JPS62191800A - ウランおよびフツ素含有廃水の処理方法 - Google Patents
ウランおよびフツ素含有廃水の処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
この発明は、ウランおよびフッ素を含む廃水の処理方法
に関し、特に、天然ウランまたは減損ウランの六フッ化
ウランへの転換工程から発生する廃水、あるいは濃縮ま
たは劣化ウランの六フッ化ウランから酸化ウランへの再
転換工程から発生する廃水中のウランおよびフッ素を効
率よく除去、低減させるための処理方法に関するもので
ある。
に関し、特に、天然ウランまたは減損ウランの六フッ化
ウランへの転換工程から発生する廃水、あるいは濃縮ま
たは劣化ウランの六フッ化ウランから酸化ウランへの再
転換工程から発生する廃水中のウランおよびフッ素を効
率よく除去、低減させるための処理方法に関するもので
ある。
〈従来の技術〉
ウランおよびフッ素を含有する廃水が発生する例として
は第４図に示したような湿式法によりイエローケーキを
六フッ化ウランに転換する方法が挙げられる。この方法
においては、図示したごとき各工程から炭酸溶媒洗浄廃
液、１！回収塔凝縮液、ＵＦ４結晶洗浄廃液およびスク
ラバー廃液等が発生する。これら廃液の代表的組成およ
び発生量は下表に示す通りである。
は第４図に示したような湿式法によりイエローケーキを
六フッ化ウランに転換する方法が挙げられる。この方法
においては、図示したごとき各工程から炭酸溶媒洗浄廃
液、１！回収塔凝縮液、ＵＦ４結晶洗浄廃液およびスク
ラバー廃液等が発生する。これら廃液の代表的組成およ
び発生量は下表に示す通りである。
これらの廃液は通常混合したのちウランおよびフッ素含
有廃水として処理され、廃水中のウランおよびフッ素の
濃度を法令規制値以下に低減したのら河川等に放流され
る。
有廃水として処理され、廃水中のウランおよびフッ素の
濃度を法令規制値以下に低減したのら河川等に放流され
る。
ウランおよびフッ素を含有する廃水を処理する従来の方
法としては、中和沈澱にょる固液分離法、あるいはイオ
ン交換樹脂による吸着法が知られている。
法としては、中和沈澱にょる固液分離法、あるいはイオ
ン交換樹脂による吸着法が知られている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら前述した中和沈澱による固液分離法によれ
ば、廃水中のウランおよびフッ素ともに満足すべきレベ
ルまで除去することができず、そのため固液分離してｊ
ｑられた上澄水を水によって十分に稀釈しなければなら
ないといった問題が生ずる。一方、イオン交換樹脂を用
いる吸着法は、ウランおよびフッ素の除去効果は固液分
離法よりも優れているが、これらイオンの濃度が高い廃
水を処理する場合には、使用した樹脂の再生頻度を多く
したり、大きな樹脂塔を必要とするなどの欠点があり、
さらには樹脂に吸着せしめたイオンの溶離液や樹脂の洗
浄。
ば、廃水中のウランおよびフッ素ともに満足すべきレベ
ルまで除去することができず、そのため固液分離してｊ
ｑられた上澄水を水によって十分に稀釈しなければなら
ないといった問題が生ずる。一方、イオン交換樹脂を用
いる吸着法は、ウランおよびフッ素の除去効果は固液分
離法よりも優れているが、これらイオンの濃度が高い廃
水を処理する場合には、使用した樹脂の再生頻度を多く
したり、大きな樹脂塔を必要とするなどの欠点があり、
さらには樹脂に吸着せしめたイオンの溶離液や樹脂の洗
浄。
再生に用いた廃液の処理にも問題がおる。
そこでこの発明は、ウランおよびフッ素含有廃水の処理
に際して、ウランおよびフッ素の濃度を最大限に低減す
ることができるとともに、樹脂に吸着せしめたイオンの
溶離液や樹脂の洗浄、再生に用いた廃液の処理も効率よ
く行なうことができる方法を提供することを目的として
なされたものである。
に際して、ウランおよびフッ素の濃度を最大限に低減す
ることができるとともに、樹脂に吸着せしめたイオンの
溶離液や樹脂の洗浄、再生に用いた廃液の処理も効率よ
く行なうことができる方法を提供することを目的として
なされたものである。
〈問題点を解決するための手段〉
この発明は簡単に述べれば、中和沈澱による固液分離法
と樹脂による吸着法とを組合せてなるものである。すな
わちこの発明によるウランおよびフッ素含有廃水の処理
方法は、消石灰を添加して生成する沈澱を分離除去する
中和沈澱工程と、前記中和沈澱工程からの上）ａ水をフ
ッ素イオンに対して選択的吸着能を有するキレート樹脂
およびウラニルイオンに対して選択的吸着能を有するキ
レート＠脂と接触させて前記上澄水中に残存するフッ素
イオンおよびウラニルイオンを吸着除去する吸着工程と
からなる。そして、前記キレート樹脂に吸着せしめたイ
オンの溶離液およびこの樹脂の洗浄、再生に用いた廃液
はすべて前記中和沈澱工程へ戻される。
と樹脂による吸着法とを組合せてなるものである。すな
わちこの発明によるウランおよびフッ素含有廃水の処理
方法は、消石灰を添加して生成する沈澱を分離除去する
中和沈澱工程と、前記中和沈澱工程からの上）ａ水をフ
ッ素イオンに対して選択的吸着能を有するキレート樹脂
およびウラニルイオンに対して選択的吸着能を有するキ
レート＠脂と接触させて前記上澄水中に残存するフッ素
イオンおよびウラニルイオンを吸着除去する吸着工程と
からなる。そして、前記キレート樹脂に吸着せしめたイ
オンの溶離液およびこの樹脂の洗浄、再生に用いた廃液
はすべて前記中和沈澱工程へ戻される。
前記のごときこの発明においては、中和沈澱工程によっ
て廃水中のウランおよびフッ素を粗取りしておくから、
次の吸着工程では微量の残存ウランとフッ素を吸着除去
すればよいため樹脂の負荷を大幅に軽減することができ
る。さらには、樹脂に吸着せしめたイオンの溶離液や樹
脂の洗浄、再生に用いた廃液をすべて中和沈澱工程へ戻
すことにより、これら溶離液や洗浄。
て廃水中のウランおよびフッ素を粗取りしておくから、
次の吸着工程では微量の残存ウランとフッ素を吸着除去
すればよいため樹脂の負荷を大幅に軽減することができ
る。さらには、樹脂に吸着せしめたイオンの溶離液や樹
脂の洗浄、再生に用いた廃液をすべて中和沈澱工程へ戻
すことにより、これら溶離液や洗浄。
再生廃液の二次的処理を不要とすることが可能となる。
ウランおよびフッ素含有廃水中に炭酸ウラニルが含有さ
れている場合には、この廃水を１）Ｈ３以下として廃水
中の炭酸イオンを分解する脱炭酸工程を、中和沈澱工程
の前処理として施ずことか望ましい。この脱炭酸前処理
を行なうことによって次の中和沈澱工程においてウラン
を効果的に沈澱させることができる。この場合の樹脂か
らの溶離液や樹脂の洗浄、再生廃液は、脱炭酸工程へ戻
してもよく、あるいは中和沈澱工程へ戻すこともできる
。
れている場合には、この廃水を１）Ｈ３以下として廃水
中の炭酸イオンを分解する脱炭酸工程を、中和沈澱工程
の前処理として施ずことか望ましい。この脱炭酸前処理
を行なうことによって次の中和沈澱工程においてウラン
を効果的に沈澱させることができる。この場合の樹脂か
らの溶離液や樹脂の洗浄、再生廃液は、脱炭酸工程へ戻
してもよく、あるいは中和沈澱工程へ戻すこともできる
。
〈実施例〉
第４図に示したごとき湿式ウラン転換法から発生する炭
酸溶媒洗浄廃液、酸回収塔凝縮液およびＵＦ４結晶洗浄
廃液を処理する際に、この発明方法を適用した場合の実
施例を第１図に示す工程図を参照して以下に説明する。
酸溶媒洗浄廃液、酸回収塔凝縮液およびＵＦ４結晶洗浄
廃液を処理する際に、この発明方法を適用した場合の実
施例を第１図に示す工程図を参照して以下に説明する。
脱炭酸工程
