JP3586165B2 - セレン含有廃液の処理方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はセレン含有廃液の処理方法に関するものであり、さらに詳しく述べるならば、セレン酸及び／又は亜セレン酸の形態で含有させるセレン濃度が低いセレン含有廃液の処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
セレンを含む排水を処理する方法として、硫酸第一鉄によりセレンを還元除去する方法、陰イオン交換樹脂で吸着する方法、或いはアルミニウムや鉄を吸着させたキレート樹脂でセレンを吸着する方法（特開昭５５−９９３７８号）等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
硫酸第一鉄によりセレンを還元除去する方法は、セレンと処理水中の溶存酸素又は酸化性物質の競争反応である。従って、セレン濃度が低い排水を処理する場合、上述の溶存酸素等により第一鉄イオンが消費されるため、第一鉄イオンのセレン除去効率が極端に悪くなるという問題があった。
また、陰イオン交換樹脂，キレート樹脂等でセレンを吸着する方法においては、吸着材の再生（溶離）排液中に含まれるセレンの除去が問題となるものであった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上述のような問題点を解決する本発明に係る方法は、０．１〜２ｍｇ／ｌのセレンをセレン酸及び／又は亜セレン酸の形態で含有するセレン廃液と陰イオン交換樹脂とを接触せしめて、セレン廃液中のセレンを該陰イオン交換樹脂に吸着させ、次に苛性ソーダ、塩酸、硫酸又は塩化ナトリウムの何れか１種を用いて前記陰イオン交換樹脂からセレン酸を溶離させて、セレン濃度が２０〜１００ｍｇ／ｌのセレン溶離液を得、この溶離液を硫酸第一鉄による脱セレン工程で処理することを特徴とするセレン含有廃水の処理方法である。なお、より高濃度のセレン廃液を上記硫酸第一鉄による脱セレン処理で処理している場合、苛性ソーダによる溶離液を硫酸第一鉄による脱セレン工程のｐＨ調整剤として再利用することをが可能である。以下、本発明をさらに詳しく説明する。
【０００５】
本発明が処理する廃液は、セレン製造工程の洗浄水，セレン製造工程配管，反応槽等解体修理時洗浄水などから排出されるものであって、ＳｅＯ_４ ^２−， ＳｅＯ_３ ^２−などのイオン形態でセレンを０．１〜２ｍｇ／ｌ含有する。ここで、セレン濃度、すなわち金属Ｓｅ換算濃度が０．１ｍｇ／ｌ未満の廃液は排出基準以下であり、セレン濃度２ｍｇ／ｌ以上の場合は直接第一鉄還元しても第一鉄イオンのセレン除去効率は極端に低下しない。
【０００６】
本発明法で使用する陰イオン交換樹脂としては強塩基性陰イオン交換樹脂、例えばスチレン−ジビニルベンゼン共重合体を母体とする第４アンモニウム型強塩基性陰イオン交換樹脂を使用することができる。セレンの吸着においては、ＳＶ＝２０〜２５の通液速度が望ましい。樹脂単位体積当りの通液量（ＢＶ），脱セレン量（吸着容量）は処理液セレン濃度に依存する。
樹脂の再生（溶離）には、１〜４ＮのＮａＯＨ溶液、塩酸溶液、硫酸溶液、ＮａＣｌ溶液等が使用可能であり、ＳＶ２〜４でＢＶ３〜１０程度通液すれば樹脂のセレン吸着容量を低下させることなく繰返し使用が可能となる。
【０００７】
溶離液からのセレン除去としては、硫酸第一鉄による還元法が採用できる。この際のｐＨは７．０〜９．０が好ましく、又液温は５０〜８０℃が好ましい。特に、本発明範囲のセレン濃度より高濃度のセレン含有廃水が排出されるプラントでは、硫酸第一鉄によるセレン除去に際して、硫酸第一鉄の中和，ｐＨ調整用にＮａＯＨ溶液が使用されている。従って、前述溶離液としてＮａＯＨ溶液を使用すれば、硫酸第一鉄によるセレン除去に際してのｐＨ調整剤を低減できる。
【０００８】
【実施例】
陰イオン交換樹脂として強塩基性陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）商品名アンバーライトＩＲＡ４００）を使用して、再生（溶離）剤の種類を変え、セレン含有廃水（元液Ｓｅ０．１４ｍｇ／ｌ）の吸着、再生試験を繰返した（表３、但し使用した再生剤はＮａＯＨである）。
表１に吸着結果の１例を示し、表２に再生結果の１例を示す。
【０００９】
【表１】

【００１０】
【表２】

【００１１】
【表３】

【００１２】
表１からＢＶ５００程度まで通液しても、吸着後液のセレン濃度は排出基準以下であることが分かる。また、表２から樹脂の再生液（溶離液）は、元液Ｓｅ濃度に対してセレン濃度で６０〜９０倍であることが分かる。
表３の繰り返し、試験においては、再生のＢＶは６と一定にし、吸着のＢＶは表に示すように４６０〜５３２の範囲で変化させた。したがって、再生液量は約１／１００であり、これに対応してセレンが濃縮されていることが分かる。なお、表３における破過は能力限度までのイオン交換樹脂への吸着を指す。
【００１３】
表４には、低濃度セレン含有廃液（Ｓｅ０．１４ｍｇ／ｌ）を直接硫酸第一鉄によるセレン除去に供した従来法と、一旦陰イオン交換樹脂でセレン除去し、その樹脂再生液（溶離液）を硫酸第一鉄によるセレン除去に供した本発明の実施例において後液セレン＜０．１ｍｇ／ｌにするために必要な鉄添加量の比較を示す。
【００１４】
【表４】

【００１５】
表４から分かるように、本発明によると硫酸第一鉄使用量は約１／６に低減できる。
【００１６】
さらに、表２のＮａＯＨ再生液を高濃度セレン廃液と混合して硫酸第一鉄によるセレン除去を実施したところ、ほぼ当量のｐＨ調整用ＮａＯＨが削減できた。
【００１７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明法によると、低濃度セレン含有廃水を効率良く処理することができる。さらに、樹脂再生剤にＮａＯＨを使用することにより、硫酸第一鉄によるセレン除去で使用するアルカリ量を少なくすることができる。

Claims (2)

1. ０．１〜２ｍｇ／ｌのセレンをセレン酸及び／又は亜セレン酸の形態で含有するセレン廃液と陰イオン交換樹脂とを接触せしめて、該セレン廃液中のセレンを該陰イオン交換樹脂に吸着させ、次に苛性ソーダ、塩酸、硫酸又は塩化ナトリウムの何れか１種を用いて前記陰イオン交換樹脂から前記セレンを溶離させて、セレン濃度が２０〜１００ｍｇ／ｌのセレン溶離液を得、この溶離液を硫酸第一鉄による脱セレン工程で処理することを特徴とするセレン含有廃液の処理方法。
2. 前記苛性ソーダからなるセレン溶離液を、硫酸第一鉄により２ｍｇ／ｌを超える濃度のセレンを含有するセレン廃液からセレンを除く脱セレン工程のｐＨ調整液として再利用することを特徴とする請求項１記載のセレン含有廃水の処理方法。