JP2653577B2 - 第二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミン及びその製造方法 - Google Patents
第二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミン及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2653577B2 JP2653577B2 JP3222746A JP22274691A JP2653577B2 JP 2653577 B2 JP2653577 B2 JP 2653577B2 JP 3222746 A JP3222746 A JP 3222746A JP 22274691 A JP22274691 A JP 22274691A JP 2653577 B2 JP2653577 B2 JP 2653577B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- fluorinated alkoxy
- reaction
- carbon atoms
- fluorinated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な化合物である第
二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミン及びそ
の製造方法に関する。更に詳しく述べれば、本発明は、
光導電性有機材料として有用な第三級アミンへ誘導する
新規な中間体である第二級フッ素化アルコキシ基置換ジ
フェニルアミン及びその製造方法に関する。
二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミン及びそ
の製造方法に関する。更に詳しく述べれば、本発明は、
光導電性有機材料として有用な第三級アミンへ誘導する
新規な中間体である第二級フッ素化アルコキシ基置換ジ
フェニルアミン及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、情報記録システムとして驚異的な
発展を遂げてきた電子写真プロセスは、帯電、露
光、現象、転写、定着、クリーニングのプロセ
スを経て画像を形成する方法である。
発展を遂げてきた電子写真プロセスは、帯電、露
光、現象、転写、定着、クリーニングのプロセ
スを経て画像を形成する方法である。
【０００３】上記のプロセスの内、の定着プロセスを
除く全てのプロセスが光導電性材料である感光体上で行
なわれることから明らかなように、電子写真プロセスの
高度化は、光導電性材料である感光体の発展と密接不可
分の関係にある。
除く全てのプロセスが光導電性材料である感光体上で行
なわれることから明らかなように、電子写真プロセスの
高度化は、光導電性材料である感光体の発展と密接不可
分の関係にある。
【０００４】電子写真プロセスに用いられる感光体に要
求される基本的な特性としては、(1) 光及び分光感度特
性の高感度化、(2) 電荷受容性及び保持性の向上、(3)
残留電位の低位化、(4) 繰り返し安定性の向上及び疲労
の抑制が挙げられる。
求される基本的な特性としては、(1) 光及び分光感度特
性の高感度化、(2) 電荷受容性及び保持性の向上、(3)
残留電位の低位化、(4) 繰り返し安定性の向上及び疲労
の抑制が挙げられる。
【０００５】電子写真プロセスに使用される有機感光体
材料、なかでも電荷輸送物質として種々の有機化合物が
提案されており、例えばヒドラゾン類、スチルベン類、
アミン類等の化合物が有用であることが知られている。
材料、なかでも電荷輸送物質として種々の有機化合物が
提案されており、例えばヒドラゾン類、スチルベン類、
アミン類等の化合物が有用であることが知られている。
【０００６】しかしながら、これらの化合物は、上述の
感光体材料としての基本的特性を満たし、かつ電子写真
プロセスの一層の高度化と長期にわたる耐久性の維持と
いう要求の高度化に対しては、必ずしも充分満足できる
ものではなかった。
感光体材料としての基本的特性を満たし、かつ電子写真
プロセスの一層の高度化と長期にわたる耐久性の維持と
いう要求の高度化に対しては、必ずしも充分満足できる
ものではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、光導電性有機材料として有用な第三級アミン
へ誘導する新規な中間体である第二級フッ素化アルコキ
シ基置換ジフェニルアミンを提供することにある。
の目的は、光導電性有機材料として有用な第三級アミン
へ誘導する新規な中間体である第二級フッ素化アルコキ
シ基置換ジフェニルアミンを提供することにある。
【０００８】なかでも、電子写真プロセスにおける一層
の高速化と長期にわたる耐久性を実現する有機感光体、
とりわけ、電荷輸送物質としての優れた特性を有する第
三級アミンへ誘導する新規な中間体である第二級フッ素
化アルコキシ基置換ジフェニルアミンを提供することに
ある。
の高速化と長期にわたる耐久性を実現する有機感光体、
とりわけ、電荷輸送物質としての優れた特性を有する第
三級アミンへ誘導する新規な中間体である第二級フッ素
化アルコキシ基置換ジフェニルアミンを提供することに
ある。
【０００９】本発明の第二の目的は、光導電性有機材料
として有用な第三級アミンへ誘導する新規な中間体であ
る第二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミンの
製造方法を提供することにある。
として有用な第三級アミンへ誘導する新規な中間体であ
る第二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミンの
製造方法を提供することにある。
【００１０】なかでも、電子写真プロセスにおける一層
の高速化と長期にわたる耐久性を実現する有機感光体、
とりわけ、電荷輸送物質としての優れた特性を有する第
三級アミンへ誘導する新規な中間体である第二級フッ素
化アルコキシ基置換ジフェニルアミンの製造方法を提供
することにある。
の高速化と長期にわたる耐久性を実現する有機感光体、
とりわけ、電荷輸送物質としての優れた特性を有する第
三級アミンへ誘導する新規な中間体である第二級フッ素
化アルコキシ基置換ジフェニルアミンの製造方法を提供
することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】前記諸目的は、光導電性
有機材料として用いられる第三級アミンへ誘導する物質
であって、下記の一般式（１）
有機材料として用いられる第三級アミンへ誘導する物質
であって、下記の一般式（１）
【００１２】
【化５】
【００１３】（但し、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３のフ
ッ素化アルコキシ基を表し、Ｒ２は水素、炭素数が１〜
３のアルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基、
フッ素化アルコキシ基及び炭素数が６〜２０のアリール
基よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものである
ことを表す）で示される第二級フッ素化アルコキシ基置
換ジフェニルアミンにより達成される。
ッ素化アルコキシ基を表し、Ｒ２は水素、炭素数が１〜
３のアルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基、
フッ素化アルコキシ基及び炭素数が６〜２０のアリール
基よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものである
ことを表す）で示される第二級フッ素化アルコキシ基置
換ジフェニルアミンにより達成される。
【００１４】また、前記諸目的は、光導電性有機材料と
して用いられる第三級アミンへ誘導するための第二級フ
ッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミンを製造するた
めの方法であって、下記の一般式（２）
して用いられる第三級アミンへ誘導するための第二級フ
ッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミンを製造するた
めの方法であって、下記の一般式（２）
【００１５】
【化６】
【００１６】（但し、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３のフ
ッ素化アルコキシ基を表す）で示されるフッ素化アルコ
キシ基置換アニリンを無水酢酸とのアセチル化反応によ
りアセトアニリド化合物を製造し、次いで、下記の一般
式（３）
ッ素化アルコキシ基を表す）で示されるフッ素化アルコ
キシ基置換アニリンを無水酢酸とのアセチル化反応によ
りアセトアニリド化合物を製造し、次いで、下記の一般
式（３）
【００１７】
【化７】
【００１８】（但し、式中、Ｒ２は水素、炭素数が１〜
３のアルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基、
フッ素化アルコキシ基及び炭素数が６〜２０のアリール
基よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものであ
り、Ｘはヨウ素又は臭素を表す）で示されるハロゲン化
ベンセン化合物とを銅系触媒及び塩基性化合物の存在下
で縮合反応後、アルカリ水溶液中で加水分解反応を行な
うことを特徴とする下記の一般式（１）
３のアルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基、
フッ素化アルコキシ基及び炭素数が６〜２０のアリール
基よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものであ
り、Ｘはヨウ素又は臭素を表す）で示されるハロゲン化
ベンセン化合物とを銅系触媒及び塩基性化合物の存在下
で縮合反応後、アルカリ水溶液中で加水分解反応を行な
うことを特徴とする下記の一般式（１）
【００１９】
【化８】
【００２０】（但し、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３のフ
ッ素化アルコキシ基を表し、Ｒ２は水素、炭素数が１〜
３のアルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基、
フッ素化アルコキシ基及び炭素数が６〜２０のアリール
基よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものである
ことを表す）で示される第二級フッ素化アルコキシ基置
換ジフェニルアミンの製造方法によっても達成される。
ッ素化アルコキシ基を表し、Ｒ２は水素、炭素数が１〜
３のアルキル基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基、
フッ素化アルコキシ基及び炭素数が６〜２０のアリール
基よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものである
ことを表す）で示される第二級フッ素化アルコキシ基置
換ジフェニルアミンの製造方法によっても達成される。
【００２１】
【作用】本発明によれば、一般式（１）で示される第二
級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミンは、フッ
素化アルコキシ基置換アニリンを出発物質としてアセチ
ル化、縮合及び加水分解反応を経て製造される。
級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミンは、フッ
素化アルコキシ基置換アニリンを出発物質としてアセチ
ル化、縮合及び加水分解反応を経て製造される。
【００２２】次に、各反応工程を分説する。
【００２３】（アセチル化反応）本発明で使用される一
般式（２）で表わされるフッ素化アルコキシ基置換アニ
リンとしては、式中、Ｒ１が炭素数１〜３のフッ素化ア
ルコキシ基を有するものであれば、いずれでもよく、例
えばＮ−（３−，または４−トリフルオロメトキシ）ア
ニリン等のトリフルオロメトキシアニリン類、Ｎ−３ま
たは４（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン
等のトリフルオロエトキシアニリン類等が挙げられ、な
かでもＮ−（３−，または４−トリフルオロメトキシ）
アニリン，Ｎ−３または４（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）アニリンが好ましい。
般式（２）で表わされるフッ素化アルコキシ基置換アニ
リンとしては、式中、Ｒ１が炭素数１〜３のフッ素化ア
ルコキシ基を有するものであれば、いずれでもよく、例
えばＮ−（３−，または４−トリフルオロメトキシ）ア
ニリン等のトリフルオロメトキシアニリン類、Ｎ−３ま
たは４（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン
等のトリフルオロエトキシアニリン類等が挙げられ、な
かでもＮ−（３−，または４−トリフルオロメトキシ）
アニリン，Ｎ−３または４（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）アニリンが好ましい。
【００２４】該フッ素化アルコキシ基置換アニリン及び
無水酢酸使用量は、通常、化学量論量を使用すればよい
が、反応の促進、収率並びに経済性を考慮して、無水酢
酸は、フッ素化アルコキシ基置換アニリンに対して化学
量論量の１〜２倍量の範囲で使用すればより好ましい。
無水酢酸使用量は、通常、化学量論量を使用すればよい
が、反応の促進、収率並びに経済性を考慮して、無水酢
酸は、フッ素化アルコキシ基置換アニリンに対して化学
量論量の１〜２倍量の範囲で使用すればより好ましい。
【００２５】アセチル化反応には、必要により、反応溶
媒として反応系内で不活性な炭素数が６〜１８の脂肪族
炭化水素類又はベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、炭素数が１〜１２の脂肪族有機酸及びそ
のエステル類、ピリジン、ピコリン等の有機塩基類等の
各種有機溶媒の使用が可能である。反応溶媒を使用する
際の使用量は、反応系内の撹拌状態を考慮して、通常、
一般式（２）で示されるフッ素化アルコキシ基置換アニ
リンに対して重量比で０．５〜５倍量の範囲で使用すれ
ばよい。
媒として反応系内で不活性な炭素数が６〜１８の脂肪族
炭化水素類又はベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、炭素数が１〜１２の脂肪族有機酸及びそ
のエステル類、ピリジン、ピコリン等の有機塩基類等の
各種有機溶媒の使用が可能である。反応溶媒を使用する
際の使用量は、反応系内の撹拌状態を考慮して、通常、
一般式（２）で示されるフッ素化アルコキシ基置換アニ
リンに対して重量比で０．５〜５倍量の範囲で使用すれ
ばよい。
【００２６】アセチル化反応の反応温度を、通常、５０
〜１２０℃の範囲で１〜１０時間維持することによりア
セトアニリド化合物が得られる。
〜１２０℃の範囲で１〜１０時間維持することによりア
セトアニリド化合物が得られる。
【００２７】（縮合反応）本発明で使用される一般式
（３）で表わされるハロゲン化ベンゼン化合物として
は、式中、Ｒ２が水素、炭素数が１〜３のアルキル基、
フッ素化アルキル基、アルコキシ基、フッ素化アルコキ
シ基及び炭素数が６〜２０のアリール基よりなる群から
選ばれた少なくとも１種のものであり、Ｘがヨウ素また
は臭素であればいずれでもよく、例えばヨードベンゼ
ン、ヨードトルエン、３−または４−ヨードトルエン等
のヨードトルエン類、ヨードキシレン類、３−または４
−ヨードアニソール等のヨードアニソール類およびヨー
ドビフェニル類等が挙げられ、なかでもヨードベンゼ
ン、３−または４−ヨードトルエン、３−または４−ヨ
ードアニソールおよび４−ヨードビフェニルが好まし
い。
（３）で表わされるハロゲン化ベンゼン化合物として
は、式中、Ｒ２が水素、炭素数が１〜３のアルキル基、
フッ素化アルキル基、アルコキシ基、フッ素化アルコキ
シ基及び炭素数が６〜２０のアリール基よりなる群から
選ばれた少なくとも１種のものであり、Ｘがヨウ素また
は臭素であればいずれでもよく、例えばヨードベンゼ
ン、ヨードトルエン、３−または４−ヨードトルエン等
のヨードトルエン類、ヨードキシレン類、３−または４
−ヨードアニソール等のヨードアニソール類およびヨー
ドビフェニル類等が挙げられ、なかでもヨードベンゼ
ン、３−または４−ヨードトルエン、３−または４−ヨ
ードアニソールおよび４−ヨードビフェニルが好まし
い。
【００２８】前記アセチル化反応で得られたアセトアニ
リド化合物及び該ハロゲン化ベンゼン化合物の使用量
は、通常、化学量論量を使用すればよいが、反応の促
進、収率並びに経済性を考慮して、アセトアニリド化合
物は、ハロゲン化ベンゼン化合物に対して化学量論量の
０．１〜１０倍量、好ましくは０．３〜３倍量の範囲で
使用すればよい。
リド化合物及び該ハロゲン化ベンゼン化合物の使用量
は、通常、化学量論量を使用すればよいが、反応の促
進、収率並びに経済性を考慮して、アセトアニリド化合
物は、ハロゲン化ベンゼン化合物に対して化学量論量の
０．１〜１０倍量、好ましくは０．３〜３倍量の範囲で
使用すればよい。
【００２９】反応で使用される銅系触媒としては、例え
ば銅粉末、酸化第一銅、酸化第二銅等の酸化銅、あるい
はヨウ化第一銅等のハロゲン化銅等の銅化合物を挙げる
ことができ、なかでも銅粉末、酸化第一銅、酸化第二
銅、ヨウ化第一銅が好ましい。その使用量は、一般式
（３）で表わされるハロゲン化ベンゼン化合物に対し
て、一般に、モル比で０．０５〜５倍量、好ましくは
０．１〜２倍量である。
ば銅粉末、酸化第一銅、酸化第二銅等の酸化銅、あるい
はヨウ化第一銅等のハロゲン化銅等の銅化合物を挙げる
ことができ、なかでも銅粉末、酸化第一銅、酸化第二
銅、ヨウ化第一銅が好ましい。その使用量は、一般式
（３）で表わされるハロゲン化ベンゼン化合物に対し
て、一般に、モル比で０．０５〜５倍量、好ましくは
０．１〜２倍量である。
【００３０】反応で使用される塩基性化合物としては、
アルカリ金属の水酸化物又は炭酸塩類が挙げられ、具体
的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等を挙げることができ、なかでも水
酸化カリウム、炭酸カリウムが好ましい。その使用量
は、一般式（３）で表わされるハロゲン化ベンゼン化合
物に対して、通常、モル比で０．１〜１０倍量、好まし
くは０．３〜３倍量の範囲である。
アルカリ金属の水酸化物又は炭酸塩類が挙げられ、具体
的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等を挙げることができ、なかでも水
酸化カリウム、炭酸カリウムが好ましい。その使用量
は、一般式（３）で表わされるハロゲン化ベンゼン化合
物に対して、通常、モル比で０．１〜１０倍量、好まし
くは０．３〜３倍量の範囲である。
【００３１】反応は、必要により、溶媒の存在下で行な
う。溶媒の例として、ニトロベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン等の溶媒を単独もしくは組
合わせて使用することができる。反応溶媒を使用する際
の使用量は、一般式（３）で表わされるハロゲン化ベン
ゼン化合物に対して、一般に、重量比で０．２〜１０倍
量、好ましくは０．５〜５倍量の範囲である。
う。溶媒の例として、ニトロベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン等の溶媒を単独もしくは組
合わせて使用することができる。反応溶媒を使用する際
の使用量は、一般式（３）で表わされるハロゲン化ベン
ゼン化合物に対して、一般に、重量比で０．２〜１０倍
量、好ましくは０．５〜５倍量の範囲である。
【００３２】縮合反応の反応温度は、一般に、１２０〜
２８０℃、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で行わ
れ、またその反応時間は、一般に、２〜４８時間であ
る。
２８０℃、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で行わ
れ、またその反応時間は、一般に、２〜４８時間であ
る。
【００３３】（加水分解反応及び回収）上記の内容物に
１〜８０％濃度のアルカリ水溶液、必要により反応系内
で不活性なエタノール、メタノール、アセトン、アセト
ニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド
等の水溶性有機溶媒の共存下で、通常、５０〜１５０℃
の範囲で２〜１２時間維持して加水分解反応を行う。
１〜８０％濃度のアルカリ水溶液、必要により反応系内
で不活性なエタノール、メタノール、アセトン、アセト
ニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド
等の水溶性有機溶媒の共存下で、通常、５０〜１５０℃
の範囲で２〜１２時間維持して加水分解反応を行う。
【００３４】反応に使用されるアルカリ水溶液用のアル
カリ金属水酸化物としては、例えば水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム等を挙げることができ、なかで
も水酸化カリウム、炭酸カリウムが好ましい。
カリ金属水酸化物としては、例えば水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム等を挙げることができ、なかで
も水酸化カリウム、炭酸カリウムが好ましい。
【００３５】次いで、抽出、濾別、洗浄後、再結晶ある
いは減圧蒸留により、目的物の第二級フッ素化アルコキ
シ基置換ジフェニルアミンを精製・回収する。
いは減圧蒸留により、目的物の第二級フッ素化アルコキ
シ基置換ジフェニルアミンを精製・回収する。
【００３６】このようにして製造される本発明に関わる
新規な化合物である第二級フッ素化アルコキシ基置換ジ
フェニルアミンを表１に例示したが、もとよりこれらに
限定されるものではない。なお、表中の置換基の位置は
下記式の番号による。
新規な化合物である第二級フッ素化アルコキシ基置換ジ
フェニルアミンを表１に例示したが、もとよりこれらに
限定されるものではない。なお、表中の置換基の位置は
下記式の番号による。
【００３７】
【化９】
【００３８】
【表１】
【００３９】本発明に関わる新規な化合物である第二級
フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミンは、光導電
性有機材料として有用な第三級アミンへ誘導する中間体
であり、なかでも、電子写真プロセスにおける一層の高
速化と長期にわたる耐久性を実現する有機感光体、とり
わけ、電荷輸送物質としての優れた特性を有する第三級
アミンへ誘導する中間体として有用な新規な化合物であ
る。
フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミンは、光導電
性有機材料として有用な第三級アミンへ誘導する中間体
であり、なかでも、電子写真プロセスにおける一層の高
速化と長期にわたる耐久性を実現する有機感光体、とり
わけ、電荷輸送物質としての優れた特性を有する第三級
アミンへ誘導する中間体として有用な新規な化合物であ
る。
【００４０】
【実施例】次に、実施例により本発明について詳細に説
明するが、もとより本発明はこれらに限定されるもので
はない。
明するが、もとより本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００４１】実施例１（化合物Ｎｏ．３の製造） （アセチル化反応）温度計、凝縮器及び撹拌機装着５０
０ｍｌガラス製丸底フラスコに純度９９．４％のｐ−ト
リフルオロメトキシアニリン１８０．７ｇ及び氷酢酸２
５０ｍｌを仕込み、内容物液温を５５℃迄で昇温後、無
水酢酸１０５ｍｌを２時間かけて滴下し、次いで７０℃
で８０分間維持した。
０ｍｌガラス製丸底フラスコに純度９９．４％のｐ−ト
リフルオロメトキシアニリン１８０．７ｇ及び氷酢酸２
５０ｍｌを仕込み、内容物液温を５５℃迄で昇温後、無
水酢酸１０５ｍｌを２時間かけて滴下し、次いで７０℃
で８０分間維持した。
【００４２】反応終了後、内容物を減圧下で濃縮・乾燥
して純度１００％のｐ−トリフルオロメトキシアセトア
ニリドの白色結晶２１９．０ｇを得た（収率９９．９
％、融点１１３．４℃）。
して純度１００％のｐ−トリフルオロメトキシアセトア
ニリドの白色結晶２１９．０ｇを得た（収率９９．９
％、融点１１３．４℃）。
【００４３】（縮合反応）温度計、分水器付凝縮器及び
撹拌機装着５００ｍｌガラス製丸底フラスコにｐ−トリ
フルオロメトキシアセトアニリド１０９．５ｇ、純度９
９．８％のｐ−ヨードトルエン１６３．６ｇ、炭酸カリ
ウム１０３．７ｇ及び銅粉１５ｇを仕込み、１８０〜２
０５℃で９時間維持した。
撹拌機装着５００ｍｌガラス製丸底フラスコにｐ−トリ
フルオロメトキシアセトアニリド１０９．５ｇ、純度９
９．８％のｐ−ヨードトルエン１６３．６ｇ、炭酸カリ
ウム１０３．７ｇ及び銅粉１５ｇを仕込み、１８０〜２
０５℃で９時間維持した。
【００４４】その際、反応で生成する水は、分水器によ
り反応系外へ取り出した。
り反応系外へ取り出した。
【００４５】（加水分解反応及び回収）反応終了後、内
容物を冷却してジメチルスルホキシド及び４０％水酸化
カリウム水溶液各１００ｍｌを加え、７０〜１２５℃迄
６時間かけて徐々に昇温した。
容物を冷却してジメチルスルホキシド及び４０％水酸化
カリウム水溶液各１００ｍｌを加え、７０〜１２５℃迄
６時間かけて徐々に昇温した。
【００４６】反応終了後、内容物をトルエン５００ｍｌ
に希釈・抽出し、不溶物を濾別して得られたトルエン層
を１０％芒硝水、水の順に洗浄した。
に希釈・抽出し、不溶物を濾別して得られたトルエン層
を１０％芒硝水、水の順に洗浄した。
【００４７】最後に、減圧下でトルエンを留去して真空
蒸留により１３４−１３６℃／３Ｔｏｒｒの留分を回収
して純度９９．６％のＮ−（４−トリフルオロメトキシ
フェニル）−ｐ−トルイジンの白色結晶８７．５ｇを得
た（収率６５．６％）。
蒸留により１３４−１３６℃／３Ｔｏｒｒの留分を回収
して純度９９．６％のＮ−（４−トリフルオロメトキシ
フェニル）−ｐ−トルイジンの白色結晶８７．５ｇを得
た（収率６５．６％）。
【００４８】融 点 ４３．７℃ 図１に、Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）
−ｐ−トルイジンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤
法）を示した。
−ｐ−トルイジンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤
法）を示した。
【００４９】実施例２（化合物Ｎｏ．５の製造） （縮合反応）実施例１におけるｐ−ヨードトルエンに代
えて純度１００％のｐ−ヨードアニソール１７５．６ｇ
を使用し、１８０〜２００℃で２０時間維持する以外は
同様に行った。
えて純度１００％のｐ−ヨードアニソール１７５．６ｇ
を使用し、１８０〜２００℃で２０時間維持する以外は
同様に行った。
【００５０】（加水分解反応及び回収）実施例１におけ
ると同様に加水分解反応及び処理後、最後に、減圧下で
トルエンを留去して真空蒸留により１４３℃／４Ｔｏｒ
ｒの留分を回収して純度９９．４％のＮ−（４−トリフ
ルオロメトキシフェニル）−ｐ−アニシジンの黄色液体
９５．８ｇを得た（収率６７．３％）。
ると同様に加水分解反応及び処理後、最後に、減圧下で
トルエンを留去して真空蒸留により１４３℃／４Ｔｏｒ
ｒの留分を回収して純度９９．４％のＮ−（４−トリフ
ルオロメトキシフェニル）−ｐ−アニシジンの黄色液体
９５．８ｇを得た（収率６７．３％）。
【００５１】 図２に、Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−
ｐ−アニシジンの赤外線吸収スペクトルを示した。
ｐ−アニシジンの赤外線吸収スペクトルを示した。
【００５２】実施例３（化合物Ｎｏ．１３） （アセチル化反応）温度計、凝縮器及び撹拌機装着２，
０００ｍｌガラス製丸底フラスコに純度９９．１％のｐ
−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン４８
２．１ｇ及び氷酢酸９００ｍｌを仕込み、内容物液温を
５５℃迄で昇温後、無水酢酸２６０ｍｌを１時間かけて
滴下し、次いで７０℃で１時間維持した。
０００ｍｌガラス製丸底フラスコに純度９９．１％のｐ
−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン４８
２．１ｇ及び氷酢酸９００ｍｌを仕込み、内容物液温を
５５℃迄で昇温後、無水酢酸２６０ｍｌを１時間かけて
滴下し、次いで７０℃で１時間維持した。
【００５３】反応終了後、冷却した内容物を水５，５０
０ｍｌに注ぎ、析出した結晶物を濾別後、減圧・乾燥し
て純度９９．４％のｐ−（２，２，２−トリフルオロエ
トキシ）アセトアニリドの白色結晶５１７．９ｇを得た
（収率８８．３％、融点１３９．２℃）。
０ｍｌに注ぎ、析出した結晶物を濾別後、減圧・乾燥し
て純度９９．４％のｐ−（２，２，２−トリフルオロエ
トキシ）アセトアニリドの白色結晶５１７．９ｇを得た
