JP3553066B2 - 純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法 - Google Patents
純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3553066B2 JP3553066B2 JP51662394A JP51662394A JP3553066B2 JP 3553066 B2 JP3553066 B2 JP 3553066B2 JP 51662394 A JP51662394 A JP 51662394A JP 51662394 A JP51662394 A JP 51662394A JP 3553066 B2 JP3553066 B2 JP 3553066B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pure
- nitrous oxide
- catalyst
- contained
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical group [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 title claims description 18
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 title claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229960001730 nitrous oxide Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 8
- 235000013842 nitrous oxide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910018565 CuAl Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000011135 tin Substances 0.000 abstract description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 7h-purine-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=C2NC=NC2=N1 ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 6
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid group Chemical group C(CCCCC(=O)O)(=O)O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J tetrachloropalladium Chemical compound Cl[Pd](Cl)(Cl)Cl KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical compound [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- -1 for example Substances 0.000 description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/005—Spinels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/30—Improvements relating to adipic acid or caprolactam production
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
本発明は、純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素を、Ｒ−Al2O4〔式中、Ｒは元素周期律表の第Ｉ亜族、第VII亜族及び第VIII亜族の元素を表わす〕を、酸化物もしくは塩の形又は元素の形での錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素と結合しかつ温度300〜1300℃及び圧力0.1〜200バールでか焼することによって得られる触媒を用いて接触分解する方法に関する。
酸化物触媒、特に混合酸化物での一酸化二窒素（笑気）の接触分解の活性化エネルギーについての概観は、Catalysis Today ４,235〜251頁（1989）から公知である。
上記文献に記載された触媒は、活性及び寿命に問題があり、かつ高価な元素、例えば貴金属を含有している。
従って本発明の課題は、上記欠点を取り除くことであった。
このようにして、CuAl2O4を、酸化物もしくは塩の形又は元素の形での錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素と結合しかつ温度300〜1300℃及び圧力0.1〜200バールでか焼することによって得られる触媒を使用することを特徴とする、新規のかつ改善された、純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素を温度200〜900℃で接触分解する方法が見いだされた。
本発明による方法は、次の通り実施される：
本発明による方法は、炉もしくは熱交換器中の純粋な一酸化二窒素又は一酸化二窒素を含有するガス混合物もしくは一酸化二窒素を含有する排ガスを通常200〜900℃、特に250〜800℃、殊に350〜700℃の必要な反応温度に予備加熱し、かつさらに上記触媒で充填された反応管に導通することによって、実施することができる。反応ガスの予備加熱は、直接、反応管中で、前接続された反応温度にある不活性物質層で行なうこともできる。触媒及び／又は不活性材料を加熱するために、外部熱源とともに、一酸化二窒素の分解の際に発生する反応熱を使用することもできる。
一酸化二窒素は、最も純粋な形でか、酸素もしくは空気との混合物の形でか、比較的大量の水及び／又は比較的大量の他の窒素酸化物、例えば一酸化窒素及び二酸化窒素を含有している空気との混合物又は比較的高い濃度の窒素酸化物及び他のガス、例えばNOx、N2、O2、CO、CO2、H2O及び貴ガス、特にアジピン酸装置からの排ガスとの混合物の形で使用することができ、この場合、一酸化二窒素は、他の窒素酸化物が元素に殆ど分解されずに、選択的に、窒素元素と酸化元素に分解することができる。窒素酸化物NOxの含量は、通常０〜50容量％、特に１〜40容量％、殊に10〜30容量％であり、かつN2O含量は、通常0.01〜65容量％、特に１〜55容量％、殊に５〜45容量％である。例えば、一酸化二窒素は、例えば水20％及び二酸化窒素（NO2）65％との混合物の形で、選択的に元素に分解することができる。
触媒として、CuAl2O4を錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素のそれ自体としての元素、酸化物又は塩と結合しかつ温度300〜1300℃及び圧力0.1〜200バールでか焼することによって製造することができる触媒は、適当である。この触媒は、貴金属不含であり（Ag、Au、Pd、Pt）、かつBET表面積１〜350m2/gを有する。
部分的もしくは完全に、即ちに１〜100重量％、特に10〜90重量％、殊に20〜70重量％まで、Al2O3マトリックス中のCuAl2O4の組成のスピネルである酸化物固体から出発することができ、該スピネルを同じかもしくはより高い濃度の、酸化物もしくは塩の形又は元素の形の錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素と混合することができ、かつ温度300〜1300℃、特に500〜1200℃、殊に600〜1100℃及び圧力0.1〜200バール、特に0.5〜10バール、殊に常圧（大気圧）でか焼することができる。
混合は、酸化物もしくは塩の形（例えば溶液の形）又は元素の形の錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素と、例えば、特にAl2O3、殊にγ−Al2O3中の、CuAl2O4の組成の粉砕された固体を噴霧、機械的混合、撹拌、混練することによって行うこともできるし、或いは有利に、特にAl2O3、殊にγ−Al2O3中の、CuAl2O4の組成の粉砕されていない固体を含浸することによって行なうこともできる。
通常微細な分散を生じる、元素もしくは酸化物の形の銅の遊離は、得られるスピネルが出発スピネルCuAl2O4より熱力学的に安定である場合には、か焼段階中に酸化物もしくは塩類似の形又は元素の形の錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素がスピネル中の銅を部分的に（＞50モル％、特に＞70モル％、殊に＞90モル％まで）もしくは完全に（100モル％まで）置換することによって誘発することができる。銅−ないしは銅酸化物含量は、使用の準備のできた触媒中0.1〜50重量％、特に１〜40重量％、殊に５〜30重量％である。
元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素として、酸化物化合物もしくは塩類似化合物又はそれ自体としての元素（金属の形）は、適当である。塩類似化合物として、例えば、特に酸化状態が＋２、例えばZn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+及びBa2+、殊にZn2+及びMg2+の、カーボネート、水酸化物、カルボキシレート、ハロゲン化物及び酸化物アニオン、例えばニトリット、ニトレート、スルフィット、スルフェート、ホスフィット、ホスフェート、ピロホスフェート、亜ハロゲン酸塩、ハロゲン酸塩及び塩基性カーボネート、特にカーボネート、水酸化物、カルボキシレート、ニトリット、ニトレート、スルフェート、ホスフェート及び塩基性カーボネート、殊にカーボネート、水酸化物、塩基性カーボネート及びニトレート或いはこれらの混合物が挙げられる。
有利にスピネルの形の、CuAl2O4の組成の出発酸化物の製造は、例えばZ.Phys.Chem.,141（1984）,101〜103頁から公知である。有利に、Al2O3担体を可溶性化合物、例えばカチオンＲの塩、例えばニトリット、ニトレート、スルフィット、スルフェート、カーボネート、水酸化物、カルボキシレート、ハロゲン化物、亜ハロゲン酸塩及びハロゲン酸塩で浸漬し、かつ引き続きアニオンを熱分解して酸化物に変換することが示されている。別の可能性は、化合物、例えばカチオンＲの塩を酸素原子含有アルミニウム化合物と、例えば乾燥によってか又は懸濁液中で、特に噴霧乾燥によって混合し、この物質を例えば混練によって、場合によっては適当な成形助剤の添加によって圧縮し、押出によって成形し、乾燥しかつ引き続き、か焼することによってスピネルを形成することである。か焼温度は、300〜1300℃、有利に600〜1000℃である。
大きな表面積の酸化アルミニウム担体のドーピング、即ち混合酸化物の形成によって、担体の耐熱性が向上する（例えばドイツ国特許出願公開第3403328号明細書、同第2500548号明細書、Appl.Catal.7,211〜220頁（1983）、J.Catal.127,595〜604頁（1991））。付加的に、外来イオンは、触媒の触媒活性に寄与することができる。ドーピングには、通常、次の元素が考慮の対象となる：アルカリ金属、アルカリ土類金属、希元素金属、Sc、Ti、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ｙ、Zr、Ｂ、Si、Ge、Sn、Pb、Ｐ、Bi。酸化アルミニウムの置換度は、例えば0.01〜20重量％である。
未使用の触媒の酸化銅クリスタリットの粒度は、１〜100nm、特に３〜70nm、殊に５〜50nmである。粒度の測定は、例えばXRD（Ｘ線回析）又はTEM（透過電子顕微鏡）によって行うことができる。
本発明による触媒は、２〜20nmのメソ細孔及び20nmを超えるマクロ細孔ならびにBET表面積１〜350m2/g、特に25〜150m2/g及び多孔度0.01〜0.8ml/gを有する。
有利に本発明による方法の場合に使用される触媒は、通常、酸化アルミニウムの重量に対して酸化銅0.1〜50重量％、特に２〜30重量％を含有している。スピネルを形成する金属は、銅と同じであるか又はより高い濃度で存在する（モル／モル）。
GHSVは、通常、ガス500〜50000 ｌ（STP）／触媒ｌ・時間、有利にガス1500〜20000 ｌ（STP）／触媒ｌ・時間である。
実施例
一酸化二窒素分解の実施
ａ） 断熱的方法のための試験装置として、加熱帯域と反応帯域に分けられる、ハステロイＣからなる長さ800mmの反応管を使用する。この内径は、18mmである。管中の温度変化の測定を可能にするために、その中で熱電対を容易に移動することができる外径3.17mmの内部管を使用した。より良好な熱伝達のために、反応器を加熱帯域において不活性材料（ステアタイト）で充填した。