炭酸溶媒洗浄廃液中には水に可溶な炭酸ウラニル錯イオ
ンを含有する。炭酸イオンは次の中和沈澱工程において
ウランの沈澱に悪影響を及ぼすため、予め脱炭酸処理し
てあくことが望ましい。この脱炭酸処理は廃液のｐＨを
３以下として炭酸イオンを炭酸ガスと水とに分解するこ
とによって効果的に行なうことができる。ｐＨ調節には
、酸回収塔凝縮液（Ｄｉ−１１以下）のごとき酸性廃液
を混合するか、あるいは塩酸を添１叫すればよい。
ンを含有する。炭酸イオンは次の中和沈澱工程において
ウランの沈澱に悪影響を及ぼすため、予め脱炭酸処理し
てあくことが望ましい。この脱炭酸処理は廃液のｐＨを
３以下として炭酸イオンを炭酸ガスと水とに分解するこ
とによって効果的に行なうことができる。ｐＨ調節には
、酸回収塔凝縮液（Ｄｉ−１１以下）のごとき酸性廃液
を混合するか、あるいは塩酸を添１叫すればよい。
第１図の実施例においては、炭酸溶媒洗浄廃液とＵＦ４
結晶洗浄廃液を脱炭酸槽１へ直接導入し、酸回収塔凝縮
液は凝縮液受槽２を経て脱炭酸槽１へ供給し、塩酸は塩
酸添加ライン３から添加される。なお、各種の廃液組成
に応じて塩酸添加ライン３の流桓を予め設定しておき、
廃液注入ポンプ（図示せず）の各々に連動して塩酸添加
ラインのバルブが開閉するようにしてあけば、所定量の
塩酸を自動的に添加することもできる。
結晶洗浄廃液を脱炭酸槽１へ直接導入し、酸回収塔凝縮
液は凝縮液受槽２を経て脱炭酸槽１へ供給し、塩酸は塩
酸添加ライン３から添加される。なお、各種の廃液組成
に応じて塩酸添加ライン３の流桓を予め設定しておき、
廃液注入ポンプ（図示せず）の各々に連動して塩酸添加
ラインのバルブが開閉するようにしてあけば、所定量の
塩酸を自動的に添加することもできる。
実験によれば、ウラン温度４６．５ｍｇ／λ、１）Ｈ８
，１７の炭酸溶媒洗浄廃液に３５％＠酸を添加してそれ
ぞれｐＨ２，３および４に調節したのち、消石灰を添加
して中和沈澱せしめ上澄水中のウラン濃度を測定したと
ころ、Ｉ）Ｈ３以下とした場合に上澄水中のウラン濃度
を１ｍＭβ以下にできることが確認された。
，１７の炭酸溶媒洗浄廃液に３５％＠酸を添加してそれ
ぞれｐＨ２，３および４に調節したのち、消石灰を添加
して中和沈澱せしめ上澄水中のウラン濃度を測定したと
ころ、Ｉ）Ｈ３以下とした場合に上澄水中のウラン濃度
を１ｍＭβ以下にできることが確認された。
またこの脱炭酸工程でｐＨを低下させておくことは、次
の中和沈澱工程での消石灰添加徂を増加させることにも
なり、これによって後述するように中和沈澱工程でのフ
ッ素の除去効率を向上させることができる。
の中和沈澱工程での消石灰添加徂を増加させることにも
なり、これによって後述するように中和沈澱工程でのフ
ッ素の除去効率を向上させることができる。
中和沈澱工程
脱炭酸された被処理廃水は次いで中和槽４へ送られ、こ
こで消石灰が添加される。
こで消石灰が添加される。
消石灰を添加して中和することにより・彼処□理廃水中
のフッ素はフッ化カルシウムＣａＦ２として沈澱するが
、このときの消石灰添加量（Ｃａ／Ｆ当量比）と上澄水
中のフッ素濃度との関係を調べた結果は第２図のグラフ
のようになる。このグラフから、フッ素量に対して３当
量以上のカルシウムが存在した場合に上澄水中のフッ素
濃度を効果的に低減させることができることがわかる。
のフッ素はフッ化カルシウムＣａＦ２として沈澱するが
、このときの消石灰添加量（Ｃａ／Ｆ当量比）と上澄水
中のフッ素濃度との関係を調べた結果は第２図のグラフ
のようになる。このグラフから、フッ素量に対して３当
量以上のカルシウムが存在した場合に上澄水中のフッ素
濃度を効果的に低減させることができることがわかる。
また中和沈澱工程におけるｐＨと上澄水中のウラン濃度
との関係を調べた結果は第３図のグラフのようになる。
との関係を調べた結果は第３図のグラフのようになる。
このグラフは、炭酸溶媒洗浄廃液（Ｕｆａ度４６．５ｍ
Ｍ１． ｐＨ８，１７＞に３５％塩酸を添加してそれ
ぞれｐＨ２，３および４にて脱１’Ａ酸処理したのち、
消石灰を添加してｐＨ８〜１１に中和したときに１ｑら
れる上澄水中のウラン濃度を測定したものでおる。第３
図のグラフから、脱炭酸処理はＩ）Ｈ３以下で行ない、
中和処理はｐＨ１１以上となるまで消石灰を添加した場
合に、上澄水中のウラン濃度を効果的に低減させること
ができることがわかる。
Ｍ１． ｐＨ８，１７＞に３５％塩酸を添加してそれ
ぞれｐＨ２，３および４にて脱１’Ａ酸処理したのち、
消石灰を添加してｐＨ８〜１１に中和したときに１ｑら
れる上澄水中のウラン濃度を測定したものでおる。第３
図のグラフから、脱炭酸処理はＩ）Ｈ３以下で行ない、
中和処理はｐＨ１１以上となるまで消石灰を添加した場
合に、上澄水中のウラン濃度を効果的に低減させること
ができることがわかる。
上述した第２図および第３図のグラフの結果から、脱炭
酸工程では塩酸を添加してｐＨ３以下で処理し、中和沈
澱工程ではｐＨ１１以上になるまで消石灰を添加するこ
とによって、上澄水中のウランおよびフッ素の両方を最
も低いレベルに低減できることになる。実験によると、
ウランおよびフッ素を含む酸回収塔凝縮液とＵＦ４結晶
洗浄廃液との混合廃液（ＵＧ度１１６、２ｍ（］／ ｆ
ｆｌ、Ｆ濃度２．７ＭＡ、Ｉ）Ｈ１以下）ＩＪＱに消石
灰１６．８ｇを添加してｐｌ−１１１，７とした場合、
沈澱を生成して上澄水中のウラン濃度は０、６６ｍｇ／
ｉ 、フッ素濃度は５．３ｍＭ１となった。
酸工程では塩酸を添加してｐＨ３以下で処理し、中和沈
澱工程ではｐＨ１１以上になるまで消石灰を添加するこ
とによって、上澄水中のウランおよびフッ素の両方を最
も低いレベルに低減できることになる。実験によると、
ウランおよびフッ素を含む酸回収塔凝縮液とＵＦ４結晶
洗浄廃液との混合廃液（ＵＧ度１１６、２ｍ（］／ ｆ
ｆｌ、Ｆ濃度２．７ＭＡ、Ｉ）Ｈ１以下）ＩＪＱに消石
灰１６．８ｇを添加してｐｌ−１１１，７とした場合、
沈澱を生成して上澄水中のウラン濃度は０、６６ｍｇ／
ｉ 、フッ素濃度は５．３ｍＭ１となった。
中和によって発生するフッ化カルシウムの沈澱は、沈降
性および濾過性の悪い微小結晶となる。そのため凝集剤
として例えばポリアクリルアミド系強アニオン高分子凝
集剤を添加することが好ましく、凝集剤添加によって沈
澱の沈降速度を速くすることができる。さらに、濾過助
剤としてケイソウ土を添加することによって濾過比抵抗
を小さくすることができる。実験によると、上記高分子
凝集剤を４０ｍ（］／β、ケイソウ土を１ （Ｊ／Ａの
割合で添加した場合、中和沈澱により生じたフロックの
沈降速度は１８ｍ／時、濾過比抵抗は１．０９ Ｘ １
０１０ｍ／ｋｇとなっＩこ。
性および濾過性の悪い微小結晶となる。そのため凝集剤
として例えばポリアクリルアミド系強アニオン高分子凝
集剤を添加することが好ましく、凝集剤添加によって沈
澱の沈降速度を速くすることができる。さらに、濾過助
剤としてケイソウ土を添加することによって濾過比抵抗
を小さくすることができる。実験によると、上記高分子
凝集剤を４０ｍ（］／β、ケイソウ土を１ （Ｊ／Ａの
割合で添加した場合、中和沈澱により生じたフロックの
沈降速度は１８ｍ／時、濾過比抵抗は１．０９ Ｘ １
０１０ｍ／ｋｇとなっＩこ。
第１図中の凝集槽５にて凝集剤およびケイソウ土を添加
された懸濁液は、固液分離するためにシックナー６へ送
られて静置沈降させ、シックナー下部から後き出される
スラリーはスラリー（＠７を経て加圧型フィルタープレ
スのごとき濾過機８へ送られ、ここで濾過脱水されて含
水率５０％以下の剥離性のよいケーク状とすることがで
き、ドラム缶９に保管される。
された懸濁液は、固液分離するためにシックナー６へ送
られて静置沈降させ、シックナー下部から後き出される
スラリーはスラリー（＠７を経て加圧型フィルタープレ
スのごとき濾過機８へ送られ、ここで濾過脱水されて含
水率５０％以下の剥離性のよいケーク状とすることがで
き、ドラム缶９に保管される。
シックナー６上部から恢き出される上澄水は、濾過塔中
継槽１０を経て濾過塔１１．１２へ送られ、ここで上）
ぴ水中に残留する浮遊物質が除去される。なお濾過塔中
継槽１０にて要すれば上）σ水中に塩酸を添加し、以下
の吸着工程に最適なＦ）Ｈ３〜４となるように調節する
。
継槽１０を経て濾過塔１１．１２へ送られ、ここで上）
ぴ水中に残留する浮遊物質が除去される。なお濾過塔中
継槽１０にて要すれば上）σ水中に塩酸を添加し、以下
の吸着工程に最適なＦ）Ｈ３〜４となるように調節する
。
なお第１図中の参照番号１３は濾過機８の炉布洗浄水槽
、１４は濾過機８で発生する炉液の受槽であり、この炉
液は濾過塔１１．１２へ送られる。
、１４は濾過機８で発生する炉液の受槽であり、この炉
液は濾過塔１１．１２へ送られる。
フッ素吸着工程
浮遊物質を除去した上澄水は次に、フッ素イオンに対し
て選択的に吸着能力をもつキレート樹脂、例えばフェノ
ールホルマリン系ジルコニウム型キレート樹脂を充填し
た吸着塔１５゜１６へ送られ、この吸着塔を上澄水が流
通する間に上澄水中のフッ素イオンが選択的に吸着除去
される。このときの通液条件は、通液前の上澄水の１）
ｌ−１を４、通液速度ＳＶを５以下にすると、最も効率
よくフッ素を吸着除去できる。
て選択的に吸着能力をもつキレート樹脂、例えばフェノ
ールホルマリン系ジルコニウム型キレート樹脂を充填し
た吸着塔１５゜１６へ送られ、この吸着塔を上澄水が流
通する間に上澄水中のフッ素イオンが選択的に吸着除去
される。このときの通液条件は、通液前の上澄水の１）
ｌ−１を４、通液速度ＳＶを５以下にすると、最も効率
よくフッ素を吸着除去できる。
樹脂に吸着されたフッ素の溶離には、１Ｎ力性ソーダを
３．５℃／λ樹脂の割合で流すことか望ま１ノい。また
、溶離液中にいつまでもフッ素が溶出してくるいわゆる
テーリング現象を防止するために、溶離の前に予め１Ｎ
塩酸を約２λ／β樹脂の割合で流すことが好ましい。
３．５℃／λ樹脂の割合で流すことか望ま１ノい。また
、溶離液中にいつまでもフッ素が溶出してくるいわゆる
テーリング現象を防止するために、溶離の前に予め１Ｎ
塩酸を約２λ／β樹脂の割合で流すことが好ましい。
実験によると、フッ素濃度５．３ｍ（］／、Ｅｌ！、１
）Ｈ４の廃水をＳＶ５でフッ素吸着塔に通液した場合、
破過するまでの通液量は７００℃／℃樹脂となった。ま
たフッ素を吸着した樹脂を１Ｎ塩酸で洗浄したの５１Ｎ
力性ソーダを３．５！Ｑ／λ樹脂の割合で流して溶離さ
せた場合、９８．８％の脱離率となり、１．２Ｃ１／λ
のフッ素濃度の溶離液が得られた。
）Ｈ４の廃水をＳＶ５でフッ素吸着塔に通液した場合、
破過するまでの通液量は７００℃／℃樹脂となった。ま
たフッ素を吸着した樹脂を１Ｎ塩酸で洗浄したの５１Ｎ
力性ソーダを３．５！Ｑ／λ樹脂の割合で流して溶離さ
せた場合、９８．８％の脱離率となり、１．２Ｃ１／λ
のフッ素濃度の溶離液が得られた。
溶離液および樹脂の洗浄、再生に用いた廃液はフッ素を
含有しているため、脱炭酸槽１または中和槽４に戻し、
フッ化カルシウム沈澱としてドラム缶９へ回収する。
含有しているため、脱炭酸槽１または中和槽４に戻し、
フッ化カルシウム沈澱としてドラム缶９へ回収する。
図示の実施例では２個のフッ素吸着塔１５゜１６を直列
で運転しており、一方の吸着塔を再生している間は他方
の吸着塔のみ通液するようにしである。
で運転しており、一方の吸着塔を再生している間は他方
の吸着塔のみ通液するようにしである。
ウラン吸着工程
フッ素を吸着除去した上澄水は、中継槽１７を経て、ウ
ラニルイオンに対して選択的に吸着能ツノをもつキレ−
１−樹脂、例えばホスホン酸系ギレーｌ〜樹脂を充填し
た吸着塔１８．１９へ送られ、この吸着塔を上）σ水が
流通する間に上澄水中のウラニルイオンが選択的に吸着
除去される。このときの通液条件は、通液前の上澄水の
１）ｌ−１を４、通液速度ＳＶを１０とすると、最も効
率よくウラニルイオンを吸着除去できる。
ラニルイオンに対して選択的に吸着能ツノをもつキレ−
１−樹脂、例えばホスホン酸系ギレーｌ〜樹脂を充填し
た吸着塔１８．１９へ送られ、この吸着塔を上）σ水が
流通する間に上澄水中のウラニルイオンが選択的に吸着
除去される。このときの通液条件は、通液前の上澄水の
１）ｌ−１を４、通液速度ＳＶを１０とすると、最も効
率よくウラニルイオンを吸着除去できる。
樹脂に吸着されたウラニルイオンの溶離には、０．４Ｍ
炭酸水素す１〜リウムを好ましくは１（１／β樹脂の割
合で流す。溶離液中のウラン濃度が比較的高い場合には
、これを陰イオン交換樹脂で処理して炭酸ウラニルを硫
酸ウラニルに変換して、ウラン転換の主工程へ送り回収
することができる。溶離液中のウラン濃度が低い場合に
は、キレート樹脂の洗浄、再生に用いた廃液とともに脱
炭酸槽１または中和槽４へ戻し、沈澱としてドラム缶９
へ回収する。
炭酸水素す１〜リウムを好ましくは１（１／β樹脂の割
合で流す。溶離液中のウラン濃度が比較的高い場合には
、これを陰イオン交換樹脂で処理して炭酸ウラニルを硫
酸ウラニルに変換して、ウラン転換の主工程へ送り回収
することができる。溶離液中のウラン濃度が低い場合に
は、キレート樹脂の洗浄、再生に用いた廃液とともに脱
炭酸槽１または中和槽４へ戻し、沈澱としてドラム缶９
へ回収する。
実験によると、ウラン濃度２．８ｍＭ、ｅ、ｐＨ４の廃
水を５Ｖ１０でウラン吸着塔に通液した場合、破過する
までの通液量は３０００，２ ／ ｆｌ樹脂となった・
またウランを吸着した樹脂を０．４１Ｖｌ炭酸水素すｉ
゛リウム溶離させた場合、９０％以上の脱離率が得られ
た。
水を５Ｖ１０でウラン吸着塔に通液した場合、破過する
までの通液量は３０００，２ ／ ｆｌ樹脂となった・
またウランを吸着した樹脂を０．４１Ｖｌ炭酸水素すｉ
゛リウム溶離させた場合、９０％以上の脱離率が得られ
た。
図示の実施例におけるウラン吸着塔１８゜１９は、フッ
素吸着塔と同様に２塔直列で運転する。なあ、ウラン吸
着塔を長期間にわたって運転する場合には、吸着塔内の
樹脂表面で微生物が増殖し、ウラン吸着能の低下や吸着
塔圧１ｄの増大をきたすことがある。かような現象を防
止するためには、ウラン吸着塔へ流す被処理廃水中に次
亜塩素酸ソーダを約０１１ｍｇ／ ！Ｑ程度添加するこ
とが望ましい。これによって吸着塔内での微生物の増殖
を効果的に阻止することができ、樹脂に対しては劣化等
の悪影響を与えることはない。
素吸着塔と同様に２塔直列で運転する。なあ、ウラン吸
着塔を長期間にわたって運転する場合には、吸着塔内の
樹脂表面で微生物が増殖し、ウラン吸着能の低下や吸着
塔圧１ｄの増大をきたすことがある。かような現象を防
止するためには、ウラン吸着塔へ流す被処理廃水中に次
亜塩素酸ソーダを約０１１ｍｇ／ ！Ｑ程度添加するこ
とが望ましい。これによって吸着塔内での微生物の増殖
を効果的に阻止することができ、樹脂に対しては劣化等
の悪影響を与えることはない。
かくしてウランを吸着除去した被処理廃水は処理水槽２
０へ貯えられ、ここで力性ソーダを用いて最終的にｐＩ
−１を中性付近に調節し、確認のためウランおよびフッ
素濃度を分析したのち放流される。
０へ貯えられ、ここで力性ソーダを用いて最終的にｐＩ
−１を中性付近に調節し、確認のためウランおよびフッ
素濃度を分析したのち放流される。
第１図の実施例においては、脱炭酸槽１内での被処理廃
水のウラン濃度１００ｍＣｌ／λ、フッ素濃度３ｇ／ｌ
ｌが、シックナー６からの上澄水ではウラン濃度１ ｍ
ｃｌ／β、フッ素濃度５ｍｇ／、２、ウラン吸着塔１６
からの被処理廃水ではフッ素濃度１．５ｍＭλ以下にな
り、最終的に処理水槽２０から放流される処理済廃水で
はウラン温度０．０９ ｍＭλ以下、フッ素濃度１．５
ｍＭλ以下となった。
水のウラン濃度１００ｍＣｌ／λ、フッ素濃度３ｇ／ｌ
ｌが、シックナー６からの上澄水ではウラン濃度１ ｍ
ｃｌ／β、フッ素濃度５ｍｇ／、２、ウラン吸着塔１６
からの被処理廃水ではフッ素濃度１．５ｍＭλ以下にな
り、最終的に処理水槽２０から放流される処理済廃水で
はウラン温度０．０９ ｍＭλ以下、フッ素濃度１．５
ｍＭλ以下となった。
なあ、第４図に示した湿式ウラン転換法から発生ずるス
クラバー廃液は、第１図の実施例では回分式に処理して
フッ素濃度を分析し、必要量の塩酸を添加したのち、脱
炭酸工程の脱炭酸槽１に導入している。
クラバー廃液は、第１図の実施例では回分式に処理して
フッ素濃度を分析し、必要量の塩酸を添加したのち、脱
炭酸工程の脱炭酸槽１に導入している。
以上の説明は、第４図に示した湿式ウラン転換法から発
生するウランおよびフッ素を含む各種廃液を処理する場
合について述べたものであり、特に廃液中に炭酸ウラニ
ルを含むために中和沈澱工程の前処理として脱炭酸工程
を設けた例であるが、炭酸ウラニルが含まれない廃水を
処理する場合には脱炭酸工程を省いてもよい。
生するウランおよびフッ素を含む各種廃液を処理する場
合について述べたものであり、特に廃液中に炭酸ウラニ
ルを含むために中和沈澱工程の前処理として脱炭酸工程
を設けた例であるが、炭酸ウラニルが含まれない廃水を
処理する場合には脱炭酸工程を省いてもよい。
〈発明の効果〉
この発明は上述したように、中和沈澱工程と樹脂による
吸着工程とを組合せ、前段の中和沈澱工程によって被処
理廃水中のウランおよびフッ素を粗取りし、後段の吸着
工程で微量の残存ウランとフッ素を吸着除去するように
したため、樹脂の負荷を大幅に軽減することができる。
吸着工程とを組合せ、前段の中和沈澱工程によって被処
理廃水中のウランおよびフッ素を粗取りし、後段の吸着
工程で微量の残存ウランとフッ素を吸着除去するように
したため、樹脂の負荷を大幅に軽減することができる。
その結果、効果的なウランとフッ素の除去が可能となり
、最終的な処理済排水中のウランとフッ素の濃度を法令
規制値の１／１０以下に低減できる。
、最終的な処理済排水中のウランとフッ素の濃度を法令
規制値の１／１０以下に低減できる。
さらに、樹脂に吸着せしめたウラニルイオンおよびフッ
素イオンの溶離液やこの樹脂の洗浄再生に用いた廃液を
すべて中和沈澱工程へ戻すようにしたため、これら溶離
液や洗浄、再生廃液の二次的処理の問題が解消できると
いう利点もある。
素イオンの溶離液やこの樹脂の洗浄再生に用いた廃液を
すべて中和沈澱工程へ戻すようにしたため、これら溶離
液や洗浄、再生廃液の二次的処理の問題が解消できると
いう利点もある。
第１図はこの発明の実施例を示ず工程図、第２図はこの
発明の中和沈澱工程におけるフッ素除去性に及ぼす消石
灰添加量の影響を示すグラフ、第３図はこの発明の中和
沈澱工程にあけるウラン除去性に及ぼす被処理廃水中１
の影響を示すグラフ、および第４図は湿式ウラン転換法
の各工程と各種廃液の発生個所を示すブロック図である
。 １・・・脱炭酸槽、４・・・中和槽、５・・・凝集槽、
６・・・シックナー、８・・・濾過前、１１．１２・・
・濾過塔、１５．１６・・・フッ素吸着塔、１８．１９
・・・ウラン吸着塔。 特許出願人 動力炉・核燃利闇発事業団回 ユ
ニチカ株式会社
発明の中和沈澱工程におけるフッ素除去性に及ぼす消石
灰添加量の影響を示すグラフ、第３図はこの発明の中和
沈澱工程にあけるウラン除去性に及ぼす被処理廃水中１
の影響を示すグラフ、および第４図は湿式ウラン転換法