（収率８８．３％、融点１３９．２℃）。
【００５４】（縮合反応）温度計、分水器付凝縮器及び
撹拌機装着３００ｍｌガラス製丸底フラスコに純度９
９．４％のｐ−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）
アセトアニリド８２．１ｇ、純度９９．０％のヨードベ
ンゼン７８．８ｇ、炭酸カリウム３６．４ｇ及び銅粉
６．６ｇを仕込み、２００℃で９時間維持した。その
際、反応で生成する水は、分水器により反応系外へ取り
出した。
撹拌機装着３００ｍｌガラス製丸底フラスコに純度９
９．４％のｐ−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）
アセトアニリド８２．１ｇ、純度９９．０％のヨードベ
ンゼン７８．８ｇ、炭酸カリウム３６．４ｇ及び銅粉
６．６ｇを仕込み、２００℃で９時間維持した。その
際、反応で生成する水は、分水器により反応系外へ取り
出した。
【００５５】（加水分解反応及び回収）反応終了後、内
容物を冷却してジメチルスルホキシド及び４０％水酸化
カリウム水溶液各５０ｍｌを加え、７０〜１２５℃迄６
時間かけて徐々に昇温した。
容物を冷却してジメチルスルホキシド及び４０％水酸化
カリウム水溶液各５０ｍｌを加え、７０〜１２５℃迄６
時間かけて徐々に昇温した。
【００５６】反応終了後、内容物をトルエン１５０ｍｌ
に希釈・抽出し、不溶物を濾別して得られたトルエン層
を１０％芒硝水、水の順に洗浄した。
に希釈・抽出し、不溶物を濾別して得られたトルエン層
を１０％芒硝水、水の順に洗浄した。
【００５７】次いで、減圧下でトルエンを留去し、沸点
約１６５℃／３Ｔｏｒｒ留分の純度９９．７％のＮ−４
−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニルアニ
リンの白色結晶７７．４ｇを得た（収率８２．６％）。
約１６５℃／３Ｔｏｒｒ留分の純度９９．７％のＮ−４
−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニルアニ
リンの白色結晶７７．４ｇを得た（収率８２．６％）。
【００５８】融 点 ５３．６℃ 図３に、Ｎ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキ
シ）フェニルアニリンの赤外線吸収スペクトルを示し
た。
シ）フェニルアニリンの赤外線吸収スペクトルを示し
た。
【００５９】実施例４（化合物Ｎｏ．１４） （縮合反応）実施例３のヨードベンゼンに代えて、純度
９９．７％のｍ−ヨードトルエン８４．３ｇを使用し、
６時間反応させた以外は実施例３と同様に行った。
９９．７％のｍ−ヨードトルエン８４．３ｇを使用し、
６時間反応させた以外は実施例３と同様に行った。
【００６０】（加水分解反応及び回収）反応終了後、加
水分解反応、トルエン抽出および濾別・洗浄は実施例３
と同様に行い、次いで、減圧下でトルエンを留去し、沸
点約１７５℃／３Ｔｏｒｒ留分の純度９９．４％のＮ−
４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル−
ｍ−トルイジンの白色結晶７９．４ｇを得た（収率８
０．１％）。
水分解反応、トルエン抽出および濾別・洗浄は実施例３
と同様に行い、次いで、減圧下でトルエンを留去し、沸
点約１７５℃／３Ｔｏｒｒ留分の純度９９．４％のＮ−
４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル−
ｍ−トルイジンの白色結晶７９．４ｇを得た（収率８
０．１％）。
【００６１】融 点 ４４．４℃ 図４に、Ｎ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキ
シ）フェニル−ｍ−トルイジンの赤外線吸収スペクトル
を示した。
シ）フェニル−ｍ−トルイジンの赤外線吸収スペクトル
を示した。
【００６２】実施例５（化合物Ｎｏ．１５） （縮合反応）実施例３のヨードベンゼンに代えて、純度
９９．８％のｐ−ヨードトルエン８４．３ｇを使用し、
温度２２０℃で５時間反応させた以外は実施例３と同様
に行った。
９９．８％のｐ−ヨードトルエン８４．３ｇを使用し、
温度２２０℃で５時間反応させた以外は実施例３と同様
に行った。
【００６３】（加水分解反応及び回収）反応終了後、加
水分解反応、トルエン抽出および濾別・洗浄は実施例３
と同様に行い、次いで、減圧下でトルエンを留去し、沸
点約２００℃／１０Ｔｏｒｒ留分の純度９９．８％のＮ
−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル
−ｐ−トルイジンの白色結晶８３．８ｇを得た（収率８
５．０％）。
水分解反応、トルエン抽出および濾別・洗浄は実施例３
と同様に行い、次いで、減圧下でトルエンを留去し、沸
点約２００℃／１０Ｔｏｒｒ留分の純度９９．８％のＮ
−４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル
−ｐ−トルイジンの白色結晶８３．８ｇを得た（収率８
５．０％）。
【００６４】融 点 ７６．１℃ 図５に、Ｎ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキ
シ）フェニル−ｐ−トルイジンの赤外線吸収スペクトル
を示した。
シ）フェニル−ｐ−トルイジンの赤外線吸収スペクトル
を示した。
【００６５】実施例６（化合物Ｎｏ．２０） （縮合反応）実施例３のヨードベンゼンに代えて、純度
９９．５％のｐ−ヨードアニソール９９．４ｇを使用
し、温度２２０℃で７時間反応させた以外は実施例３と
同様に行った。
９９．５％のｐ−ヨードアニソール９９．４ｇを使用
し、温度２２０℃で７時間反応させた以外は実施例３と
同様に行った。
【００６６】（加水分解反応及び回収）反応終了後、加
水分解反応、トルエン抽出（トルエン２００ｍｌ）およ
び濾別・洗浄は実施例３と同様に行い、次いで、減圧下
でトルエンを留去し、沸点約１８０℃／１０Ｔｏｒｒ留
分の純度９９．６％のＮ−４−（２，２，２−トリフル
オロエトキシ）フェニル−ｐ−アニシジンの白色結晶７
７．０ｇを得た（収率７３．７％）。
水分解反応、トルエン抽出（トルエン２００ｍｌ）およ
び濾別・洗浄は実施例３と同様に行い、次いで、減圧下
でトルエンを留去し、沸点約１８０℃／１０Ｔｏｒｒ留
分の純度９９．６％のＮ−４−（２，２，２−トリフル
オロエトキシ）フェニル−ｐ−アニシジンの白色結晶７
７．０ｇを得た（収率７３．７％）。
【００６７】融 点 ６２．８℃ 図６に、Ｎ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキ
シ）フェニル−ｐ−アニシジンの赤外線吸収スペクトル
を示した。
シ）フェニル−ｐ−アニシジンの赤外線吸収スペクトル
を示した。
【００６８】実施例７（化合物Ｎｏ．２３） （縮合反応）実施例３のヨードベンゼンに代えて、純度
９９．４％の４−ヨードビフェニル９１．３ｇを使用
し、温度２１０℃で１０時間反応させた以外は実施例３
と同様に行った。
９９．４％の４−ヨードビフェニル９１．３ｇを使用
し、温度２１０℃で１０時間反応させた以外は実施例３
と同様に行った。
【００６９】（加水分解反応及び回収）反応終了後、加
水分解反応、トルエン抽出（トルエン５００ｍｌ）およ
び濾別・洗浄は実施例３と同様に行い、次いで、減圧下
でトルエンを留去した濃縮液２５０ｍｌをｎ−ヘキサン
９００ｍｌに注ぎ、析出した結晶物を濾別・乾燥して、
純度９９．６％のＮ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）フェニル−４−フェニルアニリンの白色結晶
８３．０ｇを得た（収率６８．８％）。
水分解反応、トルエン抽出（トルエン５００ｍｌ）およ
び濾別・洗浄は実施例３と同様に行い、次いで、減圧下
でトルエンを留去した濃縮液２５０ｍｌをｎ−ヘキサン
９００ｍｌに注ぎ、析出した結晶物を濾別・乾燥して、
純度９９．６％のＮ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）フェニル−４−フェニルアニリンの白色結晶
８３．０ｇを得た（収率６８．８％）。
【００７０】融 点 １１７．０℃ 図７に、Ｎ−４−（２，２，２−トリフルオロエトキ
シ）フェニル−４−フェニルアニリンの赤外線吸収スペ
クトルを示した。
シ）フェニル−４−フェニルアニリンの赤外線吸収スペ
クトルを示した。
【００７１】
【発明の効果】本発明によれば、新規な化合物である第
二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミンおよび
その製造方法を提供できる。本発明の第二級フッ素化ア
ルコキシ基置換ジフェニルアミンは、特に、光導電性有
機材料として有用な第三級アミンへ誘導する中間体であ
る。
二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミンおよび
その製造方法を提供できる。本発明の第二級フッ素化ア
ルコキシ基置換ジフェニルアミンは、特に、光導電性有
機材料として有用な第三級アミンへ誘導する中間体であ
る。
図１〜７は、実施例１〜７で得られた第二級フッ素化ア
ルコキシ基置換ジフェニルアミンの赤外線吸収スペクト
ルを示したものである。各図面において、横軸は波数
（ｃｍ-1）を示し、縦軸は透過率（％）を示す。
ルコキシ基置換ジフェニルアミンの赤外線吸収スペクト
ルを示したものである。各図面において、横軸は波数
（ｃｍ-1）を示し、縦軸は透過率（％）を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 杉田 恵雄 千葉県千葉市千城台東３丁目７番３号 (56)参考文献 特開 昭47−6261（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−214763（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 光導電性有機材料として用いられる第三
級アミンへ誘導する物質であって、 下記の一般式（１） 【化１】 （但し、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３のフッ素化アルコ
キシ基を表し、Ｒ２は水素、炭素数が１〜３のアルキル
基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基、フッ素化アル
コキシ基及び炭素数が６〜２０のアリール基よりなる群
から選ばれた少なくとも１種のものであることを表す）
で示される第二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニル
アミン。 - 【請求項２】 光導電性有機材料として用いられる第三
級アミンへ誘導するための第二級フッ素化アルコキシ基
置換ジフェニルアミンを製造するための方法であって、 下記の一般式（２） 【化２】 （但し、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３のフッ素化アルコ
キシ基を表す）で示されるフッ素化アルコキシ基置換ア
ニリンを無水酢酸とのアセチル化反応によりアセトアニ
リド化合物を製造し、次いで、下記の一般式（３） 【化３】 （但し、式中、Ｒ２は水素、炭素数が１〜３のアルキル
基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基、フッ素化アル
コキシ基及び炭素数が６〜２０のアリール基よりなる群
から選ばれた少なくとも１種のものであり、Ｘはヨウ素
又は臭素を表す）で示されるハロゲン化ベンセン化合物
とを銅系触媒及び塩基性化合物の存在下で縮合反応後、
アルカリ水溶液中で加水分解反応を行なうことを特徴と
する下記の一般式（１） 【化４】 （但し、式中、Ｒ１は炭素数が１〜３のフッ素化アルコ
キシ基を表し、Ｒ２は水素、炭素数が１〜３のアルキル
基、フッ素化アルキル基、アルコキシ基、フッ素化アル
コキシ基及び炭素数が６〜２０のアリール基よりなる群
から選ばれた少なくとも１種のものであることを表す）
で示される第二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニル
アミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3222746A JP2653577B2 (ja) | 1990-09-04 | 1991-09-03 | 第二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-234032 | 1990-09-04 | ||
| JP23403290 | 1990-09-04 | ||
| JP3222746A JP2653577B2 (ja) | 1990-09-04 | 1991-09-03 | 第二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059161A JPH059161A (ja) | 1993-01-19 |
| JP2653577B2 true JP2653577B2 (ja) | 1997-09-17 |
Family
ID=26525056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3222746A Expired - Fee Related JP2653577B2 (ja) | 1990-09-04 | 1991-09-03 | 第二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2653577B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4174391B2 (ja) * | 2002-08-30 | 2008-10-29 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60214763A (ja) * | 1984-04-06 | 1985-10-28 | Hodogaya Chem Co Ltd | ジフエニルアミン化合物の製造方法 |
-
1991
- 1991-09-03 JP JP3222746A patent/JP2653577B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH059161A (ja) | 1993-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4138061B2 (ja) | アリールアミンの調製プロセス | |
| JP4163274B2 (ja) | アリールアミンの調製方法 | |
| JP4138060B2 (ja) | アリールアミンの調製プロセス | |
| EP0475676B1 (en) | Electrophotographic member | |
| JP2653577B2 (ja) | 第二級フッ素化アルコキシ基置換ジフェニルアミン及びその製造方法 | |
| JP5569782B2 (ja) | ヒドロキシガリウムフタロシアニンの製造法 | |
| JP3262313B2 (ja) | 電荷輸送化合物の製造方法及び得られた電荷輸送化合物を含有する電子写真感光体 | |
| JP2684409B2 (ja) | シアノ基および／またはハロゲン原子で置換されたアニリン類の製造方法およびその製造のために使用される化合物 | |
| JP2925296B2 (ja) | フッ素化置換基含有トリフェニルアミン誘導体およびその製造方法 | |
| JPH01146844A (ja) | スクアリリウム化合物の製造方法 | |
| JP3532927B2 (ja) | 含フッ素ｎ，ｎ，ｎ′，ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体およびその製造方法 | |
| JP2503133B2 (ja) | 含フッ素ｎ，ｎ，ｎ′，ｎ′−テトラアリ―ルベンジジン誘導体およびその製造法 | |
| JP2863264B2 (ja) | 含フッ素ｎ，ｎ，ｎ’，ｎ’―テトラアリールベンジジン誘導体およびその製造方法 | |
| US4234486A (en) | Process for preparing metal phthalocyanine compounds | |
| EP0478559B1 (en) | Improved process for the preparation of ketone compounds | |
| US5041665A (en) | Process for preparing squarylium compounds | |
| JPH11282180A (ja) | 電荷輸送化合物の製造方法及び得られた電荷輸送化合物を含有する電子写真感光体 | |
| JP2677861B2 (ja) | １，３―フェニレンジアミン誘導体およびその製造方法 | |
| JPH0140833B2 (ja) | ||
| JPH06100503A (ja) | アミノビフェニル誘導体およびその製造方法 | |
| JP3540008B2 (ja) | ピレニル基を有するジアミン化合物及びその製造法 | |
| JPH0588218B2 (ja) | ||
| JP3720857B2 (ja) | ジアミン化合物 | |
| JPH0931039A (ja) | アミン化合物の製造方法 | |
| JP2922655B2 (ja) | １，３−フェニレンジアミン誘導体およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |