JP3237347B2 - 排煙脱硫排水の処理方法 - Google Patents

排煙脱硫排水の処理方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は排煙脱硫排水の処理方法
に係り、特に、ヨウ素酸イオンを含む排煙脱硫排水を効
率的に処理して高水質処理水を得る方法に関する。
【0002】
【従来の技術】火力発電所等において石炭・石油を燃焼
した際に発生した排ガスの脱硫装置から排出する排ガ
ス、いわゆる排煙脱硫排水はフッ素、重金属類、COD
成分を含有するため、これらを除去する必要がある。
【0003】従来、このような排煙脱硫排水の処理方法
としては、まず、重金属類、フッ素を処理するためにカ
ルシウム塩を添加して酸性排水を中和し、沈殿分離した
後、pH調整してCOD成分を吸着除去する方法が採用
されている(特公昭55−43732号、同55−12
312号等)。
【0004】より具体的には、排煙脱硫排水に、消石
灰、塩化カルシウムなどのカルシウム塩と苛性ソーダ、
炭酸ソーダなどのアルカリ薬品を添加して凝集沈殿、濾
過などの処理法で重金属類、フッ素の有害物質の大部分
を除去した後、COD成分を除去するために、pH調整
し、好ましくはpH7〜3の中性或いは弱酸性領域にお
いて弱塩基性又は中塩基性アニオン交換樹脂の吸着樹脂
に接触させてCOD成分(主成分:ジチオン酸類(S2
6 ))を選択的に吸着分離している。
【0005】なお、この処理水にはフッ素が10〜30
mg/l程度残留するため、更にフッ素を選択的に吸着
するフッ素吸着樹脂と接触させて残留フッ素を高度に除
去する方法が行なわれている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】最近、火力発電所にお
いて石炭・石油燃料の効率化、排煙脱硫方式の改良など
によって排煙脱硫排水の水質が変化してきた。そして、
この排煙脱硫排水の水質の変化に伴い、従来の処理法で
は有害物質が十分除去できず、また、COD吸着樹脂や
フッ素吸着樹脂の処理水量低下、処理水質悪化などとい
った悪影響を及ぼすことが判明した。
【0007】本発明者等は、このようなCOD吸着樹脂
やフッ素吸着樹脂の処理水量低下、処理水質悪化の原因
が排煙脱硫排水中のヨウ素酸イオン(IO3 -イオン)の
影響によること、及び、ヨウ素酸イオンは従来方式では
十分除去されず処理水中に残留することを見出した。
【0008】本発明は上記知見に基いてなされたもので
あって、排煙脱硫排水の処理において、COD吸着樹脂
では処理できず、しかもCOD成分やフッ素吸着樹脂の
性能低下原因となる有害物質であるヨウ素酸イオンを効
率的に除去することにより、高水質処理水を効率的に得
るための方法を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の排煙脱硫排水の
処理方法は、ヨウ素酸イオンを含む排煙脱硫排水のpH
を5以下に調整すると共に、還元剤を添加してヨウ素酸
イオンを分解処理し、その後、COD吸着処理又はフッ
素吸着処理することを特徴とする。
【0010】以下、図面を参照して本発明を詳細に説明
する。
【0011】図1は本発明の排煙脱硫排水の処理方法の
一実施例方法を示す系統図である。
【0012】図1において、1は排水貯槽、2は凝集沈
殿分離槽、3は2層濾過塔、4はpH調整槽、5は還元
反応槽、6はCOD吸着塔、7はフッ素吸着塔であり、
11〜19の各符号は配管である。
【0013】本実施例の方法においては、排煙脱硫排水
にはフッ素が通常含まれているので、まず、排煙脱硫排
水を配管11、排水貯槽1及び配管12を経て凝集沈殿
分離槽2に送給する。この過程でカルシウム塩、例えば
消石灰を添加してフッ素を処理するとともに、pHを調
整して重金属イオンを水酸化物として凝集沈殿分離槽2
にて沈殿分離する。この処理にあたり、必要に応じて重
金属の残存量を少なくするために、重金属捕集剤を追加
添加しても良い。この場合、重金属捕集剤としては、ジ
チオカルバミン酸系等の高分子重金属キレート剤が例示
できる。
【0014】凝集沈殿分離槽2の上澄水は配管13より
2層濾過塔3等の濾過器に送給して濾過することによ
り、排煙脱硫排水中に含有されるSS(重金属類及びフ
ッ素)を分離除去した後、濾過水を配管14よりpH調
整槽4に送給し、塩酸、硫酸等の酸を添加して、pH5
以下、好ましくは、pH3〜5に調整する。
【0015】pH調整水は配管15より還元反応槽5に
送給して、還元剤を添加し、ヨウ素酸イオンを還元分解
処理する。
【0016】ここで使用される還元剤としては、亜硫酸
(H2 SO3 )、亜硫酸水素ナトリウム(NaHSO
3 )、亜硫酸ナトリウム(Na2 SO3 )等の亜硫酸塩
が挙げられる。これらの還元剤の添加量は、原水である
排煙脱硫排水中のヨウ素酸含有量に応じて適宜決定され
るが、通常の場合、10〜100mg/l程度とされ
る。
【0017】この処理によりヨウ素酸イオンが分解され
る。
【0018】煙脱硫排水には通常COD成分が含まれ
ていたり、残留フッ素イオンがまだ基準値以上に含まれ
ることがあるので、必要に応じてさらに以下の処理を行
なう。即ち、還元反応槽5の流出水は配管16よりCO
D吸着塔6に送給し、COD成分を吸着除去する。CO
D吸着塔6はCOD吸着樹脂として、弱塩基性又は中塩
基性アニオン交換樹脂を充填してなるものである。こ
COD吸着塔6の通水条件は、SV=5〜20hr−1
程度とするのが好ましい。
【0019】次に必要に応じてCOD吸着塔6の流出水
は、必要に応じてpH調整剤を添加してpH3〜7程度
に調整した後、配管17よりフッ素吸着塔7に送給し、
フッ素吸着樹脂と接触させてフッ素をより高度に除去
する。
【0020】この場合、フッ素吸着樹脂としては、例
えば、セリウム、ハフニウム、チタン、ジルコニウム、
鉄、アルミニウム、ランタニド等のフッ素イオンと錯化
合物を形成する金属イオンを吸着した樹脂、活性炭、活
性アルミナ、含水酸化チタン、ゼオライト、マグネシア
系吸着剤などが挙げられる。また、このようなフッ素吸
着樹脂を充填したフッ素吸着塔7への通水条件は、S
V=0.5〜30hr−1程度とするのが好ましい。な
お、還元分解処理水中にCOD成分があまり含まれてお
らず、残留フッ素のみを除去したい場合には前記のCO
D吸着処理工程を省略することができる。
【0021】かくして、COD吸着樹脂6やフッ素吸着
塔7への通水に当り、COD吸着樹脂やフッ素吸着樹脂
の性能低下の原因となる有害物質のヨウ素酸イオンが
除去されているため、COD吸着樹脂やフッ素吸着樹脂
は性能低下を引き起こすことなく、COD成分やフッ
素を効率的に吸着除去することができる。
【0022】フッ素吸着塔7の流出水は、配管18より
処理水槽8に送給され、配管19より系外へ排出され
る。
【0023】この例では図1に基いて処理する例を説明
したが本発明はこれに限られない。即ち、先ず還元剤を
濾過処理後の排煙脱硫排水に添加し、次いでpHを調整
してもよい。又、還元剤の添加場所も図1に限られず、
排水貯槽1に添加してもよいし、場合によっては排煙脱
硫装置(図示せず)に直接還元剤を添加してもよい。こ
れらの場合においては、通常排煙脱硫排水のpHは5以
下であるため、特にpH調整を要さない。
【0024】
【作用】本発明者の研究により、ヨウ素酸イオンはCO
D吸着樹脂やフッ素吸着樹脂を溶出させたり、セリウム
を担持させたフッ素吸着樹脂に選択的吸着性を示し、フ
ッ素吸着量の低下原因になることが判明した。即ち、フ
ッ素吸着樹脂に対する共存塩類としての選択的吸着特性
は、フッ素イオン>>ヨウ素酸イオン>硫酸イオン>塩
素イオンであり、ヨウ素酸イオンの選択的吸着特性も比
較的大きく、フッ素吸着処理の阻害因子となる。従っ
て、排煙脱硫排水中のヨウ素酸イオンを除去できれば、
COD吸着樹脂やフッ素吸着樹脂の溶出が防止されると
共に、フッ素吸着樹脂のフッ素吸着性能を大きく改善す
ることができる。
【0025】本発明においては、排煙脱硫排水中から、
COD吸着樹脂やフッ素吸着樹脂の性能を低下させるヨ
ウ素酸イオンを、COD吸着処理やフッ素吸着処理に先
立ち、予め還元分解処理した後、COD吸着処理やフッ
素吸着処理を行うことにより、COD成分やフッ素を効
率的に除去することができる。
【0026】本発明においては、例えば、ヨウ素酸カリ
ウム(KIO3 )等のヨウ素酸塩は、H2 SO3 等の還
元剤により、pH5以下の酸性条件下にて、下記のよう
な還元反応が進行することにより、効率的に分解除去さ
れる。
【0027】 KIO3 + 2H2SO3 + 2HCl → KCl + 2H2SO4 + ICl + H2O
【0028】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。
【0029】実施例1 図1に示す方法により排煙脱硫排水の処理を行なった。
【0030】まず、排煙脱硫排水に消石灰1500mg
/lを添加してよく攪拌してpH7に調整した後、ポリ
アクリルアミド系高分子凝集剤1mg/lを注入して凝
集沈殿分離槽2で凝集沈殿処理した後、上澄水を砂−ア
ンスラサイトの2層濾過塔3で濾過処理した。濾過水の
水質は下記の通りであった。
【0031】濾過水水質(mg/l) ヨウ素酸イオン(IO3 -):17.0 COD:19.0 フッ素酸イオン(F- ):33.0 次に、この濾過水にpH調整槽4にて硫酸(H2 SO
4 )を20mg/l注入し、pH3に調整した後、還元
反応槽5に送り、そこで亜硫酸水素ナトリウム(NaH
SO3 )100mg/lを注入し、約30分間攪拌反応
処理した。その結果、この還元処理の処理水中のヨウ素
酸イオン濃度は0.5mg/l以下に低減した。
【0032】次いで、還元反応槽5の流出水を、COD
成分を吸着処理するためにCOD吸着塔(弱(中)塩基
性アニオン交換樹脂:「CA−200」栗田工業(株)
商品を20ml充填)6に通水速度SV=10hr-1
通水処理した。
【0033】その後、COD吸着塔6の流出水を、フッ
素イオンを吸着処理するために、フッ素吸着塔(酸化セ
リウム(CeO2 ・nH2 O)を担持させたフッ素吸着
樹脂(「RFAD−F」新日本化学工業(株)製)を2
0ml充填)7に通水速度SV=10hr-1で通水処理
した。
【0034】このフッ素吸着塔7の処理水量と、得られ
た処理水(流出水)中のフッ素イオン及びヨウ素イオン
濃度の各平均値を表1に示す。
【0035】比較例1 pH調整後、還元反応を行なわずにCOD吸着処理した
こと以外は実施例1と同様に処理を行なった場合の、フ
ッ素吸着塔7の処理水量と、得られた処理水(流出水)
中のフッ素イオン及びヨウ素イオン濃度の平均値を求
め、結果を表1に示した。
【0036】
【表1】
【0037】表1より明らかなように、本発明によれ
ば、COD吸着樹脂やフッ素吸着樹脂の性能低下の原因
物質であるヨウ素酸イオンを除去することにより、CO
D吸着樹脂やフッ素吸着樹脂の性能を高く維持して、長
期にわたり、COD成分やフッ素を効率的に吸着処理す
ることができる。
【0038】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の排煙脱硫排
水の処理方法によれば、ヨウ素酸イオンを含む排煙脱硫
排水の処理において、還元剤の添加によりヨウ素酸イオ
ンを効率的に除去することができる。また、その結果、
COD成分やフッ素を効率的に吸着除去して、長期にわ
たり、高水質処理水を安定に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の排煙脱硫排水の処理方法の一実施例方
法を示す系統図である。
【符号の説明】
1 排水貯槽 2 凝集沈殿分離槽 3 2層濾過塔 4 pH調整槽 5 還元反応槽 6 COD吸着塔 7 フッ素吸着塔 8 処理水槽

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ヨウ素酸イオンを含む排煙脱硫排水のp
    Hを5以下に調整すると共に、還元剤を添加してヨウ素
    酸イオンを分解処理し、その後、COD吸着処理又はフ
    ッ素吸着処理することを特徴とする排煙脱硫排水の処理
    方法。
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