JP2009275158A - シリコーンゴム組成物及びキーパッド - Google Patents

Abstract

【解決手段】（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）
Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （Ｉ）
（式中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）
で表される重合度が１００以上のオルガノポリシロキサン １００質量部、
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積５０ｍ²／ｇ以上の補強性シリカ ３〜７０質量部、
（Ｃ）下記式（ＩＩ）
（Ｒ²Ｏ）₃ＰＯ （ＩＩ）
（式中、Ｒ²は同一又は異種の塩素置換した一価炭化水素基を示す。）
で示される塩素置換したリン酸エステル ０．００１〜１質量部、
（Ｄ）硬化剤 有効量
を含有するシリコーンゴム組成物。
【効果】本発明によれば、動的疲労耐久性に優れた硬化物を与えるシリコーンゴム組成物を得ることができ、キーパッド製造用として好適に用いることができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、動的疲労耐久性に優れたシリコーンゴム組成物及び該ゴム組成物を硬化させてなるキーパッドに関する。

キーパッド材料は、携帯電話、パソコンのキーボード等に広く用いられており、これらキーパッド材料に要求される特性としては、キーを打鍵した時の荷重変化が少ないことが要求される。通常、成型キーの打鍵を繰り返すと、打鍵回数が増えるにつれキーの荷重は低下する。このピーク荷重の低下が少ないものほどキー特性としては良好であり、このような荷重特性を示す材料がキーパッド材料として優れている。

このようなキーパッド材料としてはシリコーンゴム製のものが広く用いられており、特開平６−１４５５２３号公報（特許文献１）、特開平９−１３２７１２号公報（特許文献２）、特開２０００−３０９７１０号公報（特許文献３）、特開２００１−１６４１１１号公報（特許文献４）等にはキーパッド用シリコーンゴム組成物が提案されている。

しかしながら、近年、成型されるキー形状の複雑化に伴い、キーにかかる歪自体もより大きなものとなってきており、更に近年使用される機器の小型化に伴い、材料により大きな歪がかかる形状のものが増えている。そのため、近年の厳しい要求に対し、動的疲労耐久性に関しては十分満足するものとなっていない。

特開平６−１４５５２３号公報 特開平９−１３２７１２号公報 特開２０００−３０９７１０号公報 特開２００１−１６４１１１号公報

本発明は、近年の厳しい要求に対し、動的疲労耐久性に関しては十分な特性が得られていないという事情に鑑みてなされたものであり、動的疲労耐久性（打鍵耐久性）に優れたキーパッド用として有効なシリコーンゴム組成物及びキーパッドを提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、主ポリマーのオルガノポリシロキサンと補強性シリカ、塩素置換したリン酸エステルを配合した組成物を加硫させることにより、動的疲労特性に優れたキーパッド材料が得られることを知見し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記シリコーンゴム組成物及びキーパッドを提供する。
請求項１：
（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）
Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （Ｉ）
（式中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）
で表される重合度が１００以上のオルガノポリシロキサン １００質量部、
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積５０ｍ²／ｇ以上の補強性シリカ ３〜７０質量部、
（Ｃ）下記式（ＩＩ）
（Ｒ²Ｏ）₃ＰＯ （ＩＩ）
（式中、Ｒ²は同一又は異種の塩素置換した一価炭化水素基を示す。）
で示される塩素置換したリン酸エステル ０．００１〜１質量部、
（Ｄ）硬化剤 有効量
を含有するシリコーンゴム組成物。
請求項２：
（Ｃ）成分の塩素置換したリン酸エステルが、トリス−２−クロロエチルフォスフェートである請求項１記載のシリコーンゴム組成物。
請求項３：
更に、（Ｅ）成分として、下記一般式（ＩＩＩ）

（式中、Ｒ³は同一又は異種のアルキル基又は水素原子、Ｒ⁴は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基、ｍは１又は２〜５０の整数である。）
で表されるオルガノシラン又はシロキサンを含む請求項１記載のシリコーンゴム組成物。
請求項４：
硬化剤が、有機過酸化物、又はオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化触媒との組み合わせであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物。
請求項５：
更に、（Ｆ）成分として有機化合物系離型剤を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物。
請求項６：
キーパッド製造用である請求項１乃至５のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物。
請求項７：
請求項１乃至５のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物の硬化物からなるキーパッド。

本発明によれば、動的疲労耐久性に優れた硬化物を与えるシリコーンゴム組成物を得ることができ、キーパッド製造用として好適に用いることができる。

本発明のシリコーンゴム組成物において、（Ａ）成分は下記平均組成式（Ｉ）で表される重合度が１００以上のオルガノポリシロキサンである。
Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （Ｉ）
（式中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）

上記平均組成式（Ｉ）中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、通常、炭素数１〜１２、特に炭素数１〜８のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子又はシアノ基等で置換した基が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。

具体的には、該オルガノポリシロキサンの主鎖がジメチルシロキサン単位の繰り返しからなるもの、又はこの主鎖を構成するジメチルシロキサン単位の繰り返しからなるジメチルポリシロキサン構造の一部にフェニル基、ビニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を有するジフェニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位等を導入したもの等が好適である。

特に、オルガノポリシロキサンは、１分子中に２個以上のアルケニル基、シクロアルケニル基等の脂肪族不飽和基を有するものが好ましく、特にビニル基であることが好ましい。この場合、全Ｒ¹中０．０１〜２０モル％、特に０．０２〜１０モル％が脂肪族不飽和基であることが好ましい。なお、この脂肪族不飽和基は、分子鎖末端でケイ素原子に結合していても、分子鎖の途中のケイ素原子に結合していても、その両方であってもよいが、少なくとも分子鎖末端のケイ素原子に結合していることが好ましい。また、ａは１．９５〜２．０５、好ましくは１．９８〜２．０２、より好ましくは１．９９〜２．０１の正数である。

（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端がトリメチルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基、ジメチルヒドロキシシロキシ基、ジメチルビニルシロキシ基、メチルジビニルシロキシ基、トリビニルシロキシ基等のトリオルガノシロキシ基で封鎖されたものを好ましく挙げることができる。
特に好ましいものとしては、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルビニルポリシロキサン、メチルトリフルオロプロピルビニルポリシロキサン等を挙げることができる。

このようなオルガノポリシロキサンは、例えばオルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を（共）加水分解縮合することにより、あるいは環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体、４量体等）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができる。これらは基本的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、（Ａ）成分としては、分子量（重合度）や分子構造の異なる２種又は３種以上の混合物であってもよい。

なお、上記オルガノポリシロキサンの重合度は１００以上、好ましくは１００〜１００，０００、特に好ましくは３，０００〜２０，０００である。なお、この重合度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析によるポリスチレン換算の重量平均重合度として測定することができる。

（Ｂ）成分のＢＥＴ比表面積５０ｍ²／ｇ以上の補強性シリカは、機械的強度の優れたキーパッド用等のゴム組成物を得るために添加されるものであり、この目的のためにはＢＥＴ比表面積が５０ｍ²／ｇ以上が必要であり、好ましくは１００〜３００ｍ²／ｇである。ＢＥＴ比表面積が５０ｍ²／ｇ未満だと、硬化物の機械的強度が低くなってしまう。
このような補強性シリカとしては、例えば煙霧質シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、またこれらの表面をクロロシランやヘキサメチルジシラザン等で疎水化処理したものも好適に用いられる。

（Ｂ）成分の補強性シリカの添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、３〜７０質量部、特に１０〜５０質量部とすることが好ましい。３質量部未満だと、添加量が少なすぎて補強効果が得られず、７０質量部を超えると加工性が悪くなり、また機械的強度が低下してしまい、動的疲労耐久性も悪化してしまう。（Ｂ）成分は１種又は２種以上を併用してもよい。

（Ｃ）成分の下記式（ＩＩ）で示される、アルキル基等に代表される一価炭化水素基中の炭素原子に結合した水素原子の一部を塩素置換した塩素置換一価炭化水素基が酸素原子を介して１分子中に３個リン原子に結合している化合物であるリン酸エステル（即ち、塩原置換リン酸トリエステル化合物）は、シリコーンゴム硬化物に動的疲労耐久性を付与するための成分である。
（Ｒ²Ｏ）₃ＰＯ （ＩＩ）
（式中、Ｒ²は同一又は異種の塩素置換した一価炭化水素基を示す。）

ここで、Ｒ²としては、特に炭素数１〜６、とりわけ炭素数１〜３の塩素化アルキル基が好ましく、上記式（ＩＩ）のリン酸エステルとしては、トリス（２−クロロ−１−メチルエチル）ホスフェイト、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェイト、トリス（２−クロロエチル）ホスフェイト等が挙げられるが、特にはトリス（２−クロロエチル）ホスフェイトが好ましい。

（Ｃ）成分のリン酸エステルの添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、０．００１〜１質量部、特に０．０１〜０．５質量部とすることが好ましい。０．００１質量部未満だと、添加量が少なすぎて動的疲労耐久性向上の効果が得られず、１質量部を超えると加工性が悪くなり、また経済的にも好ましくない。（Ｃ）成分は１種又は２種以上を併用してもよい。

（Ｄ）成分の硬化剤としては、上記（Ａ）成分を硬化させ得るものであれば特に限定されるものではないが、一般的にシリコーンゴム硬化剤として公知の（ｉ）付加反応による架橋反応、即ちオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化（付加反応）触媒との組み合わせ、又は（ｉｉ）有機過酸化物が好ましい。

上記（ｉ）付加反応による架橋反応に用いられるヒドロシリル化触媒は、（Ａ）成分の脂肪族不飽和結合（例えばケイ素原子に結合したアルケニル基、ジエン基等）とオルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を付加反応させる触媒である。

ヒドロシリル化触媒としては、白金族金属系触媒が挙げられ、白金族の金属単体とその化合物があり、これには従来、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の触媒として公知のものが使用できる。例えば、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担体に吸着させた微粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液、パラジウム触媒、ロジウム触媒等が挙げられるが、白金又は白金化合物が好ましい。触媒の添加量は、付加反応を促進できればよく、通常、（Ａ）成分に対し白金系金属量に換算して１ｐｐｍ〜１質量％の範囲で使用されるが、１０〜５００ｐｐｍの範囲が好ましい。添加量が１ｐｐｍ未満だと、付加反応が十分促進されず、硬化が不十分である場合があり、一方、１質量％を超えると、これより多く加えても、反応性に対する影響も少なく、不経済となる場合がある。

また、上記の触媒のほかに硬化速度を調整する目的で、付加架橋制御剤を使用してもよい。具体的にはエチニルシクロヘキサノールやテトラシクロメチルビニルポリシロキサン等が挙げられる。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１分子中に２個以上、好ましくは３個以上のＳｉＨ基を含有すれば、直鎖状、環状、分枝状、三次元網状構造のいずれであってもよく、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として公知のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができ、例えば、下記平均組成式（ＩＶ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの１種又は２種以上を用いることができる。
Ｒ⁵ _pＨ_qＳｉＯ_(4-p-q)/2 （ＩＶ）

上記平均組成式（ＩＶ）中、Ｒ⁵は、非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を含まないものであることが好ましい。通常、炭素数１〜１２、特に炭素数１〜８のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基等のアラルキル基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。なお、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、好ましくは０．７≦ｐ≦２．４、より好ましくは１≦ｐ≦２．２、０＜ｑ≦３、好ましくは０．００２≦ｑ≦１、より好ましくは０．０１≦ｑ≦１、０＜ｐ＋ｑ≦３、好ましくは０．８≦ｐ＋ｑ≦２．７、より好ましくは１．００２≦ｐ＋ｑ≦２．５を満たす正数である。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ＳｉＨ基を１分子中に２個以上（通常２〜３００個）、好ましくは３個以上（例えば３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度）有するが、これは分子鎖末端にあっても、分子鎖の途中にあっても、その両方にあってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、分子中のケイ素原子数（又は重合度）が通常２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のものであればよく、また２５℃における粘度が０．５〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは０．５〜１，０００ｍＰａ・ｓ、特に１〜３００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。なお、この粘度は回転粘度計により測定することができる。

このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、具体的には、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｉＯ_1/2単位とからなる共重合体や、これらの例示化合物においてメチル基の一部又は全部をプロピル基、ブチル基等の他のアルキル基やフェニル基等で置換したものなどが挙げられるほか、下記構造式の化合物を例示することができる。

（式中、ｋは２〜１０の整数、ｓ及びｔは０〜１０の整数である。）

上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し０．１〜４０質量部が好ましい。また、（Ａ）成分中に含まれる脂肪族不飽和結合（例えばケイ素原子に結合したアルケニル基やジエン基等）１個に対し、ケイ素原子に結合した水素原子（≡ＳｉＨ基）の割合が０．５〜１０個の範囲が適当であり、好ましくは０．７〜５個となるような範囲が適当である。０．５個未満だと架橋が十分でなく、十分な機械的強度が得られない場合があり、また１０個を超えると硬化後の物理特性が低下し、特に耐熱性と圧縮永久歪み性が著しく劣化する場合がある。

（ｉｉ）有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−ｔ−ブチルパーオキシカーボネート等の１種又は２種以上の組み合わせが挙げられる。有機過酸化物の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１５質量部、特に０．２〜１０質量部が好ましい。

本発明のゴム組成物には、上記成分に加え、更に（Ｅ）成分として、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるオルガノシラン又はシロキサンを含有してもよい。これを添加することにより、シリカ充填材のゴム中への分散性を高め、加工性も改良することができる。

（式中、Ｒ³は同一又は異種のアルキル基又は水素原子、Ｒ⁴は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、ｍは１又は２〜５０の整数である。）

ここで、Ｒ³は同一又は異種のアルキル基又は水素原子であり、上記一般式（ＩＩＩ）で表されるオルガノシラン又はシロキサンは、分子鎖末端にアルコキシ基又は水酸基を有している。Ｒ³としては、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が例示され、メチル基、エチル基、水素原子が好ましい。Ｒ⁴としては、通常炭素数１〜１２、特に炭素数１〜８のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した、例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。また（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとの相溶性の点から（Ａ）成分の一価炭化水素基と同一であることが好ましい。

ｍは１又は２〜５０の整数であり、２〜３０の範囲のものが好ましい。ｍが５０を超えると、（Ｃ）成分の補強性シリカを処理する処理剤として効果が少なくなる場合がある。

（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部当たり０．１〜５０質量部、特に０．５〜３０質量部が好ましい。０．１質量部未満だと、混練り困難となり、可塑戻りが大きくなる場合があり、５０質量部を超えると、得られるゴム組成物に粘着が発生する場合がある。（Ｅ）成分は１種又は２種以上を併用することができる。

なお、（Ｅ）成分として、アルケニル基を含有するものを用いて上記付加反応による架橋を行う場合、（Ｄ）成分としてのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計１００質量部に対して０．１〜４０質量部であることが好ましく、また（Ａ），（Ｅ）成分の脂肪族不飽和結合１個に対し（Ｄ）成分中のＳｉＨ基の割合が０．５〜１０個、特に０．７〜５個となるように用いることが好ましい。

本発明のゴム組成物には、上記成分に加え、更に（Ｆ）成分として、有機化合物系離型剤の１種又は２種以上を含有してもよい。

有機化合物系離型剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ラウリル酸等の脂肪酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリンン酸ニッケル、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム等の脂肪族カルボン酸の金属塩、オレイン酸エチル、ステアリン酸エチル、オレイン酸ブチル、ステアリン酸ステアレート、ひまし油（グリセリンのリシノール酸エステル）等のカルボン酸とアルコールのエステル、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド等、酸アミド類等が例示される。

この有機化合物系離型剤は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分１００質量部に対して０〜３質量部の間で使用される。これより多くなると、圧縮永久ひずみ等の物性が低下してしまい、好ましくない。なお、配合する場合、０．０５質量部以上とすることが好ましい。

本発明のゴム組成物には、上記成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、カーボンブラック等の導電性付与剤、酸化鉄やハロゲン化合物のような難燃性付与剤、軟化剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を添加することができる。

本発明のゴム組成物は、上述した成分の所定量を２本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等で混練りすることによって得ることができる。

本発明のシリコーンゴム組成物を成形する場合、成形方法としては、特に限定されないが、プレス成型が好ましい。

本発明のシリコーンゴム組成物を硬化する場合、その硬化条件は特に限定されない。一般的には、８０〜３００℃、特に１００〜２５０℃で５秒〜１時間、特に３０秒〜３０分程度加熱硬化させることによりキーパッド等を得ることができる。また、１００〜２００℃で１０分〜１０時間程度ポストキュアーしてもよい。

本発明のシリコーンゴム組成物は、キーパッドの作製に好適に用いられるもので、プレス成型等の方法で成形、硬化することによりキーパッドを得ることができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例中の部は質量部を示す。物性特性測定法、動的疲労特性の評価方法について下記に示す。

物性特性測定法
ゴム組成物を１６５℃／１０分の条件で硬化させ、ＪＩＳ Ｋ６２４９に準じて、硬さ（デュロメーターＡ）、引張り強さを測定した。
動的疲労性試験方法
ゴム組成物を、金型を用いてプレス成型し、ＪＩＳ Ｋ６２４９に規定のダンベルで試験片を作製した。この試験片をデマッチャ試験機で０〜１５０％の伸張を５Ｈｚの速度で行い、試験片が破断するまでの回数を測定することにより評価した。破断するまでの回数が多いほど動的疲労耐久性に優れる。

［実施例１］
ジメチルシロキサン単位９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン６５部、ジメチルシロキサン単位９９．４２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．５０モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約６，０００であるオルガノポリシロキサン３５部、ＢＥＴ比表面積２００ｍ²／ｇのシリカ（商品名アエロジル２００、日本アエロジル（株）製）１５部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度１５、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン４部、トリス（２−クロロエチル）ホスフェイト０．１部を添加し、ニーダーにて混練りし、１７０℃にて２時間加熱処理してコンパウンド１を調製した。
上記コンパウンド１００部に対し、架橋剤として２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔブチルパーオキシ）ヘキサン０．４部を添加し均一に混合した後、１６５℃、７０ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で１０分間プレスキュアーを行い、試験用シートを作製した。その後、２００℃で４時間のポストキュアーを行った。

［実施例２］
トリス（２−クロロエチル）ホスフェイトの添加量を０．０５部とした以外は、実施例１と同様に成型した。

［実施例３］
ステアリン酸カルシウムを０．１部添加した以外は、実施例１と同様な方法により製造した。

［実施例４］
実施例１の有機過酸化物の代わりに、付加架橋硬化剤としてＣ−２５Ａ（白金触媒）／Ｃ−２５Ｂ（オルガノハイドロジェンポリシロキサン）（共に信越化学工業（株）製）をそれぞれ０．５部／２．０部使用した以外は、実施例１と同様な方法により製造した。

［比較例１］
トリス（２−クロロエチル）ホスフェイトを使用しない以外は、実施例１と同様の方法により成型した。物性値及び動的疲労耐久性の評価結果を表１に示す。

Claims (7)

1. （Ａ）下記平均組成式（Ｉ）
   Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （Ｉ）
   （式中、Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）
   で表される重合度が１００以上のオルガノポリシロキサン １００質量部、
   （Ｂ）ＢＥＴ比表面積５０ｍ²／ｇ以上の補強性シリカ ３〜７０質量部、
   （Ｃ）下記式（ＩＩ）
   （Ｒ²Ｏ）₃ＰＯ （ＩＩ）
   （式中、Ｒ²は同一又は異種の塩素置換した一価炭化水素基を示す。）
   で示される塩素置換したリン酸エステル ０．００１〜１質量部、
   （Ｄ）硬化剤 有効量
   を含有するシリコーンゴム組成物。
2. （Ｃ）成分の塩素置換したリン酸エステルが、トリス（２−クロロエチル）ホスフェイトである請求項１記載のシリコーンゴム組成物。
3. 更に、（Ｅ）成分として、下記一般式（ＩＩＩ）
   

   

   （式中、Ｒ³は同一又は異種のアルキル基又は水素原子、Ｒ⁴は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭化水素基、ｍは１又は２〜５０の整数である。）
   で表されるオルガノシラン又はシロキサンを含む請求項１記載のシリコーンゴム組成物。
4. 硬化剤が、有機過酸化物、又はオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化触媒との組み合わせであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物。
5. 更に、（Ｆ）成分として有機化合物系離型剤を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物。
6. キーパッド製造用である請求項１乃至５のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物。
7. 請求項１乃至５のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物の硬化物からなるキーパッド。