ｂ） しかし、選択的に、準等温条件下で塩浴反応器中で反応を実施することもできる。熱媒体として、KNO353重量％、NaNO240重量％及びNaNO37重量％からなる融解塩を使用する。分解を、ハステロイＣからなる長さ600mmの反応管中で実施する。この内径は、14mmである。ガスを比較的長い予備加熱距離にわたって反応温度にする。この場合にもまた管中の温度変化の測定を可能にするために、その中で熱電対を容易に移動することができる外径3.17mmの内部管を使用した。
それぞれ触媒40mlを試験した（チップ1.5〜2mm）。
アジピン酸装置の排ガスとして典型的であるガス混合物中のN2O分解を試験した。
典型的なガス組成
N2O:23容量％
NO2:17容量％
N2:47容量％
O2:7.5容量％
H2O:3容量％
CO2:2.5容量％
GHSV:ガス4000 ｌ（STP）／触媒ｌ・時間
触媒の製造
例 １
プラロックス SCF（Puralox▲R▼ SCF）（Condea社）284g、プラル SB（Pural▲R▼ SB）（Condea社）166g及びCuO（Merck社）100gからなる混合物を蟻酸20ml（H2O140ml中に溶解された）と一緒に0.75時間混練し、3mmのストランドに押し出し、乾燥しかつ800℃で４時間か焼した。
CuAl2O471.4gを含有するこの酸化アルミニウム担体（水分吸収率:69.1％）をZn（NO3）232.6gを含有する硝酸水溶液（pH3）49mlで２回含浸し、さらに室温で１時間放置した。含浸された担体を恒量になるまで120℃で乾燥しかつ引き続き600℃で４時間か焼した。
例 ２
プラロックス SCF（Puralox▲R▼ SCF）（Condea社）346g、プラル SB（Pural▲R▼ SB）（Condea社）180g及びCuO（Merck社）120gからなる混合物を蟻酸18ml（H2O390ml中に溶解された）と一緒に１時間混練し、3mmのストランドに押し出し、乾燥しかつ800℃で４時間か焼した。
CuAl2O485.2gを含有するこの酸化アルミニウム担体（水分吸収率:70％）をMg（NO3）２・6H2O 45.2gを含有する硝酸水溶液（pH2.5）47mlで３回含浸し、さらに室温で１時間放置した。含浸された担体を恒量になるまで120℃で乾燥しかつ引き続き700℃で４時間か焼した。
例 ３
プラロックス SCF（Puralox▲R▼ SCF）（Condea社）288.4g、プラル SB（Pural▲R▼ SB）（Condea社）350g及びCuO（Merck社）140gからなる混合物を蟻酸25ml（H2O530ml中に溶解された）と一緒に１時間混練し、3mmのストランドに押し出し、乾燥しかつ800℃で４時間か焼した。
CuAl2O465.9gを含有するこの酸化アルミニウム担体（水分吸収率:60.3％）をCa（NO3）234.7gを含有する硝酸水溶液（pH3.1）47mlで２回含浸し、さらに室温で１時間放置した。含浸された担体を恒量になるまで120℃で乾燥しかつ引き続き700℃で４時間か焼した。
比較例 １
ドイツ国特許出願公開第4029061号明細書に従って、触媒を製造した。市販の酸化アルミニウム担体150g（BET表面積1.7m2/g;水分吸収率29.2重量％）をAgNO341.7gを含有する水溶液100mlで含浸し、さらに室温で１時間放置した。含浸された担体を恒量になるまで120℃で乾燥しかつ引き続き700℃で４時間か焼した。このようにして得られた触媒は、銀14.6重量％を含有しており、かつBET表面積1.12m2/gを有していた。
比較例 ２
ドイツ国特許出願公開第3543640号明細書の場合に有利とされたα−酸化アルミニウム上のパラジウム触媒を製造した。α−酸化アルミニウム200g（BET表面積20.2m2/g）をNaOHで含浸しかつ120℃で乾燥した。この担体を、Pd1.29gを含有するテトラクロロパラジウム（II）酸ナトリウム水溶液96mlで含浸し、さらに室温で３時間放置した。このPd2+含有担体をPd2+の還元のためにヒドラジンで処理した。引き続き、触媒を塩素不含になるまで洗浄し、かつ恒量になるまで120℃で乾燥した。このようにして得られた触媒は、パラジウム0.64重量％を含有していた。
比較例 ３
ドイツ国特許出願公開第4128629号明細書に従って触媒を製造した。プラル SB（Pural▲R▼ SB）225gをLa（NO3）325g及び蟻酸12.5gと一緒に混練し、ストランド化し、乾燥しかつか焼した。この物質64.10g（BET表面積183m2/g;水分吸収率76重量％）を、AgNO317.8gを含有する水溶液50.9mlで含浸し、さらに室温で１時間放置した。含浸された担体を恒量になるまで120℃で乾燥しかつ引き続き700℃で４時間か焼した。このようにして得られた触媒は、銀14.5重量％を含有しており、かつBET表面積156m2/gを有していた。
試験結果
上記試験結果（触媒１〜３）から、新規に開発された銀不含触媒が、断熱的方法の場合には公知技術水準（触媒V1〜V3）と比較してより活性でありかつより安定していることが、明らかである。
上記試験結果（触媒１〜３）は、等温的方法の場合には活性の差が、断熱的方法の場合よりさらに顕著に確認することができ、この場合、N2O分解によって放出されるエネルギーが分解に大きく寄与していることを示している。公知技術水準（触媒V1〜V3）に対する、新規に開発された銀不含触媒の卓越している点は、等温的な反応の実施によって明らかにされている。
酸化物触媒、特に混合酸化物での一酸化二窒素（笑気）の接触分解の活性化エネルギーについての概観は、Catalysis Today ４,235〜251頁（1989）から公知である。
上記文献に記載された触媒は、活性及び寿命に問題があり、かつ高価な元素、例えば貴金属を含有している。
従って本発明の課題は、上記欠点を取り除くことであった。
このようにして、CuAl2O4を、酸化物もしくは塩の形又は元素の形での錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素と結合しかつ温度300〜1300℃及び圧力0.1〜200バールでか焼することによって得られる触媒を使用することを特徴とする、新規のかつ改善された、純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素を温度200〜900℃で接触分解する方法が見いだされた。
本発明による方法は、次の通り実施される：
本発明による方法は、炉もしくは熱交換器中の純粋な一酸化二窒素又は一酸化二窒素を含有するガス混合物もしくは一酸化二窒素を含有する排ガスを通常200〜900℃、特に250〜800℃、殊に350〜700℃の必要な反応温度に予備加熱し、かつさらに上記触媒で充填された反応管に導通することによって、実施することができる。反応ガスの予備加熱は、直接、反応管中で、前接続された反応温度にある不活性物質層で行なうこともできる。触媒及び／又は不活性材料を加熱するために、外部熱源とともに、一酸化二窒素の分解の際に発生する反応熱を使用することもできる。
一酸化二窒素は、最も純粋な形でか、酸素もしくは空気との混合物の形でか、比較的大量の水及び／又は比較的大量の他の窒素酸化物、例えば一酸化窒素及び二酸化窒素を含有している空気との混合物又は比較的高い濃度の窒素酸化物及び他のガス、例えばNOx、N2、O2、CO、CO2、H2O及び貴ガス、特にアジピン酸装置からの排ガスとの混合物の形で使用することができ、この場合、一酸化二窒素は、他の窒素酸化物が元素に殆ど分解されずに、選択的に、窒素元素と酸化元素に分解することができる。窒素酸化物NOxの含量は、通常０〜50容量％、特に１〜40容量％、殊に10〜30容量％であり、かつN2O含量は、通常0.01〜65容量％、特に１〜55容量％、殊に５〜45容量％である。例えば、一酸化二窒素は、例えば水20％及び二酸化窒素（NO2）65％との混合物の形で、選択的に元素に分解することができる。
触媒として、CuAl2O4を錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素のそれ自体としての元素、酸化物又は塩と結合しかつ温度300〜1300℃及び圧力0.1〜200バールでか焼することによって製造することができる触媒は、適当である。この触媒は、貴金属不含であり（Ag、Au、Pd、Pt）、かつBET表面積１〜350m2/gを有する。
部分的もしくは完全に、即ちに１〜100重量％、特に10〜90重量％、殊に20〜70重量％まで、Al2O3マトリックス中のCuAl2O4の組成のスピネルである酸化物固体から出発することができ、該スピネルを同じかもしくはより高い濃度の、酸化物もしくは塩の形又は元素の形の錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素と混合することができ、かつ温度300〜1300℃、特に500〜1200℃、殊に600〜1100℃及び圧力0.1〜200バール、特に0.5〜10バール、殊に常圧（大気圧）でか焼することができる。
混合は、酸化物もしくは塩の形（例えば溶液の形）又は元素の形の錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素と、例えば、特にAl2O3、殊にγ−Al2O3中の、CuAl2O4の組成の粉砕された固体を噴霧、機械的混合、撹拌、混練することによって行うこともできるし、或いは有利に、特にAl2O3、殊にγ−Al2O3中の、CuAl2O4の組成の粉砕されていない固体を含浸することによって行なうこともできる。
通常微細な分散を生じる、元素もしくは酸化物の形の銅の遊離は、得られるスピネルが出発スピネルCuAl2O4より熱力学的に安定である場合には、か焼段階中に酸化物もしくは塩類似の形又は元素の形の錫、鉛、元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素がスピネル中の銅を部分的に（＞50モル％、特に＞70モル％、殊に＞90モル％まで）もしくは完全に（100モル％まで）置換することによって誘発することができる。銅−ないしは銅酸化物含量は、使用の準備のできた触媒中0.1〜50重量％、特に１〜40重量％、殊に５〜30重量％である。
元素周期律表の第II主族もしくは亜族の元素として、酸化物化合物もしくは塩類似化合物又はそれ自体としての元素（金属の形）は、適当である。塩類似化合物として、例えば、特に酸化状態が＋２、例えばZn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+及びBa2+、殊にZn2+及びMg2+の、カーボネート、水酸化物、カルボキシレート、ハロゲン化物及び酸化物アニオン、例えばニトリット、ニトレート、スルフィット、スルフェート、ホスフィット、ホスフェート、ピロホスフェート、亜ハロゲン酸塩、ハロゲン酸塩及び塩基性カーボネート、特にカーボネート、水酸化物、カルボキシレート、ニトリット、ニトレート、スルフェート、ホスフェート及び塩基性カーボネート、殊にカーボネート、水酸化物、塩基性カーボネート及びニトレート或いはこれらの混合物が挙げられる。
有利にスピネルの形の、CuAl2O4の組成の出発酸化物の製造は、例えばZ.Phys.Chem.,141（1984）,101〜103頁から公知である。有利に、Al2O3担体を可溶性化合物、例えばカチオンＲの塩、例えばニトリット、ニトレート、スルフィット、スルフェート、カーボネート、水酸化物、カルボキシレート、ハロゲン化物、亜ハロゲン酸塩及びハロゲン酸塩で浸漬し、かつ引き続きアニオンを熱分解して酸化物に変換することが示されている。別の可能性は、化合物、例えばカチオンＲの塩を酸素原子含有アルミニウム化合物と、例えば乾燥によってか又は懸濁液中で、特に噴霧乾燥によって混合し、この物質を例えば混練によって、場合によっては適当な成形助剤の添加によって圧縮し、押出によって成形し、乾燥しかつ引き続き、か焼することによってスピネルを形成することである。か焼温度は、300〜1300℃、有利に600〜1000℃である。
大きな表面積の酸化アルミニウム担体のドーピング、即ち混合酸化物の形成によって、担体の耐熱性が向上する（例えばドイツ国特許出願公開第3403328号明細書、同第2500548号明細書、Appl.Catal.7,211〜220頁（1983）、J.Catal.127,595〜604頁（1991））。付加的に、外来イオンは、触媒の触媒活性に寄与することができる。ドーピングには、通常、次の元素が考慮の対象となる：アルカリ金属、アルカリ土類金属、希元素金属、Sc、Ti、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ｙ、Zr、Ｂ、Si、Ge、Sn、Pb、Ｐ、Bi。酸化アルミニウムの置換度は、例えば0.01〜20重量％である。
未使用の触媒の酸化銅クリスタリットの粒度は、１〜100nm、特に３〜70nm、殊に５〜50nmである。粒度の測定は、例えばXRD（Ｘ線回析）又はTEM（透過電子顕微鏡）によって行うことができる。
本発明による触媒は、２〜20nmのメソ細孔及び20nmを超えるマクロ細孔ならびにBET表面積１〜350m2/g、特に25〜150m2/g及び多孔度0.01〜0.8ml/gを有する。
有利に本発明による方法の場合に使用される触媒は、通常、酸化アルミニウムの重量に対して酸化銅0.1〜50重量％、特に２〜30重量％を含有している。スピネルを形成する金属は、銅と同じであるか又はより高い濃度で存在する（モル／モル）。
GHSVは、通常、ガス500〜50000 ｌ（STP）／触媒ｌ・時間、有利にガス1500〜20000 ｌ（STP）／触媒ｌ・時間である。
実施例
一酸化二窒素分解の実施
ａ） 断熱的方法のための試験装置として、加熱帯域と反応帯域に分けられる、ハステロイＣからなる長さ800mmの反応管を使用する。この内径は、18mmである。管中の温度変化の測定を可能にするために、その中で熱電対を容易に移動することができる外径3.17mmの内部管を使用した。より良好な熱伝達のために、反応器を加熱帯域において不活性材料（ステアタイト）で充填した。
ｂ） しかし、選択的に、準等温条件下で塩浴反応器中で反応を実施することもできる。熱媒体として、KNO353重量％、NaNO240重量％及びNaNO37重量％からなる融解塩を使用する。分解を、ハステロイＣからなる長さ600mmの反応管中で実施する。この内径は、14mmである。ガスを比較的長い予備加熱距離にわたって反応温度にする。この場合にもまた管中の温度変化の測定を可能にするために、その中で熱電対を容易に移動することができる外径3.17mmの内部管を使用した。
それぞれ触媒40mlを試験した（チップ1.5〜2mm）。
アジピン酸装置の排ガスとして典型的であるガス混合物中のN2O分解を試験した。
典型的なガス組成
N2O:23容量％
NO2:17容量％
N2:47容量％
O2:7.5容量％
H2O:3容量％
CO2:2.5容量％
GHSV:ガス4000 ｌ（STP）／触媒ｌ・時間
触媒の製造
例 １
プラロックス SCF（Puralox▲R▼ SCF）（Condea社）284g、プラル SB（Pural▲R▼ SB）（Condea社）166g及びCuO（Merck社）100gからなる混合物を蟻酸20ml（H2O140ml中に溶解された）と一緒に0.75時間混練し、3mmのストランドに押し出し、乾燥しかつ800℃で４時間か焼した。
CuAl2O471.4gを含有するこの酸化アルミニウム担体（水分吸収率:69.1％）をZn（NO3）232.6gを含有する硝酸水溶液（pH3）49mlで２回含浸し、さらに室温で１時間放置した。含浸された担体を恒量になるまで120℃で乾燥しかつ引き続き600℃で４時間か焼した。
例 ２
プラロックス SCF（Puralox▲R▼ SCF）（Condea社）346g、プラル SB（Pural▲R▼ SB）（Condea社）180g及びCuO（Merck社）120gからなる混合物を蟻酸18ml（H2O390ml中に溶解された）と一緒に１時間混練し、3mmのストランドに押し出し、乾燥しかつ800℃で４時間か焼した。
CuAl2O485.2gを含有するこの酸化アルミニウム担体（水分吸収率:70％）をMg（NO3）２・6H2O 45.2gを含有する硝酸水溶液（pH2.5）47mlで３回含浸し、さらに室温で１時間放置した。含浸された担体を恒量になるまで120℃で乾燥しかつ引き続き700℃で４時間か焼した。
例 ３
プラロックス SCF（Puralox▲R▼ SCF）（Condea社）288.4g、プラル SB（Pural▲R▼ SB）（Condea社）350g及びCuO（Merck社）140gからなる混合物を蟻酸25ml（H2O530ml中に溶解された）と一緒に１時間混練し、3mmのストランドに押し出し、乾燥しかつ800℃で４時間か焼した。
CuAl2O465.9gを含有するこの酸化アルミニウム担体（水分吸収率:60.3％）をCa（NO3）234.7gを含有する硝酸水溶液（pH3.1）47mlで２回含浸し、さらに室温で１時間放置した。含浸された担体を恒量になるまで120℃で乾燥しかつ引き続き700℃で４時間か焼した。
比較例 １
ドイツ国特許出願公開第4029061号明細書に従って、触媒を製造した。市販の酸化アルミニウム担体150g（BET表面積1.7m2/g;水分吸収率29.2重量％）をAgNO341.7gを含有する水溶液100mlで含浸し、さらに室温で１時間放置した。含浸された担体を恒量になるまで120℃で乾燥しかつ引き続き700℃で４時間か焼した。このようにして得られた触媒は、銀14.6重量％を含有しており、かつBET表面積1.12m2/gを有していた。
比較例 ２
ドイツ国特許出願公開第3543640号明細書の場合に有利とされたα−酸化アルミニウム上のパラジウム触媒を製造した。α−酸化アルミニウム200g（BET表面積20.2m2/g）をNaOHで含浸しかつ120℃で乾燥した。この担体を、Pd1.29gを含有するテトラクロロパラジウム（II）酸ナトリウム水溶液96mlで含浸し、さらに室温で３時間放置した。このPd2+含有担体をPd2+の還元のためにヒドラジンで処理した。引き続き、触媒を塩素不含になるまで洗浄し、かつ恒量になるまで120℃で乾燥した。このようにして得られた触媒は、パラジウム0.64重量％を含有していた。
比較例 ３
ドイツ国特許出願公開第4128629号明細書に従って触媒を製造した。プラル SB（Pural▲R▼ SB）225gをLa（NO3）325g及び蟻酸12.5gと一緒に混練し、ストランド化し、乾燥しかつか焼した。この物質64.10g（BET表面積183m2/g;水分吸収率76重量％）を、AgNO317.8gを含有する水溶液50.9mlで含浸し、さらに室温で１時間放置した。含浸された担体を恒量になるまで120℃で乾燥しかつ引き続き700℃で４時間か焼した。このようにして得られた触媒は、銀14.5重量％を含有しており、かつBET表面積156m2/gを有していた。
試験結果
Claims (8)
- 純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素を温度200〜900℃及び圧力0.1〜20バールで接触分解する方法において、CuAl2O4を、酸化物もしくは塩の形又は元素の形での、元素周期律表の第II主族の元素もしくは亜鉛と結合し、かつ温度300〜1300℃及び圧力0.1〜200バールでか焼することによって得られる貴金属不含の触媒を使用することを特徴とする、純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法。
- CuAl2O4の変換のために亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム又はバリウムを酸化物もしくは塩の形又は元素の形で使用する、請求項１記載の純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法。
- 触媒がBET表面積１〜350m2/gを有している、請求項１記載の純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法。
- 触媒がCuO0.1〜50重量％を含有している、請求項１記載の純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法。
- スピネルを形成する金属酸化物が酸化状態＋２で存在している、請求項１記載の純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法。
- 触媒の多孔度が0.01〜0.8ml/gである、請求項１記載の純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法。
- 窒素酸化物（NOx）の含量が０〜50容量％である、請求項１記載の純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法。
- ガス混合物のN2O含量が0.01〜65容量％である、請求項１記載の純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4301470A DE4301470A1 (de) | 1993-01-21 | 1993-01-21 | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen enthaltenem Distickstoffmonoxid |
| DE4301470.4 | 1993-01-21 | ||
| PCT/EP1994/000081 WO1994016798A1 (de) | 1993-01-21 | 1994-01-13 | Verfahren zur katalytischen zersetzung von reinem oder in gasgemischen enthaltenem distickstoffmonoxid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08505567A JPH08505567A (ja) | 1996-06-18 |
| JP3553066B2 true JP3553066B2 (ja) | 2004-08-11 |
Family
ID=6478590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51662394A Expired - Lifetime JP3553066B2 (ja) | 1993-01-21 | 1994-01-13 | 純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5587135A (ja) |
| EP (1) | EP0680374B1 (ja) |
| JP (1) | JP3553066B2 (ja) |
| KR (1) | KR100230728B1 (ja) |
| CN (1) | CN1046638C (ja) |
| AT (1) | ATE151309T1 (ja) |
| AU (1) | AU5882794A (ja) |
| CA (1) | CA2152816C (ja) |
| DE (2) | DE4301470A1 (ja) |
| DK (1) | DK0680374T3 (ja) |
| ES (1) | ES2100049T3 (ja) |
| NO (1) | NO303622B1 (ja) |
| SG (1) | SG48259A1 (ja) |
| TW (1) | TW307697B (ja) |
| UA (1) | UA42712C2 (ja) |
| WO (1) | WO1994016798A1 (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0163096B1 (ko) * | 1994-03-07 | 1998-11-16 | 시바따 마사하루 | 아산화질소의 제거 방법 |
| DE4419486C2 (de) * | 1994-06-03 | 1996-09-05 | Daimler Benz Ag | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung des Katalysators |
| DE4420932A1 (de) | 1994-06-16 | 1996-01-11 | Basf Ag | Material zur katalytischen Reduktion von Stickoxiden |
| JPH0859236A (ja) * | 1994-08-19 | 1996-03-05 | Toyota Motor Corp | 高耐熱性銅−アルミナ複合酸化物及び排気ガス浄化方法 |
| DE19546484A1 (de) | 1995-12-13 | 1997-07-10 | Daimler Benz Ag | Verfahren zum Betreiben einer Reinigungsanlage für Gase sowie eine Reinigungsanlage für Gase |
| DE19533715A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden Gasstrom |
| DE19546476A1 (de) * | 1995-12-13 | 1997-06-19 | Daimler Benz Ag | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben |
| DE19546612A1 (de) * | 1995-12-13 | 1997-06-19 | Basf Ag | Verfahren zur Reduktion von NOx aus Abgasen |
| DE19546481C2 (de) * | 1995-12-13 | 1998-08-13 | Daimler Benz Ag | Katalysator und Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben |
| DE19606657C1 (de) * | 1996-02-23 | 1997-07-10 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von Gasen |
| US6696389B1 (en) * | 1996-02-23 | 2004-02-24 | Daimlerchrysler Ag | Process and apparatus for cleaning a gas flow |
| ES2395319T3 (es) * | 1996-03-21 | 2013-02-11 | Basf Catalysts Llc | Preparación de catalizadores de Cu/Al |
| DE19724545A1 (de) * | 1997-06-11 | 1998-12-24 | Basf Ag | Speicherkatalysator |
| DE19813171C1 (de) | 1998-03-25 | 1999-11-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Spinell-Extrudaten |
| US6347627B1 (en) * | 1998-04-23 | 2002-02-19 | Pioneer Inventions, Inc. | Nitrous oxide based oxygen supply system |
| DE19819882A1 (de) | 1998-04-27 | 1999-10-28 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von N2O |
| JP5072136B2 (ja) * | 1998-07-24 | 2012-11-14 | 千代田化工建設株式会社 | 多孔性スピネル型複合酸化物の製造方法 |
| DE19848595A1 (de) * | 1998-10-21 | 2000-04-27 | Basf Ag | Hochtemperaturstabile Katalysatoren zur Zersetzung von N¶2¶0 |
| DE10023538A1 (de) * | 2000-05-13 | 2001-11-15 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Zersetzung von N2O |
| JP4573320B2 (ja) * | 2000-09-08 | 2010-11-04 | 昭和電工株式会社 | 亜酸化窒素分解触媒、その製造方法及び亜酸化窒素の分解方法 |
| JP4672540B2 (ja) * | 2005-12-07 | 2011-04-20 | 株式会社日本触媒 | 亜酸化窒素分解用触媒および亜酸化窒素含有ガスの浄化方法 |
| JPWO2008142765A1 (ja) * | 2007-05-18 | 2010-08-05 | 株式会社日本触媒 | 亜酸化窒素分解用触媒および亜酸化窒素含有ガスの浄化方法 |
| CN109621956A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-04-16 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种用于二氧化碳加氢制甲醇的铜基尖晶石催化剂及其制备方法 |
| CN118804800A (zh) * | 2022-02-24 | 2024-10-18 | 巴斯夫公司 | 用于生产脂肪醇的浆相法的镍促进的铜氧化铝催化剂 |
| WO2025027150A1 (en) | 2023-08-02 | 2025-02-06 | Basf Se | A porous molding comprising a spinel |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5610333A (en) * | 1979-07-06 | 1981-02-02 | Toyota Motor Corp | Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst |
| JPS5610334A (en) * | 1979-07-06 | 1981-02-02 | Toyota Motor Corp | Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst |
| GB8519319D0 (en) * | 1985-07-31 | 1985-09-04 | Shell Int Research | Catalyst |
| DE4224881A1 (de) * | 1992-07-28 | 1994-02-03 | Basf Ag | Silberhaltiger Aluminiumoxid-Trägerkatalysator und Verfahren zur katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen enthaltenem Distickstoffmonoxid |
-
1993
- 1993-01-21 DE DE4301470A patent/DE4301470A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-01-13 KR KR1019950703005A patent/KR100230728B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 DE DE59402378T patent/DE59402378D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 WO PCT/EP1994/000081 patent/WO1994016798A1/de not_active Ceased
- 1994-01-13 AU AU58827/94A patent/AU5882794A/en not_active Abandoned
- 1994-01-13 ES ES94905047T patent/ES2100049T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 SG SG1996008506A patent/SG48259A1/en unknown
- 1994-01-13 AT AT94905047T patent/ATE151309T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-01-13 JP JP51662394A patent/JP3553066B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 CN CN94190924A patent/CN1046638C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 US US08/403,835 patent/US5587135A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 DK DK94905047.0T patent/DK0680374T3/da active
- 1994-01-13 EP EP94905047A patent/EP0680374B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 UA UA95083847A patent/UA42712C2/uk unknown
- 1994-01-13 CA CA002152816A patent/CA2152816C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-21 TW TW083100508A patent/TW307697B/zh active
-
1995
- 1995-07-20 NO NO952887A patent/NO303622B1/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1116411A (zh) | 1996-02-07 |
| DK0680374T3 (da) | 1997-06-02 |
| ES2100049T3 (es) | 1997-06-01 |
| KR960700096A (ko) | 1996-01-19 |
| JPH08505567A (ja) | 1996-06-18 |
| NO952887L (no) | 1995-07-20 |
| SG48259A1 (en) | 1998-04-17 |
| NO303622B1 (no) | 1998-08-10 |
| KR100230728B1 (ko) | 1999-11-15 |
| WO1994016798A1 (de) | 1994-08-04 |
| ATE151309T1 (de) | 1997-04-15 |
| CA2152816A1 (en) | 1994-08-04 |
| EP0680374B1 (de) | 1997-04-09 |
| NO952887D0 (no) | 1995-07-20 |
| DE4301470A1 (de) | 1994-07-28 |
| AU5882794A (en) | 1994-08-15 |
| DE59402378D1 (de) | 1997-05-15 |
| UA42712C2 (uk) | 2001-11-15 |
| CA2152816C (en) | 2004-03-23 |
| CN1046638C (zh) | 1999-11-24 |
| EP0680374A1 (de) | 1995-11-08 |
| TW307697B (ja) | 1997-06-11 |
| US5587135A (en) | 1996-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3553066B2 (ja) | 純粋のもしくはガス混合物中に含有されている一酸化二窒素の接触分解の方法 | |
| EP0406896B1 (en) | Catalyst for reforming hydrocarbon with steam | |
| KR100424502B1 (ko) | 염소의제조방법 | |
| US6403523B1 (en) | Catalysts for the oxidative dehydrogenation of hydrocarbons | |
| EP0057796B1 (en) | Catalyst, catalyst support and oxychlorination process | |
| US5395812A (en) | Silver catalyst for production of ethylene oxide and method for production of the catalyst | |
| US6057261A (en) | One step conversion of methanol to hydrogen and carbon dioxide | |
| JP2005520689A (ja) | 水性ガスシフト反応 | |
| AU2001291002A1 (en) | Catalysts for the oxidative dehydrogenation of hydrocarbons and perparation thereof | |
| JP7352487B2 (ja) | アンモニア分解触媒 | |
| JP2000176287A (ja) | メタノ―ル合成用触媒及びメタノ―ルの合成方法 | |
| JPH07509398A (ja) | 銀含有の酸化アルミニウム担持触媒および純粋かまたはガス混合物中に含有された一酸化二窒素の接触分解のための方法 | |
| JP2003225566A (ja) | 炭化水素分解用触媒及びその製造法 | |
| JP4724973B2 (ja) | ジメチルエーテル改質触媒および該触媒を用いる水素含有ガス製造方法 | |
| FI119500B (fi) | Katalyyttejä, joissa aktiiviset komponentit ovat hyvin hienojakoisina | |
| US4092372A (en) | Catalyst for the production of isoprene | |
| JPH039772B2 (ja) | ||
| JP4202087B2 (ja) | ジメチルエーテル改質用触媒および該触媒を用いた水素含有ガスの製造方法 | |
| US6875723B2 (en) | Process for the production of iron oxide containing catalysts | |
| JPH0371174B2 (ja) | ||
| JPH0419984B2 (ja) | ||
| JPH0957104A (ja) | 一酸化炭素転化触媒 | |
| JPS6327977B2 (ja) | ||
| JP2004255282A (ja) | メタノールの水蒸気改質触媒および該触媒を用いるメタノールの水蒸気改質による水素の製造方法 | |
| JPH0214101B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20031219 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040330 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040428 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090514 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100514 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110514 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120514 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130514 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |