JP3603771B2 - 磁気抵抗素子およびそれを用いた磁気センサ、メモリー装置 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は外部磁界により抵抗が変化する磁気抵抗素子と、それを用いて磁気信号の検出を行う磁気センサ、磁気信号の記憶を行うメモリー装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
磁場により抵抗が変化する磁気抵抗素子は、例えばハードディスクドライブの読み取りヘッドや磁気センサー等、多くの分野で使用されている。従来この素子として、異方性磁気抵抗(AMR)効果を利用した素子が用いられてきたが、最近では磁性層と非磁性層の積層膜における各磁性層の磁化相対角に依存する抵抗変化を用いた巨大磁気抵抗(GMR)素子が実用化されている。近年、さらに高密度記録を実現する磁気ヘッド等に応用可能な高感度磁気抵抗素子として、磁性層の間の絶縁バリアを経たトンネル電流の磁化相対角依存を利用したトンネル磁気抵抗(TMR)素子が、実用化を目指して研究されている。この素子の主要部の構成は、2枚の磁性体層の間に酸化アルミニウム等の1nmレベルの薄い絶縁バリア層を挟んだ3層サンドイッチ積層構造からなる。
【0003】
このTMR素子においては、磁気抵抗変化率は磁性体材料のスピン分極率に大きく依存し、スピン分極率が大きい磁性体を用いる程大きい抵抗変化率が得られる。従来研究されている鉄やコバルトなどの金属磁性体ではスピン分極率が高々50%であり、素子の磁気抵抗変化率の上限を決めていた。より大きなスピン分極率を持つ材料として、遷移金属を含む酸化物磁性体材料が期待されており、中にはスピン分極率100%のハーフメタルになるとの予測もある。これらの一種にLaMnO3等のペロブスカイト構造を持つ物質群があり、特にダブルペロブスカイト構造物質は室温でも高スピン分極率を示すので、特開2000−174359号公報にも開示されているようにダブルペロブスカイトの遷移金属酸化物を用いた高性能の磁気抵抗素子が作製されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
このようなペロブスカイト構造物質に於いては、磁気転移温度がそれ程高くないため高温動作に難があり、素子の動作温度が制限を受ける。ダブルペロブスカイト構造物質では多少は磁気転移温度が高いが、それでも室温より少し上の高々200℃程度であり、プロセスや動作時の昇温に配慮する必要がある。この点から考えると、磁気転移温度が400℃以上と高いスピネル型結晶構造を有する高スピン分極率の酸化物磁性体を用いた磁気抵抗素子が望まれる。スピネル型磁性体を用いたTMR磁気抵抗素子として、例えばマグネタイト(Fe3O4)薄膜磁性層を用いた良質の界面を持つ3層積層トンネル接合素子が報告されている。(X. W. Li 他、アプライド・フィジックス・レターズ、第73巻、第22号、頁3282〜3284,1998年発行)。しかし従来スピネル型磁性体を用いたTMR素子に於いては高い磁気抵抗変化率が得難く、スピン分極率から予想されるより小さい数%の磁気抵抗変化に留まっていた。この理由は明らかではないが、スピネル型磁性層の電子状態を中心とした諸特性が充分ではなく、ランダムなスピンのホッピングが起こって見かけ上スピン分極率が下がるためではないかと考えられる。
【0005】
またスピネル型結晶構造の酸化物磁性材料は、一般に金属あるいは合金系に比べて比較的複雑な結晶構造を有するため、薄い磁性層の結晶学的、電気的および磁気的特性を最適に制御して良質の磁性層を得るプロセスは容易ではない。従って優れた磁気抵抗素子を構成するためには、良質の酸化物磁性層を形成し、かつ平坦な界面および1nmレベルの薄い絶縁層を挟み込む工程を伴う高精度の設備と高度な技術を必要とするので、製造が煩雑であり再現性にも難がある。この様な課題のためスピネル型酸化物磁性体を用いた素子の磁気抵抗変化は未だ充分ではなく、高性能の磁気抵抗素子の実現には磁気抵抗変化率のさらなる増大が望まれていた。
【0006】
本発明は上記課題を解決するもので、スピネル型酸化物磁性体を用いて磁気抵抗効果の大きく、かつ比較的簡単に製造可能な素子を提供することを目的とするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明の磁気抵抗素子は、基体上に窒化チタニウム(TiN)層を挟んで形成したスピネル型結晶構造の酸化物磁性層と、前記スピネル型結晶構造の酸化物磁性層に非磁性層を介して接合した他の磁性層とから構成され、両磁性層間を通過する電気抵抗を外部磁界により制御し、前記窒化チタニウムの結晶方位が、基体に対して一方向に揃っているというものである。なお非磁性層は、銅のような良導体層でも、また酸化物・窒化物等の絶縁体層でも効果はあったが、特に非磁性層が電気絶縁層である場合には磁気抵抗効果が顕著となり好ましい結果であった。
【0008】
本発明の磁気抵抗素子の構成により、従来から高性能の素子の実現が期待されながら達成されていなかった高スピン分極率を持つスピネル型磁性体を用いて、大きな磁気抵抗効果を有する素子が実現された。これは、良質のスピネル型磁性層の作製を目指して形成条件や種々の下地層を鋭意検討した結果、TiNの下地層を用いた場合のみ、高磁気抵抗変化の素子が構成可能なスピネル型磁性層が作製出来るという発見により成されたものである。TiN層を、スピネル型磁性層と基体との間に挿入させることにより、界面での結晶学的・化学的・電気的な相互作用を受けてスピネル型磁性層の特性が向上した結果であると考えられる。プロセス面でもTiN層を挟むだけなので比較的作製が容易であり、さほど高精度の装置を使わなくても高性能の磁気抵抗素子を構成することが出来る。
【0009】
本発明の磁気抵抗素子は、従来高性能のトンネル接合素子が作製し難かった高スピン分極率を有するスピネル型磁性体において特に効力を発揮するので、高感度で磁気信号の検知を行う磁気センサを構成することができる。特に検知する磁界領域を制限するシールドや磁界を素子に導入するヨークを具備すれば高性能の磁気抵抗効果型ヘッドが構成される。
【0010】
また本発明の磁気抵抗素子に、情報を記録するための磁界を発生させる導体線、および磁気抵抗素子の情報を読み出すための導体線を具備すればメモリー装置が構成される。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下本発明の磁気抵抗素子、それを用いた磁気センサ、メモリー装置について図面に基づいて説明する。
【0012】
図1に本発明の磁気抵抗素子の構成を示す断面図の一例を示す。基体1上に設けられた窒化チタニウム(TiN)層2を挟んで形成されたスピネル型磁性層3が、非磁性層4を介して接合した他の磁性層5とで素子が構成されている。上部に電流取り出し電極6を設けて窒化チタニウム層2との間を通過する電流の磁気抵抗特性を観測したところ、窒化チタニウム層を挿入しない場合に比べて2倍以上の磁気抵抗変化を示すことが判った。この理由は明らかではないが、挿入された窒化チタニウム層がスピネル型磁性層の形成に好影響を与え、結晶性を始めとする電気・磁気特性を向上させた結果であると考えられる。理由の一つとして、窒化チタニウムが格子定数4.24Åの岩塩型立方晶構造を持ち、スピネル型立方晶構造の格子定数約8.4Åのちょうど半分に近い値を持つということが考えられる。しかしこの結晶格子の整合性が原因だとすると、より格子マッチングのよい格子定数4.20Åの岩塩型立方晶構造を持つ酸化マグネシウムや、同じスピネル型結晶構造で約8.1Åの格子定数を持つMgAl2O4等の基体を用いた場合にも同じ効果が現れて高性能の磁気抵抗素子が作製されると予想されるが、実際に作製してみたところ高性能の素子を得ることが出来なかった。このことは、従来例から予想されるような単なる結晶格子の整合性が効いているのではなく、本発明の構成にあるスピネル型磁性層と窒化物層の界面の電気的および化学的な準位・安定性を含めた整合性が関係していると考えられる。
【0013】
なおスピネル型結晶構造の磁性層としては、クロム、ニッケルやマンガンを含む組成等の種々のものが実用出来るが、特に鉄元素を含む酸化物フェリ磁性体である場合に、窒化チタニウム上に形成した磁性層の電気特性および化学的安定性に優れ、高性能の磁気抵抗素子を構成できることを確認した。この中で最も大きな磁気抵抗変化が得られた物質は、鉄の3価と2価の複合価数の酸化物からなるマグネタイト(Fe3O4)であることを併せて見出した。
【0014】
基体としては、ガラスのようなアモルファス材料や、多結晶セラミックス材料においても、窒化チタニウム層をスピネル型磁性層との間に挟むことにより磁気抵抗素子を構成することが可能であったが、特に単結晶からなる基体を用いた場合に高性能の磁気抵抗素子を構成することが出来た。この理由は、単結晶基体の場合には窒化チタニウムの結晶方位が一方向に揃いやすく、その結果スピネル型磁性層の結晶配向にも影響を与え、その磁気・電気的特性を左右することが判った。
【0015】
単結晶基体としては、シリコンやサファイア等の種々の材料を用いて高性能の磁気抵抗素子を構成できたが、特に酸化マグネシウムの単結晶を用いた場合に好ましい結果であった。この理由として窒化チタニウム層を挟むことにより、酸化マグネシウムと窒化チタニウム、および窒化チタニウムとスピネル型磁性体の間の結晶学的・化学的相性が同時に整合して、その結果良質のスピネル型磁性層が形成され高性能の磁気抵抗素子が実現したと考えられる。酸化マグネシウム基体の面方位としては、(100)面を用いて作製した素子は、(111)面や(211)面を用いた素子よりも高特性を示したが、最も性能に優れた磁気抵抗特性を示した方位は(110)面であることを見出した。またこの時の有効な磁界方向は、酸化マグネシウムの<110>方位であることも併せて確認した。
【0016】
以上述べた本発明の磁気抵抗素子を用いると磁気センサを構成することができる。図4は、このセンサを用い、検知すべき外部磁場Hを透磁率の高い磁性膜で構成されるヨーク8を介して磁気抵抗素子9の磁性層に導き、磁気センサの感度を向上させた磁気ヘッドの例である。この例の場合磁界は素子部全体に導かれるが、基本的に磁化回転が容易な磁性層に導かれるようにヨーク形状を配置することにより、感度の優れた磁気ヘッドの構成が可能である。ヨークの素材としては、Fe−Si−Al、Ni−Fe−Co、Co−Nb−Zr、Fe−Ta−N合金等の軟磁性膜が優れており、メッキ法等で作製することができる。
【0017】
図5は本発明の磁気抵抗素子で構成した磁気メモリー装置の一つのセルの構成例である。図2に示した構造の磁気抵抗素子を用い、電気絶縁層10を介して上部に磁界を発生させる情報記録用導体線11を具備している。初期状態で磁化の方向の揃った磁性層3,5を有するセルに対して情報記録用導体線11に電流を流し磁界を発生させる。この時、例えば磁性層3の磁化回転がし難く、磁性層5が容易に回転する構成にしておくと、磁性層5のみの磁化が反転し情報の記録が行われる。情報の読み出しは、TiN層2と取り出し電極6間の抵抗変化を検知して行われる。導体線としてはAl,Au,Cu,Ag等の低抵抗金属線が望ましい。なお上記に示した動作は一例であり、本発明の素子を用いたメモリー装置の構成に応じて種々のメモリー動作の仕方が考えられること勿論である。
【0018】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明する。
【0019】
(実施例1)
図1に示した磁気抵抗素子を、逆スピネル型結晶構造のフェリ磁性体であるマグネタイトFe3O4磁性薄膜を用いて構成した。表面がアモルファスSiO2の熱酸化膜で覆われているシリコンを基体1として用い、チタン金属をターゲットとしたアルゴン・窒素混合雰囲気中スパッタリングにより、窒化チタニウム(TiN)薄膜を100nm成膜した後、マグネタイトFe3O4磁性薄膜層2を50nm形成し、その上にアルミニウムのスパッタ膜を2nm付けた後酸化させて酸化アルミニウムの絶縁層3を形成し、最後に強磁性のCoFe膜磁性層4を20nm作製した。両磁性層を通過する電流を流すため、金の取り出し電極6を設けて抵抗の外部磁界依存を測定したところ、約4%の抵抗変化が観測された。TiN層を挿入しない場合には1%以下の抵抗変化率であったことから、本発明の構成が磁気抵抗素子の性能を格段に向上させることが確認された。
【0020】
なお本実施例ではTiN薄膜の作製をチタンターゲットのスパッタリングにより行ったが、TiNそのものをターゲットとしたスパッタリング、あるいは化学的気相成長法等の他の成膜プロセスでも同様に素子が作製できること勿論である。また積層順位を逆にして、上部磁性層にFe3O4層を用いその上にTiN層を形成した場合にも、基体に隣接して形成した場合程ではなかったが有意な特性向上は認められた。
【0021】
(実施例2)
酸化マグネシウム(MgO)単結晶基体を用いて、本発明の磁気抵抗素子の作製を行った。基板面は(100)面とし、実施例1と同様に窒素混合雰囲気中でチタンターゲットのスパッタリングによりTiN層を作製した。この成膜中に基体の温度を300℃以上に加熱すると、基体表面に対してTiNの<100>軸が垂直に配向した薄膜が得られたが、室温〜200℃程度では多結晶的な構造のTiN層となった。TiN層は金色を呈し、両者とも0.02 m・ohm・cm 以下の電気抵抗率を示す良導体となっていることを確認した。実施例1の構成と同様の磁気抵抗素子を、配向したTiN層と多結晶のTiN層の2種について作製し、磁気抵抗特性を測定した。多結晶TiN層を挟んだ構成の素子では磁気抵抗変化率が5%であったのに対し、<100>配向のTiN層を用いた素子では10%の磁気抵抗変化を示した。
【0022】
なおスピネル型磁性層として、Fe3O4の他にMnFe2O4やCoFe2O4等のフェリ磁性層を用いた場合でも8%程度の磁気抵抗変化を示す素子の構成は可能であることを確認した。またTiN層の代わりに良導体の白金(Pt)の配向膜を挿入して素子を構成した場合には磁気抵抗変化率は2%と小さく、このことからもTiNとスピネル型磁性層との組み合わせを用いる本発明の有効性が確認される。
【0023】
(実施例3)
図2に示す磁気抵抗素子を、基体1としてMgOの(100)(110)(111)各面方位を用い、400℃に加熱してTiN層2を300nm成膜した後、Fe3O4磁性層3を50nm、酸化アルミニウム絶縁層4を1nm、CoFe磁性層5を20nm、取り出しの銅電極層6を100nm積層させて構成した。この過程により、TiN層も基体に垂直に<100><110><111>軸が配向していること、またFe3O4磁性層も同様の配向性であることを確認した。フォトプロセスとイオンエッチングを用いた微細加工により、ステップ7を持つメサ型に加工した。メサのパターンは一辺10000nmの正方形である。下地のTiNと上部の銅電極間を流れる電流の磁気抵抗変化を検出する素子を構成し測定した結果を、図3に各面方位の基体に対して示した。MgO(100)面上の素子で約12%、MgO(111)面上の素子で約6%の磁気抵抗変化率(MR)が得られたが、MgO(110)基体を用いた場合には20%を越すMRが観測された。すなわちMgO(110)面上にTiN配向層を挟んで作製したFe3O4層を用いた磁気抵抗素子に於いて優れた特性の磁気抵抗が得られることが確認された。また外部磁界の方向としては、MgO基体の表面に平行な<110>方位が最も磁化変化率が大きいことも併せて確認した。
【0024】
(実施例4)
MgO(110)面の基体を用いて、TiN層を300nm、Fe3O4磁性層を10nm、絶縁バリア層を2nm、Fe3O4磁性層20nmを逐次積層し、最後に上部Fe3O4磁性層の磁化を固定する目的で反強磁性のLaFeO3層を50nm形成し、磁気抵抗素子を構成した。絶縁バリアとしては、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、窒化アルミニウムの検討を行った。MgOの<110>方向の磁界に対して磁気抵抗変化を測定したところ、酸化タンタル、酸化マグネシウム、窒化アルミニウムで10%以下、酸化チタン、酸化セリウムで15%程度、酸化アルミニウムで20%程度、チタン酸ストロンチウムで25%の磁気抵抗効果を得た。絶縁バリアの種類に磁気抵抗効果が依存する原因は定かではないが、磁性層の電子状態にバリアの元素が影響を与えるのではないかと推察される。
【0025】
チタン酸ストロンチウムバリアを用いた素子を用いて図4に示した磁気ヘッドを作製した。この時ヨーク8により導かれる磁界は、MgO(110)基体の<110>方位から30度傾いた方向に印加されるように配置し、ゼロ磁場近傍での微弱磁界に対して感度をよくしている。ヨーク材としては軟磁気特性に優れたCoNbZrアモルファス合金膜を用いた。この構成にすることによりヨークのない時に比べて10エルステッドの時の感度が2倍以上に向上することが判った。
【0026】
(実施例5)
図5に示したセルを持つメモリー装置を作製した。基体1にMgO(110)面、TiN層2を800nm形成した後、(Fe,Co)3O4磁性層3を20nm、酸化チタニウム絶縁層4を1nm、CoFe磁性層5を5nm、取り出しの銅電極層6を100nm積層させた。その後微細加工により5000nm×2000nmのメサパターンにエッチングし、SiO2の電気絶縁10を300nm形成して全体を被覆した。最後にアルミの情報記録用導体線11を配線してメモリーセルを構成した。
【0027】
初めに情報記録用導体線にパルス電流を流して100エルステッドの磁界を発生させて磁性層3および5の方位を揃えておいた後、逆方向にパルス電流を流して−50エルステッドの磁界を発生させ磁性層5のみを反転させて記録を行った。その時の抵抗変化を導体線2,6間の電圧変化により観測したところ、明確な抵抗変化が生じ、メモリー装置として情報の記録およびその識別がなされることが判った。
【0028】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、高スピン分極率のスピネル型磁性材料を使って磁気抵抗効果の大きく、かつ容易に製造可能な高効率の磁気抵抗素子を提供するものであり、これを用いることにより高感度の磁気センサや磁気抵抗効果型メモリー装置を可能にするものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の磁気抵抗素子の一例の断面図
【図2】本発明の磁気抵抗素子の一例の断面図
【図3】本発明の磁気抵抗素子の一例における磁気特性および磁気抵抗特性を示す図
【図4】本発明の磁気センサを用いた磁気ヘッドの一例を示す図
【図5】本発明のメモリー装置一例のセル断面図
【符号の説明】
1 基体
2 窒化チタニウム層
3 スピネル型磁性層
4 非磁性層
5 磁性層
6 取り出し電極
7 ステップ
8 ヨーク
9 磁気抵抗素子9
10 電気絶縁層
11 情報記録用導体線
Claims (10)
- 基体上に窒化チタニウム層を挟んで形成したスピネル型結晶構造の酸化物磁性層と、前記スピネル型結晶構造の酸化物磁性層に非磁性層を介して接合した他の磁性層とから構成され、両磁性層間を通過する電気抵抗を外部磁界により制御してなり、前記窒化チタニウムの結晶方位が、基体に対して一方向に揃っている磁気抵抗素子。
- 非磁性層が電気絶縁層であることを特徴とする請求項1記載の磁気抵抗素子。
- スピネル型結晶構造の磁性層が、鉄元素を含む酸化物フェリ磁性体であることを特徴とする請求項1記載の磁気抵抗素子。
- 鉄元素を含む酸化物フェリ磁性体が、鉄の3価と2価の複合価数の酸化物からなるマグネタイト(Fe3O4)であることを特徴とする請求項3記載の磁気抵抗素子。
- 基体が単結晶であることを特徴とする請求項1記載の磁気抵抗素子。
- 基体が酸化マグネシウムの単結晶であることを特徴とする請求項1記載の磁気抵抗素子。
- 酸化マグネシウム単結晶からなる基体の表面が、(110)面であることを特徴とする請求項6記載の磁気抵抗素子。
- 酸化マグネシウム(110)面上に構成された磁気抵抗素子に於いて、制御する外部磁界の方向を酸化マグネシウムの<110>方位としたことを特徴とする請求項7記載の磁気抵抗素子。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の磁気抵抗素子を用いて磁気信号の検知を行うことを特徴とする磁気センサ。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の磁気抵抗素子を用いて磁気信号の保存を行うことを特徴とするメモリー装置。
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