¹は独立に炭素数２〜８、好ましくは２〜６のアルケニル基である。Ｒ¹の例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基、アリル基が好ましく、ビニル基がより好ましい。Ｒ²は独立に炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８のアルキル基、及び炭素数６〜２０、好ましくは６〜１２の芳香族炭化水素基から選ばれる基である。Ｒ²のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられ、芳香族炭化水素基の例としては、フェニル基、トリル基等のアリール基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基等が挙げられる。また、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されていてもよく、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。中でも、メチル基、フェニル基及びトリフルオロプロピル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

Ｒ³は独立にＲ¹及びＲ²から選ばれる基であり、上記Ｒ¹及びＲ²で例示された基が挙げられる。中でも、分子中のＲ²及びＲ³で表される基のうち、５０モル％以上がメチル基であるものが好ましく、８０モル％以上がメチル基のものがより好ましく、全てのＲ²及びＲ³がメチル基であるものが好ましい。

上記式（１）において、ａ１は１００〜１００，０００の整数であり、１，０００〜５０，０００の整数が好ましい。ｂ１は５〜１００の整数であり、５〜５０の整数がより好ましい。ａ１＋ｂ１は１０５〜１００，０００であり、１，０００〜５０，０００が好ましく、２，０００〜２０，０００がより好ましい。ａ１＋ｂ１が上記範囲内であれば、（Ａ１）成分は生ゴム状となる。

（Ａ１）成分は、分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基で封鎖され、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が、０．０５モル％以上であり、０．０６〜０．５０モル％であることが好ましい。なお、側鎖には、上記式（１）中の末端Ｓｉ原子に結合したＲ¹，Ｒ²は含まない。
（Ａ１）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中のアルケニル基量の条件を満たしていれば特に制限されないが、主鎖がジオルガノシロキサン単位（Ｒ² ₂ＳｉＯ₂／₂、Ｒ²は上記と同じであり、以下同様）の繰り返しからなり、分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基（Ｒ¹Ｒ² ₂ＳｉＯ_1/2、Ｒ¹とＲ²は上記と同じであり、以下同様）で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましく、これらのオルガノポリシロキサンは、１種単独で用いても、重合度や分子構造の異なる２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

（Ａ２）成分は、下記平均組成式（２）で表され、分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基で封鎖されたオルガノポリシロキサン生ゴム、又は下記平均組成式（３）で表され、分子鎖両末端がトリアルケニル基で封鎖されたオルガノポリシロキサン生ゴムであって、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が０．０５モル％未満のものである。上記は単独でもよく、下記平均組成式（２）で表されるもの、下記平均組成式（３）で表されるものを併用してもよく、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記と同じである。ａ２は１００〜１００，０００の整数、ｂ２は０〜７の整数であり、ａ２＋ｂ２は１００〜１００，０００である。）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記と同じである。ａ３は１００〜１００，０００の整数、ｂ３は０〜７の整数であり、ａ３＋ｂ３は１００〜１００，０００である。）

Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記と同じであり、Ｒ¹は独立に炭素数２〜８、好ましくは２〜６のアルケニル基である。Ｒ¹の例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基、アリル基が好ましく、ビニル基がより好ましい。Ｒ²は独立に炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８のアルキル基、及び炭素数６〜２０、好ましくは６〜１２の芳香族炭化水素基から選ばれる基である。Ｒ²のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられ、芳香族炭化水素基の例としては、フェニル基、トリル基等のアリール基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基等が挙げられる。また、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されていてもよく、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。中でも、メチル基、フェニル基及びトリフルオロプロピル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

Ｒ³は独立にＲ¹及びＲ²から選ばれる基であり、上記Ｒ¹及びＲ²で例示された基が挙げられる。中でも、分子中のＲ²及びＲ³で表される基のうち、５０モル％以上がメチル基であるものが好ましく、８０モル％以上がメチル基のものがより好ましく、アルケニル基以外の全てのＲ²及びＲ³がメチル基であるものが好ましい。

