JP2001259631A - セレン含有廃液の処理方法 - Google Patents

セレン含有廃液の処理方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 0.1〜2mg/lのセレンをセレン酸及び／
又は亜セレン酸の形態で含有するセレン廃液からセレン
を除去する還元剤である第一鉄イオンの反応効率を高め
る。 【解決手段】セレン廃液中のセレンを陰イオン交換樹脂
に吸着させ、次に苛性ソーダ、塩酸、硫酸又は塩化ナト
リウムを用いて前記陰イオン交換樹脂からセレンを溶離
させて、セレン濃度が20〜100mg/lのセレン溶離液を
得、この溶離液を硫酸第一鉄による脱セレン工程で処理
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はセレン含有廃液の処
理方法に関するものであり、さらに詳しく述べるなら
ば、セレン酸及び／又は亜セレン酸の形態で含有させる
セレン濃度が低いセレン含有廃液の処理方法に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】セレンを含む排水を処理する方法とし
て、硫酸第一鉄によりセレンを還元除去する方法、陰イ
オン交換樹脂で吸着する方法、或いはアルミニウムや鉄
を吸着させたキレート樹脂でセレンを吸着する方法(特
開昭55-99378号)等が知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】硫酸第一鉄によりセレ
ンを還元除去する方法は、セレンと処理水中の溶存酸素
又は酸化性物質の競争反応である。従って、セレン濃度
が低い排水を処理する場合、上述の溶存酸素等により第
一鉄イオンが消費されるため、第一鉄イオンのセレン除
去効率が極端に悪くなるという問題があった。また、陰
イオン交換樹脂,キレート樹脂等でセレンを吸着する方
法においては、吸着材の再生(溶離)排液中に含まれるセ
レンの除去が問題となるものであった。
【0004】
【課題を解決するための手段】上述のような問題点を解
決する本発明に係る方法は、0.1〜2mg/lのセレンをセレ
ン酸及び／又は亜セレン酸の形態で含有するセレン廃液
と陰イオン交換樹脂とを接触せしめて、セレン廃液中の
セレンを該陰イオン交換樹脂に吸着させ、次に苛性ソー
ダ、塩酸、硫酸又は塩化ナトリウムの何れか１種を用い
て前記陰イオン交換樹脂からセレン酸を溶離させて、セ
レン濃度が20〜100mg/lのセレン溶離液を得、この溶離
液を硫酸第一鉄による脱セレン工程で処理することを特
徴とするセレン含有廃水の処理方法である。なお、より
高濃度のセレン廃液を上記硫酸第一鉄による脱セレン処
理で処理している場合、苛性ソーダによる溶離液を硫酸
第一鉄による脱セレン工程のpH調整剤として再利用する
ことをが可能である。以下、本発明をさらに詳しく説明
する。
【0005】本発明が処理する廃液は、セレン製造工程の洗
浄水,セレン製造工程配管,反応槽等解体修理時洗浄水な
どから排出されるものであって、SeO4 2-, SeO3 2-などの
イオン形態でセレンを0.1〜2mg/l含有する。ここで、セ
レン濃度、すなわち金属Ｓｅ換算濃度が0.1mg/l未満の
廃液は排出基準以下であり、セレン濃度2mg/l以上の場
合は直接第一鉄還元しても第一鉄イオンのセレン除去効
率は極端に低下しない。
【0006】本発明法で使用する陰イオン交換樹脂としては
強塩基性陰イオン交換樹脂、例えばスチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体を母体とする第４アンモニウム型強塩
基性陰イオン交換樹脂を使用することができる。セレン
の吸着においては、SV＝20〜25の通液速度が望ましい。
樹脂単位体積当りの通液量(BV),脱セレン量(吸着容量)
は処理液セレン濃度に依存する。樹脂の再生(溶離)に
は、1〜4NのNaOH溶液、塩酸溶液、硫酸溶液、NaCl溶液
等が使用可能であり、SV2〜4でBV3〜10程度通液すれば
樹脂のセレン吸着容量を低下させることなく繰返し使用
が可能となる。
【0007】溶離液からのセレン除去としては、硫酸第一鉄
による還元法が採用できる。この際のpHは7.0〜9.0が好
ましく、又液温は50〜80℃が好ましい。特に、本発明範
囲のセレン濃度より高濃度のセレン含有廃水が排出され
るプラントでは、硫酸第一鉄によるセレン除去に際し
て、硫酸第一鉄の中和，ｐH調整用にNaOH溶液が使用さ
れている。従って、前述溶離液としてNaOH溶液を使用す
れば、硫酸第一鉄によるセレン除去に際してのpH調整剤
を低減できる。
【0008】
【実施例】陰イオン交換樹脂として強塩基性陰イオン交
換樹脂(オルガノ(株)商品名アンバーライトIRA400)を使
用して、再生(溶離)剤の種類を変え、セレン含有廃水
(元液Se0.14mg/l)の吸着、再生試験を繰返した（表３、
但し使用した再生剤はNaOHである）。表1に吸着結果の1
例を示し、表2に再生結果の1例を示す。
【0009】
【表１】
【0010】
【表２】
【0011】
【表３】
【0012】表1からBV500程度まで通液しても、吸着後液の
セレン濃度は排出基準以下であることが分かる。また、
表2から樹脂の再生液(溶離液)は、元液Se濃度に対して
セレン濃度で60〜90倍であることが分かる。表３の繰り
返し、試験においては、再生のBVは6と一定にし、吸着
のBVは表に示すように４６０〜５３２の範囲で変化させ
た。したがって、再生液量は約1/100であり、これに対
応してセレンが濃縮されていることが分かる。なお、表
３における破過は能力限度までのイオン交換樹脂への吸
着を指す。
【0013】表４には、低濃度セレン含有廃液(Se0.14mg/l)
を直接硫酸第一鉄によるセレン除去に供した従来法と、
一旦陰イオン交換樹脂でセレン除去し、その樹脂再生液
(溶離液)を硫酸第一鉄によるセレン除去に供した本発明
の実施例において後液セレン<0.1mg/lにするために必要
な鉄添加量の比較を示す。
【0014】
【表４】
【0015】表４から分かるように、本発明によると硫酸第
一鉄使用量は約1/6に低減できる。
【001６】さらに、表2のNaOH再生液を高濃度セレン廃液
と混合して硫酸第一鉄によるセレン除去を実施したとこ
ろ、ほぼ当量のpH調整用NaOHが削減できた。
【001７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明法による
と、低濃度セレン含有廃水を効率良く処理することがで
きる。さらに、樹脂再生剤にNaOHを使用することによ
り、硫酸第一鉄によるセレン除去で使用するアルカリ量
を少なくすることができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 0.1〜2mg/lのセレンをセレン酸及び／
    又は亜セレン酸の形態で含有するセレン廃液と陰イオン
    交換樹脂とを接触せしめて、該セレン廃液中のセレンを
    該陰イオン交換樹脂に吸着させ、次に苛性ソーダ、塩
    酸、硫酸又は塩化ナトリウムの何れか１種を用いて前記
    陰イオン交換樹脂から前記セレンを溶離させて、セレン
    濃度が20〜100mg/lのセレン溶離液を得、この溶離液を
    硫酸第一鉄による脱セレン工程で処理することを特徴と
    するセレン含有廃液の処理方法。
  2. 【請求項２】 前記苛性ソーダからなるセレン溶離液
    を、硫酸第一鉄により2mg/lを超える濃度のセレンを含
    有するセレン廃液からセレンを除く脱セレン工程のｐH
    調整液として再利用することを特徴とする請求項１記載
    のセレン含有廃水の処理方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008168273A (ja) * 2007-01-15 2008-07-24 Dowa Eco-System Co Ltd セレン含有排水の処理方法
JP2011189300A (ja) * 2010-03-16 2011-09-29 Taiheiyo Cement Corp セレンの除去方法
JP2012083718A (ja) * 2010-09-17 2012-04-26 Obikawa Kk 保護体及び保護体の製造方法

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