JP3805675B2 - 特殊な機械的性質を有する熱膨張の少ない鉄−ニッケル合金 - Google Patents
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Description
本発明は、特殊な機械的性質を有する熱膨張の少ない鉄−ニッケル合金に関する。
【0002】
ニッケル約36%を有する、鉄を基礎とする合金が20〜100℃の温度範囲内で低い熱膨張係数を有することは、公知である。従って、この合金は、既に数十年来、温度が変化する場合であっても一定の長さが要求される場所、例えば精密計器、時計またはバイメタルに使用されている。殊に常に平坦で大きな画像スクリーンへの傾向に関連して、不利な光の割合であってもより高い解像度、色の正確さおよびコントラストの強さの方向でカラーテレビ受像機およびコンピューターモニターが開発されるにつれて、シャドーマスクのためにますます鉄−ニッケル合金が使用されている。
【0003】
ニッケル約36%を有する工業用鉄−ニッケル合金は、従来のブラウン管内で主流を占めていた20〜100℃の温度範囲内で、球状化焼きなまし状態で熱膨張係数1.2×10−6/K〜1.8×10−6/Kを有し、例えばこれは、Stahl-Eisen-Werkstoffblatt (SEW-385, 1991版)に示されている。また、殊にシャドーマスクには、ニッケル約36%を有するさらに開発された材料が使用されており、20〜100℃の温度範囲内での低い熱膨張係数0.6×10−6/K〜1.2×10−6/Kが達成される。
【0004】
フレーム内で予め張設されたシャドーマスクには、これまで使用されてきた合金と比較して改善された耐クリープ性を有する膨張の少ない材料が要求される。シャドーマスクおよびシャドーマスクのためのフレーム部材には、約580℃までの温度で所謂ブラック・アニーリング処理が行なわれる。この場合には、暗色の酸化鉄層が生じ、この酸化鉄層でより良好に鮮明な画像品質が達成される。
【0005】
ニッケル約36%を有する、鉄を基礎とするこれまでに使用された合金は、次の試験条件で約2.6%の耐クリープ性A80を達成する:138MPaの荷重の際に580℃で1時間。
【0006】
シャドーマスクを垂直方向に予め張設することは、垂直方向のフレーム部材を用いて得られる。これまで、材料としては、ニッケル約41%を有する鉄−ニッケル合金が使用されており、この場合この合金は、例えば金属ガラス溶融物またはリードフレームのための材料として公知である。技術上の性質は、次の通りである:耐クリープ性A80は、約0.5%であり、これは、前記のニッケル36%を含有する合金の場合と同じ試験条件、即ち138MPaの荷重の際に580℃で1時間で測定された。この合金からなる垂直方向のフレーム部材は、20〜100℃の温度範囲内で約4.8×10−6/Kの熱膨張係数により、ニッケル約36%を有する鉄−ニッケル合金から完成されているシャドーマスクよりも著しく膨張する。
【0007】
水平方向のフレーム部材のために新たに開発された材料は、鉄およびNi約36%と共に本質的に製造に不可避の不純物だけを微少量で含有する、シャドーマスクのためにこれまで使用されてきた鉄−ニッケル合金と同様に低い熱膨張と癖を有する。
【0008】
また、シャドーマスクの場合と同様に、フレーム部材には、これまでに使用された合金と比較して580℃までの温度で改善された耐クリープ性を有する材料が要求されている。膨張係数の大きさおよび温度に依存する経過は、これまでに使用された材料の場合に殆んど相当する。
【0009】
更に、鉄−ニッケル合金に適した添加剤が硬度を上昇させる作用を有しうることは、公知である。これに関連して、例えばモリブデンおよびクロムが炭素との組合せ物で使用される。この場合には、降伏点および強度が上昇する。
【0010】
勿論、元素のモリブデン、クロムおよび炭素の高すぎる全含量により、熱膨張係数は著しく上昇しうる。
【0011】
長距離送電線のための線材としては、Ni約38%、Mo2%、Cr0.8%およびC0.25%ならびに製造に不可避の不純物および残分の鉄を含有する鉄−ニッケル合金は、公知である。この合金は、溶体化処理された状態で20〜100℃での熱膨張係数約4×10−6/Kを有する。引張強さは、硬化された状態で1000N/mm2を超える値を達成することができる。
特開平10−0060528号公報からは、次の組成:C0.1%以下、Si0.35%、Mn1.0%以下、P0.015%、S0.005%以下、Cr0.3%以下、Ni35〜37%、V0〜0.5%、Al0.01%、Nb0〜1%、B0〜0.005%、N0.005%以下、残分Feならびに製造に不可避の不純物を有するインバール合金を認めることができる。
特開平10−0017997号公報には、(質量%で)次の組成:C0.015〜0.10%、Si0.35%以下、Mn1.0%以下、P0.015%以下、S0.0010%以下、Cr0.3%、Ni35〜37%、Mo0〜0.5%、V0〜0.05%、Al0.01%以下、Nb0.15から1.0%未満、Ti0.003%以下、N0.005%以下を含む他のインバール合金が記載されており、この場合Sは、0.002%以下に調節されており、Tiは、0.05〜0.2%に調節されている。更に、B0.0005〜0.005%が添加されて合金化されることができる。更に、残分鉄および製造に不可避の不純物を有している。
特開昭61−183443号公報は、次の合金成分:Ni25〜50%、C0.30%以下、Si+Mn2.0%以下、元素のAl、Cr、Mo、W、V、Nb、Ta、Ti、ZrおよびHfの中の1つまたはそれ以上10%以下、残分Feならびに製造に不可避の不純物を含む、少ない熱膨張係数を有する合金に関する。この合金は、特に電子管、測定機器等の部材に使用される。
最後に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第3642205号明細書には、質量%で本質的にC0.10%以下、Si0.30%以下、Al0.30%以下、Mn0.1〜1.0%、Ni34〜38%、0.01〜1.0%の含量のTi、Zr、B、Mo、Nb、N、P、Cu、V、Mg、CoおよびWからの1つまたはそれ以上の付加的な元素、残分Feおよび不可避の不純物からなるシャドーマスク材料が記載されている。
【0012】
本発明の目的は、公知技術水準において記載された欠点をもはや有さず、製造が安価であり、数多くの工業的使用分野に使用することができる、耐クリープ性で膨張の少ない鉄−ニッケル合金を開発することである。
【0013】
この目的は、(質量%で)C0.08〜0.12%、Mn最大1%およびSi最大1%と共に0.4〜0.8%のMo含量および0.1〜0.3%のCr含量、1%までの量のNbならびに35〜38%のNi含量、残分鉄および製造に不可避の不純物からなる、耐クリープ性で膨張の少ない鉄−ニッケル合金で達成され、この場合この合金は、20〜100℃の温度範囲内で熱膨張係数6.0×10−6/K未満を有する。
【0015】
材料としての使用、殊にシャドーマスクの垂直方向のフレーム部材に必要とされる工業的性質は、本発明による鉄−ニッケル合金で調節することができ、この場合には、Ni、Mo、CrおよびCの含量に関連して組成は、望ましい熱膨張係数および機械的性質が存在するように選択されることができる。
【0016】
本発明による対象は、フレーム部材およびシャドーマスクと共にスクリーンおよびモニターに使用することができ、好ましくは次の対象:
− サーモバイメタルの受動素子、
− レーザー技術における構成要素、
− リードフレーム、
− 金属−ガラス溶融物、
− 電子銃、殊にテレビブラウン管の構成部材、
− 液化ガスを製造、貯蔵および輸送するための構成要素
にも使用することができる。
【0017】
以下、好ましい本発明による合金は、機械的性質に関連して高技術水準による合金と比較される。
【0018】
例えば、スクリーンのための垂直方向のフレームの材料として使用する、本発明による合金の好ましい組成E1は、(質量%で)Ni37〜39%、Mo1.6〜2.0%、Cr0.6〜1.0%およびさらにC0.22〜0.28%を含有すると共にMn最大1%、Si最大1%、Nb最大1%および極めて微少量にすぎない製造に不可避の通常の不純物を含有する。20〜100℃での熱膨張係数約4.2×10−6/Kおよび室温と600℃との間での熱膨張係数の温度に依存する全経過は、鉄およびNi約42%と共に製造に不可避の不純物のみを含有する、公知技術水準でこれまで使用された二元合金T1の値または経過と比較可能である。使用に必要とされる、機械的性質の改善は、殊に1.4mmの厚さの冷間圧延された試料で伸びA80として580℃で、むしろ200MPaの1時間の高い荷重の際に測定された耐クリープ性が約0.04%の値で定められている限り、本発明による合金を用いて達成される。本発明による合金E1は、卓越した加工可能性を示し、製造の際に付加的な処理工程を必要としない。即ち、特に良好な機械的性質に調節するために、他の硬化熱処理は全く必要とせず、例えばこれは、γ−析出硬化可能な合金の場合に必要とされるであろう。フレームは、冷間圧延された状態から直接に湾曲させることができる。機械的性質は、この状態で、例えば前記の記載と同様に定められる。更に、この機械的性質は、要件に相応する、熱的性質の長時間安定性を示す。
【0019】
更に、例えば、モニターの垂直方向のフレームのための材料として使用する、本発明による合金の好ましい組成物E2は、(質量%で)Ni35〜38%、Mo1.0〜1.6%、Cr0.2〜0.6%およびさらにC0.1〜0.18%を含有すると共に、Mn最大1%、Si最大1%、Nb最大1%および極めて微少量の製造に不可避の通常の不純物を含有する。20〜100℃での熱膨張係数は、約2.8×10−6/Kであり、本発明による合金E1の場合よりも低い。
【0020】
使用に必要とされる、機械的性質の改善は、殊に1.4mmの厚さの冷間圧延された試料で伸びA80として580℃で、むしろ200MPaの1時間の高い荷重の際に測定された耐クリープ性が約0.003%の値で定められている限り、本発明による合金E2を用いて同様に達成される。本発明による合金E2は、同様に卓越した加工可能性を示し、製造の際に付加的な処理工程を必要としない。即ち、特に良好な機械的性質に調節するために、他の硬化熱処理は全く必要しない。フレームは、冷間圧延された状態から直接に湾曲させることができる。機械的性質は、この状態で、例えば前記の記載と同様に定められる。更に、この機械的性質は、要件に相応する、熱的性質の長時間安定性を示す。
【0021】
殊にシャドーマスクの水平方向のフレーム部材のための材料としての使用に必要とされる技術的性質は、本発明による鉄−ニッケル合金を用いて調節されることができ、この場合Ni、Mo、CrおよびCに含量に関連しての組成は、望ましい熱膨張係数および機械的性質が存在する程度に選択されることができる。
【0022】
更に、例えば、スクリーンの垂直方向のフレームのための材料として使用する、本発明による合金の好ましい組成物E3は、(質量%で)Ni35〜38%、Mo0.7〜1.1%、Cr0.2%未満およびさらにC0.08〜0.12%を含有すると共に、Mn最大1%、Si最大1%、Nb最大1%および極めて微少量の製造に不可避の通常の不純物を含有する。20〜100℃での熱膨張係数は、約2.0×10−6/Kの低い値であり、鉄およびNi約36%と共に製造に不可避の不純物のみを含有する、公知技術水準のこれまでに使用された鉄−ニッケル合金T2の熱膨張係数と殆んど比較可能である。使用に必要とされる、機械的性質の改善は、殊に1.4mmの厚さの冷間圧延された試料で伸びA80として580℃で、むしろ200MPaの1時間の高い荷重の際に測定された耐クリープ性が約0.02%の値で定められている限り、本発明による合金E3を用いて達成される。本発明による合金E3は、卓越した加工可能性を示し、製造の際に付加的な処理工程を必要としない。即ち、特に良好な機械的性質に調節するために、他の硬化熱処理は全く必要とせず、例えばこれは、γ−析出硬化可能な合金の場合に必要とされるであろう。フレームは、冷間圧延された状態から直接に湾曲させることができる。機械的性質は、この状態で、例えば前記の記載と同様に定められる。更に、この機械的性質は、要件に相応する、熱的性質の長時間安定性を示す。
【0023】
更に、例えば、モニターの垂直方向のフレームのための材料として使用する、本発明による合金の好ましい組成物E4は、(質量%で)Ni35〜38%、Mo0.4〜0.8%、Cr0.1〜0.3%およびさらにC0.08〜0.12%を含有すると共に、Mn最大1%、Si最大1%、Nb最大1%および極めて微少量の製造に不可避の通常の不純物を含有する。20〜100℃での熱膨張係数は、約1.8×10−6/Kの低い値であり、公知技術水準のこれまでに使用された鉄−ニッケル合金T2の熱膨張係数と殆んど比較可能である。使用に必要とされる、機械的性質の改善は、殊に1.4mmの厚さの冷間圧延された試料で伸びA80として580℃で、200MPaの1時間の高い荷重の際に測定された耐クリープ性が約0.03%の値で定められている限り、本発明による合金E4を用いて達成される。本発明による合金E4は、同様に卓越した加工可能性を示し、製造の際に付加的な処理工程を必要としない。即ち、特に良好な機械的性質に調節するために、他の硬化熱処理は全く必要としない。フレームは、冷間圧延された状態から直接に湾曲させることができる。機械的性質は、この状態で、例えば前記の記載と同様に定められる。更に、この機械的性質は、要件に相応する、熱的性質の長時間安定性を示す。
【0024】
熱引張試験において荷重なしにおよび荷重を用いて試験温度580℃で測定された機械的性質、保磁力(magnetische Koerzitivfeldstaerke)ならびに熱膨張係数は、本発明による合金E1、E2、E3およびE4に関連して、公知技術水準に相応する合金T1およびT2の性質と比較して第1表に記載されている。
【0025】
【表1】
【0026】
第1表:熱引張試験で測定された580℃での機械的性質、降伏点、引張強さ、ならびに138MPaの荷重または200MPaの荷重の際の580℃での1時間の耐クリープ性および公知技術水準に相当する合金T1およびT2と比較した本発明による合金E1、E2、E3およびE4の熱膨張係数。試験体は、1.4mmの冷間圧延された帯状体から完成された。
【0027】
参考例による合金E1、E2、E3および本発明によるE4の例示的な化学組成は、公知技術水準に相当する合金T1およびT2の組成物と比較して第2表中に記載されている。
【0028】
【表2】
【0029】
第2表:公知技術水準に相当する合金T1およびT2の例示的な組成物と比較した、参考例による合金E1、E2、E3および本発明によるE4の例示的な化学組成。
【0030】
一定の使用範囲にとって、コバルトを本発明による合金の所定の含量(質量%で)で添加することは、有用である。この場合、コバルトの好ましい添加量(質量%で)は、0.5〜7%の間にあり、この場合には、ニッケル含量は、相応する方法で調節することができる。
Claims (7)
- (質量%で)C0.08〜0.12%、Mn最大1%およびSi最大1%と共に0.4〜0.8%のMo含量および0.1〜0.3%のCr含量、1%までの量のNbならびに35〜38%のNi含量、残分鉄および製造に不可避の不純物からなる、耐クリープ性で膨張の少ない鉄−ニッケル合金において、この合金が20〜100℃の温度範囲内で熱膨張係数6.0×10−6/K未満を有することを特徴とする、上記の耐クリープ性で膨張の少ない鉄−ニッケル合金。
- シャドーマスクのフレーム部材ならびにスクリーンおよびモニターのシャドーマスクへの請求項1記載の鉄−ニッケル合金の使用。
- サーモバイメタルの受動素子への請求項1記載の鉄−ニッケル合金の使用。
- 液化ガスを製造、貯蔵および輸送するための構成要素への請求項1記載の鉄−ニッケル合金の使用。
- レーザー技術における構成要素への請求項1記載の鉄−ニッケル合金の使用。
- リードフレームへの請求項1記載の鉄−ニッケル合金の使用。
- 電子銃の構成部材への請求項1記載の鉄−ニッケル合金の使用。
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