の各工程と各種廃液の発生個所を示すブロック図である
。 １・・・脱炭酸槽、４・・・中和槽、５・・・凝集槽、
６・・・シックナー、８・・・濾過前、１１．１２・・
・濾過塔、１５．１６・・・フッ素吸着塔、１８．１９
・・・ウラン吸着塔。 特許出願人 動力炉・核燃利闇発事業団回 ユ
ニチカ株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ウランおよびフッ素含有廃水に消石灰を添加して生
成する沈澱を分離除去する中和沈澱工程と、前記中和沈
澱工程からの上澄水をフッ素イオンに対して選択的吸着
能を有するキレート樹脂およびウラニルイオンに対して
選択的吸着能を有するキレート樹脂と接触させて前記上
澄水中に残存するフッ素イオンおよびウラニルイオンを
吸着除去する吸着工程とからなり、前記キレート樹脂に
吸着せしめたイオンの溶離液およびこの樹脂の洗浄、再
生に用いた廃液を前記中和沈澱工程へ戻すことを特徴と
するウランおよびフッ素含有廃水の処理方法。 ２、前記中和沈澱工程において、ポリアクリルアミド系
強アニオン高分子凝集剤およびケイソウ土を添加するこ
とによって、生成する沈澱の沈降速度と沈澱のろ過性を
向上させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
のウランおよびフッ素含有廃水の処理方法。 ３、前記フッ素イオンの吸着工程において、フッ素イオ
ンに対して選択的吸着能を有する樹脂としてフェノール
ホルマリン系ジルコニウム型キレート樹脂を用い、溶離
液としてカ性ソーダを用い、前記中和沈澱工程からの上
澄水を酸性としたのち前記樹脂と接触させることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載のウランおよびフッ素
含有廃水の処理方法。 ４、前記フッ素イオンの吸着工程において、前記中和沈
澱工程からの上澄水を前記樹脂と接触させたのち溶離液
をこの樹脂と接触させる前に、塩酸をこの樹脂と予め接
触させておくことによって溶離時のテーリング現象を防
止することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のウ
ランおよびフッ素含有廃水の処理方法。 ５、前記ウラニルイオンの吸着工程において、ウラニル
イオンに対して選択的吸着能を有する樹脂としてホスホ
ン酸系キレート樹脂を用い、溶離液として炭酸水素ナト
リウムを用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のウランおよびフッ素含有廃水の処理方法。 ６、前記ウラニルイオンの吸着工程において、前記樹脂
と接触させる被処理廃水中に次亜塩素酸ソーダを添加す
ることによって、吸着塔内での微生物の増殖を阻止する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のウランお
よびフッ素含有廃水の処理方法。 ７、ウランおよびフッ素含有廃水をｐＨ３以下として該
廃水中の炭酸イオンを分解する脱炭酸工程と、前記脱炭
酸工程からの被処理廃水に消石灰を添加して生成する沈
澱を分離除去する中和沈澱工程と、前記中和沈澱工程か
らの上澄水をフッ素イオンに対して選択的吸着能を有す
るキレート樹脂およびウラニルイオンに対して選択的吸
着能を有するキレート樹脂と接触させて前記上澄水中に
残存するフッ素イオンおよびウラニルイオンを吸着除去
する吸着工程とからなり、前記キレート樹脂に吸着せし
めたイオンの溶離液およびこの樹脂の洗浄、再生に用い
た廃液を前記脱炭酸工程または中和沈澱工程へ戻すこと
を特徴とするウランおよびフッ素含有廃水の処理方法。
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