JP3517704B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物、さらに詳しくは自動車内装部品材料として好適な成
形物を作る熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
物、さらに詳しくは自動車内装部品材料として好適な成
形物を作る熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】計器パネル、ドアトリムパネル（Ｄｏｏ
ｒ Ｔｒｉｍ Ｐａｎｅｌ）、ヘッドライトなど自動車
内装材の表面材料は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ＰＶ
Ｃ／ＡＢＳ樹脂などを押出しシート、カレンダー加工シ
ートなどして使用されてきた。しかし、近年、環境調
和、リサイクル化、軽量化に加え、曇り（Ｆｏｇｇｉｎ
ｇ）、匂いがないことなど要求が厳しくなり、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマーシートへ代替されつつある。
しかし、エチレン−プロピレン−ジエンゴムなどオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー樹脂は、溶融成形性をよく
するためにプロセスオイルを加えることがあるが、逆に
カレンダー加工性、真空成形などの２次加工性を損なう
ことがある。プロセスオイルの添加を少なくし、架橋度
を向上させると下地の表面が粗くなり、架橋度を低く抑
えるとカレンダー加工時にロール表面に接着して加工性
が悪くなるといった問題があった。
ｒ Ｔｒｉｍ Ｐａｎｅｌ）、ヘッドライトなど自動車
内装材の表面材料は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ＰＶ
Ｃ／ＡＢＳ樹脂などを押出しシート、カレンダー加工シ
ートなどして使用されてきた。しかし、近年、環境調
和、リサイクル化、軽量化に加え、曇り（Ｆｏｇｇｉｎ
ｇ）、匂いがないことなど要求が厳しくなり、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマーシートへ代替されつつある。
しかし、エチレン−プロピレン−ジエンゴムなどオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー樹脂は、溶融成形性をよく
するためにプロセスオイルを加えることがあるが、逆に
カレンダー加工性、真空成形などの２次加工性を損なう
ことがある。プロセスオイルの添加を少なくし、架橋度
を向上させると下地の表面が粗くなり、架橋度を低く抑
えるとカレンダー加工時にロール表面に接着して加工性
が悪くなるといった問題があった。
【０００３】このような問題に対し、ポリプロピレン樹
脂とエチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴムを予め完
全に溶融混練した後、ペルオキシドを加えて熱処理する
方法〔特開昭４８−２６８３５号公報〕が提案された
が、ポリプロピレン樹脂が過度に分解することとエチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合ゴムの部分架橋によりカ
レンダー加工時に十分な架橋度と粘度が得られ難く、加
工性改善は充分でなかった。また、フェノール架橋剤を
用いてエチレン−プロピレン−ジエンゴムを架橋化させ
る方法の提案〔米国特許第４，３１１，６２８号公報〕
があるが、ペルオキシド架橋剤を用いた架橋反応に比べ
て良好な架橋度および架橋ゴム粒子が形成することによ
り弾性および機械的物性に優れるが、架橋反応時間が長
いという工程上の問題、および架橋剤の価格が高く、最
終生成物の価格上昇となり、さらに溶剤に対する溶解度
が低下して塗装性に劣る短所がある。エチレン−プロピ
レン−ジエンゴム／ポリプロピレン組成物を、ペルオキ
シドによって架橋化して押し出すときに非架橋ゴムであ
るポリイソブチレンゴムやブチルゴムを添加する提案
〔米国特許第４，２１２，７８７号公報〕があるが、架
橋密度はある程度均一になるが、カレンダー加工を行う
に充分高い架橋密度が得られない短所がある。
脂とエチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴムを予め完
全に溶融混練した後、ペルオキシドを加えて熱処理する
方法〔特開昭４８−２６８３５号公報〕が提案された
が、ポリプロピレン樹脂が過度に分解することとエチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合ゴムの部分架橋によりカ
レンダー加工時に十分な架橋度と粘度が得られ難く、加
工性改善は充分でなかった。また、フェノール架橋剤を
用いてエチレン−プロピレン−ジエンゴムを架橋化させ
る方法の提案〔米国特許第４，３１１，６２８号公報〕
があるが、ペルオキシド架橋剤を用いた架橋反応に比べ
て良好な架橋度および架橋ゴム粒子が形成することによ
り弾性および機械的物性に優れるが、架橋反応時間が長
いという工程上の問題、および架橋剤の価格が高く、最
終生成物の価格上昇となり、さらに溶剤に対する溶解度
が低下して塗装性に劣る短所がある。エチレン−プロピ
レン−ジエンゴム／ポリプロピレン組成物を、ペルオキ
シドによって架橋化して押し出すときに非架橋ゴムであ
るポリイソブチレンゴムやブチルゴムを添加する提案
〔米国特許第４，２１２，７８７号公報〕があるが、架
橋密度はある程度均一になるが、カレンダー加工を行う
に充分高い架橋密度が得られない短所がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、押出し成形、カレンダー加工など加工性に優れた熱
可塑性樹脂組成物を提供することにある。
は、押出し成形、カレンダー加工など加工性に優れた熱
可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達すべく、本
発明請求項１に係る発明は熱可塑性樹脂組成物に関し、
（Ａ）ポリプロピレン樹脂５〜４５重量％、オレフィン
系共重合体ゴム５〜８０重量％、プロセスオイル５〜３
０重量％、低密度ポリエチレン樹脂および／あるいは高
密度ポリエチレン樹脂１〜３０重量％を含み全体を１０
０重量％とした樹脂混合物１００重量部、（Ｂ）有機ペ
ルオキシド系架橋化剤０．０２〜５重量部、（Ｃ）架橋
形成化合物０．１〜５重量部および（Ｄ）ポリテトラフ
ルオロエチレン樹脂０．５〜５重量部からなることを特
徴としている。
発明請求項１に係る発明は熱可塑性樹脂組成物に関し、
（Ａ）ポリプロピレン樹脂５〜４５重量％、オレフィン
系共重合体ゴム５〜８０重量％、プロセスオイル５〜３
０重量％、低密度ポリエチレン樹脂および／あるいは高
密度ポリエチレン樹脂１〜３０重量％を含み全体を１０
０重量％とした樹脂混合物１００重量部、（Ｂ）有機ペ
ルオキシド系架橋化剤０．０２〜５重量部、（Ｃ）架橋
形成化合物０．１〜５重量部および（Ｄ）ポリテトラフ
ルオロエチレン樹脂０．５〜５重量部からなることを特
徴としている。
【０００６】請求項２に係る発明は請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物に関し、ポリプロピレン樹脂は、プロピ
レンとα−オレフィンとのランダムあるいはブロック共
重合体であり、かつアタクチックポリマーであることを
特徴としている。
塑性樹脂組成物に関し、ポリプロピレン樹脂は、プロピ
レンとα−オレフィンとのランダムあるいはブロック共
重合体であり、かつアタクチックポリマーであることを
特徴としている。
【０００７】請求項３に係る発明は請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物に関し、オレフィン系共重合体ゴムは、
エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−
ブチレン−スチレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共
重合体ゴムおよびエチレン−オクテン共重合体ゴムから
選ばれる一種以上であることを特徴としている。
塑性樹脂組成物に関し、オレフィン系共重合体ゴムは、
エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−
ブチレン−スチレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共
重合体ゴムおよびエチレン−オクテン共重合体ゴムから
選ばれる一種以上であることを特徴としている。
【０００８】請求項４に係る発明は請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物に関し、プロセスオイルは、発火温度３
００〜５８０℃のパラフィン系鉱油であることを特徴と
している。
塑性樹脂組成物に関し、プロセスオイルは、発火温度３
００〜５８０℃のパラフィン系鉱油であることを特徴と
している。
【０００９】請求項５に係る発明は請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物に関し、低密度ポリエチレン樹脂は、エ
チレンとαーオレフィンの共重合体であり、メルトイン
デックス（１９０℃、２１６０ｇ）が１０ｇ／１０ｍｉ
ｎ以下であることを特徴としている。
塑性樹脂組成物に関し、低密度ポリエチレン樹脂は、エ
チレンとαーオレフィンの共重合体であり、メルトイン
デックス（１９０℃、２１６０ｇ）が１０ｇ／１０ｍｉ
ｎ以下であることを特徴としている。
【００１０】請求項６に係る発明は請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物に関し、高密度ポリエチレン樹脂は、エ
チレンとαーオレフィンの共重合体であり、メルトイン
デックス（１９０℃、２１６０ｇ）が５ｇ／１０ｍｉｎ
以下であることを特徴としている。
塑性樹脂組成物に関し、高密度ポリエチレン樹脂は、エ
チレンとαーオレフィンの共重合体であり、メルトイン
デックス（１９０℃、２１６０ｇ）が５ｇ／１０ｍｉｎ
以下であることを特徴としている。
【００１１】請求項７に係る発明は請求項５あるいは６
記載の熱可塑性樹脂組成物に関し、αーオレフィンは、
１−ブテン、１−ペンテンおよび１−ヘキセンから選ば
れる一種以上であることを特徴としている。
記載の熱可塑性樹脂組成物に関し、αーオレフィンは、
１−ブテン、１−ペンテンおよび１−ヘキセンから選ば
れる一種以上であることを特徴としている。
【００１２】請求項８に係る発明は請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物に関し、有機ペルオキシド系架橋化剤
は、ベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、
ジクミルペルオキシド、１，３、−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペル
オキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシル）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルペルオキシル）ヘキサン−３、ｐ−クロ
ロベンゾイルペルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）バリレートおよび２．４−ジ
クロロベンゾイルペルオキシドから選ばれる一種以上で
あることを特徴としている。
塑性樹脂組成物に関し、有機ペルオキシド系架橋化剤
は、ベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、
ジクミルペルオキシド、１，３、−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペル
オキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシル）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルペルオキシル）ヘキサン−３、ｐ−クロ
ロベンゾイルペルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）バリレートおよび２．４−ジ
クロロベンゾイルペルオキシドから選ばれる一種以上で
あることを特徴としている。
【００１３】請求項９に係る発明は請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物に関し、架橋形成化合物は、ジビニルベ
ンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレートおよ
びアリルメタクリレートから選ばれる一種以上であるこ
とを特徴としている。
塑性樹脂組成物に関し、架橋形成化合物は、ジビニルベ
ンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレートおよ
びアリルメタクリレートから選ばれる一種以上であるこ
とを特徴としている。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
（Ａ）ポリプロピレン樹脂５〜４５重量％、オレフィン
系共重合体ゴム５〜８０重量％、プロセスオイル５〜３
０重量％、低密度ポリエチレン樹脂および／あるいは高
密度ポリエチレン樹脂１〜３０重量％を含み全体を１０
０重量％とした樹脂混合物１００重量部、（Ｂ）有機ペ
ルオキシド系架橋化剤０．０２〜５重量部、（Ｃ）架橋
形成化合物０．１〜５重量部および（Ｄ）ポリテトラフ
ルオロエチレン樹脂０．５〜５重量部からなっている。
（Ａ）ポリプロピレン樹脂５〜４５重量％、オレフィン
系共重合体ゴム５〜８０重量％、プロセスオイル５〜３
０重量％、低密度ポリエチレン樹脂および／あるいは高
密度ポリエチレン樹脂１〜３０重量％を含み全体を１０
０重量％とした樹脂混合物１００重量部、（Ｂ）有機ペ
ルオキシド系架橋化剤０．０２〜５重量部、（Ｃ）架橋
形成化合物０．１〜５重量部および（Ｄ）ポリテトラフ
ルオロエチレン樹脂０．５〜５重量部からなっている。
【００１５】ポリプロピレン樹脂は、樹脂混合物中５〜
４５重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。５重
量％未満であると硬度が低く、熱安定性に劣り、真空成
形時エンボスの転写が難しくなる。また４５重量％を超
えると硬度が高く、シートが皺になり易くなり、元の状
態への復元が難しい。
４５重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。５重
量％未満であると硬度が低く、熱安定性に劣り、真空成
形時エンボスの転写が難しくなる。また４５重量％を超
えると硬度が高く、シートが皺になり易くなり、元の状
態への復元が難しい。
【００１６】ポリプロピレン樹脂は、好ましくはプロピ
レン単独重合体、あるいはエチレンおよび／あるいはα
ーオレフィンとの共重合体である。共重合体は、ランダ
ム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよ
く、またアタクチックポリマーであることが好ましい。
前記αーオレフィンは、好ましくは１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセンから選らばれる一種以上である。
レン単独重合体、あるいはエチレンおよび／あるいはα
ーオレフィンとの共重合体である。共重合体は、ランダ
ム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよ
く、またアタクチックポリマーであることが好ましい。
前記αーオレフィンは、好ましくは１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセンから選らばれる一種以上である。
【００１７】オレフィン系共重合体ゴムは、樹脂混合物
中５〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％であ
る。５重量％未満では、硬度が高くなり、シート成形が
容易でなく、８０重量％を超えると、その硬度が低くな
り熱安定性に劣ることがある。
中５〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％であ
る。５重量％未満では、硬度が高くなり、シート成形が
容易でなく、８０重量％を超えると、その硬度が低くな
り熱安定性に劣ることがある。
【００１８】オレフィン系共重合体ゴムは、２種または
２種以上のモノオレフィン類を共重合させたランダム共
重合体ゴムである。特に、エチレンとプロピレンを主成
分としたエチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体ゴ
ムが代表的に使用される。この他、不飽和基を与えるた
めにジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、メ
チレンノルボネン、エチリデンノルボネン、シクロヘキ
サジエンなどが加えられた共重合体が好ましく選ばれ
る。
２種以上のモノオレフィン類を共重合させたランダム共
重合体ゴムである。特に、エチレンとプロピレンを主成
分としたエチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体ゴ
ムが代表的に使用される。この他、不飽和基を与えるた
めにジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、メ
チレンノルボネン、エチリデンノルボネン、シクロヘキ
サジエンなどが加えられた共重合体が好ましく選ばれ
る。
【００１９】また、上述の共重合体ゴム以外に他のオレ
フィン系共重合体ゴムも用いられる。これらのゴムとし
ては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−
オクテン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴ
ム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体
ゴムなどがある。
フィン系共重合体ゴムも用いられる。これらのゴムとし
ては、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−
オクテン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴ
ム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体
ゴムなどがある。
【００２０】プロセスオイルは、熱可塑性樹脂組成物の
加工性を向上させる効果を示し、樹脂混合物中５〜３０
重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。５重量％
未満であると架橋化が充分よく進行しないためにカレン
ダー加工の作業性が低下し、３０重量％を超えると高温
においてオイルがシート表面へ流れ出ることがあり好ま
しくない。
加工性を向上させる効果を示し、樹脂混合物中５〜３０
重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。５重量％
未満であると架橋化が充分よく進行しないためにカレン
ダー加工の作業性が低下し、３０重量％を超えると高温
においてオイルがシート表面へ流れ出ることがあり好ま
しくない。
【００２１】プロセスオイルは、発火温度３００〜５８
０℃のパラフィン系統鉱油を使用するのが好ましい。
０℃のパラフィン系統鉱油を使用するのが好ましい。
【００２２】低密度ポリエチレン樹脂および／あるいは
高密度ポリエチレン樹脂ポリエチレン樹脂は、樹脂混合
物中１〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％であ
る。１重量％未満であると大型成形品の成形に難しさが
あり、３０重量％を超えるとシートが垂れる現象または
熱安定性などにおける問題がある。
高密度ポリエチレン樹脂ポリエチレン樹脂は、樹脂混合
物中１〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％であ
る。１重量％未満であると大型成形品の成形に難しさが
あり、３０重量％を超えるとシートが垂れる現象または
熱安定性などにおける問題がある。
【００２３】低密度ポリエチレン樹脂は、エチレン単独
重合体、あるいはエチレンとαーオレフィンの共重合体
である。共重合体成分であるαーオレフィンの好ましい
例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンであ
る。低密度ポリエチレン樹脂のメルトインデックス（１
９０℃、２１６０ｇ）は、好ましくは１０ｇ／１０ｍｉ
ｎ以下、さらに好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以下であ
る。これより流動性が増加するとカレンダー加工後表面
外観は良くなるが、溶融張力に劣るため、計器パネルの
ような成形品の場合、真空成形のような２次加工時に下
地が破れたり、エンボスが消えることがある。
重合体、あるいはエチレンとαーオレフィンの共重合体
である。共重合体成分であるαーオレフィンの好ましい
例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンであ
る。低密度ポリエチレン樹脂のメルトインデックス（１
９０℃、２１６０ｇ）は、好ましくは１０ｇ／１０ｍｉ
ｎ以下、さらに好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以下であ
る。これより流動性が増加するとカレンダー加工後表面
外観は良くなるが、溶融張力に劣るため、計器パネルの
ような成形品の場合、真空成形のような２次加工時に下
地が破れたり、エンボスが消えることがある。
【００２４】高密度ポリエチレン樹脂は、エチレン単独
重合体、あるいはエチレンとαーオレフィンの共重合体
である。共重合体成分であるαーオレフィンの好ましい
例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンであ
る。高密度ポリエチレン樹脂のメルトインデックス（１
９０℃、２１６０ｇ）は、好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ
以下、さらに好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
これより流動性が増加すると表面の外観は良くなるが、
真空成形後のエンボス保持力が低下する。
重合体、あるいはエチレンとαーオレフィンの共重合体
である。共重合体成分であるαーオレフィンの好ましい
例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンであ
る。高密度ポリエチレン樹脂のメルトインデックス（１
９０℃、２１６０ｇ）は、好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ
以下、さらに好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以下である。
これより流動性が増加すると表面の外観は良くなるが、
真空成形後のエンボス保持力が低下する。
【００２５】（Ｂ）有機ペルオキシド系架橋化剤は、最
終製品の架橋程度および流動性によって使用量を調節す
るが、前記樹脂混合物１００重量部に対して０．０２〜
５重量部、好ましくは２〜３重量部である。
終製品の架橋程度および流動性によって使用量を調節す
るが、前記樹脂混合物１００重量部に対して０．０２〜
５重量部、好ましくは２〜３重量部である。
【００２６】有機ペルオキシド系架橋化剤は、樹脂組成
物中によく分散して架橋を均一に行わせることが必要で
あり、例えばポリプロピレンに予めよく分散させておい
てから使用することが好ましい。
物中によく分散して架橋を均一に行わせることが必要で
あり、例えばポリプロピレンに予めよく分散させておい
てから使用することが好ましい。
【００２７】有機ペルオキシド系架橋化剤の具体的例を
挙げると、ベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキ
シド、ジクミルペルオキシド、１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシル）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシル）ヘキサン−３、Ｐ−
クロロベンゾイルペルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バリレート、２，４−ジ
クロロベンゾイルペルオキシドなどである。このうち、
匂いおよびスコーチ（Ｓｃｏｒｃｈ）安定性の面で１，
３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ンが最も好ましく選ばれる。
挙げると、ベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキ
シド、ジクミルペルオキシド、１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシル）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシル）ヘキサン−３、Ｐ−
クロロベンゾイルペルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バリレート、２，４−ジ
クロロベンゾイルペルオキシドなどである。このうち、
匂いおよびスコーチ（Ｓｃｏｒｃｈ）安定性の面で１，
３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ンが最も好ましく選ばれる。
【００２８】架橋形成化合物は、ポリプロピレン樹脂の
過度な分解を抑え、また生成したラジカルの安定性を保
持するために添加するもので、前記樹脂混合物１００重
量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは１〜３重量
部である。
過度な分解を抑え、また生成したラジカルの安定性を保
持するために添加するもので、前記樹脂混合物１００重
量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは１〜３重量
部である。
【００２９】架橋形成化合物として使用される化合物の
具体的な例を挙げると、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
などである。このうち、トリアリルシアヌレートが特に
効果的である。
具体的な例を挙げると、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
などである。このうち、トリアリルシアヌレートが特に
効果的である。
【００３０】ポリテトラフルオロエチレン樹脂は、本発
明の熱可塑性組成物の溶融張力を大きくする効果があ
り、前記樹脂混合物１００重量部に対し０．５〜５重量
部、好ましくは２〜４重量部である。
明の熱可塑性組成物の溶融張力を大きくする効果があ
り、前記樹脂混合物１００重量部に対し０．５〜５重量
部、好ましくは２〜４重量部である。
【００３１】ポリテトラフルオロエチレン樹脂は、「テ
フロン（Ｒ）（Ｔｅｆｌｏｎ）」の商品名でデュポン社
から市販されており、本発明は該市販品を使用すること
ができる。
フロン（Ｒ）（Ｔｅｆｌｏｎ）」の商品名でデュポン社
から市販されており、本発明は該市販品を使用すること
ができる。
【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、バンバリ
ーニーダー、二軸押出機、ブースニーダーなどの混練押
出装置などにより加工される。このとき、連続的な加工
方式は最終製品に及ぼす影響が非常に大きいため、バッ
チ型混練装置を用い、連続押出設備を使用することが好
ましい。特に、前記樹脂成分を、１３０〜２８０℃に加
熱した一軸または二軸押出機、ブースニーダなどの高い
剪断応力の下で混練および熱処理すると、目的とする物
性および均一性が得られる。好ましくは１９０〜２５０
℃以内で滞留時間を考慮して完全な反応が起こるように
温度を調節する。
ーニーダー、二軸押出機、ブースニーダーなどの混練押
出装置などにより加工される。このとき、連続的な加工
方式は最終製品に及ぼす影響が非常に大きいため、バッ
チ型混練装置を用い、連続押出設備を使用することが好
ましい。特に、前記樹脂成分を、１３０〜２８０℃に加
熱した一軸または二軸押出機、ブースニーダなどの高い
剪断応力の下で混練および熱処理すると、目的とする物
性および均一性が得られる。好ましくは１９０〜２５０
℃以内で滞留時間を考慮して完全な反応が起こるように
温度を調節する。
【００３３】
（１）ＰＰ−１：エチレン含量が８％のポリプロピレン
樹脂であり、メルトインデックス（２３０℃、２１６０
ｇ）が４ｇ／１０ｍｉｎである。 （２）ＰＰ−２：エチレン含量が８％のポリプロピレン
樹脂としてであり、メルトインデックス（２３０℃、２
１６０ｇ）が１８０ｇ／１０ｍｉｎである。 （３）ＰＰ−３：アタクチック構造のポリプロピレン樹
脂であり、メルトインデックス（２３０℃、２１６０
ｇ）が１．０ｇ／１０ｍｉｎである。 （４）ＥＰＭ：エチレン含量７２％のエチレン−プロピ
レン共重合体ゴムであり、メルトインデックス（２３０
℃、２１６０ｇ）が０．７ｇ／１０ｍｉｎである。 （５）ＥＰＤＭ−１：エチレンノルボネン５％を含むエ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（比重：０．
８６）であり、であり、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１
２５℃）が６０である。 （６）ＥＰＤＭ−２：エチレンノルボネン４．７％を含
むエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（比重：
０．８６）であり、ムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２
５℃）が２６である。
樹脂であり、メルトインデックス（２３０℃、２１６０
ｇ）が４ｇ／１０ｍｉｎである。 （２）ＰＰ−２：エチレン含量が８％のポリプロピレン
樹脂としてであり、メルトインデックス（２３０℃、２
１６０ｇ）が１８０ｇ／１０ｍｉｎである。 （３）ＰＰ−３：アタクチック構造のポリプロピレン樹
脂であり、メルトインデックス（２３０℃、２１６０
ｇ）が１．０ｇ／１０ｍｉｎである。 （４）ＥＰＭ：エチレン含量７２％のエチレン−プロピ
レン共重合体ゴムであり、メルトインデックス（２３０
℃、２１６０ｇ）が０．７ｇ／１０ｍｉｎである。 （５）ＥＰＤＭ−１：エチレンノルボネン５％を含むエ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（比重：０．
８６）であり、であり、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１
２５℃）が６０である。 （６）ＥＰＤＭ−２：エチレンノルボネン４．７％を含
むエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（比重：
０．８６）であり、ムーニー粘度（ＭＬ １＋４、１２
５℃）が２６である。
【００３４】（７）プロセスオイル：ミチャン石油化学
（株）製、「ＷＯ−１９００」（商品名）を使用した。 （８）ＥＯＲ：エチレン−オクテン共重合体ゴム（比
重：０．８６）であり、メルトインデックス（１９０
℃， ２１６０ｇ）が５ｇ／１０ｍｉｎである。 （９）ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン樹脂、メルトイン
デックス（１９０℃，２１６０ｇ）が０．８ｇ／１０ｍ
ｉｎである。 （１０）ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン樹脂、メルトイ
ンデックス（１９０℃， ２１６０ｇ）が０．７ｇ／１
０ｍｉｎである。 （１１）ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン、デュ
ポン（Ｄｕｐｏｎｔ）社製「テフロン（Ｒ）（Ｔｅｆｌ
ｏｎ）８００Ｊ」（商品名）を使用した。 （１２）パラフィンワックス：リオンケミカル（Ｌｉｏ
ｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製、「ＬＣ−１０２Ｎ」（商
品名）を使用した。 （１３）有機過酸化物：１，３−ビス（ｔ−ブチル）ペ
ルオキシイソプロピルベンゼン、アクゾケミカル（Ａｋ
ｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製「パーカドックス（Ｐｅ
ｒｋａｄｏｘ）１４−４０」（商品名）を使用した。 （１４）架橋形成化合物：トリアリルイソシアヌレー
ト、アクゾケミカル（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社
製「パーカリンク（Ｐｅｒｋａｌｉｎｋ）３０１−４
０」（商品名）を使用した。
（株）製、「ＷＯ−１９００」（商品名）を使用した。 （８）ＥＯＲ：エチレン−オクテン共重合体ゴム（比
重：０．８６）であり、メルトインデックス（１９０
℃， ２１６０ｇ）が５ｇ／１０ｍｉｎである。 （９）ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン樹脂、メルトイン
デックス（１９０℃，２１６０ｇ）が０．８ｇ／１０ｍ
ｉｎである。 （１０）ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン樹脂、メルトイ
ンデックス（１９０℃， ２１６０ｇ）が０．７ｇ／１
０ｍｉｎである。 （１１）ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン、デュ
ポン（Ｄｕｐｏｎｔ）社製「テフロン（Ｒ）（Ｔｅｆｌ
ｏｎ）８００Ｊ」（商品名）を使用した。 （１２）パラフィンワックス：リオンケミカル（Ｌｉｏ
ｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製、「ＬＣ−１０２Ｎ」（商
品名）を使用した。 （１３）有機過酸化物：１，３−ビス（ｔ−ブチル）ペ
ルオキシイソプロピルベンゼン、アクゾケミカル（Ａｋ
ｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製「パーカドックス（Ｐｅ
ｒｋａｄｏｘ）１４−４０」（商品名）を使用した。 （１４）架橋形成化合物：トリアリルイソシアヌレー
ト、アクゾケミカル（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社
製「パーカリンク（Ｐｅｒｋａｌｉｎｋ）３０１−４
０」（商品名）を使用した。
【００３５】〔前ブレンド〕熱可塑性樹脂組成物に用い
た成分の一部は、予めポリプロピレン／オレフィン共重
合体ゴムを前ブレンドした。 ＴＰＥ−１：ＥＰＤＭ−１（６０重量％）、ＰＰ−１
（２０重量％）およびプロセスオイル（２０重量％）を
予め加熱したバンバリーニーダで１０分間混合した後、
ペレットにした。 ＴＰＥ−２：ＥＰＤＭ−２（６０重量％）、ＰＰ−１
（２０重量％）およびプロセスオイル（２０重量％）を
予め加熱したバンバリーニーダで１０分間混合した後、
ペレットにした。 ＴＰＥ−３：ＥＰＤＭ−１（６０重量％）、ＰＰ−２
（２０重量％）およびプロセスオイル（２０重量％）を
予め加熱したバンバリーニーダで１０分間混合した後、
ペレットにした。
た成分の一部は、予めポリプロピレン／オレフィン共重
合体ゴムを前ブレンドした。 ＴＰＥ−１：ＥＰＤＭ−１（６０重量％）、ＰＰ−１
（２０重量％）およびプロセスオイル（２０重量％）を
予め加熱したバンバリーニーダで１０分間混合した後、
ペレットにした。 ＴＰＥ−２：ＥＰＤＭ−２（６０重量％）、ＰＰ−１
（２０重量％）およびプロセスオイル（２０重量％）を
予め加熱したバンバリーニーダで１０分間混合した後、
ペレットにした。 ＴＰＥ−３：ＥＰＤＭ−１（６０重量％）、ＰＰ−２
（２０重量％）およびプロセスオイル（２０重量％）を
予め加熱したバンバリーニーダで１０分間混合した後、
ペレットにした。
【００３６】〔試験片製作〕前ブレンドしたＴＰＥ−
１、ＴＰＥ−２、ＴＰＥ−３、および各成分を所定量合
わせて乾燥ブレンドした後、２００〜２４０℃にした二
軸押出機で押出してペレットを製造した。次いで、８イ
ンチロールミルを用いて２００℃でシートに加工し、試
験片を製作した。
１、ＴＰＥ−２、ＴＰＥ−３、および各成分を所定量合
わせて乾燥ブレンドした後、２００〜２４０℃にした二
軸押出機で押出してペレットを製造した。次いで、８イ
ンチロールミルを用いて２００℃でシートに加工し、試
験片を製作した。
【００３７】比較例として、ポリテトラフルオロエタン
を投入しないで、さらに低密度ポリエチレンの含量を過
度に増量（比較例１）、ポリプロピレン（ＰＰ−１）の
含量を過度に増量（比較例２）して試験片とした。
を投入しないで、さらに低密度ポリエチレンの含量を過
度に増量（比較例１）、ポリプロピレン（ＰＰ−１）の
含量を過度に増量（比較例２）して試験片とした。
【００３８】〔物性測定〕
引張強度および破断伸び：ＪＩＳ Ｋ ６３０１の
３項に従い、試験片をダンベル状１号形、試験速度は５
００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。 ロールミル成形性：２００℃でロールミルシート加
工してシートのロール粘着性を測定した。 エンボス保持力：真空成形にてエンボス加工シート
とし、表面のエンボスの状態を観察した。 真空成形性：真空成形にてエンボス加工シートとし
た後、外観のクラック、破れ、厚さの変化率を観察し
た。
３項に従い、試験片をダンベル状１号形、試験速度は５
００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。 ロールミル成形性：２００℃でロールミルシート加
工してシートのロール粘着性を測定した。 エンボス保持力：真空成形にてエンボス加工シート
とし、表面のエンボスの状態を観察した。 真空成形性：真空成形にてエンボス加工シートとし
た後、外観のクラック、破れ、厚さの変化率を観察し
た。
【００３９】〔測定結果〕結果を表１に示した。
【表１】
この結果から分かるように、高粘度のエチレン−プロピ
レン−ジエン系ゴムと低粘度のエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムを一定比率で混合した後、テフロン（Ｒ）
系添加剤を用いた場合、優れたシート成形性と真空成形
性を示した。
レン−ジエン系ゴムと低粘度のエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムを一定比率で混合した後、テフロン（Ｒ）
系添加剤を用いた場合、優れたシート成形性と真空成形
性を示した。
【００４０】
【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、押
出しおよびカレンダー加工性に優れ、自動車内装部品材
料として好適な成形物を作るに有用である。
出しおよびカレンダー加工性に優れ、自動車内装部品材
料として好適な成形物を作るに有用である。
フロントページの続き
(72)発明者 李 泰 承
大韓民国 京畿道 水原市 ザンアン区
ファソ２洞 684−２ シンドンアア
パート 113−806
(72)発明者 南 ミン
大韓民国 大田広域市 ソ区 ウォルピ
ョン洞 ファンシルタウルアパート
118−707
(56)参考文献 特開2001−171439（ＪＰ，Ａ)
特開2000−351877（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−287372（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−93142（ＪＰ，Ａ)
特開2002−12726（ＪＰ，Ａ)
特開2001−151951（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−176389（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00
C08K 5/00
C08K 5/14
C08L 27/18
C08L 91/00
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリプロピレン樹脂５〜４５重量
％、オレフィン系共重合体ゴム５〜８０重量％、プロセ
スオイル５〜３０重量％、低密度ポリエチレン樹脂およ
び／あるいは高密度ポリエチレン樹脂１〜３０重量％を
含み全体を１００重量％とした樹脂混合物１００重量
部、（Ｂ）有機ペルオキシド系架橋化剤０．０２〜５重
量部、（Ｃ）架橋形成化合物０．１〜５重量部および
（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン樹脂０．５〜５重量
部からなることを特徴とした熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリプロピレン樹脂は、プロピレンとα
−オレフィンとのランダムあるいはブロック共重合体で
あり、かつアタクチックポリマーであることを特徴とす
る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 オレフィン系共重合体ゴムは、エチレン
−プロピレン−ジエン３元共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴ
ムおよびエチレン−オクテン共重合体ゴムから選ばれる
一種以上であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項４】 プロセスオイルは、発火温度３００〜５
８０℃のパラフィン系鉱油であることを特徴とする請求
項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】 低密度ポリエチレン樹脂は、エチレンと
αーオレフィンの共重合体であり、メルトインデックス
（１９０℃、２１６０ｇ）が１０ｇ／１０ｍｉｎ以下で
あることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項６】 高密度ポリエチレン樹脂は、エチレンと
αーオレフィンの共重合体であり、メルトインデックス
（１９０℃、２１６０ｇ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以下であ
ることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項７】 αーオレフィンは、１−ブテン、１−ペ
ンテンおよび１−ヘキセンから選ばれる一種以上である
ことを特徴とする請求項５あるいは６記載の熱可塑性樹
脂組成物。 - 【請求項８】 有機ペルオキシド系架橋化剤は、ベンゾ
イルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ジクミルペ
ルオキシド、１，３、−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
ル）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシル）ヘキサン−３、ｐ−クロロベンゾイ
ルペルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）バリレートおよび２．４−ジクロロベン
ゾイルペルオキシドから選ばれる一種以上であることを
特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項９】 架橋形成化合物は、ジビニルベンゼン、
トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレートおよびアリル
メタクリレートから選ばれる一種以上であることを特徴
とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR2001-004480 | 2001-01-31 | ||
| KR20010004480 | 2001-01-31 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP3517704B2 (ja) |
| KR (1) | KR100439816B1 (ja) |
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| KR20040011649A (ko) * | 2002-07-27 | 2004-02-11 | 현대자동차주식회사 | 자동차 리어스포일러 압출용 폴리프로필렌 수지 조성물 |
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| EP1676884A1 (fr) * | 2004-12-30 | 2006-07-05 | Multibase S.A.S. | Composition polyolefinique destinee a realiser un capot pour logement d'un coussin d'air de securite d'un vehicule automobile |
| WO2006130566A2 (en) * | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Central Products Company | Polyethylene fabric with improved physical properties and method for making thereof |
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| US20090051079A1 (en) * | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Ronan Jeffrey J | Roofing components having vacuum-formed thermoset materials and related manufacturing methods |
| US20110105667A1 (en) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Chris Brenner | Polyolefin composition |
| KR101144110B1 (ko) * | 2009-11-30 | 2012-05-24 | 현대자동차주식회사 | Ｔｐｏ 나노복합재 조성물 |
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| KR101361338B1 (ko) * | 2011-11-28 | 2014-02-20 | 현대자동차주식회사 | 열가소성 엘라스토머 조성물 |
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