上記式（２）又は（３）において、ａ２又はａ３は１００〜１００，０００の整数であり、１，０００〜５０，０００が好ましい。ｂ２又はｂ３は０〜５０の整数であり、０〜３０が好ましい。ａ２＋ｂ２又はａ３＋ｂ３は１００〜１００，０００であり、１，０００〜５０，０００がより好ましく、２，０００〜２０，０００がより好ましい。ａ２＋ｂ２又はａ３＋ｂ３が上記範囲内であれば、（Ａ２）成分は生ゴム状となり、本発明で好適に用いることができる。

（Ａ２）成分は、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が０．０５モル％未満であり、０〜０．０４５モル％が好ましい。なお、側鎖には、上記式（２），（３）中の末端Ｓｉ原子に結合したＲ¹，Ｒ²は含まない。

（Ａ２）オルガノポリシロキサン生ゴムは、１分子中のアルケニル基量の条件を満たしていれば特に制限されないが、主鎖がジオルガノシロキサン単位（Ｒ² ₂ＳｉＯ_2/2、Ｒ²は上記と同じであり、以下同様）の繰り返しからなり、分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基（Ｒ¹ ₁Ｒ² ₂ＳｉＯ_1/2）又はトリアルケニルシロキシ基（Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2）で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。

本発明では（Ａ）成分として、（Ａ１）成分と、（Ａ２）成分とを必須成分とすることが特徴であり、（Ａ１）の配合量は１０〜９０質量部であり、５０〜９０質量部が好ましく、（Ａ２）成分の配合量は１０〜９０質量部であり、１０〜５０質量部が好ましい。なお、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分とを合わせて１００質量部となる量で併用する。これにより、硬化物の切断時伸び、引裂き強さ及び引張永久ひずみ等のゴム物性を優れたものとすることができる。

これらのオルガノポリシロキサン生ゴムは、通常、オルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を共加水分解縮合したり、環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体又は４量体等）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合したりすることによって得ることができるものである。これらは基本的には直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、一部分岐していてもよい、また分子構造の異なる２種又はそれ以上の混合物であってもよい。

（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分のオルガノポリシロキサン生ゴムの平均重合度は、通常１００〜１００，０００であり、１，０００〜１００，０００が好ましく、３，０００〜５０，０００がより好ましく、４，０００〜２０，０００がさらに好ましい。平均重合度が１００未満の場合、組成物がミラブルゴムとしての性状を満たさなくなり、ロールミル混練性等が著しく悪化してしまうため好ましくない。なお、この平均重合度は、下記条件で測定したＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均重合度として求めることができる。

［測定条件］
・展開溶媒：トルエン
・流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
・検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
・カラム：ＫＦ−８０５Ｌ×２本（Ｓｈｏｄｅｘ社製）
・カラム温度：２５℃
・試料注入量：３０μＬ（濃度０．２質量％のトルエン溶液）

［（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン］
本発明の（Ｂ）成分であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、本組成物の架橋剤であり、（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンと付加架橋反応を行い、硬化物を与えるためのものである。（Ｂ）成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

（Ｂ）成分は、下記平均組成式（４）で示される１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上、より好ましくは３〜２００個、さらに好ましくは４〜１００個のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
Ｒ⁴ _pＨ_qＳｉＯ_(4-p-q)/2 （４）
（式中、Ｒ⁴は同一又は異種の炭素数１〜１２の１価炭化水素基であり、ｐは０＜ｐ＜３、ｑは０＜ｑ＜３、ｐ＋ｑは０＜ｐ＋ｑ≦３を満たす正数である。）

Ｒ⁴は同一又は異種の炭素数１〜１２、好ましくは１〜８の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基等のアラルキル基等が挙げられる。なお、これらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子等で置換されていてもよく、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。これらの中では、メチル基、フェニル基及び３，３，３−トリフルオロプロピル基が好ましく、より好ましくは、メチル基である。また、Ｒ⁴はアルケニル基を含まないことが好ましい。

また、ｐは０＜ｐ＜３を満たす正数であり、０．５≦ｐ≦２．２が好ましく、１．０≦ｐ≦２．０がより好ましい。ｑは０＜ｑ＜３を満たす正数であり、０．００２≦ｑ≦１．１が好ましく、０．００５≦ｑ≦１がより好ましい。ｐ＋ｑは０＜ｐ＋ｑ≦３を満たす正数であり、１≦ｐ＋ｑ≦３が好ましく、１．００２≦ｐ＋ｑ≦２．７がより好ましい。

上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの構造は、直鎖状、環状、分枝状、三次元網状構造のいずれであってもよく、該ヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ基）は、分子鎖末端にあっても、側鎖にあっても、その両方にあってもよいが、側鎖に有することが好ましい。

（Ｂ）成分の粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１７−１：１９９９記載の方法で回転粘度計を用いた２５℃における粘度が０．５〜１０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜３００ｍＰａ・ｓがより好ましい。平均重合度は上記粘度範囲となるように適宜選定される。

このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｉＯ_1/2単位とからなる共重合体等や、上記例示化合物において、メチル基の一部又は全部を他のアルキル基や、フェニル基等に置換したもの等が挙げられる。

（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のＳｉ原子に結合したアルケニル基の合計１モルに対して、（Ｂ）成分中のＳｉ−Ｈ基が０．５〜１０モルとなる量であり、０．７〜５．０モルが好ましい。０．５モル未満の場合、架橋が十分でなく、十分な機械的強度が得られないことがあり、一方、１０モルを超える場合、硬化物の物理特性が低下し、圧縮永久歪が大きくなることがある。これらのことを勘案すると（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．１〜４０質量部の範囲内になるような（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることが好ましい。

［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜１５０ｍ²／ｇのカーボンブラックであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｃ）成分は、本発明の組成物に対して、誘電緩和を目的とした導電性（即ち、低体積抵抗率）を付与するものである。（Ｃ）成分のカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック等が挙げられる。（Ｃ）成分のカーボンブラックのＢＥＴ吸着法による比表面積は５０〜１５０ｍ²／ｇであることが必要であり、５０〜１３０ｍ²／ｇが好ましい。さらに、（Ｃ）成分のＤＢＰ吸油量は、１００〜３００ｍＬ／１００ｇであることが好ましく、１２０〜２５０ｍＬ／１００ｇがより好ましい。本発明において、ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−４：２００８で規定された方法で測定した値である。

このようなカーボンブラックは、ＢＥＴ吸着法による比表面積が上記範囲内であれば、形状については特に制限はなく、粒状であっても粉状であってもよい。さらに、後述する（Ｅ）成分として白金族金属系触媒を用いる際は、硬化阻害を防止するために脱硫処理したカーボンブラックを用いてもよい。

（Ｃ）成分のカーボンブラックとしては、上記のＢＥＴ吸着法による比表面積を有するものであれば市販品を用いることができ、例えば、ＥＮＳＡＣＯ２６０Ｇ、ＥＮＳＡＣＯ２５０Ｇ、（ＩＭＥＲＹＳ社製）、デンカブラック（デンカ社製）等が挙げられる。

（Ｃ）成分のカーボンブラックの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、２０〜４０質量部であり、２０〜３５質量部が好ましく、２５〜３５質量部がより好ましい。この配合量が２０質量部未満では、目的としている導電特性が得られないことがあり、硬化物の信頼性が大きく低下してしまう。一方、４０質量部を超えると、硬化物の切断時伸びや引張永久ひずみ等の機械的特性が不十分なものとなる。

［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分のヒュームドシリカは、本発明の組成物に対して、優れた機械的特性を付与する充填材として作用する補強性ヒュームドシリカであり、表面に多数のシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）基が存在しているものである。（Ｄ）成分は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｄ）成分のヒュームドシリカのＢＥＴ法による比表面積は５０ｍ²／ｇ以上であることが必要であり、１００〜４００ｍ²／ｇが好ましい。この比表面積が５０ｍ²／ｇ未満であると、（Ｄ）成分による補強効果が不十分となることがある。

（Ｄ）成分のヒュームドシリカは、未処理の状態で使用しても、必要に応じて、オルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等の有機ケイ素化合物で表面処理されたものを用いてもよい。

（Ｄ）成分のヒュームドシリカとしては、市販品を用いることができ、例えば、アエロジル１３０、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジルＲ−８１２、アエロジルＲ−９７２、アエロジルＲ−９７４等のアエロジルシリーズ（日本アエロジル（株）製）、Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−５、ＭＳ−７（キャボット社製）、レオロシールＱＳ−１０２、１０３、ＭＴ−１０、レオロシールＤＭ−２０Ｓ、レオロシールＤＭ−３０Ｓ（トクヤマ社製）等の表面未処理又は表面疎水処理化された（即ち、親水性又は疎水性の）ヒュームドシリカが挙げられる。

（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５〜１００質量部であり、１０〜８０質量部が好ましく、１５〜７０質量部がより好ましい。配合量が上記範囲を逸脱すると、得られる組成物の加工性が低下するだけでなく、硬化物の引張り強度や引裂き強度等の機械的特性が不十分なものとなる。

［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分の白金族金属系触媒は、（Ａ）成分のアルケニル基と（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）とを、ヒドロシリル化付加反応させる触媒であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。白金族金属系触媒としては、白金族金属の単体とその化合物があり、従来、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の触媒として、公知のものが使用できる。例えば、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担体に吸着させた粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液等の白金触媒、パラジウム触媒、ロジウム触媒等が挙げられるが、白金又は白金化合物（白金触媒）が好ましい。

この触媒の添加量は、付加反応を促進できればよく、（Ａ）成分に対して、白金族金属量換算量が１質量ｐｐｍ〜１質量％であり、１０〜５００質量ｐｐｍの範囲が好ましい。（Ｅ）成分の添加量が、１質量ｐｐｍ未満の場合、付加反応が十分に促進されず、硬化が不十分であることがある。一方、１質量％を超える場合、これより多く加えても、反応性に対する影響も少なく、不経済となることがある。

［（Ｆ）成分］
本発明の組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて、必要に応じて、（Ｄ）成分のヒュームドシリカの分散剤として、（Ｆ）充填材用分散剤を使用することができる。（Ｆ）充填材用分散剤としては、各種アルコキシシラン、フェニル基含有アルコキシシラン及びその加水分解物、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基含有低分子シロキサン、両末端シラノール基封鎖オルガノポリシロキサン等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

（Ｆ）成分を配合する場合、その配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜５０質量部が好ましく、より好ましくは１〜２０質量部である。使用量が少なすぎると、配合した効果が見られず、多すぎるとコンパウンドの可塑度が低くなりすぎ、ロールミル等の混練手段においてロール粘着性が発生してロール作業性が悪化することがある。

［その他の成分］
その他の成分として本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、上記成分に加え、必要に応じて、粉砕石英、珪藻土、炭酸カルシウム等の充填材、着色剤、引裂き強度向上剤、耐熱向上剤、白金化合物等の難燃性向上剤、受酸剤、アルミナや窒化ケイ素等の熱伝導性向上剤、離型剤等の、硬化型シリコーンゴム組成物における公知の充填剤及び添加剤を添加してもよい。その他の成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、適量を用いることができる。

[製造方法]
本発明のミラブル型シリコーンゴム組成物は、組成物を構成する成分をニーダー、バンバリーミキサー、二本ロールミル等の公知の混練機で混合することにより得ることができる。組成物として、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する組成物を得る場合、（Ａ）成分と、（Ｄ）成分とを混合して混合物を得た後、得られた混合物に（Ｃ）成分を混合して、得られた混合物に（Ｂ）成分と（Ｅ）成分とを添加するのが好ましい。上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する組成物が、さらにその他の成分を含む場合には、（Ａ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分と、その他の成分とを混合して混合物を得た後、得られた混合物に（Ｂ）成分と、（Ｅ）成分とを添加することが好ましい。

[成形方法]
本発明のミラブル型シリコーンゴム組成物の成形方法としては、目的とする成形品の形状及び大きさに合わせて公知の成形方法を選択すればよい。例えば、注入成形、圧縮成形、射出成形、カレンダー成形、押出成形等の方法が挙げられる。

[硬化方法]
上記の成形方法において、硬化条件は用いる成形方法における公知の条件でよく、一般的に６０〜４５０℃の温度で数秒〜１日程度である。また、得られる硬化物の引張永久ひずみと圧縮永久歪みの低下、得られるシリコーンゴム中に残存している低分子シロキサン成分の低減等の目的で、２００℃以上、好ましくは２００〜２５０℃のオーブン内等で１時間以上、好ましくは１〜７０時間程度、より好ましくは１〜１０時間のポストキュア（２次キュア）を行ってもよい。

[硬化物]
硬化物の物性は以下の範囲が好ましい。
（１）体積抵抗率
ＪＩＳ Ｋ ６２７１の平行端子電極法に記載の方法で測定した体積抵抗率が０．５Ωｍ以下が好ましく、０．３Ωｍ以下がより好ましく、０．１Ωｍ以下がさらに好ましい。下限は特に限定されず、０．０１Ωｍ程度にすることができる。体積抵抗率が０．５Ωｍ以上では、高圧電力ケーブル終端部に集中した電界を分散させる電界緩和効果が不十分となるおそれがあり、電界集中に耐えることができず、短絡して発熱し燃焼や破壊してしまうおそれがある。

（２）硬度
ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３に記載の方法で測定したデュロメーターＡ硬度計による硬度が４０〜６０が好ましく、４０〜５５がより好ましく、４０〜５３がさらに好ましい。デュロメーターＡ硬度計による硬度が４０未満だと、押出し成形でチューブを作製した場合、形状を維持し硬化させることが困難になるおそれがある。

（３）切断時伸び
ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３記載の方法で測定した切断時伸びは６００％以上が好ましく、６３０％以上がより好ましく、６５０％以上がさらに好ましい。切断時伸びが６００％未満だと、常温収縮型のエンクロージャに使用した時の拡径時に破断してしまうおそれがある。上限は特に限定されないが、１，５００％とすることもできる。

（４）引裂き強さ
ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３記載の方法で測定した引裂き強さは２０ｋＮ／ｍ以上が好ましく、２３ｋＮ／ｍ以上がより好ましく、２５ｋＮ／ｍ以上がより好ましい。引裂き強さが２０ｋＮ／ｍ未満だと、常温収縮型のエンクロージャに使用した時の拡径時に裂けてしまうおそれがある。上限は特に限定されないが、６０ｋＮ／ｍとすることもできる。

（５）引張永久ひずみ
ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３に記載の方法で測定した引張永久ひずみは、１８０℃で２２時間及び１００％伸張試験条件で２０％以下が好ましく、１７％以下がより好ましく、１５％以下がさらに好ましい。１８０℃で２２時間、１００％伸張試験条件で２０％超過では、エンクロージャを収縮させた際の復元性が不十分で、電力ケーブルの絶縁破壊の原因になり得る空気層混入や、ケーブルとの密着性が低下して電界緩和層としての要求特性を満たすことができなくなるおそれがある。下限は特に限定されないが、２％とすることもできる。

（６）引張強さ
ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３記載の方法で測定した引張強さは６．０ＭＰａ以上が好ましく、６．５ＭＰａ以上がより好ましく、７．０ＭＰａ以上がさらに好ましい。引張強さが６．０ＭＰａ未満だと、常温収縮型のエンクロージャに使用した時の拡径時に破断してしまうおそれがある。上限は特に限定されないが、１５．０ＭＰａとすることもできる。

硬化物が、上記条件をすべて満たした場合、電気ストレス（電気力線）が接続部に集中することなく、均一に分散するようになり、電界が緩和される。従って、ケーブル絶縁体の電気ストレスによる劣化は低減され、ケーブルの電気特性は長期安定維持されるようになる。

一方、これらの条件を１つでも満たさない硬化物が、電力ケーブルの中間接続部や、末端接続部等の電界緩和層に、常温収縮法により使用された場合、電気ストレス（電気力線）が接続部分に集中し、外皮のケーブル絶縁体に負荷がかかり、電荷量が多くなることによる部分放電が発生し、それが繰り返し発生すると、その部分の絶縁抵抗が次第に低下し、ケーブルの劣化が早まり最終的には、絶縁破壊に至り、ケーブルが短絡してしまうことになる。

以上のことから、本発明のミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物は、電力ケーブル用常温収縮ゴム部材用、特に高電圧ケーブル用常温収縮ゴム部材用として好適である。

[電界緩和層]
本発明は、上記ミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物からなる電力ケーブル中間接続部又は末端接続部における電界緩和層であって、
上記硬化物の物性が、デュロメーターＡ硬度計による硬度が４０〜６０、切断時伸びが６００％以上、引裂き強さが２０ｋＮ／ｍ以上、１８０℃で２２時間及び１００％伸張試験条件の引張永久ひずみが２０％以下（以上、ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３に記載の方法で測定）であり、ＪＩＳ Ｋ ６２７１−２：２０１５に記載の方法で測定した体積抵抗率が０．５Ωｍ以下である電界緩和層を提供する。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
［実施例１］
ジメチルシロキサン単位が９９．８５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１２５％，ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５％からなり、上記式（１）においてａ１＝７，９９８、ｂ１＝１０であり、平均重合度が約８，０００、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が０．０６２モル％であるオルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ１）５０質量部、ジメチルシロキサン単位９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、上記式（２）においてａ２＝７，９９８、ｂ２＝０であり、平均重合度が約８，０００、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が０モル％であるオルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ２−１）５０質量部、
ＢＥＴ吸着比表面積が２００ｍ²／ｇのヒュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）２５質量部、
分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン２質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、「ベースコンパウンド１」を調製した。
上記「ベースコンパウンド１」１２７質量部に対して、カーボンブラックとして、ＢＥＴ吸着比表面積が７０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１９０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック（ＥＮＳＡＣＯ２６０Ｇ、ＩＭＥＲＹＳ社製）２６質量部を混合し「コンパウンド１」を調製した。
上記「コンパウンド１」１５３質量部に対して、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（平均重合度３８、Ｓｉ−Ｈ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）０．３８質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１６質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０８質量部を混合し、「組成物１」を調製した。

［実施例２］
（Ａ）成分として、上記オルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ１）７０質量部、ジメチルシロキサン単位９９．９１７モル％、トリビニルシロキシ単位０．０３３モル％、メチルビニルシロキシ単位が０．０５０モル％からなり、上記式（３）においてａ３＝５，９９５、ｂ３＝３であり、平均重合度が約６，０００、分子鎖両末端がトリビニルシロキシ基で封鎖され、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が０．０２５モル％であるオルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ２−２）３０質量部、ＢＥＴ吸着比表面積が１３０ｍ²／ｇの表面が疎水処理化されたヒュームドシリカ（アエロジルＲ−９７２、日本アエロジル（株）製）３０質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン２質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、「ベースコンパウンド２」を調製した。
上記「ベースコンパウンド２」１３２質量部に対して、カーボンブラックとして、ＢＥＴ吸着比表面積が７０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１９０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック（ＥＮＳＡＣＯ２６０Ｇ、ＩＭＥＲＹＳ社製）２７質量部を混合し「コンパウンド２」を調製した。
上記「コンパウンド２」１５９質量部に対して、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（平均重合度３８、Ｓｉ−Ｈ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）０．４０質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１６質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０９質量部を混合し、「組成物２」を調製した。

［実施例３］
（Ａ）成分として、上記オルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ１）５０質量部、及び上記オルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ２−１）５０質量部、ＢＥＴ吸着比表面積が６９ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１６０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック（デンカブラック、デンカ社製）２６質量部を混合し「ベースコンパウンド３」を調製した以外は、実施例１と同様にして「組成物３」を得た。

［実施例４］
（Ａ）成分として、上記オルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ１）２０質量部、上記オルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ２−２）８０質量部とし「ベースコンパウンド４」を調製した以外は、実施例１と同様にして「組成物４」を得た。

［比較例１］
（Ａ）成分として、上記オルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ１）１００質量部、ＢＥＴ吸着比表面積が１３０ｍ²／ｇの表面が疎水処理化されたヒュームドシリカ（アエロジルＲ−９７２、日本アエロジル（株）製）２５質量部添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、「ベースコンパウンド５」を調製した。上記「ベースコンパウンド５」１２５質量部に対して、カーボンブラックとしてＢＥＴ吸着比表面積が７０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１９０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック（ＥＮＳＡＣＯ２６０Ｇ、ＩＭＥＲＹＳ社製）１８質量部を混合し「コンパウンド５」を調製した。上記「コンパウンド５」１４３質量部に対して、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（平均重合度３８、Ｓｉ−Ｈ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）０．３６質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１４質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０８質量部を混合し、実施例１と同様にして「組成物５」を得た。

［比較例２］
（Ａ）成分として、上記オルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ１）１００質量部、ＢＥＴ吸着比表面積が１３０ｍ²／ｇの表面が疎水処理化されたヒュームドシリカ（アエロジルＲ−９７２、日本アエロジル（株）製）２５質量部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度４、２５℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン２質量部を添加し、１７０℃で２時間、ニーダーにより混合下で加熱した後、「ベースコンパウンド６」を調製した。
上記「ベースコンパウンド６」１２７質量部に対して、カーボンブラックとしてＤＢＰ吸油量が１９０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック（ＥＮＳＡＣＯ２６０Ｇ、ＩＭＥＲＹＳ社製）２５質量部を混合し「コンパウンド６」を調製した。
上記「コンパウンド６」１５２質量部に対して、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（平均重合度３８、Ｓｉ−Ｈ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）０．３８質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１５質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０８質量部を混合し「組成物６」を得た。

［比較例３］
（Ａ）成分として、上記オルガノポリシロキサン生ゴム（Ａ２−１）１００質量部のみとした以外は実施例１と同様にして、「ベースコンパウンド７」を調製した。
上記「ベースコンパウンド７」１２７質量部に対して、カーボンブラックとしてＤＢＰ吸油量が１９０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック（ＥＮＳＡＣＯ２６０Ｇ、ＩＭＥＲＹＳ社製）２５質量部を混合し「コンパウンド７」を調製した。
上記「コンパウンド７」１５２質量部に対して、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（平均重合度３８、Ｓｉ−Ｈ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）０．３８質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１５質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０８質量部を混合し「組成物７」を得た。

［比較例４］
実施例２における「ベースコンパウンド２」１３２質量部に対して、ＢＥＴ吸着比表面積が７０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１９０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック（ＥＮＳＡＣＯ２６０Ｇ、ＩＭＥＲＹＳ社製）１８質量部を混合し「コンパウンド８」を調製した。
上記「コンパウンド８」１５０質量部に対して、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（平均重合度３８、Ｓｉ−Ｈ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）０．３７質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１５質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０７質量部を混合し「組成物８」を得た。

［比較例５］
上記実施例１における「ベースコンパウンド１」１２７質量部に対して、カーボンブラックとしてＢＥＴ吸着比表面積が８００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が３６０ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック（ケッチェンブラックＥＣ３００Ｊ、ライオン社製）２６質量部とし「コンパウンド８」を調製した。上記「コンパウンド８」１５３質量部に対して、側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（平均重合度３８、ＳｉＨ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）０．３８質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１６質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０８質量部を混合したところ、スコーチが生じ「組成物９」を得ることができなかった。

［比較例６］
上記「ベースコンパウンド１」１２７質量部に対して、カーボンブラックとしてＢＥＴ吸着比表面積が９ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４４ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック（サーマックスＮ９９０ＵｌｔｒａＰｕｒｅ、Ｃａｎｃａｒｂ社製）１０４質量部を混合し「コンパウンド９」を調製した。
上記「コンパウンド９」２３１質量部に対して、側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（平均重合度３８、Ｓｉ−Ｈ基が０．００７４モル％の両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体）０．５８質量部、白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．２３質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．１３質量部を混合し「組成物１０」を得た。

実施例１〜４及び比較例１〜６で調製したシリコーンゴム組成物（「組成物１」〜「組成物１０」）について、ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３に準拠して作製した試験用硬化物シートを用いて、各種ゴム物性［硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３、デュロメーターＡ）、切断時伸び、引裂き強さ、引張永久ひずみ（１８０℃で２２時間、１００％伸張試験条件）、引張強さ］を測定した。

（硬化条件）
成形圧力：７．８ＭＰａ（８０ｋｇｆ／ｃｍ²）で１２０℃×１０分間プレスキュアし、その後、２００℃×４時間ポストキュア（二次加硫）し、１００ｍｍ角、厚さ５ｍｍ、２ｍｍ、１ｍｍの試験用硬化物シートを作製した。

［体積抵抗率の測定］
体積抵抗率は、上記ゴム物性と同様の硬化条件で、厚さ１ｍｍの試験用ゴムシートを作製し、ＪＩＳ Ｋ ６２７１−２：２０１５に準拠して測定した。

上記の実施例１〜４及び比較例１〜６の各例の試験用ゴムシートについて、上記の各項目で測定した物性値を表１及び表２に示す。

Claims (4)

1. （Ａ）下記（Ａ１）及び（Ａ２）成分からなるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン生ゴム：１００質量部
   （Ａ１）下記平均組成式（１）
   

   

   （式中、Ｒ¹は独立に炭素数２〜８のアルケニル基、Ｒ²は独立に炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基から選ばれる基、Ｒ³は独立に、Ｒ¹及びＲ²から選ばれる基であり、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、ａ１は１００〜１００，０００の整数、ｂ１は５〜１００の整数であり、ａ１＋ｂ１は１０５〜１００，０００である。）
   で表され、分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基で封鎖され、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が、０．０５モル％以上であるオルガノポリシロキサン生ゴム：１０〜９０質量部、
   （Ａ２）下記平均組成式（２）
   

   

   （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記と同じである。ａ２は１００〜１００，０００の整数、ｂ２は０〜７の整数であり、ａ２＋ｂ２は１００〜１００，０００である。）
   で表され、分子鎖両末端がモノアルケニルジオルガノシロキシ基で封鎖されたオルガノポリシロキサン生ゴム、又は
   下記平均組成式（３）
   

   

   （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記と同じである。ａ３は１００〜１００，０００の整数、ｂ３は０〜７の整数であり、ａ３＋ｂ３は１００〜１００，０００である。）
   で表され、分子鎖両末端がトリアルケニル基で封鎖されたオルガノポリシロキサン生ゴムであって、Ｓｉ原子に結合した側鎖の基全体に対するアルケニル基の割合が０．０５モル％未満であるオルガノポリシロキサン生ゴム：１０〜９０質量部、
   （Ｂ）下記平均組成式（４）で示される１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
   Ｒ⁴ _pＨ_qＳｉＯ_(4-p-q)/2 （４）
   （式中、Ｒ⁴は同一又は異種の炭素数１〜１２の１価炭化水素基であり、ｐは０＜ｐ＜３、ｑは０＜ｑ＜３、ｐ＋ｑは０＜ｐ＋ｑ≦３を満たす正数である。）：（Ａ）成分中のＳｉ原子に結合したアルケニル基の合計１モルに対して、（Ｂ）成分中のＳｉ−Ｈ基が０．５〜１０モルとなる量、
   （Ｃ）ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜１５０ｍ²／ｇのカーボンブラック：２０〜４０質量部、
   （Ｄ）ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０ｍ²／ｇ以上のヒュームドシリカ：５〜１００質量部、及び
   （Ｅ）白金族金属系触媒：（Ａ）成分に対して、白金族金属量換算量が１質量ｐｐｍ〜１質量％
   を含むミラブル型シリコーンゴム組成物。
2. （Ｃ）成分のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量が、１００〜３００ｍＬ／１００ｇである請求項１記載のミラブル型シリコーンゴム組成物。
3. ミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物が、電力ケーブル用常温収縮ゴム部材用である、請求項１又は２記載のミラブル型シリコーンゴム組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項記載のミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物からなる電力ケーブル中間接続部又は末端接続部における電界緩和層であって、
   上記硬化物の物性が、デュロメーターＡ硬度計による硬度が４０〜６０、切断時伸びが６００％以上、引裂き強さが２０ｋＮ／ｍ以上、１８０℃で２２時間及び１００％伸張試験条件の引張永久ひずみが２０％以下、引張強さが６．０ＭＰａ以上（以上、ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３に記載の方法で測定）であり、ＪＩＳ Ｋ ６２７１−２：２０１５に記載の方法で測定した体積抵抗率が０．５Ωｍ以下である電界緩和層。