JP3663721B2 - 飛灰中に含まれる重金属及び砒素の固定化方法 - Google Patents
飛灰中に含まれる重金属及び砒素の固定化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3663721B2 JP3663721B2 JP03475696A JP3475696A JP3663721B2 JP 3663721 B2 JP3663721 B2 JP 3663721B2 JP 03475696 A JP03475696 A JP 03475696A JP 3475696 A JP3475696 A JP 3475696A JP 3663721 B2 JP3663721 B2 JP 3663721B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fly ash
- arsenic
- heavy metals
- iron salt
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Description
【発明の属する分野】
本発明は都市ゴミや各種産業廃棄物及び下水し尿処理汚泥の焼却などを行う焼却プラントや石炭、重油の燃焼プラントから排出される飛灰を処理するに際し、飛灰中に含有される鉛、水銀、クロム、カドミウム、亜鉛、ニッケル及び銅等の有害な重金属を固定化し不溶化しつつ、飛灰中に含有される砒素を、より簡便に固定化し不溶出化することを可能にする方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
都市ゴミや産業廃棄物などの焼却プラントから排出される飛灰は電気集塵機(EP)やバグフィルター(BF)で捕集されたのち埋め立てや海洋投棄されている。しかし、これら飛灰は有害な重金属を多く含んでおり、埋め立て地からの雨水等による鉛、水銀等の溶出は環境汚染の可能性がある。このため飛灰は特別管理廃棄物に指定され、「セメント固化法」、「酸その他の溶剤による抽出法」、「溶融固定化法」あるいは「薬剤添加法」のいずれかの処理を施した後、廃棄することが義務づけられている。
【0003】
これらの方法のうち薬剤添加法は、他の方法に比べ一般に装置や取扱いが簡便なため種々検討されている。
【0004】
例えば、分子量の異なる2種のポリアミンを原料とするジチオカルバミン酸塩を用いる方法が特開平3−231921号公報に開示され、無機硫化物等と併用する方法が特開平5−50055号公報等に開示されており、特開平6−79254号公報には、ジエチレントリアミンを原料とするジチオカルバミン酸塩を使用する方法が提案されている。
【0005】
また、水硫化ソ−ダで処理する方法(特公平5−77477号公報)、鉄塩とCa(OH)2等のアルカリで処理する方法(特公昭63−53875号公報)、にはリン酸塩を用いる方法(特公平4−61710号公報や特開平7−155725号公報)等、無機剤を用いる方法が開示されている。
【0006】
しかしながら、これらの方法は、鉛,カドミウム,亜鉛,クロム,水銀,銅,ニッケル等の重金属を固定化し、不溶化することを主目的としており、砒素の固定化,不溶化に関しては、不十分であった。
【0007】
例えば、ジチオカルバミン酸塩は3価の砒素を捕捉するとされているが、ジチオカルバミン酸塩を単独で使用した場合には、砒素の固定化,不溶化が十分には達成されない。また、鉄塩のみを添加混練した場合には、砒素の固定化、不溶化についてはある程度達成される場合があるものの、鉛,カドミウム,亜鉛,クロム,水銀,銅,ニッケル等の重金属が溶出してしまう。特に、し尿処理汚泥の焼却飛灰や石炭、重油の燃焼プラントからの飛灰のように砒素含有量が高い飛灰においては、更に砒素の固定化,不溶化が不十分となる場合がある。また、一般に硫化物、リン酸塩には、砒素を捕捉する能力が無く、鉄塩は砒素を吸着することができるものの、鉛,カドミウム,亜鉛,クロム,水銀,銅,ニッケル等の重金属の捕捉能に関しpH依存性があり十分でない。すなわち、従来技術により、飛灰中の鉛,カドミウム,亜鉛,クロム,水銀,銅,ニッケル等の重金属を固定化し、かつ砒素を固定化することは困難であった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
砒素化合物は、木材防腐剤、ガラス清澄剤、半導体原料等に用いられ、都市ゴミ中に混入する可能性がある。実際、都市ゴミを焼却した際に発生する飛灰中に、砒素含有を認める場合が多々ある。更に、石炭及び重油等の燃焼設備より排出される飛灰中やし尿処理汚泥焼却飛灰には、砒素が含有されている場合がある。また、砒素化合物は、亜砒酸に代表されるように、一般に毒性が高いものが多く、雨水による飛灰からの砒素溶出は、極力抑制されるべきものである。
【0009】
ジチオカルバミン酸塩に代表されるキレ−ト剤による飛灰処理方法では、砒素捕捉の効果が不十分であり、上記の如き無機剤による飛灰処理方法においても、砒素捕捉は不十分であったり、鉛等の重金属の捕捉と両立しない等の問題があった。
【0010】
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、安全かつ簡便に鉛,カドミウム,亜鉛,クロム,水銀,銅,ニッケル等の重金属を固定化し、かつ砒素を固定化する方法を提供することである。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、飛灰をアミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩と2価の水溶性鉄塩とで処理することにより、鉛,カドミウム,亜鉛,クロム,水銀,銅,ニッケル等の重金属を固定化しつつ、砒素を固定化できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0012】
すなわち本発明は、飛灰にアミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩及び2価の水溶性鉄塩を水とともに添加し混練処理することを特徴とする飛灰中の重金属を固定化する方法である。
【0013】
本発明の方法において、対象となる飛灰は、特に限定されるものではないが、通常都市ゴミや産業廃棄物等の焼却施設、石炭・石油の燃焼施設、し尿処理汚泥焼却施設等から排出され、電気集塵機、バグフィルタ−、マルチサイクロン等で捕集された灰塵を指し、酸性飛灰、中性飛灰、アルカリ飛灰等、あらゆる性状の飛灰に適用することができる。殊に砒素を含有する飛灰に対しては、十分な効果を有する。
【0014】
本発明の方法において、アミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩としては、脂肪族もしくは芳香族アミン化合物から誘導されるジチオカルバミン酸又はその塩が使用できる。
【0015】
本発明の方法において使用されるアミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩は、通常、二硫化炭素とアミン化合物をアルカリ存在下に反応させて製造することができる。この際、使用するアミン化合物としては、以下の化合物を使用することができる。すなわち具体的には、エチルアミン、n−プロピルアミン、i−プロピルアミン、n−ブチルアミン、i−ブチルアミン、sec−ブチルアミン、アミルアミン、2−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、キシレンジアミン等の1級アミン類、ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン、ジ−i−プロピルアミン、ジ−n−ブチルアミン、ジ−i−ブチルアミン、ジ−sec−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジ−2−エチルヘキシルアミン等の2級アミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、トリエチレンジアミン等のポリエチレンポリアミン類、ピペリジン、ピロリジン、ピペラジン、N−アミノエチルピペラジン等の環状アミン類等を挙げることができる。
【0016】
アミン1分子内のジチオカルバミン酸基又はその塩の基の数は、用途に応じて、1以上から分子内の1級及び2級窒素原子数の総数の間の任意の数とすることができる。これらのアミン化合物から合成したジチオカルバミン酸又は塩は、単独もしくは、2種以上の混合物として使用することができる。
【0017】
これらのアミン化合物のうち、窒素数4以上のポリエチレンポリアミン又は窒素数2以上の環状ポリアミンから合成されたジチオカルバミン酸又はその塩は、飛灰中に含まれる重金属の捕捉能が高いため好ましい。殊に、2級アミノ基のみを有するピペラジン誘導体は、飛灰中に含まれる重金属の捕捉能が極めて高く本発明の方法に好適である。
【0018】
本発明の方法において、アミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸塩としては、上記のアミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムの塩が使用できる。これらのうち水に溶解し得るリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシム、カルシウム、バリウム、アンモニウムの塩が好ましい。更に、熱的に安定でかつ安価なナトリウム塩又はカリウム塩が特に好ましい。
【0019】
本発明の2価の水溶性鉄塩としては、有機鉄塩、無機鉄塩の無水物及び水和物を使用することができる。すなわち具体的には、塩化第一鉄、臭化第一鉄、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム、フマル酸第一鉄、乳酸第一鉄、シュウ酸第一鉄、過塩素酸第一鉄等の2価鉄塩を挙げることができる。
【0020】
これらの2価の水溶性鉄塩は、単独又は2種以上の混合物として使用することができる。これらの鉄塩のうち、安価で入手し易い塩化物、硫酸塩が好ましく、更に水に対する溶解度が高い、塩化第一鉄、硫酸第一鉄を用いた場合、砒素捕捉効果が最も高く、好適である。
【0021】
本発明のアミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩の使用量は、処理する飛灰中の重金属及び砒素の含有量や重金属の形態により異なるが、通常飛灰に対して0.005〜20重量%の範囲で、好ましくは0.01〜10重量%の範囲で使用される。この範囲に満たない場合は飛灰中の重金属捕捉が不十分であったり、また、この範囲を越えた場合には、経済的に不利となる場合がある。
【0022】
本発明の2価の鉄塩の使用量は、処理する飛灰中の重金属及び砒素の含有量や重金属の形態により異なるが、通常飛灰に対して0.05〜20重量%の範囲で、好ましくは0.1〜10重量%の範囲で使用される。この範囲に満たない場合、砒素の捕捉が不十分であったり、この範囲を越えた場合には経済的に不利となる場合がある。
【0023】
本発明において使用する水の量は、処理する飛灰に対して5〜50重量%の範囲で使用される。5重量%以下の範囲で使用した場合では、薬剤との混練状態が不充分となることがあり、50重量%以上の範囲で使用した場合には、処理して得られる飛灰が液状となり、廃棄が困難となることがある。
【0024】
本発明の方法において、アミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩と2価の水溶性鉄塩及び水を飛灰に加える方法については特に制限されず、あらゆる投入態様が採用できるが、飛灰に対し、アミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩と2価の水溶性鉄塩とを別々に投入し、混練した場合に、重金属及び砒素捕捉効果が最も高くなる場合がある。また、アミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩及び鉄塩は、予め水に溶解させ、飛灰粒子への分散性を良好にすることが好ましい。
【0025】
また、必要に応じて、硫酸バンド、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のpH調整剤を用いて、飛灰を任意のpHに調整し、本発明を実施することもできる。
【0026】
本発明の方法において、固定化される飛灰中の重金属は、鉛、水銀、クロム、カドミウム、亜鉛、銅、ニッケル、砒素、セレン、アンチモン等が例示できる。
【0027】
【発明の効果】
本発明の第一の効果は、鉛,カドミウム,亜鉛,クロム,水銀,銅,ニッケル等の重金属を固定化しつつ、同時に砒素を固定化することができることにある。
【0028】
また本発明の第二の効果は、ジチオカルバミン酸若しくはその塩又は2価の水溶性鉄塩を単独で使用した場合と比較して重金属及び砒素固定化能が著しく向上することにある。
【0029】
更に本発明の第三の効果は、重金属及び砒素固定化能が高く、かつ熱的にも安定であり、pH調整が可能であることから、酸性飛灰,中性飛灰,アルカリ飛灰いずれにおいても、少量の添加で効果を発揮し経済的であるとともに、他の助剤の使用に際して安全かつ簡便な処理方法にて実施できるので工業的にも非常に有用なことにある。
【0030】
【実施例】
次に、実施例により更に詳細に本発明を説明する。但し、本発明は下記実施例によってなんら制限を受けるものではない。
【0031】
尚、環境庁告示第13号溶出試験により得た溶出試験液中の各重金属及び砒素の濃度測定は、JIS規格K0102の対応する検定方法により行った。
【0032】
実施例1
砒素を含有するEP灰(Ca=8.6%、Na=0.98%、K=1.1%、Mg=2.0、Al=8.4%、Si=17.0%、Fe=5.7%、Pb=
0.05%、Zn=2.7%、Cr=0.08%、Cd<0.01%、Hg=1ppm、Cu=0.75%、Ni=0.70%、As=43ppmを含有する)100重量部に対し、硫酸第一鉄1.0重量部を加湿用水30重量部で溶解した水溶液を加え混練し、更にテトラエチレンペンタミン−N1,N2,N3,N4,N5−ペンタジチオカルボン酸ナトリウム15%水溶液3.0重量部を加え混練した。得られた処理飛灰を用いて環境庁告示第13号溶出試験を行い、溶出液中の重金属及び砒素の濃度を測定したところ、砒素0.02ppm、亜鉛0.10ppm、鉛0.05ppm以下であり、カドミウム,ニッケル,銅,クロムについては0.01ppm以下であった。
【0033】
実施例2〜実施例3
表1に示す48wt%の水酸化ナトリウム水溶液を記載量加えたこと以外は、実施例1と同様に混練処理し環境庁告示第13号溶出試験を行い溶出試験液を得た。溶出試験液の砒素及び重金属の濃度を表1に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
実施例4
硫酸第一鉄を2.0重量部加えたこと、テトラエチレンペンタミン−N1,N2,N3,N4,N5−ペンタジチオカルボン酸ナトリウム15%水溶液を6.0重量部加えたこと及び48.5wt%の水酸化カリウム水溶液を16.0重量部加えたこと以外は、実施例1と同様に混練処理し環境庁告示第13号溶出試験行い溶出試験液を得た。溶出試験液の砒素及び重金属の濃度を表1にあわせて示す。
【0036】
実施例5〜比較例2
硫酸第一鉄1.0重量部に変えて、表1に示す水溶性鉄塩を記載量添加したこと以外は、実施例1と同様に混練処理し環境庁告示第13号溶出試験行い溶出試験液を得た。溶出試験液の砒素及び重金属の濃度を表1にあわせて示す。
【0037】
比較例3
テトラエチレンペンタミンから合成されたジチオカルバミン酸塩であるテトラエチレンペンタミン−N1,N2,N3,N4,N5−ペンタジチオカルボン酸ナトリウム15%水溶液と塩化第一鉄を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様に混練処理及び環境庁告示第13号試験を行い溶出試験液を得た。溶出試験液の砒素及び重金属の濃度を表1にあわせて示す。
【0038】
比較例4
水溶性鉄塩を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様に混練処理及び環境庁告示第13号試験を行い溶出試験液を得た。溶出試験液の砒素及び重金属の濃度を表1にあわせて示す。
【0039】
比較例5〜比較例8
アミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸塩であるテトラエチレンペンタミン−N1,N2,N3,N4,N5−ペンタジチオカルボン酸ナトリウム15%水溶液を添加せず、表1に示す鉄塩を記載量加えたこと以外は、実施例1と同様に混練処理及び環境庁告示第13号試験を行い溶出試験液を得た。溶出試験液の砒素及び重金属の濃度を表1にあわせて示す。
【0040】
表1から明らかなように、アミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸もしくはその塩又は水溶性鉄塩を単独で使用した場合と比較して、本発明の方法は、重金属及び砒素固定化能が著しく向上している。
Claims (13)
- 飛灰にアミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩及び2価の水溶性鉄塩を水とともに添加し混練することを特徴とする飛灰中の重金属及び砒素の固定化方法。
- アミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩が、アミン化合物のうち、窒素数4以上のポリエチレンポリアミン又は窒素数2以上の環状ポリアミンから合成された化合物であることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 2価の水溶性鉄塩が、塩化物又は硫酸塩であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の方法。
- 2価の水溶性鉄塩が、塩化第一鉄又は塩化第一鉄を含む鉄塩であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の方法。
- 2価の水溶性鉄塩が、硫酸第一鉄又は硫酸第一鉄を含む鉄塩であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の方法。
- pH調整剤により、飛灰のpHを調整することを特徴とする請求項1乃至請求項5に記載の方法。
- 重金属が、鉛、水銀、クロム、カドミウム、亜鉛、ニッケル、銅及びアンチモンからなる群より選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする請求項1乃至請求項6に記載の方法。
- アミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩及び2価の水溶性鉄塩を含んでなる飛灰中の重金属及び砒素の固定化剤。
- アミン化合物から合成されたジチオカルバミン酸又はその塩が、アミン化合物のうち、窒素数4以上のポリエチレンポリアミン又は窒素数2以上の環状ポリアミンから合成された化合物であることを特徴とする請求項8に記載の飛灰中の重金属及び砒素の固定化剤。
- 2価の水溶性鉄塩が、塩化物又は硫酸塩であることを特徴とする請求項8又は請求項9に記載の飛灰中の重金属及び砒素の固定化剤。
- 2価の水溶性鉄塩が、塩化第一鉄又は塩化第一鉄を含む鉄塩であることを特徴とする請求項8及至請求項10に記載の飛灰中の重金属及び砒素の固定化剤。
- 2価の水溶性鉄塩が、硫酸第一鉄又は硫酸第一鉄を含む鉄塩であることを特徴とする請求項8及至請求項10に記載の飛灰中の重金属及び砒素の固定化剤。
- 重金属が、鉛、水銀、クロム、カドミウム、亜鉛、ニッケル、銅及びアンチモンからなる群より選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする請求項8乃至請求項12に記載の飛灰中の重金属及び砒素の固定化剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03475696A JP3663721B2 (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 飛灰中に含まれる重金属及び砒素の固定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03475696A JP3663721B2 (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 飛灰中に含まれる重金属及び砒素の固定化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09225430A JPH09225430A (ja) | 1997-09-02 |
JP3663721B2 true JP3663721B2 (ja) | 2005-06-22 |
Family
ID=12423169
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03475696A Expired - Lifetime JP3663721B2 (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 飛灰中に含まれる重金属及び砒素の固定化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3663721B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20000036920A (ko) * | 2000-03-31 | 2000-07-05 | 김우협 | 소각장 비산재 중에 함유된 유해 중금속을 포집하는중금속 안정화제 개발 |
JP2003181470A (ja) * | 2001-12-17 | 2003-07-02 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 廃棄物の処理方法 |
JP4083090B2 (ja) * | 2003-08-01 | 2008-04-30 | 栗田工業株式会社 | 重金属固定化剤および重金属固定化剤の安定性改良方法 |
JP4599913B2 (ja) * | 2004-05-17 | 2010-12-15 | 東ソー株式会社 | 重金属処理剤の必要添加量決定方法並びにそれに用いる装置 |
JP4867700B2 (ja) * | 2007-02-21 | 2012-02-01 | 東ソー株式会社 | 重金属処理剤及びそれを用いた重金属汚染物質の処理方法 |
JP5504571B2 (ja) * | 2008-04-01 | 2014-05-28 | 東ソー株式会社 | 重金属処理剤および重金属汚染物質の処理方法 |
JP6248739B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2017-12-20 | 王子ホールディングス株式会社 | 燃焼灰の処理方法およびその利用 |
JP7031176B2 (ja) * | 2016-09-08 | 2022-03-08 | 東ソー株式会社 | ニッケル含有水溶液用浄化剤及びニッケル含有水溶液の浄化方法 |
CN112972975A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-06-18 | 浙江沣蓝环保技术有限公司 | 一种重金属螯合剂及其制备方法 |
CN111228712B (zh) * | 2020-02-13 | 2021-07-16 | 国家电投集团远达环保工程有限公司重庆科技分公司 | 重金属稳定化螯合剂及其水溶液及它们的制备方法 |
CN115894954A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-04-04 | 中海油田服务股份有限公司 | 一种高效快速除油的支化型清水剂及其制备方法 |
WO2024143028A1 (ja) * | 2022-12-27 | 2024-07-04 | ミヨシ油脂株式会社 | 重金属処理剤とそれを用いた廃水及び焼却灰処理方法 |
-
1996
- 1996-02-22 JP JP03475696A patent/JP3663721B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH09225430A (ja) | 1997-09-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4000610B2 (ja) | 飛灰中の重金属を固定化する方法及び重金属固定化剤 | |
JP3663721B2 (ja) | 飛灰中に含まれる重金属及び砒素の固定化方法 | |
JP3391173B2 (ja) | 飛灰中の重金属の固定化方法及び重金属固定化処理剤 | |
JPH03231921A (ja) | 金属捕集剤及び金属捕集方法 | |
JP3243261B2 (ja) | 固体状物質中の金属固定化方法 | |
JP2000063794A (ja) | 金属捕集剤 | |
JP3959830B2 (ja) | 重金属処理剤及びこれを用いた処理方法 | |
JP3271534B2 (ja) | 鉛、六価クロム、ヒ素及びセレンを含有する灰の処理方法 | |
JP4565529B2 (ja) | 金属捕集剤 | |
JP3714634B2 (ja) | 飛灰の熱水処理による重金属固定化方法 | |
JPH0679254A (ja) | 飛灰の無害化処理方法 | |
JP4497385B2 (ja) | 金属捕集方法 | |
JP3897727B2 (ja) | 有害物質捕集材 | |
JP2006299004A (ja) | 重金属およびCr(VI)を無害化処理する薬剤。 | |
JPH10128275A (ja) | 砒素含有灰の処理方法 | |
JP2003136039A (ja) | 改良されたジチオカルバミン酸金属塩からなる重金属固定剤 | |
JPH10128281A (ja) | 砒素含有灰処理剤及びそれを用いた処理方法 | |
JP2005199221A (ja) | スラッジまたは土壌の無害化処理方法 | |
JPH0975892A (ja) | 低分子ポリアミン誘導体による飛灰中の重金属固定化方法 | |
JPH1111992A (ja) | 有害重金属を不溶化した焼却灰のセメント系固化材または水硬性材料 | |
JP4596565B2 (ja) | 重金属固定化処理剤組成物及び重金属固定化処理方法 | |
JP2003245633A (ja) | ジチオカルバミン酸金属塩と無機酸塩の組み合せからなる焼却炉飛灰や主灰の重金属固定剤 | |
JP4023928B2 (ja) | 金属捕集剤 | |
JPH08199153A (ja) | 重金属固定剤及びそれを用いた無害化処理方法 | |
JPH06166862A (ja) | 飛灰の重金属固定剤及び無害化処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040803 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040817 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041013 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041207 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050204 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050308 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050321 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080408 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090408 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100408 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100408 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110408 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120408 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130408 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130408 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140408 Year of fee payment: 9 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |