JP3532927B2 - 含フッ素ｎ，ｎ，ｎ′，ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
含フッ素ｎ，ｎ，ｎ′，ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体およびその製造方法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な化合物である含
フッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン
誘導体およびその製造方法に関する。さらに詳しく述べ
れば、光導電性有機材料として有用な新規な化合物であ
る含フッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジ
ジン誘導体およびその製造方法に関する。
フッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン
誘導体およびその製造方法に関する。さらに詳しく述べ
れば、光導電性有機材料として有用な新規な化合物であ
る含フッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジ
ジン誘導体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明の含フッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラアリールベンジジン誘導体は、いかなる文献にも
報告されていない新規な化合物である。
テトラアリールベンジジン誘導体は、いかなる文献にも
報告されていない新規な化合物である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、光導電性有機材料として有用な新規な化合物である
含フッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジ
ン誘導体を提供することにある。
は、光導電性有機材料として有用な新規な化合物である
含フッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジ
ン誘導体を提供することにある。
【０００４】本発明の第二の目的は、光導電性有機材料
として有用な新規な化合物である含フッ素Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体の製造方
法を提供することにある。
として有用な新規な化合物である含フッ素Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体の製造方
法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記諸目的は、下記の一
般式（１）
般式（１）
【０００６】
【化５】
【０００７】（ただし、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３の
アルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基および
フッ素化アルコキシ基よりなる群から選ばれた１種のも
のであり、Ｒ２およびＲ３は水素、炭素数が１〜３のア
ルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基およびフ
ッ素化アルコキシ基よりなる群から選ばれた１種のもの
であり、Ｒ２とＲ３は異なりかつＲ１、Ｒ２およびＲ３
のいずれか一つ以上は炭素数が１〜３のフッ素化アルキ
ル基またはフッ素化アルコキシ基を表す）で示される含
フッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン
誘導体により達成される。
アルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基および
フッ素化アルコキシ基よりなる群から選ばれた１種のも
のであり、Ｒ２およびＲ３は水素、炭素数が１〜３のア
ルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基およびフ
ッ素化アルコキシ基よりなる群から選ばれた１種のもの
であり、Ｒ２とＲ３は異なりかつＲ１、Ｒ２およびＲ３
のいずれか一つ以上は炭素数が１〜３のフッ素化アルキ
ル基またはフッ素化アルコキシ基を表す）で示される含
フッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン
誘導体により達成される。
【０００８】本発明の一般式（１）で示される含フッ素
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体
は、以下の方法により製造することができる。
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体
は、以下の方法により製造することができる。
【０００９】下記の一般式（２）
【００１０】
【化６】
【００１１】（ただし、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３の
アルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基および
フッ素化アルコキシ基よりなる群から選ばれた１種のも
のであり、Ｘはヨウ素または臭素を表す）で示されるハ
ロゲン化ビフェニル誘導体と下記の一般式（３）
アルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基および
フッ素化アルコキシ基よりなる群から選ばれた１種のも
のであり、Ｘはヨウ素または臭素を表す）で示されるハ
ロゲン化ビフェニル誘導体と下記の一般式（３）
【００１２】
【化７】
【００１３】（ただし、式中、Ｒ２およびＲ３は水素、
炭素数が１〜３のアルキル基、フッ素化アルキル基、ア
ルコキシ基およびフッ素化アルコキシ基よりなる群から
選ばれた１種のものであり、Ｒ２とＲ３は異なることを
表す）で示されるジアリールアミン化合物とを銅系触媒
および塩基性化合物の存在下で反応させることにより製
造することができる。
炭素数が１〜３のアルキル基、フッ素化アルキル基、ア
ルコキシ基およびフッ素化アルコキシ基よりなる群から
選ばれた１種のものであり、Ｒ２とＲ３は異なることを
表す）で示されるジアリールアミン化合物とを銅系触媒
および塩基性化合物の存在下で反応させることにより製
造することができる。
【００１４】
【作用】本発明によれば、一般式（１）で示される含フ
ッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン誘
導体は、一般式（２）で示されるハロゲン化ビフェニル
誘導体と一般式（３）で示されるジアリールアミン化合
物との反応により製造されるが、該ハロゲン化ビフェニ
ル誘導体およびジアリールアミン化合物は、通常化学量
論量を使用すればよいが、反応の促進、収率ならびに経
済性を考慮して、ジアリールアミン化合物は、ハロゲン
化ビフェニル誘導体に対して化学量論量の０．２〜１０
倍量、好ましくは０．５〜３倍量の範囲で使用すればよ
い。
ッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン誘
導体は、一般式（２）で示されるハロゲン化ビフェニル
誘導体と一般式（３）で示されるジアリールアミン化合
物との反応により製造されるが、該ハロゲン化ビフェニ
ル誘導体およびジアリールアミン化合物は、通常化学量
論量を使用すればよいが、反応の促進、収率ならびに経
済性を考慮して、ジアリールアミン化合物は、ハロゲン
化ビフェニル誘導体に対して化学量論量の０．２〜１０
倍量、好ましくは０．５〜３倍量の範囲で使用すればよ
い。
【００１５】本発明で使用される銅系触媒としては、例
えば銅粉末、酸化銅あるいはハロゲン化銅等の銅化合物
を挙げることができる。その使用量は、一般式（２）で
示されるハロゲン化ビフェニル誘導体に対してモル比で
０．２〜１０倍量、好ましくは０．５〜３倍量である。
えば銅粉末、酸化銅あるいはハロゲン化銅等の銅化合物
を挙げることができる。その使用量は、一般式（２）で
示されるハロゲン化ビフェニル誘導体に対してモル比で
０．２〜１０倍量、好ましくは０．５〜３倍量である。
【００１６】本発明で使用される塩基性化合物として
は、アルカリ金属の水酸化物または炭酸塩類が挙げら
れ、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナリトウム、炭酸カリウム等を挙げることができる。
その使用量は、一般式（２）で示されるハロゲン化ビフ
ェニル誘導体に対してモル比で０．２〜１０倍量、好ま
しくは０．５〜３倍量である。
は、アルカリ金属の水酸化物または炭酸塩類が挙げら
れ、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナリトウム、炭酸カリウム等を挙げることができる。
その使用量は、一般式（２）で示されるハロゲン化ビフ
ェニル誘導体に対してモル比で０．２〜１０倍量、好ま
しくは０．５〜３倍量である。
【００１７】本発明においては、必要ならば反応溶媒の
共存化で行うが、例えばニトロベンゼン、ジクロルベン
ゼン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン等の溶媒を単独もしくは
組合わせて使用することができ、一般式（２）で示され
るハロゲン化ビフェニル誘導体に対して重量比で０．２
〜１０倍量、好ましくは０．５〜５倍量の範囲で使用す
ればよい。この際、反応温度を１２０〜２８０℃、好ま
しくは１５０〜２５０℃の範囲で行われ、反応時間は２
〜４８時間である。
共存化で行うが、例えばニトロベンゼン、ジクロルベン
ゼン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン等の溶媒を単独もしくは
組合わせて使用することができ、一般式（２）で示され
るハロゲン化ビフェニル誘導体に対して重量比で０．２
〜１０倍量、好ましくは０．５〜５倍量の範囲で使用す
ればよい。この際、反応温度を１２０〜２８０℃、好ま
しくは１５０〜２５０℃の範囲で行われ、反応時間は２
〜４８時間である。
【００１８】このようにして製造される本発明に関わる
新規な化合物である含フッ素テトラアリールベンジジン
誘導体を表１および表２に例示したが、もとよりこれら
に限定されるものではない。
新規な化合物である含フッ素テトラアリールベンジジン
誘導体を表１および表２に例示したが、もとよりこれら
に限定されるものではない。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】
【実施例】次に実施例により本発明について詳細に説明
するが、もとより本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
するが、もとより本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【００２２】実施例１（化合物Ｎｏ．１の製造）温度
計、分水器付凝縮器および撹拌機装置３００ｍｌガラス
製丸底フラスコに９９．６％の３，３′−ジメチル−
４，４′−ジヨードビフェニル３３．０ｇ、９９．８％
のＮ−３−トリフルオロメチルフェニル−ｐ−トルイジ
ン６０．３ｇ、炭酸カリウム１６．６ｇおよび銅粉６．
５ｇを仕込み、２００〜２２５℃で２６時間維持した。
その際、反応で生成する水は、分水器により反応系外へ
取り出した。
計、分水器付凝縮器および撹拌機装置３００ｍｌガラス
製丸底フラスコに９９．６％の３，３′−ジメチル−
４，４′−ジヨードビフェニル３３．０ｇ、９９．８％
のＮ−３−トリフルオロメチルフェニル−ｐ−トルイジ
ン６０．３ｇ、炭酸カリウム１６．６ｇおよび銅粉６．
５ｇを仕込み、２００〜２２５℃で２６時間維持した。
その際、反応で生成する水は、分水器により反応系外へ
取り出した。
【００２３】反応終了後、内容物をトルエン３５０ｍｌ
に希釈し、不溶解物を濾別して得られたトルエン溶液を
減圧下で濃縮して褐色の油状物を得た。次いで、ｎ−ヘ
キサン溶媒中で活性炭処理後、濃縮物を酢酸エチル／メ
タノールで再結晶を行った。
に希釈し、不溶解物を濾別して得られたトルエン溶液を
減圧下で濃縮して褐色の油状物を得た。次いで、ｎ−ヘ
キサン溶媒中で活性炭処理後、濃縮物を酢酸エチル／メ
タノールで再結晶を行った。
【００２４】さらに、結晶物をカラムクロマトグラフィ
ー（アルミナ／シクロヘキサン）で精製し、濃縮物を酢
酸エチル−メタノールで再結晶を行って純度９９．８％
の３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフル
オロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフ
ェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジア
ミンの白色結晶２７．３ｇを得た（収率５２．７％）。
表３に元素分析値を示した。
ー（アルミナ／シクロヘキサン）で精製し、濃縮物を酢
酸エチル−メタノールで再結晶を行って純度９９．８％
の３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフル
オロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフ
ェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジア
ミンの白色結晶２７．３ｇを得た（収率５２．７％）。
表３に元素分析値を示した。
【００２５】
【表３】
図１に、３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−
メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，
４′ジアミンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）
を示した。
トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−
メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，
４′ジアミンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）
を示した。
【００２６】実施例２（化合物Ｎｏ．２の製造）実施例
１におけるＮ−３−トリフルオロメチルフェニル−ｐ−
トルイジンに代えて９９．５％Ｎ−３−トリフルオロメ
チルフェニル−ｍ−トルイジン６０．３ｇを使用し、反
応時間を４０時間とする以外は同様に行った。反応終了
後、内容物をトルエン３５０ｍｌに希釈し、不溶解物を
濾別して得られたトルエン溶液を減圧下で濃縮して褐色
の油状物を得た。
１におけるＮ−３−トリフルオロメチルフェニル−ｐ−
トルイジンに代えて９９．５％Ｎ−３−トリフルオロメ
チルフェニル−ｍ−トルイジン６０．３ｇを使用し、反
応時間を４０時間とする以外は同様に行った。反応終了
後、内容物をトルエン３５０ｍｌに希釈し、不溶解物を
濾別して得られたトルエン溶液を減圧下で濃縮して褐色
の油状物を得た。
【００２７】ついで、ｎ−ヘキサン溶媒中で活性炭処理
して得られた濃縮物をカラムクロマトグラフィー（アル
ミナ／シクロヘキサン）で精製し、濃縮物をエタノール
で再結晶を行って純度９９．９％の３，３′−ジメチル
−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメチルフェニル）
−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′
−ビフェニル］−４，４′−ジアミンの白色結晶２７．
０ｇを得た（収率５２．２％）。表４に元素分析値を示
した。
して得られた濃縮物をカラムクロマトグラフィー（アル
ミナ／シクロヘキサン）で精製し、濃縮物をエタノール
で再結晶を行って純度９９．９％の３，３′−ジメチル
−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメチルフェニル）
−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′
−ビフェニル］−４，４′−ジアミンの白色結晶２７．
０ｇを得た（収率５２．２％）。表４に元素分析値を示
した。
【００２８】
【表４】
図２に、３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，
４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤
法）を示した。
トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，
４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤
法）を示した。
【００２９】実施例３（化合物Ｎｏ．３の製造）実施例
１におけるＮ−３−トリフルオロメチルフェニル−ｐ−
トルイジンに代えて９９．６％の３−トリフルオロメチ
ルフェニルアニリン５４．０ｇを使用し、反応時間を２
６時間とする以外は同様に行った。反応終了後、内容物
をトルエン３５０ｍｌに希釈し、不溶解物を濾別して得
られたトルエン溶液を減圧下で濃縮して褐色の油状物を
得た。
１におけるＮ−３−トリフルオロメチルフェニル−ｐ−
トルイジンに代えて９９．６％の３−トリフルオロメチ
ルフェニルアニリン５４．０ｇを使用し、反応時間を２
６時間とする以外は同様に行った。反応終了後、内容物
をトルエン３５０ｍｌに希釈し、不溶解物を濾別して得
られたトルエン溶液を減圧下で濃縮して褐色の油状物を
得た。
【００３０】ついで、ｎ−ヘキサン溶媒中で活性炭処理
して再結晶を行った。
して再結晶を行った。
【００３１】得られた結晶物をカラムクロマトグラフィ
ー（アルミナ／トルエン）で精製し、濃縮物をトルエン
−メタノールで再結晶を行って純度９９．９％、３，
３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−［１，１′−
ビフェニル］−４，４′−ジアミンの白色結晶３０．０
ｇを得た（収率６０．５％）。表５に元素分析値を示し
た。
ー（アルミナ／トルエン）で精製し、濃縮物をトルエン
−メタノールで再結晶を行って純度９９．９％、３，
３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−［１，１′−
ビフェニル］−４，４′−ジアミンの白色結晶３０．０
ｇを得た（収率６０．５％）。表５に元素分析値を示し
た。
【００３２】
【表５】
図３に、３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
トルフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンの赤
外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を示した。
トルフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンの赤
外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を示した。
【００３３】実施例４（化合物Ｎｏ．１２の製造）実施
例１におけるＮ−３−トリフルオロメチルフェニル−ｐ
−トルイジンに代えてＮ−３−トリフルオロメチルフェ
ニル−ｐ−アニシジン６３．９ｇを使用し、反応時間を
１６時間とする以外は同様に行った。反応終了後、内容
物をトルエン３５０ｍｌに希釈し、不溶解物を濾別して
得られたトルエン溶液を減圧下で濃縮して淡橙色の油状
物を得た。
例１におけるＮ−３−トリフルオロメチルフェニル−ｐ
−トルイジンに代えてＮ−３−トリフルオロメチルフェ
ニル−ｐ−アニシジン６３．９ｇを使用し、反応時間を
１６時間とする以外は同様に行った。反応終了後、内容
物をトルエン３５０ｍｌに希釈し、不溶解物を濾別して
得られたトルエン溶液を減圧下で濃縮して淡橙色の油状
物を得た。
【００３４】ついで、ｎ−ヘキサン溶媒中で再結晶を行
った。
った。
【００３５】得られた結晶物をカラムクロマトグラフィ
ー（アルミナ／トルエン）で精製し、濃縮物を酢酸エチ
ル−メタノールで再結晶を行って純度９９．７％、３，
３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メトキシフェニ
ル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン
の白色結晶３０．２ｇを得た（収率４６．４％）。表６
に元素分析値を示した。
ー（アルミナ／トルエン）で精製し、濃縮物を酢酸エチ
ル−メタノールで再結晶を行って純度９９．７％、３，
３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メトキシフェニ
ル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン
の白色結晶３０．２ｇを得た（収率４６．４％）。表６
に元素分析値を示した。
【００３６】
【表６】
図４に、３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−
メトキシフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，
４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤
法）を示した。
トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−
メトキシフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，
４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤
法）を示した。
【００３７】実施例５（化合物Ｎｏ．３１の製造）
実施例４における３，３´−ジメチル−４，４´−ジヨ
ードビフェニルに代えて９９．３％、３，３´−ジメト
キシ−４，４´−ジヨードビフェニル４２．７ｇを使用
し、２００〜２１０℃で、反応時間を１６時間とする以
外は同様に行った。反応終了後、内容物をトルエン３５
０ｍｌに希釈し、不溶解物を濾別して得られたトルエン
溶液を減圧下で濃縮して暗灰色の固形物を得た。
ードビフェニルに代えて９９．３％、３，３´−ジメト
キシ−４，４´−ジヨードビフェニル４２．７ｇを使用
し、２００〜２１０℃で、反応時間を１６時間とする以
外は同様に行った。反応終了後、内容物をトルエン３５
０ｍｌに希釈し、不溶解物を濾別して得られたトルエン
溶液を減圧下で濃縮して暗灰色の固形物を得た。
【００３８】ついで、固形物を酢酸エチル溶媒中で活性
炭処理後、酢酸エチルで再結晶を行った。
炭処理後、酢酸エチルで再結晶を行った。
【００３９】得られた結晶物をカラムクロマトグラフィ
ー（アルミナ／トルエン）で精製し、再度、酢酸エチル
で再結晶を行って純度９９．９％、３，３′−ジメトキ
シ−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メトキシフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンの白色
結晶１６．１ｇを得た（収率２３．７％）。表７に元素
分析値を示した。
ー（アルミナ／トルエン）で精製し、再度、酢酸エチル
で再結晶を行って純度９９．９％、３，３′−ジメトキ
シ−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メトキシフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンの白色
結晶１６．１ｇを得た（収率２３．７％）。表７に元素
分析値を示した。
【００４０】
【表７】
図５に、３，３′−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−
メトキシフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，
４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤
法）を示した。
トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−
メトキシフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，
４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤
法）を示した。
【００４１】実施例６（化合物Ｎｏ．３２の製造）実施
例５におけるＮ−３−トリフルオロメチルフェニル−ｐ
−アニシジンに代えて純度９９．８％のＮ−４−（２，
２，２−トリフルオロエトキシフェニル）−ｐ−トルイ
ジン６７．９ｇを使用し、２１０〜２２０℃で、反応時
間を２０時間とする以外は同様に行った。反応終了後、
内容物をトルエン３５０ｍｌに希釈し、不溶解物を濾別
して得られたトルエン溶液を減圧下で濃縮して褐色の油
状物を得た。
例５におけるＮ−３−トリフルオロメチルフェニル−ｐ
−アニシジンに代えて純度９９．８％のＮ−４−（２，
２，２−トリフルオロエトキシフェニル）−ｐ−トルイ
ジン６７．９ｇを使用し、２１０〜２２０℃で、反応時
間を２０時間とする以外は同様に行った。反応終了後、
内容物をトルエン３５０ｍｌに希釈し、不溶解物を濾別
して得られたトルエン溶液を減圧下で濃縮して褐色の油
状物を得た。
【００４２】ついで、酢酸エチル溶媒中で活性炭処理
後、濃縮物をトルエン−ｎ−ヘキサン混合溶媒で再結晶
を行い、更に、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／
トルエン）で精製し、酢酸エチルで再結晶を行って純度
９９．４％、３，３′−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス
［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシフェニ
ル）］−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンの白色
結晶１５．６ｇを得た（収率２２．０％）。表８に元素
分析値を示した。
後、濃縮物をトルエン−ｎ−ヘキサン混合溶媒で再結晶
を行い、更に、カラムクロマトグラフィー（アルミナ／
トルエン）で精製し、酢酸エチルで再結晶を行って純度
９９．４％、３，３′−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス
［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシフェニ
ル）］−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンの白色
結晶１５．６ｇを得た（収率２２．０％）。表８に元素
分析値を示した。
【００４３】
【表８】
図６に、３，３′−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−
（２，２，２−トリフルオロエトキシフェニル）−Ｎ，
Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１′−ビフ
ェニル］−４，４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトル
（ＫＢｒ錠剤法）を示した。
（２，２，２−トリフルオロエトキシフェニル）−Ｎ，
Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１′−ビフ
ェニル］−４，４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトル
（ＫＢｒ錠剤法）を示した。
【００４４】
【発明の効果】本発明に関わる新規な化合物である含フ
ッ素テトラアリールベンジジン誘導体は、光導電性有機
材料として有用な化合物である。
ッ素テトラアリールベンジジン誘導体は、光導電性有機
材料として有用な化合物である。
図１は、実施例１で得られた３，３′−ジメチル−Ｎ，
Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，
Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１′−ビフ
ェニル］−４，４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトル
を示したものである。図２は、実施例２で得られた３，
３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニ
ル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン
の赤外線吸収スペクトルを示したものである。図３は、
実施例３で得られた３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニル−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジア
ミンの赤外線吸収スペクトルを示したものである。図４
は、実施例４で得られた３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′
−ビス（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′
−ビス（４−メトキシフェニル）−［１，１′−ビフェ
ニル］−４，４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトルを
示したものである。図５は、実施例５で得られた３，
３′−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロ
メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メトキシフェ
ニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミ
ンの赤外線吸収スペクトルを示したものである。図６
は、実施例６で得られた３，３′−ジメトキシ−Ｎ，
Ｎ′−ビス［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ
フェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンの赤外
線吸収スペクトルを示したものである。
Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，
Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１′−ビフ
ェニル］−４，４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトル
を示したものである。図２は、実施例２で得られた３，
３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニ
ル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン
の赤外線吸収スペクトルを示したものである。図３は、
実施例３で得られた３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニル−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジア
ミンの赤外線吸収スペクトルを示したものである。図４
は、実施例４で得られた３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′
−ビス（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′
−ビス（４−メトキシフェニル）−［１，１′−ビフェ
ニル］−４，４′−ジアミンの赤外線吸収スペクトルを
示したものである。図５は、実施例５で得られた３，
３′−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−トリフルオロ
メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メトキシフェ
ニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミ
ンの赤外線吸収スペクトルを示したものである。図６
は、実施例６で得られた３，３′−ジメトキシ−Ｎ，
Ｎ′−ビス［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ
フェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンの赤外
線吸収スペクトルを示したものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０７Ｃ 211/54 Ｃ０７Ｃ 211/54
213/02 213/02
217/92 217/92
(72)発明者 倉田 直次
兵庫県西宮市愛宕山９番23号
(72)発明者 杉田 恵雄
千葉県千葉市千城台東３丁目７番３号
(56)参考文献 特開 平１−257967（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−257960（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−280765（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−215069（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−64760（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−6010（ＪＰ，Ａ)
特許2863264（ＪＰ，Ｂ２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 211/54
C07C 209/10
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の一般式（１） 【化１】 （ただし、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３のアルキル基、
フッ素化アルキル基、アルコキシ基およびフッ素化アル
コキシ基よりなる群から選ばれた１種のものであり、Ｒ
２およびＲ３は水素、炭素数が１〜３のアルキル基、フ
ッ素化アルキル基、アルコキシ基およびフッ素化アルコ
キシ基よりなる群から選ばれた１種のものであり、Ｒ２
とＲ３は異なりかつＲ１，Ｒ２およびＲ３のいずれか一
つ以上は炭素数が１〜３のフッ素化アルキル基またはフ
ッ素化アルコキシ基を表す）で示される含フッ素Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体。 - 【請求項２】 下記の一般式（２） 【化２】 （ただし、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３のアルキル基、
フッ素化アルキル基、アルコキシ基およびフッ素化アル
コキシ基よりなる群から選ばれた１種のものであり、Ｘ
はヨウ素または臭素を表す）で示されるハロゲン化ビフ
ェニル誘導体と下記の一般式（３） 【化３】 （ただし、式中、Ｒ２およびＲ３は水素、炭素数が１〜
３のアルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基お
よびフッ素化アルコキシ基よりなる群から選ばれた１種
のものであり、Ｒ２とＲ３は異なることを表す）で示さ
れるジアリールアミン化合物とを銅系触媒および塩基性
化合物の存在下で反応させることを特徴とする下記の一
般式（１） 【化４】 （ただし、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３のアルキル基、
フッ素化アルキル基、アルコキシ基およびフッ素化アル
コキシ基よりなる群から選ばれた１種のものであり、Ｒ
２およびＲ３は水素、炭素数が１〜３のアルキル基、フ
ッ素化アルキル基、アルコキシ基およびフッ素化アルコ
キシ基よりなる群から選ばれた１種のものであり、Ｒ２
とＲ３は異なりかつＲ１，Ｒ２およびＲ３のいずれか一
つ以上は炭素数が１〜３のフッ素化アルキル基またはフ
ッ素化アルコキシ基を表す）で示される含フッ素Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11445591A JP3532927B2 (ja) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | 含フッ素ｎ，ｎ，ｎ′，ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12915090 | 1990-05-21 | ||
| JP2-129150 | 1990-05-21 | ||
| JP11445591A JP3532927B2 (ja) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | 含フッ素ｎ，ｎ，ｎ′，ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04225940A JPH04225940A (ja) | 1992-08-14 |
| JP3532927B2 true JP3532927B2 (ja) | 2004-05-31 |
Family
ID=26453197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11445591A Expired - Fee Related JP3532927B2 (ja) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | 含フッ素ｎ，ｎ，ｎ′，ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3532927B2 (ja) |
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| US6242648B1 (en) * | 1999-01-08 | 2001-06-05 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Process for preparing triarylamine dimer |
| JP4972844B2 (ja) * | 2001-03-30 | 2012-07-11 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP4536365B2 (ja) * | 2002-12-27 | 2010-09-01 | 保土谷化学工業株式会社 | 電子製品材料の製造方法 |
| KR100696528B1 (ko) * | 2005-07-22 | 2007-03-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 트리아릴아민계 화합물, 그 제조방법 및 이를 이용한 유기발광 표시 소자 |
-
1991
- 1991-05-20 JP JP11445591A patent/JP3532927B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04225940A (ja) | 1992-08-14 |
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