JP3870513B2 - キャップライナー材用組成物及びキャップ - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、キャップライナー材用組成物及びキャップに関するもので、キャップライナー材用組成物の流動性を向上させることにより、キャップライナー成形性が改良でき、キャップライナー成形を容易に行うことが可能であり、なおかつ耐熱性、耐衝撃性が高いため、キャップライナー材用組成物をキャップライナーとしてキャップに備え付けたとき、密封性に優れている特性を有する。
【０００２】
このような特性により、本発明の組成物は、キャップライナー成形を容易に行うことを可能にさせ、なおかつ飲料用ボトルの輸送中における振動、衝撃及び落下等において漏れを防止し、有用である。
【０００３】
【従来の技術】
キャップライナーの成形方法は、一般的にキャップライナー材用組成物を押出機等にて溶融混練りした後、一定量を溶融状態のまま、キャップ内側天面に切り出す。この切り出した組成物をすぐさま型押し、冷却して、キャップライナー形状に成形を行うという直接押出プレス法（インシェルモールド法）が好適に用いられており、成形性が良好であることが生産性、食品衛生の面において非常に重要である。
【０００４】
また、キャップライナー材用組成物の他の重要な性能として、耐熱性がある。これは、高温充填、高温殺菌等による熱履歴のため、かなりの耐熱性が必要である場合が多いためである。キャップライナー材用組成物の耐熱性を向上させるために、組成物に弾力性付与のために一般的に添加されている熱可塑性エラストマー成分の分子量を上げ、耐熱性を向上させるという手法（特公平６−８８６０８号公報）が採られた。
【０００５】
しかしながら、特公平６−８８６０８号公報に記載されているキャップライナー材用組成物は、高分子量タイプの熱可塑性エラストマーを用いるため、その組成物の流動性が損なわれる。上記で説明したキャップライナー成形に用いられているインシェルモールド法の成形にその組成物を使用すると、流動性が十分でないため、押出不良、型押し形状不良が発生する。
【０００６】
また、高分子量タイプの熱可塑性エラストマーを用いて、流動性を改良するには、組成物に添加されている流動パラフィンの添加量を多くする必要があったが、流動パラフィンがキャップライナーから内容物に溶出し、内容物の表面に油膜を形成するワックスフロートと呼ばれる現象が発生し、食品衛生上問題があった。
【０００７】
しかし、キャップライナー材用組成物には、食品衛生上安全であることはもとより、耐熱性も必要であり、キャップライナー材用組成物の耐熱性すなわちエラストマー成分の耐熱性が低いとキャップライナーの圧縮歪みが大きく、弾性回復力がなくなり開栓トルクの低下、更には、密封性の低下がみられ、漏れを生じることもあったため、キャップライナー材用組成物の流動性を犠牲にして、高分子量タイプの熱可塑性エラストマーを用い、キャップライナー成形性が不良になることを余儀なくされた。
【０００８】
そこで、食品衛生上安全で耐熱性、耐衝撃性が高く、密封性に優れ、かつキャップライナー成形を行うのにキャップライナー材用組成物の流動性が十分であるキャップライナー材用組成物が要望されていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記従来技術課題を背景になされたもので、食品衛生上安全で、耐熱性、耐衝撃性が高く、密封性に優れ、キャップライナー成形を行うのに流動性が十分であるキャップライナー材用組成物及びその組成物からなるキャップライナーが備え付けられたキャップを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らが食品衛生上安全で、耐熱性、耐衝撃性が高く、密封性に優れ、十分な流動性があるという特性を併せ持たせることを目的とし鋭意検討した結果、ポリエチレン系樹脂にスチレン含有量、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）という）を限定させた水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムと水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムを併用させるという方法で、具体的には、低流動性水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム成分で耐熱性の保持をさせ、スチレン含有量を比較的高くし、耐熱性の低下を抑えた高流動性水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム成分で流動性の改良を行う手法で、従来の高分子量タイプの水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムを用いたキャップライナー材用組成物と耐熱性、耐衝撃性を示す落下試験において同等レベルであり、かつ流動パラフィンを比較的低い添加量で抑えることができ、キャップライナー材用組成物の流動性は格段に向上することを見い出し、発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、（イ）ポリエチレン系樹脂１２〜７０重量％、（ロ）スチレン含有量が５〜３５重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満の水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム３〜５０重量％、（ハ）スチレン含有量が１０〜５０重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム３〜２０重量％及び（ニ）３０〜５５０ｍｍ2／Ｓ （４０℃）の粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３−８３）を有する流動パラフィン１〜１８重量％からなるキャップライナー材用組成物である。
【００１２】
本発明に用いられるポリエチレン系樹脂（イ）としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、エチレンの単独重合体あるいはエチレンと１種以上のα−オレフィンまたは酢酸ビニルとの共重合体で、１種または２種以上のブレンド物を用いることができる。
【００１３】
ここで、エチレンとの共重合に用いられるα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ノネン及び４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられる。
【００１４】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合は、酢酸ビニルモノマー含量は、２０重量％以下が耐熱性の面から好ましい。
【００１５】
ポリエチレン系樹脂（イ）のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）という）は、１．０〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、密度（ＪＩＳ Ｋ６７６０−８１）は、０．８５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3のものが、機械的強度及び流動性の面から好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）は、ブロック構造としては、Ａ：スチレン重合体ブロック、Ｂ：ブタジエン重合体ブロックと表すとＡ−Ｂ−Ａ型もしくはＡ−Ｂ型であり、１種または２種以上のブレンド物である。水素添加物とは、ブタジエン部分を水素添加したものである。
【００１７】
水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムとしては、商品名「セプトン」（株式会社クラレ製ＳＥＢＳ）、商品名「クレイトンＧ」（シェルジャパン株式会社製ＳＥＢＳ、ＳＥＢＳ／ＳＥＢブレンド物）、および商品名「タフテック」（旭化成工業株式会社製ＳＥＢＳ）等が挙げられる。
【００１８】
ここで、スチレン重合体ブロックに使用されるスチレンモノマーとしては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００１９】
スチレンの含有量は、５〜３５重量％で、好ましくは１０〜３２重量％であり、５重量％未満では、耐熱性が劣ってしまい圧縮歪みが大きくなり、３５重量％を越えると硬くなってしまい弾力性に欠けてしまう。
【００２０】
また、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満であり、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上では、耐熱性が劣り、圧縮歪みが大きくなる。ＭＦＲの下限値は、ＭＦＲ測定時の採取量がほとんどなく、ＭＦＲが限りなく０に近いものでも好適に用いられ、例えば、シェルジャパン株式会社製ＳＥＢＳのクレイトンＧ１６５４Ｘ（ＭＦＲ測定不能、流動せず）等が挙げられる。
【００２１】
本発明に用いられる水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）は、具体的に水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム及び水素添加スチレン−イソプレン／ブタジエンブロック共重合体ゴムと呼ばれるものである。
【００２２】
水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ロ）は、ブロック構造としては、Ａ：スチレン重合体ブロック、Ｂ：共役ジエン重合体ブロックと表すとＡ−Ｂ−Ａ型もしくはＡ−Ｂ型であり、１種または２種以上のブレンド物である。水素添加物とは、共役ジエン部分を水素添加したものである。
【００２３】
水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムとしては、商品名「セプトン」（株式会社クラレ製ＳＥＢＳ）、商品名「クレイトンＧ」（シェルジャパン株式会社製ＳＥＢＳ、ＳＥＢＳ／ＳＥＢブレンド物）、および商品名「タフテック」（旭化成工業株式会社製ＳＥＢＳ）等が挙げられ、また水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴムとしては、商品名「セプトン」（株式会社クラレ製ＳＥＰ、ＳＥＰＳ）及び商品名「クレイトンＧ」（シェルジャパン株式会社製ＳＥＰ）等が挙げられる。
【００２４】
また、スチレン重合体ブロックに使用されるスチレンモノマーとしては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン及びＮ，Ｎ−ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００２５】
水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）のスチレン含有量は、１０〜５０重量％であり、スチレン含有量が１０重量％未満では、耐熱性に劣り、５０重量％を越えると硬くなってしまい弾力性に欠けてしまう。
【００２６】
また、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満では、キャップライナー材用組成物としたとき、流動性の向上効果が少なく、１００ｇ／１０ｍｉｎを越えると耐熱性が著しく低下する。
【００２７】
このような水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムを用いると、耐熱性の指標となる後述する水入りボトル落下試験で、従来のキャップライナー材用組成物と同等レベルであり、しかも良好なキャップライナー成形を行うのに十分な流動性が得られ、キャップライナー成形性の善し悪しを評価する方法を後述するが、押出機のスクリュトルク値が５０アンペア以下と成形時の負荷が少なく、なおかつプレス成形性が良好となり、生産性が向上する。
【００２８】
本発明に用いられる流動パラフィン（ニ）は、石油の潤滑油留分に含まれる芳香族炭化水素やイオウ化合物等の不純物を除去、精製した飽和炭化水素からなるものである。
【００２９】
流動パラフィンとしては、商品名「クリストール」（エッソ石油株式会社製流動パラフィン）、商品名「モレスコ・ホワイト」（株式会社松村石油研究所製流動パラフィン）等が挙げられる。
【００３０】
流動パラフィンの粘度は、３０〜５５０ｍｍ2／Ｓ（４０℃）で、好ましくは、５０〜３００ｍｍ2／Ｓ（４０℃）で、３０ｍｍ2／Ｓ未満では耐熱性が低く、低粘度のためキャップライナー材より流動パラフィンが内容物に溶出するワックスフロート現象が発生し不良であり、５５０ｍｍ2／Ｓを越えるとキャップライナー材用組成物の流動性が不足し、加工性不良となる。
【００３１】
本発明のキャップライナー材用組成物は、前記のポリエチレン系樹脂（イ）が１２〜７０重量％、好ましくは、１５〜５０重量％、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）が３〜５０重量％、好ましくは、５〜４０重量％、水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）が３〜２０重量％、好ましくは、５〜１５重量％及び流動パラフィン（ニ）が１〜１８重量％、好ましくは、５〜１８重量％から構成されている。
【００３２】
ポリエチレン系樹脂（イ）が１２重量％未満では、流動性が劣り、７０重量％を越えると硬くなってしまい弾力性に欠ける。
【００３３】
水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）が３重量％未満では、弾力性付与、耐熱性保持の効果が少なく、５０重量％を越えると流動性の低下が著しく、不良である。
【００３４】
水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）が３重量％未満では、流動性改良効果が少なく、２０重量％を越えると耐熱性が劣るため好ましくない。
【００３５】
また、キャップライナー材用組成物に添加されているＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満の水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）とＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム （ハ）のみブレンドにおいて、そのブレンド物のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが耐熱性の面からより好ましい。
【００３６】
流動パラフィン（ニ）が１重量％未満では、流動性、弾力性に欠け、１８重量％を越えると内容物へのワックスフロートが発生し易くなり、不良である。
【００３７】
本発明のキャップライナー材用組成物およびキャップ成形品を得るには、前記のポリエチレン系樹脂（イ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）、水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）及び流動パラフィン（ニ）を前記の範囲で公知な種々の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー及びバンバリーミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法か、もしくは事前に溶融混練せずにドライブレンド品、もしくはオートフィーダーによる方法を用い、直接押出プレス法（インシェルモールド法）によりキャップライナー材用組成物及びその組成物をキャップライナーとして備え付けたキャップを得るという方法を採用すれば良く、樹脂製キャップおよび金属製キャップへの接着性も良好で好適に用いられる。
【００３８】
本発明のキャップライナー材用組成物には必要に応じて熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、界面活性剤、防曇剤、流滴剤、核剤、顔料、染料、シリカ、タルク、マイカ、カーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属ステアレート、木粉、コルク粉末、セルロースパウダー等の無機あるいは、有機の添加剤、充填剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合しても良い。
【００３９】
その中でもスリップ剤は、キャップ開栓トルクを調整するために必要な場合が多く、とりわけ高級脂肪酸アマイド、高級脂肪酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル及びエチレンビス高級脂肪酸アマイド等が用いられ、好適には、高級脂肪酸アマイドが用いられる。具体的に示すと、カプリル酸アマイド、カプリン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、ミリスチン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、アラキド酸アマイド、ベヘン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、リノール酸アマイド、リノレン酸アマイドが挙げられ、特にステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド及びエルカ酸アマイドが好ましい。
【００４０】
本発明のキャップライナー材用組成物は、ポリプロピレン系樹脂（ホ）を耐熱性を向上させるということからポリエチレン系樹脂（イ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ハ）及び流動パラフィン（ニ）の合計１００重量部に対して１〜６０重量部添加することが可能である。
【００４１】
ポリプロピレン系樹脂（ホ）は、プロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量の他の１種以上のα−オレフィンとの共重合体で、ホモ、ランダム及びブロック共重合体である。
【００４２】
α−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等の例を挙げることができる。プロピレン・α−オレフィン共重合体は、例えば、０．１〜６モル％のエチレンを含有するプロピレン・エチレン共重合体、０．１〜６モル％の１−ブテンを含有するプロピレン・１−ブテン共重合体、０．１〜６モル％のエチレンと０．１〜６モル％の１−ブテンを含有するプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。
【００４３】
また、プロピレンの単独重合体およびプロピレン・α−オレフィン共重合体の１種または２種以上のブレンド物又はこれらのカルボン酸誘導体あるいはエポキシ誘導体等による変性物を含むものであっても良い。
【００４４】
本発明のキャップライナー材用組成物の特徴は、スチレン含有量、ＭＦＲの異なる水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム及び水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムを用い、従来のキャップライナー材用組成物にはない、食品衛生上安全で、耐熱性、耐衝撃性が高いため、密封性に優れ、かつキャップライナー成形を行うのに流動性が十分であるキャップライナー材用組成物である点にある。
【００４５】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、これらの実施例に制約されるものではない。
【００４６】
本発明で用いた試験測定方法は次の通りである。
【００４７】
＜押出機スクリュトルク＞
Ｌ／Ｄ＝２５ｍｍ、４０ｍｍφの田辺プラスチックス機械（株）製単軸押出機を用い、キャップライナー材用組成物を樹脂温度２１０℃、スクリュ回転数５０ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈで溶融混練させ、ダイヘッド部に開けられた８ｍｍφの穴から１本のストランドを出すという条件下で、その時の押出機のスクリュにかかる電流値を測定し、押出成形時の負荷を求めた。
【００４８】
＜プレス成形性＞
押出機スクリュトルクの評価の時にダイヘッド部より出てきたストランドをそのまま３００ｍｇとなるようにカッターを用い、ホットカットする。ホットカットした溶融ペレットを２８ｍｍφ樹脂製キャップに落下させ、すぐさま圧力２ｋｇ／ｃｍ2で加圧冷却し、キャップライナー形状に整える。１００個キャップライナー成形したときのキャップライナー形状の不良率を測定する。
【００４９】
＜水入りボトルの落下試験＞
キャップライナー材用組成物の耐熱性、耐衝撃性を比較する試験として、下記の試験方法を実施した。
【００５０】
５００ｍｌ用ＰＥＴ製ボトルに熱水を９５℃で５００ｍｌ充填を行い、プレス成形性評価で作製したキャップを用い、キャップ巻き締めを１５ｋｇ−ｃｍのトルクで行った。その後、キャップの天面から９０℃の熱水を３分間シャワーし、十分に常温に冷却してテストＰＥＴ製ボトルを得た。
【００５１】
１箱２４本入り（４本×６段）の段ボール製カートンケースにダミーボトル （テストＰＥＴ製ボトルと同様のものに５００ｍｌの水を単に入れ、キャップを巻き締めたもの）を２０本入れ、上段４本のみキャップを巻き締めたテストＰＥＴ製ボトルを入れた。
【００５２】
テストＰＥＴ製ボトル４本が上段となるようカートンケースを置き、キャップ天面側が衝撃面になるように徐々にカートンケースを自重で倒れるよう傾け、落下させた。
【００５３】
液漏れするまで落下を繰り返し、漏れたテストＰＥＴ製ボトルはそれまでの落下回数を落下回数値とし、カートンケースから抜き出しダミーボトルと入れ換え、テストＰＥＴ製ボトル全数漏れるまで繰り返した。（但し、最大落下回数を３０回とした。）
実施例１
ポリエチレン系樹脂（東ソー株式会社製：ペトロセン２０２（低密度ポリエチレン）：ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２４ｇ／１０ｍｉｎ、密度（ＪＩＳ Ｋ６７６０−８１）０．９１８ｇ／ｃｍ3、以下ＰＥ−１という）が３７重量％、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（シェルジャパン株式会社製クレイトンＧ１６５０：スチレン含有量２９重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）測定不可、流動せず、以下ＳＥＢＳ−１という）が３０重量％、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（旭化成工業株式会社製タフテックＨ１０４１：スチレン含有量３０重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）５ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＳＥＢＳ−２という）が１８重量％及び流動パラフィン（エッソ石油株式会社製クリストールＪ−２６２；粘度５１ｍｍ2／Ｓ（４０℃）、以下流パラ−１という）１５重量％の１００重量部に対し、、エルカ酸アマイドを０．５重量部添加し、タンブラーブレンダーで１５分混合後、Ｌ／Ｄ＝３６ｍｍ、５７ｍｍφの東芝機械（株）二軸押出機で樹脂温度２１０℃で溶融混練、造粒し、組成物を得た。その組成物を用い、押出機スクリュトルク測定、プレス成形性及び水入りボトルの落下試験を行い、試験結果を表１に示す。
【００５４】
実施例２
実施例１において、ＰＥ−１が３７重量％、ＳＥＢＳ−１が３０重量％、ＳＥＢＳ−２が１８重量％及び流パラ−１が１５重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びポリプロピレン系樹脂（チッソ株式会社製：チッソポリプロＫ１０３５：ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）３５ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＰＰ−１という）を２０重量部を添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００５５】
実施例３
実施例２において、ＰＥ−１が５０重量％、ＳＥＢＳ−１が１５重量％、ＳＥＢＳ−２が２０重量％及び流パラ−１が１５重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びＰＰ−１を２０重量部とし、実施例１の要領で組成物を得た。物性の測定結果を第１表に示す。
【００５６】
実施例４
実施例２において、ＰＥ−１が２０重量％、ＳＥＢＳ−１が４０重量％、ＳＥＢＳ−２が２５重量％及び流パラ−１が１５重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びＰＰ−１を２０重量部添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００５７】
実施例５
実施例２において、ＰＥ−１が６０重量％、ＳＥＢＳ−１が１０重量％、ＳＥＢＳ−２を変更した水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（旭化成工業株式会社製タフテックＨ１０５１：スチレン含有量４０重量％、ＭＦＲ （２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．８ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＳＥＢＳ−３という）が２０重量％及び流パラ−１が１０重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びＰＰ−１を２０重量部添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００５８】
実施例６
実施例２において、ＳＥＢＳ−２を水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（シェルジャパン株式会社製クレイトンＧ１６５７：スチレン含有量１３重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）８ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＳＥＢＳ−４という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００５９】
実施例７
実施例２において、ＳＥＢＳ−２を水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（旭化成工業株式会社製タフテックＨ１０４２：スチレン含有量２０重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）３０ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＳＥＢＳ−５という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６０】
実施例８
実施例２において、ＳＥＢＳ−２を水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム（株式会社クラレ製セプトン２０６３：スチレン含有量１３重量％、ＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）７ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＳＥＰＳ−１という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６１】
比較例１
ＰＥ−１が３７重量％、ＳＥＢＳ−１が４８重量％及び流パラ−１が１５重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びＰＰ−１を２０重量部添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６２】
比較例２
比較例１において、ＳＥＢＳ−１をＳＥＢＳ−２に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６３】
比較例３
比較例１において、ＳＥＢＳ−１をＳＥＢＳ−３に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６４】
比較例４
比較例２において、ＰＥ−１が８０重量％、ＳＥＢＳ−１が６重量％、ＳＥＢＳ−２が４重量％及び流パラ−１が１０重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びＰＰ−１を２０重量部添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【発明の効果】
本発明のキャップライナー材用組成物は、従来公知のキャップライナー材用組成物には無い、食品衛生上安全で、耐熱性、耐衝撃性が高く、密封性に優れ、かつキャップライナー成形を行うに流動性が十分であるという特性を併せ持っているので、キャップライナー成形が容易に行え、飲料用及び食品用のボトル輸送中等における振動、衝撃及び落下等において漏れを防止し、有用である。
【００６７】
【発明の属する技術分野】
本発明は、キャップライナー材用組成物及びキャップに関するもので、キャップライナー材用組成物の流動性を向上させることにより、キャップライナー成形性が改良でき、キャップライナー成形を容易に行うことが可能であり、なおかつ耐熱性、耐衝撃性が高いため、キャップライナー材用組成物をキャップライナーとしてキャップに備え付けたとき、密封性に優れている特性を有する。
【０００２】
このような特性により、本発明の組成物は、キャップライナー成形を容易に行うことを可能にさせ、なおかつ飲料用ボトルの輸送中における振動、衝撃及び落下等において漏れを防止し、有用である。
【０００３】
【従来の技術】
キャップライナーの成形方法は、一般的にキャップライナー材用組成物を押出機等にて溶融混練りした後、一定量を溶融状態のまま、キャップ内側天面に切り出す。この切り出した組成物をすぐさま型押し、冷却して、キャップライナー形状に成形を行うという直接押出プレス法（インシェルモールド法）が好適に用いられており、成形性が良好であることが生産性、食品衛生の面において非常に重要である。
【０００４】
また、キャップライナー材用組成物の他の重要な性能として、耐熱性がある。これは、高温充填、高温殺菌等による熱履歴のため、かなりの耐熱性が必要である場合が多いためである。キャップライナー材用組成物の耐熱性を向上させるために、組成物に弾力性付与のために一般的に添加されている熱可塑性エラストマー成分の分子量を上げ、耐熱性を向上させるという手法（特公平６−８８６０８号公報）が採られた。
【０００５】
しかしながら、特公平６−８８６０８号公報に記載されているキャップライナー材用組成物は、高分子量タイプの熱可塑性エラストマーを用いるため、その組成物の流動性が損なわれる。上記で説明したキャップライナー成形に用いられているインシェルモールド法の成形にその組成物を使用すると、流動性が十分でないため、押出不良、型押し形状不良が発生する。
【０００６】
また、高分子量タイプの熱可塑性エラストマーを用いて、流動性を改良するには、組成物に添加されている流動パラフィンの添加量を多くする必要があったが、流動パラフィンがキャップライナーから内容物に溶出し、内容物の表面に油膜を形成するワックスフロートと呼ばれる現象が発生し、食品衛生上問題があった。
【０００７】
しかし、キャップライナー材用組成物には、食品衛生上安全であることはもとより、耐熱性も必要であり、キャップライナー材用組成物の耐熱性すなわちエラストマー成分の耐熱性が低いとキャップライナーの圧縮歪みが大きく、弾性回復力がなくなり開栓トルクの低下、更には、密封性の低下がみられ、漏れを生じることもあったため、キャップライナー材用組成物の流動性を犠牲にして、高分子量タイプの熱可塑性エラストマーを用い、キャップライナー成形性が不良になることを余儀なくされた。
【０００８】
そこで、食品衛生上安全で耐熱性、耐衝撃性が高く、密封性に優れ、かつキャップライナー成形を行うのにキャップライナー材用組成物の流動性が十分であるキャップライナー材用組成物が要望されていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記従来技術課題を背景になされたもので、食品衛生上安全で、耐熱性、耐衝撃性が高く、密封性に優れ、キャップライナー成形を行うのに流動性が十分であるキャップライナー材用組成物及びその組成物からなるキャップライナーが備え付けられたキャップを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らが食品衛生上安全で、耐熱性、耐衝撃性が高く、密封性に優れ、十分な流動性があるという特性を併せ持たせることを目的とし鋭意検討した結果、ポリエチレン系樹脂にスチレン含有量、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）という）を限定させた水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムと水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムを併用させるという方法で、具体的には、低流動性水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム成分で耐熱性の保持をさせ、スチレン含有量を比較的高くし、耐熱性の低下を抑えた高流動性水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム成分で流動性の改良を行う手法で、従来の高分子量タイプの水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムを用いたキャップライナー材用組成物と耐熱性、耐衝撃性を示す落下試験において同等レベルであり、かつ流動パラフィンを比較的低い添加量で抑えることができ、キャップライナー材用組成物の流動性は格段に向上することを見い出し、発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、（イ）ポリエチレン系樹脂１２〜７０重量％、（ロ）スチレン含有量が５〜３５重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満の水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム３〜５０重量％、（ハ）スチレン含有量が１０〜５０重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム３〜２０重量％及び（ニ）３０〜５５０ｍｍ2／Ｓ （４０℃）の粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３−８３）を有する流動パラフィン１〜１８重量％からなるキャップライナー材用組成物である。
【００１２】
本発明に用いられるポリエチレン系樹脂（イ）としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、エチレンの単独重合体あるいはエチレンと１種以上のα−オレフィンまたは酢酸ビニルとの共重合体で、１種または２種以上のブレンド物を用いることができる。
【００１３】
ここで、エチレンとの共重合に用いられるα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ノネン及び４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられる。
【００１４】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合は、酢酸ビニルモノマー含量は、２０重量％以下が耐熱性の面から好ましい。
【００１５】
ポリエチレン系樹脂（イ）のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）という）は、１．０〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、密度（ＪＩＳ Ｋ６７６０−８１）は、０．８５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3のものが、機械的強度及び流動性の面から好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）は、ブロック構造としては、Ａ：スチレン重合体ブロック、Ｂ：ブタジエン重合体ブロックと表すとＡ−Ｂ−Ａ型もしくはＡ−Ｂ型であり、１種または２種以上のブレンド物である。水素添加物とは、ブタジエン部分を水素添加したものである。
【００１７】
水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムとしては、商品名「セプトン」（株式会社クラレ製ＳＥＢＳ）、商品名「クレイトンＧ」（シェルジャパン株式会社製ＳＥＢＳ、ＳＥＢＳ／ＳＥＢブレンド物）、および商品名「タフテック」（旭化成工業株式会社製ＳＥＢＳ）等が挙げられる。
【００１８】
ここで、スチレン重合体ブロックに使用されるスチレンモノマーとしては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００１９】
スチレンの含有量は、５〜３５重量％で、好ましくは１０〜３２重量％であり、５重量％未満では、耐熱性が劣ってしまい圧縮歪みが大きくなり、３５重量％を越えると硬くなってしまい弾力性に欠けてしまう。
【００２０】
また、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満であり、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上では、耐熱性が劣り、圧縮歪みが大きくなる。ＭＦＲの下限値は、ＭＦＲ測定時の採取量がほとんどなく、ＭＦＲが限りなく０に近いものでも好適に用いられ、例えば、シェルジャパン株式会社製ＳＥＢＳのクレイトンＧ１６５４Ｘ（ＭＦＲ測定不能、流動せず）等が挙げられる。
【００２１】
本発明に用いられる水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）は、具体的に水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム及び水素添加スチレン−イソプレン／ブタジエンブロック共重合体ゴムと呼ばれるものである。
【００２２】
水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ロ）は、ブロック構造としては、Ａ：スチレン重合体ブロック、Ｂ：共役ジエン重合体ブロックと表すとＡ−Ｂ−Ａ型もしくはＡ−Ｂ型であり、１種または２種以上のブレンド物である。水素添加物とは、共役ジエン部分を水素添加したものである。
【００２３】
水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムとしては、商品名「セプトン」（株式会社クラレ製ＳＥＢＳ）、商品名「クレイトンＧ」（シェルジャパン株式会社製ＳＥＢＳ、ＳＥＢＳ／ＳＥＢブレンド物）、および商品名「タフテック」（旭化成工業株式会社製ＳＥＢＳ）等が挙げられ、また水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴムとしては、商品名「セプトン」（株式会社クラレ製ＳＥＰ、ＳＥＰＳ）及び商品名「クレイトンＧ」（シェルジャパン株式会社製ＳＥＰ）等が挙げられる。
【００２４】
また、スチレン重合体ブロックに使用されるスチレンモノマーとしては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン及びＮ，Ｎ−ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００２５】
水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）のスチレン含有量は、１０〜５０重量％であり、スチレン含有量が１０重量％未満では、耐熱性に劣り、５０重量％を越えると硬くなってしまい弾力性に欠けてしまう。
【００２６】
また、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満では、キャップライナー材用組成物としたとき、流動性の向上効果が少なく、１００ｇ／１０ｍｉｎを越えると耐熱性が著しく低下する。
【００２７】
このような水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムを用いると、耐熱性の指標となる後述する水入りボトル落下試験で、従来のキャップライナー材用組成物と同等レベルであり、しかも良好なキャップライナー成形を行うのに十分な流動性が得られ、キャップライナー成形性の善し悪しを評価する方法を後述するが、押出機のスクリュトルク値が５０アンペア以下と成形時の負荷が少なく、なおかつプレス成形性が良好となり、生産性が向上する。
【００２８】
本発明に用いられる流動パラフィン（ニ）は、石油の潤滑油留分に含まれる芳香族炭化水素やイオウ化合物等の不純物を除去、精製した飽和炭化水素からなるものである。
【００２９】
流動パラフィンとしては、商品名「クリストール」（エッソ石油株式会社製流動パラフィン）、商品名「モレスコ・ホワイト」（株式会社松村石油研究所製流動パラフィン）等が挙げられる。
【００３０】
流動パラフィンの粘度は、３０〜５５０ｍｍ2／Ｓ（４０℃）で、好ましくは、５０〜３００ｍｍ2／Ｓ（４０℃）で、３０ｍｍ2／Ｓ未満では耐熱性が低く、低粘度のためキャップライナー材より流動パラフィンが内容物に溶出するワックスフロート現象が発生し不良であり、５５０ｍｍ2／Ｓを越えるとキャップライナー材用組成物の流動性が不足し、加工性不良となる。
【００３１】
本発明のキャップライナー材用組成物は、前記のポリエチレン系樹脂（イ）が１２〜７０重量％、好ましくは、１５〜５０重量％、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）が３〜５０重量％、好ましくは、５〜４０重量％、水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）が３〜２０重量％、好ましくは、５〜１５重量％及び流動パラフィン（ニ）が１〜１８重量％、好ましくは、５〜１８重量％から構成されている。
【００３２】
ポリエチレン系樹脂（イ）が１２重量％未満では、流動性が劣り、７０重量％を越えると硬くなってしまい弾力性に欠ける。
【００３３】
水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）が３重量％未満では、弾力性付与、耐熱性保持の効果が少なく、５０重量％を越えると流動性の低下が著しく、不良である。
【００３４】
水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）が３重量％未満では、流動性改良効果が少なく、２０重量％を越えると耐熱性が劣るため好ましくない。
【００３５】
また、キャップライナー材用組成物に添加されているＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満の水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）とＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム （ハ）のみブレンドにおいて、そのブレンド物のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることが耐熱性の面からより好ましい。
【００３６】
流動パラフィン（ニ）が１重量％未満では、流動性、弾力性に欠け、１８重量％を越えると内容物へのワックスフロートが発生し易くなり、不良である。
【００３７】
本発明のキャップライナー材用組成物およびキャップ成形品を得るには、前記のポリエチレン系樹脂（イ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）、水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）及び流動パラフィン（ニ）を前記の範囲で公知な種々の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー及びバンバリーミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法か、もしくは事前に溶融混練せずにドライブレンド品、もしくはオートフィーダーによる方法を用い、直接押出プレス法（インシェルモールド法）によりキャップライナー材用組成物及びその組成物をキャップライナーとして備え付けたキャップを得るという方法を採用すれば良く、樹脂製キャップおよび金属製キャップへの接着性も良好で好適に用いられる。
【００３８】
本発明のキャップライナー材用組成物には必要に応じて熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、界面活性剤、防曇剤、流滴剤、核剤、顔料、染料、シリカ、タルク、マイカ、カーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属ステアレート、木粉、コルク粉末、セルロースパウダー等の無機あるいは、有機の添加剤、充填剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合しても良い。
【００３９】
その中でもスリップ剤は、キャップ開栓トルクを調整するために必要な場合が多く、とりわけ高級脂肪酸アマイド、高級脂肪酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル及びエチレンビス高級脂肪酸アマイド等が用いられ、好適には、高級脂肪酸アマイドが用いられる。具体的に示すと、カプリル酸アマイド、カプリン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、ミリスチン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、アラキド酸アマイド、ベヘン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、リノール酸アマイド、リノレン酸アマイドが挙げられ、特にステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド及びエルカ酸アマイドが好ましい。
【００４０】
本発明のキャップライナー材用組成物は、ポリプロピレン系樹脂（ホ）を耐熱性を向上させるということからポリエチレン系樹脂（イ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ハ）及び流動パラフィン（ニ）の合計１００重量部に対して１〜６０重量部添加することが可能である。
【００４１】
ポリプロピレン系樹脂（ホ）は、プロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量の他の１種以上のα−オレフィンとの共重合体で、ホモ、ランダム及びブロック共重合体である。
【００４２】
α−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテン等の例を挙げることができる。プロピレン・α−オレフィン共重合体は、例えば、０．１〜６モル％のエチレンを含有するプロピレン・エチレン共重合体、０．１〜６モル％の１−ブテンを含有するプロピレン・１−ブテン共重合体、０．１〜６モル％のエチレンと０．１〜６モル％の１−ブテンを含有するプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。
【００４３】
また、プロピレンの単独重合体およびプロピレン・α−オレフィン共重合体の１種または２種以上のブレンド物又はこれらのカルボン酸誘導体あるいはエポキシ誘導体等による変性物を含むものであっても良い。
【００４４】
本発明のキャップライナー材用組成物の特徴は、スチレン含有量、ＭＦＲの異なる水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム及び水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムを用い、従来のキャップライナー材用組成物にはない、食品衛生上安全で、耐熱性、耐衝撃性が高いため、密封性に優れ、かつキャップライナー成形を行うのに流動性が十分であるキャップライナー材用組成物である点にある。
【００４５】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、これらの実施例に制約されるものではない。
【００４６】
本発明で用いた試験測定方法は次の通りである。
【００４７】
＜押出機スクリュトルク＞
Ｌ／Ｄ＝２５ｍｍ、４０ｍｍφの田辺プラスチックス機械（株）製単軸押出機を用い、キャップライナー材用組成物を樹脂温度２１０℃、スクリュ回転数５０ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈで溶融混練させ、ダイヘッド部に開けられた８ｍｍφの穴から１本のストランドを出すという条件下で、その時の押出機のスクリュにかかる電流値を測定し、押出成形時の負荷を求めた。
【００４８】
＜プレス成形性＞
押出機スクリュトルクの評価の時にダイヘッド部より出てきたストランドをそのまま３００ｍｇとなるようにカッターを用い、ホットカットする。ホットカットした溶融ペレットを２８ｍｍφ樹脂製キャップに落下させ、すぐさま圧力２ｋｇ／ｃｍ2で加圧冷却し、キャップライナー形状に整える。１００個キャップライナー成形したときのキャップライナー形状の不良率を測定する。
【００４９】
＜水入りボトルの落下試験＞
キャップライナー材用組成物の耐熱性、耐衝撃性を比較する試験として、下記の試験方法を実施した。
【００５０】
５００ｍｌ用ＰＥＴ製ボトルに熱水を９５℃で５００ｍｌ充填を行い、プレス成形性評価で作製したキャップを用い、キャップ巻き締めを１５ｋｇ−ｃｍのトルクで行った。その後、キャップの天面から９０℃の熱水を３分間シャワーし、十分に常温に冷却してテストＰＥＴ製ボトルを得た。
【００５１】
１箱２４本入り（４本×６段）の段ボール製カートンケースにダミーボトル （テストＰＥＴ製ボトルと同様のものに５００ｍｌの水を単に入れ、キャップを巻き締めたもの）を２０本入れ、上段４本のみキャップを巻き締めたテストＰＥＴ製ボトルを入れた。
【００５２】
テストＰＥＴ製ボトル４本が上段となるようカートンケースを置き、キャップ天面側が衝撃面になるように徐々にカートンケースを自重で倒れるよう傾け、落下させた。
【００５３】
液漏れするまで落下を繰り返し、漏れたテストＰＥＴ製ボトルはそれまでの落下回数を落下回数値とし、カートンケースから抜き出しダミーボトルと入れ換え、テストＰＥＴ製ボトル全数漏れるまで繰り返した。（但し、最大落下回数を３０回とした。）
実施例１
ポリエチレン系樹脂（東ソー株式会社製：ペトロセン２０２（低密度ポリエチレン）：ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２４ｇ／１０ｍｉｎ、密度（ＪＩＳ Ｋ６７６０−８１）０．９１８ｇ／ｃｍ3、以下ＰＥ−１という）が３７重量％、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（シェルジャパン株式会社製クレイトンＧ１６５０：スチレン含有量２９重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）測定不可、流動せず、以下ＳＥＢＳ−１という）が３０重量％、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（旭化成工業株式会社製タフテックＨ１０４１：スチレン含有量３０重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）５ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＳＥＢＳ−２という）が１８重量％及び流動パラフィン（エッソ石油株式会社製クリストールＪ−２６２；粘度５１ｍｍ2／Ｓ（４０℃）、以下流パラ−１という）１５重量％の１００重量部に対し、、エルカ酸アマイドを０．５重量部添加し、タンブラーブレンダーで１５分混合後、Ｌ／Ｄ＝３６ｍｍ、５７ｍｍφの東芝機械（株）二軸押出機で樹脂温度２１０℃で溶融混練、造粒し、組成物を得た。その組成物を用い、押出機スクリュトルク測定、プレス成形性及び水入りボトルの落下試験を行い、試験結果を表１に示す。
【００５４】
実施例２
実施例１において、ＰＥ−１が３７重量％、ＳＥＢＳ−１が３０重量％、ＳＥＢＳ−２が１８重量％及び流パラ−１が１５重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びポリプロピレン系樹脂（チッソ株式会社製：チッソポリプロＫ１０３５：ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）３５ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＰＰ−１という）を２０重量部を添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００５５】
実施例３
実施例２において、ＰＥ−１が５０重量％、ＳＥＢＳ−１が１５重量％、ＳＥＢＳ−２が２０重量％及び流パラ−１が１５重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びＰＰ−１を２０重量部とし、実施例１の要領で組成物を得た。物性の測定結果を第１表に示す。
【００５６】
実施例４
実施例２において、ＰＥ−１が２０重量％、ＳＥＢＳ−１が４０重量％、ＳＥＢＳ−２が２５重量％及び流パラ−１が１５重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びＰＰ−１を２０重量部添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００５７】
実施例５
実施例２において、ＰＥ−１が６０重量％、ＳＥＢＳ−１が１０重量％、ＳＥＢＳ−２を変更した水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（旭化成工業株式会社製タフテックＨ１０５１：スチレン含有量４０重量％、ＭＦＲ （２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．８ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＳＥＢＳ−３という）が２０重量％及び流パラ−１が１０重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びＰＰ−１を２０重量部添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００５８】
実施例６
実施例２において、ＳＥＢＳ−２を水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（シェルジャパン株式会社製クレイトンＧ１６５７：スチレン含有量１３重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）８ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＳＥＢＳ−４という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００５９】
実施例７
実施例２において、ＳＥＢＳ−２を水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（旭化成工業株式会社製タフテックＨ１０４２：スチレン含有量２０重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）３０ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＳＥＢＳ−５という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６０】
実施例８
実施例２において、ＳＥＢＳ−２を水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム（株式会社クラレ製セプトン２０６３：スチレン含有量１３重量％、ＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）７ｇ／１０ｍｉｎ、以下ＳＥＰＳ−１という）に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６１】
比較例１
ＰＥ−１が３７重量％、ＳＥＢＳ−１が４８重量％及び流パラ−１が１５重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びＰＰ−１を２０重量部添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６２】
比較例２
比較例１において、ＳＥＢＳ−１をＳＥＢＳ−２に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６３】
比較例３
比較例１において、ＳＥＢＳ−１をＳＥＢＳ−３に変更し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６４】
比較例４
比較例２において、ＰＥ−１が８０重量％、ＳＥＢＳ−１が６重量％、ＳＥＢＳ−２が４重量％及び流パラ−１が１０重量％の１００重量部に対し、エルカ酸アマイドを０．５重量部及びＰＰ−１を２０重量部添加し、実施例１の要領で組成物を得た。試験結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【発明の効果】
本発明のキャップライナー材用組成物は、従来公知のキャップライナー材用組成物には無い、食品衛生上安全で、耐熱性、耐衝撃性が高く、密封性に優れ、かつキャップライナー成形を行うに流動性が十分であるという特性を併せ持っているので、キャップライナー成形が容易に行え、飲料用及び食品用のボトル輸送中等における振動、衝撃及び落下等において漏れを防止し、有用である。
【００６７】
Claims (4)
- （イ）ポリエチレン系樹脂１２〜７０重量％、（ロ）スチレン含有量が５〜３５重量％、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満の水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム３〜５０重量％、（ハ）スチレン含有量が１０〜５０重量％、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム３〜２０重量％及び（ニ）３０〜５５０ｍｍ2／Ｓ（４０℃）の粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３−８３）を有する流動パラフィン１〜１８重量％からなるキャップライナー材用組成物。
- キャップライナー材用組成物に添加されているメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満の水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ロ）とメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴム（ハ）のみのブレンドにおいて、そのブレンド物のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲であることを特徴とする請求項１に記載のキャップライナー材用組成物。
- 請求項１又は２に記載の組成物１００重量部に対し、ポリプロピレン系樹脂（ホ）を１〜６０重量部添加してなるキャップライナー材用組成物。
- 請求項１、２又は３に記載のキャップライナー材用組成物からなるキャップライナーが備え付けられたキャップ。
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