JP3333251B2 - オレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン系樹脂組成
物に関し、特に自動車部品などの成形品の塗装におい
て、プライマー（下塗り塗料）を必要とせずに、さらに
場合により脱脂工程をも必要とせずに充分な塗膜性能が
得られ、また各種樹脂及び金属等に対する熱融着性に優
れた、オレフィン系樹脂組成物に関する。
物に関し、特に自動車部品などの成形品の塗装におい
て、プライマー（下塗り塗料）を必要とせずに、さらに
場合により脱脂工程をも必要とせずに充分な塗膜性能が
得られ、また各種樹脂及び金属等に対する熱融着性に優
れた、オレフィン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリプロピレン系樹脂あるいはポ
リプロピレン系樹脂とオレフィン系共重合体ゴムからな
るポリマーブレンド物が自動車・家電部品等で広く用い
られてきている。又、単なるポリマーブレンドとは異な
る架橋されたタイプのオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは柔らかい曲げ弾性領域で、その高い流動性や高い耐
熱変形性の長所から、ポリマーブレンドタイプ熱可塑性
エラストマーよりも好まれて用いられている。これらの
エラストマーから得られる成形品はしばしば塗装される
ことが多いが、これらの構成成分は無極性なため塗装性
が全くないと云ってよい。従って、これら成形品塗装
は、クロロセン（トリクロロエチレン）や白灯油、アル
コール等の蒸気・溶剤洗浄処理による脱脂、エッチング
を行い、次にプライマーを塗り、更に上塗り塗料を塗っ
て焼付けする工程が一般に採られている。しかし、塗装
工程の省力化・低コスト化の要求があり、特に最近環境
問題の視点からクロロセン蒸気洗浄処理を必要としない
材料や汎用エンプラ類と同じようにプライマーを必要と
しない材料要請が強い。また上記と同様の理由で、これ
らの成形品は他の樹脂や金属等に対する熱融着性が悪い
ため、２色成形法等の簡便な方法を採用する場合にもか
なりの制約があり、改良要請が強い。
リプロピレン系樹脂とオレフィン系共重合体ゴムからな
るポリマーブレンド物が自動車・家電部品等で広く用い
られてきている。又、単なるポリマーブレンドとは異な
る架橋されたタイプのオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは柔らかい曲げ弾性領域で、その高い流動性や高い耐
熱変形性の長所から、ポリマーブレンドタイプ熱可塑性
エラストマーよりも好まれて用いられている。これらの
エラストマーから得られる成形品はしばしば塗装される
ことが多いが、これらの構成成分は無極性なため塗装性
が全くないと云ってよい。従って、これら成形品塗装
は、クロロセン（トリクロロエチレン）や白灯油、アル
コール等の蒸気・溶剤洗浄処理による脱脂、エッチング
を行い、次にプライマーを塗り、更に上塗り塗料を塗っ
て焼付けする工程が一般に採られている。しかし、塗装
工程の省力化・低コスト化の要求があり、特に最近環境
問題の視点からクロロセン蒸気洗浄処理を必要としない
材料や汎用エンプラ類と同じようにプライマーを必要と
しない材料要請が強い。また上記と同様の理由で、これ
らの成形品は他の樹脂や金属等に対する熱融着性が悪い
ため、２色成形法等の簡便な方法を採用する場合にもか
なりの制約があり、改良要請が強い。
【０００３】本発明は成形品の塗装においてプライマー
を必要とせずに、更に場合により脱脂工程をも必要とし
ない材料、及び各種樹脂、金属等に対する熱融着性に優
れた組成物に関するものであるが、塗装工程に於いてプ
ライマーなしで良好な塗膜密着性を得る方法について
は、今までに色々提案・報告され、又いくつかは実用化
されている。それらは大別すると次の三種に区分され
る。
を必要とせずに、更に場合により脱脂工程をも必要とし
ない材料、及び各種樹脂、金属等に対する熱融着性に優
れた組成物に関するものであるが、塗装工程に於いてプ
ライマーなしで良好な塗膜密着性を得る方法について
は、今までに色々提案・報告され、又いくつかは実用化
されている。それらは大別すると次の三種に区分され
る。
【０００４】（１）表面処理により成形品表面に効率よ
く、極性基を付加する方法で、火炎処理、コロナ放電処
理、プラズマ照射、紫外線照射などがある。 （２）極性基をポリマーに導入する方法。 ＥＶＡ、ポリアミド等極性基を有するポリマーのブ
レンド及びポリマーアロイ化法。 不飽和カルボン酸及びその誘導体で変性されたポリ
マーのブレンド法。例えば、ＭＡＨ化（無水マレイン酸
変性）ＨＤＰＥ、ＭＡＨ化ＥＶＡ、ＭＡＨ化ＥＰＲ等。 不飽和カルボン酸及びその誘導体を有機過酸化物存
在下で組成物全体をグラフト変性する方法。例えば、Ｍ
ＡＨ化（ＰＰ／ＥＰＲ）、ＭＡＨ化−スチレングラフト
−ＰＰ等。 （３）補かん的な効果を狙う方法。 ゴム、フィラー等を配合してエッチング効果やアン
カー効果で改良する方法。 ポリマーのオリゴマー、添加剤、オイル等成形品表
面に出易いＷＢＬ（Ｗｅａｋ Ｂｏｕｎｄａｒｙ Ｌａ
ｙｅｒ）を形成する成分を除去する方法。
く、極性基を付加する方法で、火炎処理、コロナ放電処
理、プラズマ照射、紫外線照射などがある。 （２）極性基をポリマーに導入する方法。 ＥＶＡ、ポリアミド等極性基を有するポリマーのブ
レンド及びポリマーアロイ化法。 不飽和カルボン酸及びその誘導体で変性されたポリ
マーのブレンド法。例えば、ＭＡＨ化（無水マレイン酸
変性）ＨＤＰＥ、ＭＡＨ化ＥＶＡ、ＭＡＨ化ＥＰＲ等。 不飽和カルボン酸及びその誘導体を有機過酸化物存
在下で組成物全体をグラフト変性する方法。例えば、Ｍ
ＡＨ化（ＰＰ／ＥＰＲ）、ＭＡＨ化−スチレングラフト
−ＰＰ等。 （３）補かん的な効果を狙う方法。 ゴム、フィラー等を配合してエッチング効果やアン
カー効果で改良する方法。 ポリマーのオリゴマー、添加剤、オイル等成形品表
面に出易いＷＢＬ（Ｗｅａｋ Ｂｏｕｎｄａｒｙ Ｌａ
ｙｅｒ）を形成する成分を除去する方法。
【０００５】しかし、上記の方法では以下の問題点があ
る。 （１）は塗装の生産性向上、品質安定化が計られ有効
で、実用化されているが、設備面からの改質のために設
備費、運転費が新たにかかる。 （２）−は有効に極性基が表面に出にくく、成形品の
経時環境により表面極性が変化して、所望の塗装性が得
られない問題点がある。又（２）−は導入する極性基
量に限界があり塗装性が不十分である点や未反応極性基
含有モノマーがポリマーに多く残留して、臭気の発生や
金型の腐食が問題となる。 （３）はあくまでも塗装性を得る補かん的な効果を狙っ
たものであり、プライマーの代替とはならない。
る。 （１）は塗装の生産性向上、品質安定化が計られ有効
で、実用化されているが、設備面からの改質のために設
備費、運転費が新たにかかる。 （２）−は有効に極性基が表面に出にくく、成形品の
経時環境により表面極性が変化して、所望の塗装性が得
られない問題点がある。又（２）−は導入する極性基
量に限界があり塗装性が不十分である点や未反応極性基
含有モノマーがポリマーに多く残留して、臭気の発生や
金型の腐食が問題となる。 （３）はあくまでも塗装性を得る補かん的な効果を狙っ
たものであり、プライマーの代替とはならない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
の問題点を解決しようとするものであって、表面処理装
置を用いず、また臭気の発生や金型の腐食の問題もな
く、プライマー、或いは場合により脱脂工程をも必要と
せずに、充分な塗膜性能が得られ、また各種樹脂及び金
属等に対する熱融着性にも優れた、オレフィン系樹脂組
成物を提供することを目的としている。
の問題点を解決しようとするものであって、表面処理装
置を用いず、また臭気の発生や金型の腐食の問題もな
く、プライマー、或いは場合により脱脂工程をも必要と
せずに、充分な塗膜性能が得られ、また各種樹脂及び金
属等に対する熱融着性にも優れた、オレフィン系樹脂組
成物を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
め鋭意研究した結果、本発明者等は、特定のオレフィン
系熱可塑性エラストマーに、特定の変性ポリオレフィン
を特定の割合配合することにより、プライマーを用いず
に、或いは場合により脱脂工程を必要とせずに、かつオ
レフィン系熱可塑性エラストマー本来の物性を損なわず
に塗膜性能が得られるオレフィン系樹脂組成物を見いだ
した。
め鋭意研究した結果、本発明者等は、特定のオレフィン
系熱可塑性エラストマーに、特定の変性ポリオレフィン
を特定の割合配合することにより、プライマーを用いず
に、或いは場合により脱脂工程を必要とせずに、かつオ
レフィン系熱可塑性エラストマー本来の物性を損なわず
に塗膜性能が得られるオレフィン系樹脂組成物を見いだ
した。
【０００８】即ち、本発明は、ポリオレフィン樹脂とオ
レフィン系共重合体ゴムとからなるオレフィン系熱可塑
性エラストマー１００重量部と、数平均分子量１０００
〜５００００のポリオレフィンを不飽和カルボン酸で変
性してなる不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンに、一
般式Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＯＨ（式中Ｒは炭素数１８以下のアル
キレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を示
す。）にて表されるアミノアルコールを反応させて得ら
れる変性ポリオレフィン１〜３０重量部からなることを
特徴とするオレフィン系樹脂組成物、並びに、該組成物
が射出成形法、押出成形法、ブロック成形法、多色成形
法またはインサート成形法で成形された成形品に関する
ものである。以下、本発明に係るオレフィン系樹脂組成
物について具体的に説明する。
レフィン系共重合体ゴムとからなるオレフィン系熱可塑
性エラストマー１００重量部と、数平均分子量１０００
〜５００００のポリオレフィンを不飽和カルボン酸で変
性してなる不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンに、一
般式Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＯＨ（式中Ｒは炭素数１８以下のアル
キレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を示
す。）にて表されるアミノアルコールを反応させて得ら
れる変性ポリオレフィン１〜３０重量部からなることを
特徴とするオレフィン系樹脂組成物、並びに、該組成物
が射出成形法、押出成形法、ブロック成形法、多色成形
法またはインサート成形法で成形された成形品に関する
ものである。以下、本発明に係るオレフィン系樹脂組成
物について具体的に説明する。
【０００９】本発明に使用される、オレフィン系熱可塑
性エラストマーは、ポリオレフィン樹脂とオレフィン系
共重合体ゴムとを必須成分として含有するものであっ
て、オレフィン系共重合体ゴムは熱可塑性エラストマー
中において未架橋、または部分架橋、全体架橋などの架
橋状態で存在することができる。
性エラストマーは、ポリオレフィン樹脂とオレフィン系
共重合体ゴムとを必須成分として含有するものであっ
て、オレフィン系共重合体ゴムは熱可塑性エラストマー
中において未架橋、または部分架橋、全体架橋などの架
橋状態で存在することができる。
【００１０】本発明において、ポリオレフィン樹脂とし
ては、炭素数２〜２０のα−オレフィンの単独重合体ま
たは共重合体が挙げられ、具体的には、以下のようなポ
リオレフィン樹脂が用いられる。又、これらのパーオキ
サイド処理品も含まれる。 ポリエチレン（低圧法、中低圧法、高圧法いずれで
も良い。）。 エチレンと１５モル％以下の他のα−オレフィンま
たは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニルモノ
マーとの共重合体。 ポリプロピレン。 プロピレンと１５モル％以下の他のα−オレフィン
とのランダム共重合体。 プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィン
とのブロック共重合体。 １−ブテン単独重合体。 １−ブテンと１０モル％以下の他のα−オレフィン
とのランダム共重合体。 ４−メチル−１−ペンテン単独重合体。 ４−メチル−１−ペンテンと、２０モル％以下の他
のα−オレフィンとのランダム共重合体など。 上記のα−オレフィンを例示すると、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテンなどが挙げられる。好ましいポリ
オレフィン樹脂としては、上記〜が挙げられる。
ては、炭素数２〜２０のα−オレフィンの単独重合体ま
たは共重合体が挙げられ、具体的には、以下のようなポ
リオレフィン樹脂が用いられる。又、これらのパーオキ
サイド処理品も含まれる。 ポリエチレン（低圧法、中低圧法、高圧法いずれで
も良い。）。 エチレンと１５モル％以下の他のα−オレフィンま
たは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニルモノ
マーとの共重合体。 ポリプロピレン。 プロピレンと１５モル％以下の他のα−オレフィン
とのランダム共重合体。 プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィン
とのブロック共重合体。 １−ブテン単独重合体。 １−ブテンと１０モル％以下の他のα−オレフィン
とのランダム共重合体。 ４−メチル−１−ペンテン単独重合体。 ４−メチル−１−ペンテンと、２０モル％以下の他
のα−オレフィンとのランダム共重合体など。 上記のα−オレフィンを例示すると、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテンなどが挙げられる。好ましいポリ
オレフィン樹脂としては、上記〜が挙げられる。
【００１１】本発明で用いられるオレフィン系共重合体
ゴムは、炭素数２〜２０のα−オレフィンを主成分とす
る無定形ランダムな弾性共重合体であって、異なった２
種以上のα−オレフィンからなる共重合体ゴム並びに２
種以上のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる共
重合体ゴムなどが挙げられる。
ゴムは、炭素数２〜２０のα−オレフィンを主成分とす
る無定形ランダムな弾性共重合体であって、異なった２
種以上のα−オレフィンからなる共重合体ゴム並びに２
種以上のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなる共
重合体ゴムなどが挙げられる。
【００１２】このようなオレフィン系共重合体ゴムとし
ては、具体的には、以下のようなゴムが用いられる。 エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム〔エチレン
／α−オレフィン（モル比）＝９０／１０〜５０／５
０〕 エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体
ゴム〔エチレン／α−オレフィン（モル比）＝９０／１
０〜５０／５０〕 プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム〔プロピ
レン／α−オレフィン（モル比）＝９０／１０〜５０／
５０〕 ブテン−１・α−オレフィン共重合体ゴム〔ブテン
−１／α−オレフィン（モル比）＝９０／１０〜５０／
５０〕など 上記のα−オレフィンとしては、ポリオレフィン樹脂に
ついて例示したα−オレフィンと同じα−オレフィンが
挙げられる。
ては、具体的には、以下のようなゴムが用いられる。 エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム〔エチレン
／α−オレフィン（モル比）＝９０／１０〜５０／５
０〕 エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体
ゴム〔エチレン／α−オレフィン（モル比）＝９０／１
０〜５０／５０〕 プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム〔プロピ
レン／α−オレフィン（モル比）＝９０／１０〜５０／
５０〕 ブテン−１・α−オレフィン共重合体ゴム〔ブテン
−１／α−オレフィン（モル比）＝９０／１０〜５０／
５０〕など 上記のα−オレフィンとしては、ポリオレフィン樹脂に
ついて例示したα−オレフィンと同じα−オレフィンが
挙げられる。
【００１３】上記の非共役ジエンとしては、具体的に
は、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデン
ノルボルネンなどが挙げられる。これらの共重合体ゴム
のムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００℃）は、１０〜３５
０、特に３０〜３００が好ましい。上記非共役ジエンが
共重合している場合のオレフィン系共重合体ゴムの沃素
価（不飽和度）は、好ましくは１６以下である。好まし
いオレフィン系共重合体ゴムとしては、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン−１共重合体ゴ
ム、プロピレン・ブテン−１共重合体ゴム、エチレン・
プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムが挙げられる。
は、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデン
ノルボルネンなどが挙げられる。これらの共重合体ゴム
のムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００℃）は、１０〜３５
０、特に３０〜３００が好ましい。上記非共役ジエンが
共重合している場合のオレフィン系共重合体ゴムの沃素
価（不飽和度）は、好ましくは１６以下である。好まし
いオレフィン系共重合体ゴムとしては、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン−１共重合体ゴ
ム、プロピレン・ブテン−１共重合体ゴム、エチレン・
プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムが挙げられる。
【００１４】本発明におけるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーにおいて、ポリオレフィン樹脂／オレフィン系
共重合体ゴムの配合比（重量比）は、好ましくは９０／
１０〜１０／９０、より好ましくは７０／３０〜２０／
８０の範囲である。上記の熱可塑性エラストマーには、
必要に応じてポリイソブチレン、ブチルゴムなどによっ
て代表されるパーオキサイド非架橋型炭化水素系ゴム状
物質および／または鉱物油系軟化剤を配合することもで
きる。
ストマーにおいて、ポリオレフィン樹脂／オレフィン系
共重合体ゴムの配合比（重量比）は、好ましくは９０／
１０〜１０／９０、より好ましくは７０／３０〜２０／
８０の範囲である。上記の熱可塑性エラストマーには、
必要に応じてポリイソブチレン、ブチルゴムなどによっ
て代表されるパーオキサイド非架橋型炭化水素系ゴム状
物質および／または鉱物油系軟化剤を配合することもで
きる。
【００１５】本発明で用いられる好ましい熱可塑性エラ
ストマーとしては、具体的には、以下のような組成物が
挙げられる。 （Ｉ）ポリエチレン、ポリプロピレンまたはエチレンも
しくはプロピレン共重合体と、エチレンと炭素数３〜１
４のα−オレフィンとの二元共重合体ゴムまたはこれに
各種ポリエン化合物をさらに共重合させた三元ないし四
元共重合体ゴムの部分架橋物とを混合して得られる組成
物。たとえば結晶性ポリプロピレンと、部分架橋したエ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴム、または部分架橋
したエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体
ゴムとを重量比で７０／３０〜２０／８０の範囲内で混
合して得られる熱可塑性樹脂組成物（たとえば、特公昭
５３−２１０２１号公報、特開昭５５−７１７３８号公
報参照）
ストマーとしては、具体的には、以下のような組成物が
挙げられる。 （Ｉ）ポリエチレン、ポリプロピレンまたはエチレンも
しくはプロピレン共重合体と、エチレンと炭素数３〜１
４のα−オレフィンとの二元共重合体ゴムまたはこれに
各種ポリエン化合物をさらに共重合させた三元ないし四
元共重合体ゴムの部分架橋物とを混合して得られる組成
物。たとえば結晶性ポリプロピレンと、部分架橋したエ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴム、または部分架橋
したエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体
ゴムとを重量比で７０／３０〜２０／８０の範囲内で混
合して得られる熱可塑性樹脂組成物（たとえば、特公昭
５３−２１０２１号公報、特開昭５５−７１７３８号公
報参照）
【００１６】（ＩＩ）ポリオレフィン樹脂とオレフィン
系共重合体ゴムとのブレンド体を架橋剤の存在下に、動
的に熱処理して得られた組成物（たとえば、特公昭５３
−３４２１０号公報、特開昭５３−１４９２４０号公
報、特開昭５３−１４９２４１号公報、特公昭５８−１
３０９１号公報、特開平２−２８２３２号公報、特開昭
５８−３４８３７号公報および特開平１−１０３６３９
号公報参照）
系共重合体ゴムとのブレンド体を架橋剤の存在下に、動
的に熱処理して得られた組成物（たとえば、特公昭５３
−３４２１０号公報、特開昭５３−１４９２４０号公
報、特開昭５３−１４９２４１号公報、特公昭５８−１
３０９１号公報、特開平２−２８２３２号公報、特開昭
５８−３４８３７号公報および特開平１−１０３６３９
号公報参照）
【００１７】（ＩＩＩ）上記（Ｉ）または（ＩＩ）の組
成物に、さらにポリオレフィン樹脂をブレンドして得ら
れた熱可塑性樹脂組成物（たとえば、特開昭５３−１４
５８５７号公報および特開昭５４−１６５５４号公報参
照） （ＩＶ）パーオキサイド架橋型ポリオレフィン樹脂、プ
ロピレンの単独重合体もしくは他の重合性単量体との共
重合体によって代表されるパーオキサイド非架橋型ポリ
オレフィン樹脂、およびエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムのブレンド体を有機過酸化物の存在下に、動
的に熱処理して得られた組成物（たとえば、特開昭５５
−７１７３９号公報参照）など
成物に、さらにポリオレフィン樹脂をブレンドして得ら
れた熱可塑性樹脂組成物（たとえば、特開昭５３−１４
５８５７号公報および特開昭５４−１６５５４号公報参
照） （ＩＶ）パーオキサイド架橋型ポリオレフィン樹脂、プ
ロピレンの単独重合体もしくは他の重合性単量体との共
重合体によって代表されるパーオキサイド非架橋型ポリ
オレフィン樹脂、およびエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムのブレンド体を有機過酸化物の存在下に、動
的に熱処理して得られた組成物（たとえば、特開昭５５
−７１７３９号公報参照）など
【００１８】たとえば、（ａ）結晶性ポリプロピレン６
０〜１０重量部、（ｂ）エチレン・プロピレン共重合体
ゴム、エチレン・ブテン−１共重合体ゴム、プロピレン
・ブテン−１共重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン
・非共役ジエン共重合体ゴム４０〜９０重量部〔ここで
（ａ）＋（ｂ）は１００重量部になるように選ぶ〕およ
び（ｃ）その他のゴムおよび／または（ｄ）鉱物油系軟
化剤５〜１００重量部からなる混合物を、有機パーオキ
サイドの存在下で動的に熱処理することにより、上記
（ｂ）のゴム成分が部分的に架橋された熱可塑性エラス
トマーが好ましく用いられる。
０〜１０重量部、（ｂ）エチレン・プロピレン共重合体
ゴム、エチレン・ブテン−１共重合体ゴム、プロピレン
・ブテン−１共重合体ゴムまたはエチレン・プロピレン
・非共役ジエン共重合体ゴム４０〜９０重量部〔ここで
（ａ）＋（ｂ）は１００重量部になるように選ぶ〕およ
び（ｃ）その他のゴムおよび／または（ｄ）鉱物油系軟
化剤５〜１００重量部からなる混合物を、有機パーオキ
サイドの存在下で動的に熱処理することにより、上記
（ｂ）のゴム成分が部分的に架橋された熱可塑性エラス
トマーが好ましく用いられる。
【００１９】このような熱可塑性エラストマーを製造す
る際に使用される有機過酸化物としては、具体的には、
ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−
ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベ
ンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなど
を挙げることができる。
る際に使用される有機過酸化物としては、具体的には、
ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−
ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベ
ンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボ
ネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなど
を挙げることができる。
【００２０】上記有機過酸化物による部分架橋処理に際
し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾ
イルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ，４−ジニトロ
ソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、
トリメチロールプロパン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジ
マレイミド等のパーオキサイド架橋助剤、あるいはジビ
ニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、（エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート）、ア
リルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマ
ー、ビニルブチラート、ビニルステアレート等の多官能
性ビニルモノマーを配合することができる。
し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾ
イルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ，４−ジニトロ
ソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、
トリメチロールプロパン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジ
マレイミド等のパーオキサイド架橋助剤、あるいはジビ
ニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、（エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート）、ア
リルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマ
ー、ビニルブチラート、ビニルステアレート等の多官能
性ビニルモノマーを配合することができる。
【００２１】このような熱可塑性エラストマーの製造方
法は、上記各成分を混合し、必要により不活性ガスの雰
囲気下、動的に熱処理、すなわち溶融して混練する。混
練装置としては、開放型のミキシングロール、非開放型
のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサ
ー等、従来より公知のものを使用しうる。これらのうち
では、非開放型の装置を用いるのが好ましい。混練は使
用する有機過酸化物の半減期が１分未満となる温度、通
常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃で、
１〜２０分、好ましくは３〜１０分間で行なえばよい。
法は、上記各成分を混合し、必要により不活性ガスの雰
囲気下、動的に熱処理、すなわち溶融して混練する。混
練装置としては、開放型のミキシングロール、非開放型
のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサ
ー等、従来より公知のものを使用しうる。これらのうち
では、非開放型の装置を用いるのが好ましい。混練は使
用する有機過酸化物の半減期が１分未満となる温度、通
常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃で、
１〜２０分、好ましくは３〜１０分間で行なえばよい。
【００２２】次に本発明に用いられる変性ポリオレフィ
ンについて具体的に説明する。この変性ポリオレフィン
は、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンに、一般式 Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＯＨ （式中Ｒは炭素数１８以下のアルキレン基、アリーレン
基またはアラルキレン基を示す。）にて表されるアミノ
アルコールを反応させたものである。
ンについて具体的に説明する。この変性ポリオレフィン
は、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンに、一般式 Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＯＨ （式中Ｒは炭素数１８以下のアルキレン基、アリーレン
基またはアラルキレン基を示す。）にて表されるアミノ
アルコールを反応させたものである。
【００２３】ここで使用される不飽和カルボン酸変性ポ
リオレフィンの不飽和カルボン酸として、具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
ケイヒ酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマール酸等、
及び無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸等の不飽和カルボン酸無水物が例示でき、さらにこれ
らの中では無水マレイン酸が好ましい。この不飽和カル
ボン酸によるポリオレフィンの変性は有機過酸化物を用
いた方法で実施できる。用いられる不飽和カルボン酸の
量は、ポリオレフィンに対して、通常１．５〜３０重量
％であり、好ましくは３〜１０重量％である。有機過酸
化物としては、一般にラジカル重合において開始剤とし
て用いられているものが使用でき、特にその種類は制限
されないが、具体的には前述の部分的に架橋された熱可
塑性エラストマーの製造に使用される有機過酸化物と同
様のものを挙げることができ、半減期が一分となる温度
が１００℃以上のものが好ましい。
リオレフィンの不飽和カルボン酸として、具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
ケイヒ酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマール酸等、
及び無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸等の不飽和カルボン酸無水物が例示でき、さらにこれ
らの中では無水マレイン酸が好ましい。この不飽和カル
ボン酸によるポリオレフィンの変性は有機過酸化物を用
いた方法で実施できる。用いられる不飽和カルボン酸の
量は、ポリオレフィンに対して、通常１．５〜３０重量
％であり、好ましくは３〜１０重量％である。有機過酸
化物としては、一般にラジカル重合において開始剤とし
て用いられているものが使用でき、特にその種類は制限
されないが、具体的には前述の部分的に架橋された熱可
塑性エラストマーの製造に使用される有機過酸化物と同
様のものを挙げることができ、半減期が一分となる温度
が１００℃以上のものが好ましい。
【００２４】また原料のポリオレフィンとしては、前記
ポリオレフィン樹脂で例示した〜が挙げられ、なか
でも〜のプロピレンを主成分とする共重合体が好ま
しい。すなわち、ポリプロピレン、プロピレンと１５モ
ル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体、
プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィンとの
ブロック共重合体等をベースにしたものが好ましい。ま
た、数平均分子量は通常１０００〜５００００、好まし
くは２０００〜２００００のものが用いられる。さらに
用いられるポリオレフィンの二重結合の量に特に制限は
ないが、その量は末端及び／または分子内に炭素数１０
００個あたり０．５個以上有するものが好ましく、さら
には末端に１．５個以上有するものが好ましい。
ポリオレフィン樹脂で例示した〜が挙げられ、なか
でも〜のプロピレンを主成分とする共重合体が好ま
しい。すなわち、ポリプロピレン、プロピレンと１５モ
ル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体、
プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィンとの
ブロック共重合体等をベースにしたものが好ましい。ま
た、数平均分子量は通常１０００〜５００００、好まし
くは２０００〜２００００のものが用いられる。さらに
用いられるポリオレフィンの二重結合の量に特に制限は
ないが、その量は末端及び／または分子内に炭素数１０
００個あたり０．５個以上有するものが好ましく、さら
には末端に１．５個以上有するものが好ましい。
【００２５】この不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン
の製造方法としては溶液法、溶融法いずれの公知の方法
も用いることができる。溶液法では、ポリオレフィンと
不飽和カルボン酸を有機溶媒に溶解し、有機過酸化物を
添加して加熱することにより得ることができる。使用す
る有機溶媒としては、炭素数６〜１２の炭化水素、また
は、炭素数６〜１２のハロゲン化炭化水素などを用いる
ことができる。また反応温度は使用するポリオレフィン
が溶解する温度が好ましい。溶融法ではポリオレフィン
と不飽和カルボン酸を有機過酸化物と混練し、溶融混合
して反応させることにより得ることができる。これは押
出機、ブラベンダー、ニーダー、インテンシブミキサ
ー、プラストミルなどで行うことができ、混練温度は使
用するポリオレフィンの融点以上ないし３００℃以下の
温度範囲が好ましい。
の製造方法としては溶液法、溶融法いずれの公知の方法
も用いることができる。溶液法では、ポリオレフィンと
不飽和カルボン酸を有機溶媒に溶解し、有機過酸化物を
添加して加熱することにより得ることができる。使用す
る有機溶媒としては、炭素数６〜１２の炭化水素、また
は、炭素数６〜１２のハロゲン化炭化水素などを用いる
ことができる。また反応温度は使用するポリオレフィン
が溶解する温度が好ましい。溶融法ではポリオレフィン
と不飽和カルボン酸を有機過酸化物と混練し、溶融混合
して反応させることにより得ることができる。これは押
出機、ブラベンダー、ニーダー、インテンシブミキサ
ー、プラストミルなどで行うことができ、混練温度は使
用するポリオレフィンの融点以上ないし３００℃以下の
温度範囲が好ましい。
【００２６】ついで、この不飽和カルボン酸変性ポリオ
レフィンに、一般式 Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＯＨ （式中Ｒは炭素数１８以下のアルキレン基、アリーレン
基またはアラルキレン基を示す。）にて表わされるアミ
ノアルコールを反応させることにより、変性ポリオレフ
ィンを得ることができる。アミノアルコールの具体例と
しては２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパ
ノール、４−アミノ−１−ブタノール、アミノフェノー
ル、アミノクレゾール、アミノベンジルアルコール、ア
ミノフェニルエチルアルコール、アミノナフトール等が
挙げられる。
レフィンに、一般式 Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＯＨ （式中Ｒは炭素数１８以下のアルキレン基、アリーレン
基またはアラルキレン基を示す。）にて表わされるアミ
ノアルコールを反応させることにより、変性ポリオレフ
ィンを得ることができる。アミノアルコールの具体例と
しては２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパ
ノール、４−アミノ−１−ブタノール、アミノフェノー
ル、アミノクレゾール、アミノベンジルアルコール、ア
ミノフェニルエチルアルコール、アミノナフトール等が
挙げられる。
【００２７】この変性ポリオレフィンの配合量は、オレ
フィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して１
〜３０重量部、好ましくは３〜３０重量部、さらに好ま
しくは８〜２８重量部、最も好ましくは１０〜２５重量
部である。１重量部未満では極性基導入量が少ないため
に、表面改質効果が不十分で、満足な塗装性が得られ
ず、３０重量部を越えると塗装性は満足できるものの、
機械的物性が劣る難点がある。
フィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して１
〜３０重量部、好ましくは３〜３０重量部、さらに好ま
しくは８〜２８重量部、最も好ましくは１０〜２５重量
部である。１重量部未満では極性基導入量が少ないため
に、表面改質効果が不十分で、満足な塗装性が得られ
ず、３０重量部を越えると塗装性は満足できるものの、
機械的物性が劣る難点がある。
【００２８】本発明の組成物は、上記各成分の他に、本
発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分
を添加することができる。その付加成分として、タル
ク、炭酸カルシウム、マイカ、繊維状フィラー等の無機
フィラー、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、老
化防止剤等の添加剤、顔料、分散剤等がある。
発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分
を添加することができる。その付加成分として、タル
ク、炭酸カルシウム、マイカ、繊維状フィラー等の無機
フィラー、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、老
化防止剤等の添加剤、顔料、分散剤等がある。
【００２９】本発明で使用する変性ポリオレフィンは、
下記に例示するいずれの工程で混合してもよい。即ち、
オレフィン系共重合体ゴムとして、その非架橋物又は部
分架橋物を使用する場合は、オレフィン系共重合体ゴム
とポリオレフィン樹脂を混合する工程で同時に混合して
もよい。また、ポリオレフィン樹脂とオレフィン系共重
合体ゴムとのブレンド体を少量の架橋剤の存在下に動的
に熱処理する場合は、架橋前にその原料の一成分として
混合してもよいし、また、架橋後に得られた生成物と別
途溶融混合してもよい。その際、ポリオレフィン樹脂を
追加して混合してもよい。なお、これらの成分の溶融混
合の方法は、ゴム・プラスチック等で通常用いられてい
る方法でよく、例えば一軸押出機、二軸押出機、バンバ
リーミキサーあるいはニーダー等により行えばよい。さ
らに、これらのオレフィン系熱可塑性エラストマーと変
性ポリオレフィンとをドライブレンドして直接、射出成
形機等の成形機に供してもよい。
下記に例示するいずれの工程で混合してもよい。即ち、
オレフィン系共重合体ゴムとして、その非架橋物又は部
分架橋物を使用する場合は、オレフィン系共重合体ゴム
とポリオレフィン樹脂を混合する工程で同時に混合して
もよい。また、ポリオレフィン樹脂とオレフィン系共重
合体ゴムとのブレンド体を少量の架橋剤の存在下に動的
に熱処理する場合は、架橋前にその原料の一成分として
混合してもよいし、また、架橋後に得られた生成物と別
途溶融混合してもよい。その際、ポリオレフィン樹脂を
追加して混合してもよい。なお、これらの成分の溶融混
合の方法は、ゴム・プラスチック等で通常用いられてい
る方法でよく、例えば一軸押出機、二軸押出機、バンバ
リーミキサーあるいはニーダー等により行えばよい。さ
らに、これらのオレフィン系熱可塑性エラストマーと変
性ポリオレフィンとをドライブレンドして直接、射出成
形機等の成形機に供してもよい。
【００３０】このようにして得られたオレフィン系樹脂
組成物は、基本的にはそのベース樹脂であるオレフィン
系熱可塑性エラストマーと同様に成形加工され、同様の
用途に用いることができる。即ち、成形加工法としては
射出成形、押出成形、ブロー成形等の一般的な成形法の
みならず、これらの多色成形、インサート成形等に適用
できる。用途については、まず自動車内外装部品として
バンパー、マッドフラップ、スプラッシュシールド、エ
アダムスカート、サイドモール、ウェザーストリップ、
インストルメントパネル、セーフティーパッド、ピラー
類、コンソールボックス、ホーンパッド、アシストグリ
ップ、ラジオパネル、ハンドル等に使用できる。また家
電加飾部品、雑貨加飾部品にも使用できる。これら部品
の塗装性及び塗膜密着性において、本発明の効果が期待
され、既存塗装工程のうち、プライマー塗布工程、さら
には場合により脱脂工程をも省いて、充分な塗膜密着強
度を持った塗装品が得られる。さらに他の樹脂、金属と
の接着性、印刷性にも本発明の効果が期待される。
組成物は、基本的にはそのベース樹脂であるオレフィン
系熱可塑性エラストマーと同様に成形加工され、同様の
用途に用いることができる。即ち、成形加工法としては
射出成形、押出成形、ブロー成形等の一般的な成形法の
みならず、これらの多色成形、インサート成形等に適用
できる。用途については、まず自動車内外装部品として
バンパー、マッドフラップ、スプラッシュシールド、エ
アダムスカート、サイドモール、ウェザーストリップ、
インストルメントパネル、セーフティーパッド、ピラー
類、コンソールボックス、ホーンパッド、アシストグリ
ップ、ラジオパネル、ハンドル等に使用できる。また家
電加飾部品、雑貨加飾部品にも使用できる。これら部品
の塗装性及び塗膜密着性において、本発明の効果が期待
され、既存塗装工程のうち、プライマー塗布工程、さら
には場合により脱脂工程をも省いて、充分な塗膜密着強
度を持った塗装品が得られる。さらに他の樹脂、金属と
の接着性、印刷性にも本発明の効果が期待される。
【００３１】
【実施例】以下の実施例および比較例で本発明を説明す
るが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではな
い。尚、当該例で用いた試験方法は以下の通りである。 （１）試験片の作成方法 得られたオレフィン系樹脂組成物を２２０℃にて射出成
形を行い、幅９０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの
平板を作成し、各試験に供した。 使用した射出成形機：東芝機械（株）製 ＩＳ−１００
ＥＮ−３Ａ。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って測定した。２３０℃、２．
１６ｋｇ。 （３）表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠した。ショアーＡまたは
Ｄタイプ、瞬間値。
るが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではな
い。尚、当該例で用いた試験方法は以下の通りである。 （１）試験片の作成方法 得られたオレフィン系樹脂組成物を２２０℃にて射出成
形を行い、幅９０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの
平板を作成し、各試験に供した。 使用した射出成形機：東芝機械（株）製 ＩＳ−１００
ＥＮ−３Ａ。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って測定した。２３０℃、２．
１６ｋｇ。 （３）表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠した。ショアーＡまたは
Ｄタイプ、瞬間値。
【００３２】（４）引張特性 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠した。ＪＩＳ ３号ダンベル
使用、引張速度２００ｍｍ／分。 （５）曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠した。２３℃、スパン３０ｍ
ｍ、曲げ速度１ｍｍ／分。 （６）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、−５０℃にてノッチ付で
測定した。 ＮＢ：破壊せず。
使用、引張速度２００ｍｍ／分。 （５）曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠した。２３℃、スパン３０ｍ
ｍ、曲げ速度１ｍｍ／分。 （６）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、−５０℃にてノッチ付で
測定した。 ＮＢ：破壊せず。
【００３３】（７）塗装試験 塗装方法 上記平板にクロロセン蒸気洗浄（３０秒間）を行い脱脂
し、その後常温にて３０分以上乾燥して上塗り塗料（日
本ビーケミカル（株）製、二液ウレタンタイプのＲ２７
１）を３０μｍの厚みで塗布し、９９℃×３０分間焼き
付けを行い製膜した。塗装評価には２３℃、６０％ＲＨ
で１日経過してから供した。 塗膜密着性 セロテープを用いたゴバン目剥離試験後、１００マス中
に塗膜が残存したマスの数を示す。 塗装品外観 目視にて判定した。
し、その後常温にて３０分以上乾燥して上塗り塗料（日
本ビーケミカル（株）製、二液ウレタンタイプのＲ２７
１）を３０μｍの厚みで塗布し、９９℃×３０分間焼き
付けを行い製膜した。塗装評価には２３℃、６０％ＲＨ
で１日経過してから供した。 塗膜密着性 セロテープを用いたゴバン目剥離試験後、１００マス中
に塗膜が残存したマスの数を示す。 塗装品外観 目視にて判定した。
【００３４】実施例１ ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）８５、プロピレン含
量５０重量％、ジシクロペンタジエン含量４重量％のエ
チレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴ
ム１００重量部とメルトフローレートが１０ｇ／１０分
のポリプロピレン（ＰＰ−１）２５重量部および２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキ
シ）ヘキサン０．４重量部とをバンバリーミキサーで１
２分間溶融混合し動的に熱処理した。その後パラフィン
系プロセスオイル（出光興産製ダイアナプロセスオイル
ＰＷ３８０）３７．５重量部を添加して５分間混合し、
さらに単軸押出機にて造粒を行ない、ペレット状の動的
熱処理物（動的熱処理物−１）を得た。なお動的熱処理
終了時の材料の温度は約１８０℃であった。
量５０重量％、ジシクロペンタジエン含量４重量％のエ
チレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体ゴ
ム１００重量部とメルトフローレートが１０ｇ／１０分
のポリプロピレン（ＰＰ−１）２５重量部および２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキ
シ）ヘキサン０．４重量部とをバンバリーミキサーで１
２分間溶融混合し動的に熱処理した。その後パラフィン
系プロセスオイル（出光興産製ダイアナプロセスオイル
ＰＷ３８０）３７．５重量部を添加して５分間混合し、
さらに単軸押出機にて造粒を行ない、ペレット状の動的
熱処理物（動的熱処理物−１）を得た。なお動的熱処理
終了時の材料の温度は約１８０℃であった。
【００３５】次に無水マレイン酸５重量部と数平均分子
量１５０００、密度０．８９、末端二重結合量１．６個
（炭素数１０００あたり）のポリプロピレン１００重量
部をキシレンに溶解し、ジクミルパーオキサイドの存在
下に反応して、無水マレイン酸含量４．５％の無水マレ
イン酸変性ポリプロピレンを得た。さらにこの無水マレ
イン酸変性ポリプロピレンとモノエタノールアミンをキ
シレン中で反応し溶剤を留去して変性ポリプロピレンＡ
を得た。前記動的熱処理物（動的熱処理物−１）７３．
７重量部と、メルトフローレートが６０ｇ／１０分、エ
チレン含量が３．２重量％のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体（ＰＰ−２）２６．３重量部からなるオレ
フィン系熱可塑性エラストマー１００重量部、および変
性ポリプロピレンＡ ５．３重量部とをバンバリーミキ
サーを用いて１８０℃で溶融混合し、本発明の樹脂組成
物を得た。該樹脂組成物の評価結果を表１に示す。
量１５０００、密度０．８９、末端二重結合量１．６個
（炭素数１０００あたり）のポリプロピレン１００重量
部をキシレンに溶解し、ジクミルパーオキサイドの存在
下に反応して、無水マレイン酸含量４．５％の無水マレ
イン酸変性ポリプロピレンを得た。さらにこの無水マレ
イン酸変性ポリプロピレンとモノエタノールアミンをキ
シレン中で反応し溶剤を留去して変性ポリプロピレンＡ
を得た。前記動的熱処理物（動的熱処理物−１）７３．
７重量部と、メルトフローレートが６０ｇ／１０分、エ
チレン含量が３．２重量％のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体（ＰＰ−２）２６．３重量部からなるオレ
フィン系熱可塑性エラストマー１００重量部、および変
性ポリプロピレンＡ ５．３重量部とをバンバリーミキ
サーを用いて１８０℃で溶融混合し、本発明の樹脂組成
物を得た。該樹脂組成物の評価結果を表１に示す。
【００３６】実施例２ 動的熱処理物−１ ７７．８重量部と、ＰＰ−２ ２
２．２重量部からなるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー１００重量部、および変性ポリプロピレンＡ１１．１
重量部とをバンバリーを用いて１８０℃で溶融混合した
以外は実施例１と同じ操作を行った。その評価結果を表
１に示す。
２．２重量部からなるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー１００重量部、および変性ポリプロピレンＡ１１．１
重量部とをバンバリーを用いて１８０℃で溶融混合した
以外は実施例１と同じ操作を行った。その評価結果を表
１に示す。
【００３７】実施例３ 動的熱処理物−１ ８７．５重量部と、ＰＰ−２ １
２．５重量部からなるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー１００重量部、および変性ポリプロピレンＡ２５．０
重量部とをバンバリーを用いて１８０℃で溶融混合した
以外は実施例１と同じ操作を行った。その評価結果を表
１に示す。
２．５重量部からなるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー１００重量部、および変性ポリプロピレンＡ２５．０
重量部とをバンバリーを用いて１８０℃で溶融混合した
以外は実施例１と同じ操作を行った。その評価結果を表
１に示す。
【００３８】比較例１ 動的熱処理物−１ ７０．０重量部と、ＰＰ−２ ３
０．０重量部からなるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー１００重量部をバンバリーを用いて１８０℃で溶融混
合し、変性ポリプロピレンＡは添加しなかった以外は実
施例１と同じ操作を行った。その評価結果を表１に示
す。
０．０重量部からなるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー１００重量部をバンバリーを用いて１８０℃で溶融混
合し、変性ポリプロピレンＡは添加しなかった以外は実
施例１と同じ操作を行った。その評価結果を表１に示
す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば表面
処理装置を用いず、また臭気の発生や金型の腐食の問題
もなく、プライマー、或いは場合により脱脂工程をも必
要とせずに、充分な塗膜性能が得られ、また各種樹脂及
び金属等に対する熱融着性にも優れた、オレフィン系樹
脂組成物を提供することができる。
処理装置を用いず、また臭気の発生や金型の腐食の問題
もなく、プライマー、或いは場合により脱脂工程をも必
要とせずに、充分な塗膜性能が得られ、また各種樹脂及
び金属等に対する熱融着性にも優れた、オレフィン系樹
脂組成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 哲也 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 審査官 三谷 祥子 (56)参考文献 特開 平１−259047（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−259048（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−295846（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08K 3/00 - 13/08
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂とオレフィン系共重
合体ゴムとからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー
１００重量部と、数平均分子量１０００〜５００００の
ポリオレフィンを不飽和カルボン酸で変性してなる不飽
和カルボン酸変性ポリオレフィンに、一般式Ｈ2Ｎ−Ｒ
−ＯＨ（式中Ｒは炭素数１８以下のアルキレン基、アリ
ーレン基またはアラルキレン基を示す。）にて表される
アミノアルコールを反応させて得られる変性ポリオレフ
ィン１〜３０重量部からなることを特徴とするオレフィ
ン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 オレフィン系熱可塑性エラストマーが下
記（Ｉ）〜（ＩＶ）のいずれかの組成物である請求項１
記載の組成物。 （Ｉ）ポリエチレン、ポリプロピレンまたはエチレンも
しくはプロピレン共重合体と、エチレンと炭素数３〜１
４のα−オレフィンとの二元共重合体ゴムまたはこれに
各種ポリエン化合物をさらに共重合させた三元ないし四
元共重合体ゴムの部分架橋物とを混合して得られる組成
物 （ＩＩ）ポリオレフィン樹脂とオレフィン系共重合体ゴ
ムとのブレンド体を架橋剤の存在下に、動的に熱処理し
て得られた組成物 （ＩＩＩ）上記（Ｉ）または（ＩＩ）の組成物に、さら
にポリオレフィン樹脂をブレンドして得られた熱可塑性
樹脂組成物 （ＩＶ）パーオキサイド架橋型ポリオレフィン樹脂、パ
ーオキサイド非架橋型ポリオレフィン樹脂、およびエチ
レン・α−オレフィン系共重合体ゴムのブレンド体を有
機過酸化物の存在下に、動的に熱処理して得られた組成
物 - 【請求項３】 不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン
が、末端及び／または分子内に炭素数１０００個当たり
０．５個以上の二重結合を有するポリオレフィンを変性
してなるものである請求項１または２記載の組成物。 - 【請求項４】 オレフィン系熱可塑性エラストマーが、
鉱物油系軟化剤を５０重量％以下含有している請求項１
〜３のいずれか記載の組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか記載の組成物が
射出成形法、押出成形法、ブロック成形法、多色成形法
またはインサート成形法で成形された成形品。
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|---|---|---|---|
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| CN112706430A (zh) * | 2019-10-25 | 2021-04-27 | 内蒙古蒙牛乳业（集团）股份有限公司 | 酸奶八连杯、制造酸奶八连杯的改性pp片材及其制备方法 |
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