JP3521422B2 - 紙用柔軟剤及びそれを含有する印刷用紙 - Google Patents
紙用柔軟剤及びそれを含有する印刷用紙Info
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- JP3521422B2 JP3521422B2 JP2000173652A JP2000173652A JP3521422B2 JP 3521422 B2 JP3521422 B2 JP 3521422B2 JP 2000173652 A JP2000173652 A JP 2000173652A JP 2000173652 A JP2000173652 A JP 2000173652A JP 3521422 B2 JP3521422 B2 JP 3521422B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紙用柔軟剤及びそれ
を含有させた印刷用紙に関する。
を含有させた印刷用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年の活字離れを反映して、急激にコミ
ック本やペーパーバックが普及してきた。これに伴な
い、紙にも軽量化や柔軟性付与が求められている。ここ
で、柔軟性付与とは、紙の厚さを維持した上で紙の曲げ
こわさ、すなわち本を開いた時に自然に閉じることな
く、開いた状態を充分に保つことのできる紙のしなやか
さのことを指す。
ック本やペーパーバックが普及してきた。これに伴な
い、紙にも軽量化や柔軟性付与が求められている。ここ
で、柔軟性付与とは、紙の厚さを維持した上で紙の曲げ
こわさ、すなわち本を開いた時に自然に閉じることな
く、開いた状態を充分に保つことのできる紙のしなやか
さのことを指す。
【０００３】紙の柔軟性は、繊維の種類、紙の密度、紙
の水分等多くの因子が繊維に関与して発現するものと考
えられている。家庭用の紙製品、例えばトイレットペー
パー、ティッシュペーパーなどは、その用途上適度な柔
軟性が要求されるため、これまでに多くの柔軟剤が開発
されており、グリセリン、パラフィン乳化物、第4級ア
ンモニウム塩などが紙に柔軟性を発現させる効果を持つ
ことが知られている。また、ジ長鎖アルキル型第4級ア
ンモニウム塩を含有する柔軟剤（特開昭63-165597号公
報、特開平8-296197号公報等）、ジ長鎖アルキル型第4
級アンモニウム塩及びグリセリンと、水または炭素数4
以下の脂肪族アルコールを含有する柔軟剤（特開平4-10
0995号公報）、ラノリン及びラノリン誘導体を含有する
柔軟剤（特開昭53-147803号公報）、ウレタンアルコー
ルまたはその4級化物を含有する柔軟剤（特開昭60-1398
97号公報）、カチオン性オリゴマーを含有する柔軟剤
（特開昭63-251049号公報）、ポリアミド誘導体を含有
する柔軟剤（特開昭51-38600号公報）、ピロリドンカル
ボン酸もしくはその塩（特開平7-189170号公報）、脂肪
酸及び脂肪酸とペンタエリスリトールとのエステル化合
物との混合物（特開平7-189171号公報）なども報告され
ている。しかしながら、これらの薬品は紙の柔軟性を向
上させることは可能であるが、強度の低下が大きく、印
刷用紙に使用することは困難であった。
の水分等多くの因子が繊維に関与して発現するものと考
えられている。家庭用の紙製品、例えばトイレットペー
パー、ティッシュペーパーなどは、その用途上適度な柔
軟性が要求されるため、これまでに多くの柔軟剤が開発
されており、グリセリン、パラフィン乳化物、第4級ア
ンモニウム塩などが紙に柔軟性を発現させる効果を持つ
ことが知られている。また、ジ長鎖アルキル型第4級ア
ンモニウム塩を含有する柔軟剤（特開昭63-165597号公
報、特開平8-296197号公報等）、ジ長鎖アルキル型第4
級アンモニウム塩及びグリセリンと、水または炭素数4
以下の脂肪族アルコールを含有する柔軟剤（特開平4-10
0995号公報）、ラノリン及びラノリン誘導体を含有する
柔軟剤（特開昭53-147803号公報）、ウレタンアルコー
ルまたはその4級化物を含有する柔軟剤（特開昭60-1398
97号公報）、カチオン性オリゴマーを含有する柔軟剤
（特開昭63-251049号公報）、ポリアミド誘導体を含有
する柔軟剤（特開昭51-38600号公報）、ピロリドンカル
ボン酸もしくはその塩（特開平7-189170号公報）、脂肪
酸及び脂肪酸とペンタエリスリトールとのエステル化合
物との混合物（特開平7-189171号公報）なども報告され
ている。しかしながら、これらの薬品は紙の柔軟性を向
上させることは可能であるが、強度の低下が大きく、印
刷用紙に使用することは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、強度
をそれほど低下させないで、低密度でかつ柔軟性に優れ
る印刷用紙を提供することである。
をそれほど低下させないで、低密度でかつ柔軟性に優れ
る印刷用紙を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、一般式（１）で示
されるアミノアンモニウム塩を紙用柔軟剤としてこれを
パルプスラリーに添加した後抄紙することにより、低密
度でかつ柔軟性に優れた紙が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意検討した結果、一般式（１）で示
されるアミノアンモニウム塩を紙用柔軟剤としてこれを
パルプスラリーに添加した後抄紙することにより、低密
度でかつ柔軟性に優れた紙が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００６】
【化３】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数８〜２４のアル
キル基またはアルケニル基を表す。Ａ１は水素原子また
は水酸基を表す。また、Xはハロゲンを表す。）特に、
式（２）で表される３−ジステアリルアミノプロピルト
リメチルアンモニウムクロライド、または式（３）で表
される３−ジオレイルアミノプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライドが好ましく用いられる。
キル基またはアルケニル基を表す。Ａ１は水素原子また
は水酸基を表す。また、Xはハロゲンを表す。）特に、
式（２）で表される３−ジステアリルアミノプロピルト
リメチルアンモニウムクロライド、または式（３）で表
される３−ジオレイルアミノプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライドが好ましく用いられる。
【０００７】
【化４】
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に、本発明のアミノアンモニ
ウム塩から成る紙用柔軟剤及びこれを含有する紙につい
て詳述する。
ウム塩から成る紙用柔軟剤及びこれを含有する紙につい
て詳述する。
【０００９】はじめに、本発明の上記一般式（１）で示
されるアミノアンモニウム塩化合物の製造方法について
記述する。本発明の上記一般式（１）で示されるアミノ
アンモニウム塩化合物は、従来公知の方法により合成す
ることができる。第一の方法では、下記一般式（４）で
表されるアミノ化合物と一般式（５）で示されるカチオ
ン化剤とを混合し、加熱攪拌することにより合成でき
る。具体的には、第2級アミン（４）にカチオン化剤
（５）の水溶液を滴下し、数時間〜数日間、30〜200℃
で反応させることにより本発明の化合物を合成すること
ができる。
されるアミノアンモニウム塩化合物の製造方法について
記述する。本発明の上記一般式（１）で示されるアミノ
アンモニウム塩化合物は、従来公知の方法により合成す
ることができる。第一の方法では、下記一般式（４）で
表されるアミノ化合物と一般式（５）で示されるカチオ
ン化剤とを混合し、加熱攪拌することにより合成でき
る。具体的には、第2級アミン（４）にカチオン化剤
（５）の水溶液を滴下し、数時間〜数日間、30〜200℃
で反応させることにより本発明の化合物を合成すること
ができる。
【００１０】
【化５】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数８〜２４のアル
キル基、アルケニル基を表す。また、Ａ１は水素原子ま
たは水酸基を表す。）前記一般式（４）で示される第2
級アミンと一般式（５）で示されるカチオン化剤は市販
品を容易に入手することができる。
キル基、アルケニル基を表す。また、Ａ１は水素原子ま
たは水酸基を表す。）前記一般式（４）で示される第2
級アミンと一般式（５）で示されるカチオン化剤は市販
品を容易に入手することができる。
【００１１】一般式（４）で示される第2級アミンと一
般式（５）で示されるカチオン化剤との反応において、
第2級アミンとカチオン化剤のモル比は1／1〜1／3であ
ることが好ましく、更に好ましくは1／1.1〜1／1.5であ
る。カチオン化剤がこれより少ない場合は反応率が低下
し、この範囲よりカチオン化剤が多い場合はカチオン化
剤またはカチオン化剤の加水分解物が反応混合物中に多
くなるため好ましくない。反応温度は50℃〜90℃である
ことが好ましい。反応温度が50℃以下では反応速度が遅
くなり、90℃以上では生成物の着色等が生じるため好ま
しくない。また、第2級アミンとカチオン化剤の反応性
を確保し、一定の反応を行わせるために、反応系内に水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリ水
溶液を添加して系内をアルカリ性にすることが好まし
い。反応液のｐＨは7〜12の範囲であることが好まし
く、ｐＨが8〜10の範囲であることが更に好ましい。ｐ
Ｈが7未満では反応速度が遅くなり、一方、12を超える
とカチオン化剤の加水分解が生じる。本製造方法におけ
る反応溶液は、水溶液、水溶液とエタノール、イソプロ
ピルアルコール等の低級アルコールや、1，3−プロパン
ジオール、プロピレングリコール等のジオール類との混
合溶液のいずれでも差し支えなく、また無溶媒で反応を
行うことも出来る。
般式（５）で示されるカチオン化剤との反応において、
第2級アミンとカチオン化剤のモル比は1／1〜1／3であ
ることが好ましく、更に好ましくは1／1.1〜1／1.5であ
る。カチオン化剤がこれより少ない場合は反応率が低下
し、この範囲よりカチオン化剤が多い場合はカチオン化
剤またはカチオン化剤の加水分解物が反応混合物中に多
くなるため好ましくない。反応温度は50℃〜90℃である
ことが好ましい。反応温度が50℃以下では反応速度が遅
くなり、90℃以上では生成物の着色等が生じるため好ま
しくない。また、第2級アミンとカチオン化剤の反応性
を確保し、一定の反応を行わせるために、反応系内に水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリ水
溶液を添加して系内をアルカリ性にすることが好まし
い。反応液のｐＨは7〜12の範囲であることが好まし
く、ｐＨが8〜10の範囲であることが更に好ましい。ｐ
Ｈが7未満では反応速度が遅くなり、一方、12を超える
とカチオン化剤の加水分解が生じる。本製造方法におけ
る反応溶液は、水溶液、水溶液とエタノール、イソプロ
ピルアルコール等の低級アルコールや、1，3−プロパン
ジオール、プロピレングリコール等のジオール類との混
合溶液のいずれでも差し支えなく、また無溶媒で反応を
行うことも出来る。
【００１２】第二の方法では、下記一般式（４）で示さ
れるアミノ化合物と式（６）で示される２，３−エポキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（カチオン
化剤）とを混合し、加熱攪拌することにより合成でき
る。具体的には、第2級アミンのアルコール溶液に式
（６）で示されるカチオン化剤の水溶液を滴下し、数時
間〜数日間、30〜200℃で反応させることにより本発明
の化合物を合成することができる。
れるアミノ化合物と式（６）で示される２，３−エポキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（カチオン
化剤）とを混合し、加熱攪拌することにより合成でき
る。具体的には、第2級アミンのアルコール溶液に式
（６）で示されるカチオン化剤の水溶液を滴下し、数時
間〜数日間、30〜200℃で反応させることにより本発明
の化合物を合成することができる。
【００１３】
【化６】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ別個に炭素数８〜２４
のアルキル基、アルケニル基を表す。）前記式（６）で
示されるカチオン化剤は市販品を容易に入手することが
できる。
のアルキル基、アルケニル基を表す。）前記式（６）で
示されるカチオン化剤は市販品を容易に入手することが
できる。
【００１４】一般式（４）で示される第２級アミンと式
（６）で示されるカチオン化剤との反応において、第２
級アミンとカチオン化剤のモル比は1／1〜1／3であるこ
とが好ましく、更に好ましくは1／1.1〜1／1.5である。
カチオン化剤（６）がこれより少ない場合は反応率が低
下し、この範囲よりカチオン化剤が多い場合はカチオン
化剤またはカチオン化剤の加水分解物が反応混合物中に
多くなるため好ましくない。反応温度は50℃〜90℃であ
ることが好ましい。反応温度が50℃以下では反応速度が
遅くなり、90℃以上では生成物の着色等が生じるため好
ましくない。また、第2級アミンとカチオン化剤の反応
性を確保し、一定の反応を行わせるために、反応系内に
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリ
水溶液を添加して系内をアルカリ性にすることが好まし
い。反応液のｐＨは7〜12の間にあることが好ましく、
ｐＨが8〜10の間にあることが更に好ましい。ｐＨが7未
満では反応速度が遅くなり、一方、12を超えるとカチオ
ン化剤の加水分解が生じる。本製造方法における反応溶
液は、水溶液、水溶液とエタノール、イソプロピルアル
コール等の低級アルコールや、１，３−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール等のジオール類との混合溶液
のいずれでも差し支えなく、また無溶媒で反応を行うこ
とも出来る。
（６）で示されるカチオン化剤との反応において、第２
級アミンとカチオン化剤のモル比は1／1〜1／3であるこ
とが好ましく、更に好ましくは1／1.1〜1／1.5である。
カチオン化剤（６）がこれより少ない場合は反応率が低
下し、この範囲よりカチオン化剤が多い場合はカチオン
化剤またはカチオン化剤の加水分解物が反応混合物中に
多くなるため好ましくない。反応温度は50℃〜90℃であ
ることが好ましい。反応温度が50℃以下では反応速度が
遅くなり、90℃以上では生成物の着色等が生じるため好
ましくない。また、第2級アミンとカチオン化剤の反応
性を確保し、一定の反応を行わせるために、反応系内に
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機アルカリ
水溶液を添加して系内をアルカリ性にすることが好まし
い。反応液のｐＨは7〜12の間にあることが好ましく、
ｐＨが8〜10の間にあることが更に好ましい。ｐＨが7未
満では反応速度が遅くなり、一方、12を超えるとカチオ
ン化剤の加水分解が生じる。本製造方法における反応溶
液は、水溶液、水溶液とエタノール、イソプロピルアル
コール等の低級アルコールや、１，３−プロパンジオー
ル、プロピレングリコール等のジオール類との混合溶液
のいずれでも差し支えなく、また無溶媒で反応を行うこ
とも出来る。
【００１５】本発明で用いる一般式（４）で示される第
2級アミンとしては、アルキル基またはアルケニル基の
炭素数が 8 以上のものが好ましく、具体的にはジオクチ
ルアミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジミリ
スチルアミン、ジパルミチルアミン、ジステアリルアミ
ン、ジオレイルアミンなどを挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。
2級アミンとしては、アルキル基またはアルケニル基の
炭素数が 8 以上のものが好ましく、具体的にはジオクチ
ルアミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジミリ
スチルアミン、ジパルミチルアミン、ジステアリルアミ
ン、ジオレイルアミンなどを挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。
【００１６】本発明者らは、紙の強度及び柔軟性の改善
について検討した結果、一般式（１）で表されるアミノ
アンモニウム塩を紙用柔軟剤としてこれをパルプスラリ
ーに添加した後、抄紙することにより、強度を顕著に低
下させないで、低密度でかつ柔軟性に優れた紙が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
について検討した結果、一般式（１）で表されるアミノ
アンモニウム塩を紙用柔軟剤としてこれをパルプスラリ
ーに添加した後、抄紙することにより、強度を顕著に低
下させないで、低密度でかつ柔軟性に優れた紙が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】本発明のアミノアンモニウム塩を添加する
ことにより、紙の密度が低下し、柔軟になる理由につい
ては明らかではないが、本発明のアミノアンモニウム塩
はカチオン性であり、負に帯電しているパルプ繊維に定
着しやすい。また、長鎖のアルキル基またはアルケニル
基を含有するため、分子全体の体積が大きく、そのため
にパルプ繊維間の結合を阻害する。そのために、紙中の
空隙が大きくなり、紙の密度が低下し、柔軟になるもの
と考えられる。
ことにより、紙の密度が低下し、柔軟になる理由につい
ては明らかではないが、本発明のアミノアンモニウム塩
はカチオン性であり、負に帯電しているパルプ繊維に定
着しやすい。また、長鎖のアルキル基またはアルケニル
基を含有するため、分子全体の体積が大きく、そのため
にパルプ繊維間の結合を阻害する。そのために、紙中の
空隙が大きくなり、紙の密度が低下し、柔軟になるもの
と考えられる。
【００１８】本発明のアミノアンモニウム塩から成る柔
軟剤は対パルプ当たり0.1重量％以上2.0重量％以下の範
囲で添加することが好ましい。添加量が0.1重量％未満
であると柔軟効果は充分ではなく、2.0重量％を超える
と柔軟効果に比較して強度低下が大きくなるため好まし
くない。
軟剤は対パルプ当たり0.1重量％以上2.0重量％以下の範
囲で添加することが好ましい。添加量が0.1重量％未満
であると柔軟効果は充分ではなく、2.0重量％を超える
と柔軟効果に比較して強度低下が大きくなるため好まし
くない。
【００１９】本発明のアミノアンモニウム塩から成る柔
軟剤を通常の抄紙工程で紙料に添加（いわゆる内添）す
ることによって、柔軟性印刷用紙を製造することができ
る。添加する場所は、紙料と均一に混合できる場所であ
れば特に限定されるものではない。
軟剤を通常の抄紙工程で紙料に添加（いわゆる内添）す
ることによって、柔軟性印刷用紙を製造することができ
る。添加する場所は、紙料と均一に混合できる場所であ
れば特に限定されるものではない。
【００２０】本発明の柔軟性印刷用紙は、原料パルプと
して、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパル
プ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パ
ルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミ
サーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプなどを単独ま
たは任意の割合で混合して使用することができる。
して、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパル
プ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パ
ルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミ
サーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプなどを単独ま
たは任意の割合で混合して使用することができる。
【００２１】本発明の柔軟性印刷用紙は填料を含有させ
ても良い。填料としては一般に使用されているものが使
用でき、例えば、クレー、焼成クレー、ケイソウ土、タ
ルク、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、重質
炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ
素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛などの無機填
料、もしくは尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹
脂、フェノール樹脂、微小中空粒子などの有機填料を、
単独または適宜2種類以上を組み合わせて使用される。
ても良い。填料としては一般に使用されているものが使
用でき、例えば、クレー、焼成クレー、ケイソウ土、タ
ルク、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、重質
炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ
素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛などの無機填
料、もしくは尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹
脂、フェノール樹脂、微小中空粒子などの有機填料を、
単独または適宜2種類以上を組み合わせて使用される。
【００２２】本発明の柔軟性印刷用紙を製造する際にお
いて、柔軟性に影響を与えない範囲で、従来から使用さ
れている各種のノニオン性、カチオン性、アニオン性の
歩留まり向上剤、濾水度向上剤、紙力向上剤、内添サイ
ズ剤等の製紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使
用しても良い。
いて、柔軟性に影響を与えない範囲で、従来から使用さ
れている各種のノニオン性、カチオン性、アニオン性の
歩留まり向上剤、濾水度向上剤、紙力向上剤、内添サイ
ズ剤等の製紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使
用しても良い。
【００２３】製紙用内添助剤としては、硫酸バンド、塩
化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性塩化アルミ
ニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アル
ミニウム化合物；硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属
化合物、澱粉、加工澱粉、ポリアクリルアミド、尿素樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物
ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレ
ンオキサイド等の水溶性高分子、親水性架橋ポリマー粒
子分散物及びこれらの誘導体あるいは変成物等の各種化
合物が例示でき、これらの物質は前記製紙用内添助剤と
しての機能のいくつかを同時に有するものである。
化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性塩化アルミ
ニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アル
ミニウム化合物；硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属
化合物、澱粉、加工澱粉、ポリアクリルアミド、尿素樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物
ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレ
ンオキサイド等の水溶性高分子、親水性架橋ポリマー粒
子分散物及びこれらの誘導体あるいは変成物等の各種化
合物が例示でき、これらの物質は前記製紙用内添助剤と
しての機能のいくつかを同時に有するものである。
【００２４】次に、内添サイズ剤としての機能が著しい
ものとしては、アルキルケテンダイマー系化合物、アル
ケニル無水コハク酸系化合物、スチレン−アクリル系化
合物、高級脂肪酸系化合物、石油樹脂系サイズ剤やロジ
ン系サイズ剤が挙げられる。
ものとしては、アルキルケテンダイマー系化合物、アル
ケニル無水コハク酸系化合物、スチレン−アクリル系化
合物、高級脂肪酸系化合物、石油樹脂系サイズ剤やロジ
ン系サイズ剤が挙げられる。
【００２５】更に、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消
泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤
等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加してもよい。
なお、本発明の紙の製造方法は、その抄紙方法が抄紙ｐ
Ｈが4.5付近である酸性抄紙によるものか、あるいは炭
酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み抄
紙ｐＨが約6の弱酸性〜約9の弱アルカリ性で行ういわゆ
る中性抄紙によるものか等については特に限定されず、
全ての抄紙方法によって得られる紙を対象とする。また
抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキー抄紙
機等を適宜使用できる。
泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤
等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加してもよい。
なお、本発明の紙の製造方法は、その抄紙方法が抄紙ｐ
Ｈが4.5付近である酸性抄紙によるものか、あるいは炭
酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み抄
紙ｐＨが約6の弱酸性〜約9の弱アルカリ性で行ういわゆ
る中性抄紙によるものか等については特に限定されず、
全ての抄紙方法によって得られる紙を対象とする。また
抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキー抄紙
機等を適宜使用できる。
【００２６】また、柔軟性に影響を与えない範囲で、表
面強度やサイズ性を改善するために表面処理剤を塗布し
てもよい。表面処理剤としては、澱粉、加工澱粉、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール、カルボキシメ
チルセルロース、スチレン／アクリル系共重合体、スチ
レン／アクリル酸／アクリル酸エステル系共重合体、ス
チレン／マレイン酸系共重合体、スチレン・ブタジエン
共重合体、オレフィン／マレイン酸系共重合体等が例示
される。
面強度やサイズ性を改善するために表面処理剤を塗布し
てもよい。表面処理剤としては、澱粉、加工澱粉、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール、カルボキシメ
チルセルロース、スチレン／アクリル系共重合体、スチ
レン／アクリル酸／アクリル酸エステル系共重合体、ス
チレン／マレイン酸系共重合体、スチレン・ブタジエン
共重合体、オレフィン／マレイン酸系共重合体等が例示
される。
【００２７】本発明の柔軟性印刷用紙は、オフセット印
刷用紙として好適であり、その他にも凸版印刷用紙、グ
ラビア印刷用紙、電子写真用紙として使用することが可
能である。また、塗工紙、インクジェット記録用紙、感
熱記録紙、感圧記録紙等の原紙にも使用することができ
る。
刷用紙として好適であり、その他にも凸版印刷用紙、グ
ラビア印刷用紙、電子写真用紙として使用することが可
能である。また、塗工紙、インクジェット記録用紙、感
熱記録紙、感圧記録紙等の原紙にも使用することができ
る。
【００２８】
【実施例】以下に、本発明を実施例により詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
及び比較例で製造した紙について、低密度化の程度は密
度で、柔軟性はクラーク剛度で、紙力は裂断長を測定
し、評価した。測定方法は下記に従った。 密度：ＪＩＳ Ｐ ８１１８に従って測定した。 引張り強度：ＪＩＳ Ｐ ８１１３に従って測定した。 クラーク剛度：ＪＩＳ Ｐ ８１４３に従って測定し
た。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
及び比較例で製造した紙について、低密度化の程度は密
度で、柔軟性はクラーク剛度で、紙力は裂断長を測定
し、評価した。測定方法は下記に従った。 密度：ＪＩＳ Ｐ ８１１８に従って測定した。 引張り強度：ＪＩＳ Ｐ ８１１３に従って測定した。 クラーク剛度：ＪＩＳ Ｐ ８１４３に従って測定し
た。
【００２９】［合成例１］第2級アミンとしてジステア
リルアミンを2.61ｇ、カチオン化剤として２，３−エポ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを1.00ｇ
とり、イソプロパノール15ｍｌ中に溶解させた。ｐＨが
10になるまで48％ＮａＯＨ水溶液を加えて、70℃で6時
間反応を行った。反応終了後の混合物に水とクロロホル
ムを加えて有機物を抽出し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥した。溶媒を減圧留去した後の残渣をアルミナカラ
ムクロマトグラフィーで精製して、３−ジステアリルア
ミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライドを白色
ワックス状物質として0.66ｇ得た。 ＜融点＞46〜53℃ ＜1H-NMR(CDCl3, TMS, δppm)＞4.82(bs, 1H), 3.46(s,
9H), 3.42(bs, 5H), 3.16(bs, 4H), 1.76(bs, 4H), 1.
33-1.26(m, 56H), 0.88(t,6H, J=6.6Hz) ＜IR(KBr, cm-1)＞3410, 2956, 2918, 2850, 1635, 146
8, 1416, 1378, 1098, 961, 920, 720 ＜MS(FAB+)＞ M/Z=638
リルアミンを2.61ｇ、カチオン化剤として２，３−エポ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを1.00ｇ
とり、イソプロパノール15ｍｌ中に溶解させた。ｐＨが
10になるまで48％ＮａＯＨ水溶液を加えて、70℃で6時
間反応を行った。反応終了後の混合物に水とクロロホル
ムを加えて有機物を抽出し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥した。溶媒を減圧留去した後の残渣をアルミナカラ
ムクロマトグラフィーで精製して、３−ジステアリルア
ミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライドを白色
ワックス状物質として0.66ｇ得た。 ＜融点＞46〜53℃ ＜1H-NMR(CDCl3, TMS, δppm)＞4.82(bs, 1H), 3.46(s,
9H), 3.42(bs, 5H), 3.16(bs, 4H), 1.76(bs, 4H), 1.
33-1.26(m, 56H), 0.88(t,6H, J=6.6Hz) ＜IR(KBr, cm-1)＞3410, 2956, 2918, 2850, 1635, 146
8, 1416, 1378, 1098, 961, 920, 720 ＜MS(FAB+)＞ M/Z=638
【００３０】［合成例２］第2級アミンとしてジオレイ
ルアミンを5.77ｇ、カチオン化剤として２，３−エポキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを2.45ｇと
り、イソプロパノール15ｍｌ中に溶解させた。ｐＨが10
になるまで48％ＮａＯＨ水溶液を加えて、70℃で6時間
反応を行った。反応終了後の混合物に水とクロロホルム
を加えて有機物を抽出し、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した。溶媒を減圧留去した後の残渣をアルミナカラム
クロマトグラフィーで精製して、３−ジオレイルアミノ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライドを無色の粘
稠な液体として1.86ｇ得た。 ＜1H-NMR(CDCl3, TMS, δppm)＞5.40-5.33(m,3.2H), 4.
13(m,1H), 4.00(d, 1H, d=13.1Hz), 3.52(s, 9H), 3.25
(dd, 1H, d=10.0,13.0Hz), 2.55(dd, 1H, d=5.8,12.7H
z), 2.47-2.33(m,5H), 2.02-1.95(m, 6.5H), 1.39-1.26
(m, 48H), 0.88(t, 6H, J=6.5Hz) IR(KBr, cm-1) 3415, 3005, 2926, 2918, 2852, 1466, 1094, 966, 721 MS(FAB+) M/Z=634
ルアミンを5.77ｇ、カチオン化剤として２，３−エポキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを2.45ｇと
り、イソプロパノール15ｍｌ中に溶解させた。ｐＨが10
になるまで48％ＮａＯＨ水溶液を加えて、70℃で6時間
反応を行った。反応終了後の混合物に水とクロロホルム
を加えて有機物を抽出し、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した。溶媒を減圧留去した後の残渣をアルミナカラム
クロマトグラフィーで精製して、３−ジオレイルアミノ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライドを無色の粘
稠な液体として1.86ｇ得た。 ＜1H-NMR(CDCl3, TMS, δppm)＞5.40-5.33(m,3.2H), 4.
13(m,1H), 4.00(d, 1H, d=13.1Hz), 3.52(s, 9H), 3.25
(dd, 1H, d=10.0,13.0Hz), 2.55(dd, 1H, d=5.8,12.7H
z), 2.47-2.33(m,5H), 2.02-1.95(m, 6.5H), 1.39-1.26
(m, 48H), 0.88(t, 6H, J=6.5Hz) IR(KBr, cm-1) 3415, 3005, 2926, 2918, 2852, 1466, 1094, 966, 721 MS(FAB+) M/Z=634
【００３１】［実施例１］パルプ分としてＬＢＫＰ（ろ
水度 ＣＳＦ350ｍｌ）を使用した。合成例１のジステ
アリルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ドを対パルプ当たり0.5重量％パルプスラリーに添加し
て紙料を調製した。ＴＡＰＰＩ角型シートマシンを用い
て坪量60ｇ／ｍ2となるように抄紙し、柔軟紙を得た。
水度 ＣＳＦ350ｍｌ）を使用した。合成例１のジステ
アリルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ドを対パルプ当たり0.5重量％パルプスラリーに添加し
て紙料を調製した。ＴＡＰＰＩ角型シートマシンを用い
て坪量60ｇ／ｍ2となるように抄紙し、柔軟紙を得た。
【００３２】［実施例２］合成例２のジオレイルアミノ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライドを対パルプ
当たり0.5重量％パルプスラリーに添加した以外は、実
施例１と同様に抄紙して柔軟紙を得た。
プロピルトリメチルアンモニウムクロライドを対パルプ
当たり0.5重量％パルプスラリーに添加した以外は、実
施例１と同様に抄紙して柔軟紙を得た。
【００３３】［比較例１］パルプ分としてＬＢＫＰ（ろ
水度 ＣＳＦ350ｍｌ）を使用した。ＴＡＰＰＩ角型シ
ートマシンを用いて坪量60ｇ／ｍ2となるように抄紙し
た。
水度 ＣＳＦ350ｍｌ）を使用した。ＴＡＰＰＩ角型シ
ートマシンを用いて坪量60ｇ／ｍ2となるように抄紙し
た。
【００３４】［比較例２］ジステアリルジメチルアンモ
ニウムクロライド（商品名：カチオンＢＩ−ＦＲＳ、日
本油脂（株）製、アンモニウム塩の含有率70％）を対パ
ルプ当たり0.7重量％（アンモニウム塩として0.5重量
％）パルプスラリーに添加して紙料を調製し、実施例１
と同様に抄紙した。
ニウムクロライド（商品名：カチオンＢＩ−ＦＲＳ、日
本油脂（株）製、アンモニウム塩の含有率70％）を対パ
ルプ当たり0.7重量％（アンモニウム塩として0.5重量
％）パルプスラリーに添加して紙料を調製し、実施例１
と同様に抄紙した。
【００３５】実施例及び比較例で製造した紙の試験結果
を表１に示す。
を表１に示す。
【００３６】
【表１】
実施例１、２を比較例１と比べると、紙の密度が低下し
柔軟性が発現していることは明らかである。また、実施
例１、２及び比較例２ではいずれも対パルプ当たり0.5
重量％添加しているが、実施例の方がより柔軟な紙が得
られていることが分かる。このように、本発明のアミノ
アンモニウム塩を用いることにより、紙の強度をそれほ
ど低下させずに、より柔軟な紙を得ることができる。
柔軟性が発現していることは明らかである。また、実施
例１、２及び比較例２ではいずれも対パルプ当たり0.5
重量％添加しているが、実施例の方がより柔軟な紙が得
られていることが分かる。このように、本発明のアミノ
アンモニウム塩を用いることにより、紙の強度をそれほ
ど低下させずに、より柔軟な紙を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
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(56)参考文献 特開 昭61−179289（ＪＰ，Ａ)
特開 平11−217791（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−189170（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−165597（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−189171（ＪＰ，Ａ)
特公 昭42−22433（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D21H 11/00 - 27/42
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（１）で示されるアミノアンモニ
ウム塩から成る紙用柔軟剤。 【化１】 （但し、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ別個に炭素数８〜２４の
アルキル基、アルケニル基を表す。また、Ａ１は水素原
子または水酸基を表す。Xはハロゲンを表す。） - 【請求項２】 下記式（２）または（３）で表される紙
用柔軟剤。 【化２】 - 【請求項３】 請求項１または２記載の紙用柔軟剤を含
有することを特徴とする紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000173652A JP3521422B2 (ja) | 2000-06-09 | 2000-06-09 | 紙用柔軟剤及びそれを含有する印刷用紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000173652A JP3521422B2 (ja) | 2000-06-09 | 2000-06-09 | 紙用柔軟剤及びそれを含有する印刷用紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001355197A JP2001355197A (ja) | 2001-12-26 |
| JP3521422B2 true JP3521422B2 (ja) | 2004-04-19 |
Family
ID=18675845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000173652A Expired - Fee Related JP3521422B2 (ja) | 2000-06-09 | 2000-06-09 | 紙用柔軟剤及びそれを含有する印刷用紙 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3521422B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4738023B2 (ja) * | 2005-03-08 | 2011-08-03 | 日本製紙株式会社 | オフセット印刷用低密度紙 |
| CA2642543A1 (en) | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Nof Corporation | Softening agent for paper and method for making paper by using same |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0774336B2 (ja) * | 1985-02-02 | 1995-08-09 | 東ソー株式会社 | セルロ−ス系材料用難燃助剤 |
| JPS63165597A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | 新王子製紙株式会社 | 柔軟化薄葉紙の製造方法 |
| JP3235928B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2001-12-04 | 花王株式会社 | 紙用柔軟剤 |
| JP3272521B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2002-04-08 | 花王株式会社 | 紙用柔軟剤 |
| FI103353B1 (fi) * | 1997-11-19 | 1999-06-15 | Arizona Chemical Oy | Menetelmä paperin valmistamiseksi ja kationinen kemikaali |
-
2000
- 2000-06-09 JP JP2000173652A patent/JP3521422B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001355197A (ja) | 2001-12-26 |
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