JP3481814B2 - 共重合ポリエステルペレットおよびそれからなる成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、共重合ポリエステ
ルペレット並びにその共重合ポリエステルペレットを用
いる成形品の製造方法およびそれにより得られる成形品
に関する。より詳細には、本発明は、高い溶融粘度を有
し、しかも高剪断速度では低粘度で且つ低剪断速度では
高粘度である非ニュートン性を示し、成形時に結晶化速
度が抑制され、且つ成形時に未溶融ブツが生じないとい
う優れた特性を備える、エチレンテレフタレート単位ま
たはエチレン−２，６−ナフタレート単位から主として
なる共重合ポリエステルペレット、それからなる成形品
およびその製造方法に関するものである。本発明の共重
合ポリエステルペレットを用いて、押出ブロー成形やそ
の他の溶融成形によって成形品を製造した場合には、透
明性、外観、触感などに優れ、しかも機械的特性、耐熱
性、耐湿性、耐薬品性、ガスバリヤー性などに優れる高
品質の成形品を円滑に製造することができる。本発明の
共重合ポリエステルペレットは特に押出ブロー成形で用
いるのに適している。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートなどのポリ
エステル樹脂は、透明性、力学的特性、ガスバリヤー
性、フレーバーバリヤー性などの種々の性質に優れ、し
かも成形品にした際にも残留モノマーや有害添加剤の心
配が少なく、衛生性および安全性に優れていることか
ら、容器等の製造に従来から汎く用いられてきた塩化ビ
ニル樹脂に代わるものとして、ジュース、清涼飲料、調
味料、油、化粧品、洗剤、その他の製品を充填するため
の中空容器として近年広く使用されるようになってい
る。

【０００３】プラスチックから容器などの中空成形品を
製造するための代表的な成形法としては、（１）溶融可
塑化した樹脂をダイオリフィスを通して円筒状のパリソ
ンとして押出し、そのパリソンが軟化状態にある間に金
型で挟み、内部に空気などの流体を吹き込んで成形を行
う押出ブロー成形法；および（２）溶融樹脂を金型に射
出して密封パリソン（プリフォーム）を一旦成形した
後、それをブロー金型に挿入して空気などの流体を吹き
込んで成形を行う射出ブロー成形法の２者を挙げること
ができる。

【０００４】上記した成形法のうちで、前者の押出ブロ
ー成形法は、後者の射出ブロー成形法に比べて、工程が
簡単で、しかも金型の作製および成形に高度な技術を必
要としないために、設備費や金型の製作費などが安くて
すみ、多品種・少量生産に適している。しかも、押出ブ
ロー成形法による場合は、細物、深物、大物、取っ手な
どを有する複雑な形状の成形品の製造も可能であるとい
う利点がある。

【０００５】かかる点から、ポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレートなどの汎用のポリエス
テル樹脂を用いて押出ブロー成形を行うことが従来から
も色々試みられているが、汎用のポリエステル樹脂は一
般に溶融粘度が低く、そのために押出ブロー成形を行お
うとすると、押出後のパリソンが著しくドローダウンし
て賦形することが難しい。しかも、通常、結晶化してい
る状態のポリエステル樹脂ペレットが使用されるため、
未溶融ブツによる斑点（フィッシュアイ）が生じ易く、
成形品の外観を損なってしまう。さらに、押出後のブロ
ー時に結晶化が起こり易く、透明性が損なわれたり、賦
形不良が生ずるという問題がある。そして、ポリエチレ
ンテレフタレートなどの汎用のポリエステル樹脂におけ
るそのような溶融粘度の低さ、未溶融ブツの発生のし易
さおよび結晶化の起こり易さに起因する前記した不都合
は、大型の中空成形品の製造に必要な長さが通常３０ｃ
ｍ以上の長いパリソンの押出しを行う場合や単位時間当
たりの押出量が２０Ｋｇ以上となる場合の押出ブロー成
形において特に顕著である。そのため、ポリエチレンテ
レフタレートなどの汎用のポリエステル樹脂を用いて、
押出ブロー成形によって形状および寸法が均一で、しか
も透明性および外観に優れた成形品、特に大型の中空成
形品を得ることは、事実上極めて困難である。

【０００６】そこで、上記の理由から、押出ブロー成形
においては、高い溶融粘度を有していて溶融状態で押出
されたパリソンの著しいドローダウンが生じない、塩化
ビニル樹脂やポリオレフィンが従来主に用いられてき
た。しかしながら、塩化ビニル樹脂を用いて製造された
押出ブロー成形品は、可塑剤や金属系安定剤などの有害
添加物の溶出による衛生面や安全面での問題があり、し
かも使用済みの成形品を焼却すると有毒ガスを発生する
という問題があり、ヨーロッパなどを中心としてその使
用が減少する傾向にある。また、ポリエチレンなどのポ
リオレフィンを用いて押出ブロー成形を行った場合に
は、結晶に由来する白濁が成形品に生じて成形品の透明
性や外観が不良になり易いという欠点がある。

【０００７】そのため押出ブロー成形に適するポリエス
テル樹脂に関する提案が従来から色々なされており、そ
のような従来技術としては、 ジカルボン酸またはそのエステル形成性成分とジオ
ール成分を反応させてポリエステルを製造する際に、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物やシクロヘ
キサンジメタノールなどの２官能化合物成分を用いて押
出ブロー成形などに使用する共重合ポリエステルを製造
する方法（特開平５−６５３３８号公報、特開平５−１
２５１６５号公報および特開平５−１８６５７９号公報
参照）； テレフタル酸、エチレングリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡジグリコー
ルエーテルまたはビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］スルホンなどの２官能化合物成分および
少量の多官能化合物成分を用いて分岐ポリエステルを製
造する方法（米国防衛公報Ｎｏ．Ｔ９５４，００５、特
開昭５４−８３９９７号公報および特開昭５５−１２１
０２９号公報参照）； ジカルボン酸またはそのエステル形成性成分とジオ
ール成分を反応させてポリエステルを製造する際に、シ
クロヘキサンジメタノールなどの２官能化合物成分を用
いてプレポリマーを調製し、それを固相重合することに
より共重合ポリエステルを製造する方法（特開平７−２
０７００３号公報および特開平８−１８８６４３号公報
参照）； テレフタル酸やそのエステル形成性誘導体などのジ
カルボン酸成分およびエチレングリコールなどのジオー
ル成分と共に、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、トリメリット酸などの汎用の多官能化合物成
分を用いてプレポリマーを調製し、それを固相重合する
ことにより押出ブロー成形用の共重合ポリエステルを製
造する方法（特開昭５４−１３７０９５号公報、特開昭
５４−１６３９６２号公報、特開昭５５−９２７３０号
公報および、特開昭６１−１８１８２３号公報参照）；
などが知られている。

【０００８】そして、上記の従来法による場合は、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物やシクロヘ
キサンジメタノールの共重合によって共重合ポリエステ
ルの融点が低下し、それによって溶融押出温度を従来よ
りも低い温度に設定することができるために、押出ブロ
ー成形時の溶融粘度を上昇させることができる。しかし
ながら、その場合でも、その溶融粘度は押出ブロー成形
を行うには充分に高くなく、そのため押出後のパリソン
に著しいドローダウンが生じ、賦形することが困難にな
り、押出ブロー成形を円滑に行うことができない。ま
た、従来法で得られる共重合ポリエステルは、低温で
成形を行う弊害として、ボトルなどの押出ブロー成形品
に微小な表面荒れが生じて、成形品の外観や触感が損な
われ易い。さらに、従来法には固相重合については全
く触れられていない。従来法で得られる共重合ポリエ
ステルは、いわゆる「非晶性」のポリマーであるかまた
は結晶性ではあっても融点が低すぎるために、固相重合
が不可能であるか、または固相重合が可能であっても固
相重合を行った場合に融点が低すぎてペレット間の膠着
が生じたり重合速度が低すぎて、分子量を充分に高くす
ることができない。そのため、共重合ポリエステルの溶
融粘度を押出ブロー成形を行うのに充分なものにするこ
とが困難である。その上、成形前に共重合ポリエステル
を高温で乾燥するとペレット間の膠着が生ずるため低温
で乾燥せざるを得ず、そのため真空乾燥設備等の大がか
りな装置による長時間の乾燥が必要であり、生産性が低
下する。また、非晶性ポリマーである場合には押出機の
ホッパー下部でペレット間の膠着が生じ易く、押出がで
きなくなるという不都合を生じる。さらに、従来法で
得られる共重合ポリエステルは固相重合を行なっていな
いために、樹脂中にオリゴマーが多く残存し、長時間成
形を行なった場合にオリゴマーの析出による金型の汚れ
が著しいという問題を生じる。

【０００９】上記の従来法では、シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡジグリコールエーテルまた
はビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］ス
ルホンを共重合させているため、従来法と同様に非晶
化または融点の低下によって低温成形が可能であり、ま
た多官能性分岐剤化合物による分岐構造により従来法
で得られる共重合ポリエステルよりもポリエステルの溶
融粘度が増す傾向にある。しかしながら、従来法には
従来法と同様に固相重合について全く触れられていな
い。従来法で得られる共重合ポリエステルは、溶融重
合でのみ重合度を高めているため、高分子量化の限界が
低い。そのため、得られた共重合ポリエステルは溶融粘
度が十分に高くなく、３０ｃｍ以上の長いパリソンの押
出を伴う大型の中空成形品の押出ブロー成形において、
押出後のパリソンの著しいドローダウンが生じて賦形が
難しく、押出ブロー成形を円滑に行うことが困難であ
る。また、溶融重合により高い粘度を有する共重合ポリ
エステルを得るために、シクロヘキサンジメタノール、
ビスフェノールＡジグリコールエーテルまたはビス［４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホンと多
官能性分岐剤化合物を大量に使用し、極限粘度を高めよ
うとすると、溶融重合時にポリエステルが長時間高温度
にさらされ、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡジグリコールエーテルやビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル］スルホン等の熱分解を生じて
ポリエステルの色調が悪化する上、溶融粘度が適正に制
御されず、押出ブロー成形に供する際に、成形品の賦形
が難しくなり、成形品の外観が損なわれ円滑に成形を行
なうことが困難となる。さらに、従来法でも、上記
の従来技術と同様に、低温で成形を行う弊害として、ボ
トルなどの押出ブロー成形品に微小な表面荒れが生じ
て、成形品の外観や触感が損なわれ易い。その上、シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡジグリコー
ルエーテルまたはビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］スルホンの共重合量が増し、チップの結
晶性が低下すると、従来法と同様に高温での乾燥時の
ペレット間の膠着や押出機のホッパー下部でペレット間
の膠着などの問題が生じる。また、従来法と同様にオ
リゴマーの析出による金型汚れの弊害を生じる。

【００１０】上記の従来法による場合は、ポリエチレ
ンテレフタレートの融点が下がりすぎず、固相重合が可
能な範囲で、シクロヘキサンジメタノールを少量共重合
させ、固相重合により重合度を高めることで、押出ブロ
ー成形時の溶融粘度を上げ、賦形性を高めている。しか
しながら、従来法では、成形時の溶融押出温度を大き
く下げれないために、溶融粘度は押出ブロー成形を行う
には充分に高くなく、そのため押出後のパリソンに著し
いドローダウンが生じ、押出ブロー成形を円滑に行うこ
とができない。また、固相重合時間を長くすることによ
り、より高い重合度を得ようとしても、固相重合速度が
極めて遅くなるため、高分子量化は困難であり、充分な
溶融粘度は得られない。さらに、従来法により得られ
る共重合ポリエステルペレットでは、押出ブロー成形に
おける押出工程で未溶融ブツが発生し、良好な成形品を
得ることが困難である。この傾向は、大型の中空成形品
の製造に必要な長さが通常３０ｃｍ以上の長いパリソン
の押出しを行う場合や単位時間当たりの押出量が２０Ｋ
ｇ以上となる場合の押出ブロー成形において特に顕著で
あり、さらに、一般的に使用されているポリオレフィン
や塩化ビニル樹脂を対象とした仕様の成形機を用いた場
合に著しいものとなる。そのため、従来法により得ら
れる共重合ポリエステルペレットを用いる場合は、成形
機、特に押出機の仕様を、可塑化能力の高いものにする
必要があり、ポリオレフィンや塩化ビニル樹脂との併用
が困難となる上、設備も大掛かりとなりコストアップに
繋がる。

【００１１】上記の従来法で得られる共重合ポリエス
テルは、エチレンテレフタレート単独重合体などに比べ
て溶融粘度および溶融強度が増しているが、エチレンテ
レフタレート単独重合体に比べて結晶化速度が大きく、
そのためにパリソン押出時に球晶が生成し、得られる押
出ブロー成形品などでは白化が著しくなって、透明性に
欠けたものとなる。また、３０ｃｍ以上の長いパリソン
の押出を行って大型の中空成形品を押出ブロー成形によ
り製造する際に、パリソン下部が結晶化により固化して
しまい、ボトルなどの容器底部のピンチオフ部分が接着
不良となる。さらに、共重合ポリエステルの生産性の点
では、固相重合時に結晶化度が急激に上昇するために、
重合速度を増大するために必要な重合体中でのエチレン
グリコールの拡散が妨げられて、目的とする共重合ポリ
エステルを円滑に生産することが困難である。また、こ
のの従来法により得られる共重合ポリエステルは、結
晶化度が異常に高いために、従来法と同様に押出ブロ
ー成形における押出工程で未溶融ブツが多発し、良好な
成形品の製造が困難である。このような欠点は、大型の
中空成形品を製造する場合におけるような、樹脂押出速
度の速い状態やポリオレフィンや塩化ビニル樹脂を対象
とした仕様の成形機を用いた場合で特に顕著に現れる。
そして、このの従来技術として挙げた上記の特開昭５
４−１６３９６２号公報、特開昭５５−９２７３０号公
報および特開昭６１−１８１８２３号公報には、少量の
イソフタル酸やネオペンチルグリコールなどの２官能成
分を共重合させ得ることが記載されており、その場合に
は共重合ポリエステルの結晶化速度が抑制されて中空成
形品を製造する際のパリソンの底部の早期の固化や中空
成形品の白化はある程度低減されるものの、押出時の未
溶融ブツは依然として解消されないままである。

【００１２】しかも、上記した〜の従来法により得
られる共重合ポリエステルペレットおよびそれからなる
成形品はいずれも、落下衝撃強度などの機械的特性が充
分に高いとはいえない。ボトルなどの中空成形品とした
場合には、その落下衝撃強度は１ｍ以上であることが必
要であり、１．２ｍ以上であることが好ましいが、上記
〜の従来法により得られる共重合ポリエステルペレ
ットを用いて押出ブロー成形によってボトルを製造した
ところ、いずれも落下衝撃強度が１ｍ未満であって実用
上問題を生じた。特に、内容積が１リットル以上のボト
ルでは、破壊エネルギーが大きくなって、割れ易くな
る。また、本発明者らは、上記した〜の従来技術と
は別に、固相重合によって高重合度化させたポリエチレ
ンテレフタレートを製造すべく試みたところ、固相重合
の速度が極めて遅く、押出ブロー成形などに適する、充
分に高い重合度および溶融粘度を有するポリエチレンテ
レフタレートを短時間に効率よく得ることができず、生
産性の点で実用的でないことが判明した。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、上記した種々の問題点を解決して、 （１）溶融粘度が充分に高くて、押出ブロー成形などに
用いた場合に押出したパリソンのドローダウンが生じ
ず、中空成形品に円滑に賦形することができ； （２）結晶化速度が遅く、パリソンの押出時に球晶の生
成がなく、得られる押出ブロー成形品などの成形品にお
ける白化がなくて透明性に優れており； （３）３０ｃｍ以上の長いパリソンの押出を行う大型の
中空成形品の製造に際して、パリソンの下部の結晶化に
よる固化が生じず、ボトルなどの成形品の底部のピンチ
オフ部分の接着不良が生じず； （４）単位時間当たりの押出量が２０Ｋｇ以上となるよ
うな樹脂押出速度の速い場合、ポリオレフィンや塩化ビ
ニル樹脂を対象とした仕様の成形機を用いた場合におい
ても、成形品に未溶融ブツの斑点が生じず、透明性に優
れ、外観的に良好な成形品を得ることができ； （５）得られる成形品が耐衝撃性に優れており；しかも （６）固相重合速度が大きく生産性に優れている；とい
う諸特性を備えていて、溶融成形性、特に押出ブロー成
形性に優れていて、形状安定性、寸法精度、外観、触
感、透明性などに優れる高品質の成形品を高い精度で円
滑に製造することのできる共重合ポリエステルペレット
を提供することである。さらに、本発明の目的は、上記
した優れた諸特性を備えるポリエステルペレットを用い
て、溶融成形、特に押出ブロー成形を行って成形品を製
造する方法、並びにそれによる成形品を提供することで
ある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成すべく
本発明者らが検討を重ねた結果、エチレングリコール単
位を主体とするジオール単位およびテレフタル酸単位ま
たは２，６−ナフタレンジカルボン酸単位を主体とする
ジカルボン酸単位からなる共重合ポリエステルにおい
て、該共重合ポリエステル中に、さらに３官能以上の多
官能化合物単位および２官能化合物単位を特定の割合で
含有させ、特定のペレット形状および球晶形態を付与し
た共重合ポリエステルペレットが、高剪断速度では低粘
度で且つ低剪断速度では高粘度である非ニュートン性を
示し、そのためその共重合ポリエステルペレットを用い
て各種の溶融成形を円滑に行えること、特に押出ブロー
成形に用いるのに適する良好な成形性を有していて、溶
融粘度が充分に高くて、押出したパリソンのドローダウ
ンが生じず、中空成形品に円滑に賦形することができる
ことを見出した。しかも、本発明者らの開発した前記の
共重合ポリエステルペレットは、結晶化速度が遅く、押
出ブロー成形などを行う際に、パリソンの押出時に球晶
の生成がなく、得られる押出ブロー成形品は透明性に優
れていること、さらにパリソンの下部の結晶化による固
化が生じず、ボトルなどの成形品の底部のピンチオフ部
分の接着不良が生じないことも判明した。また、本発明
者らは、その共重合ポリエステルペレットは、３０ｃｍ
以上の長いパリソンの押出を行う大型の中空成形品を製
造する場合、単位時間当たりの押出量が２０Ｋｇ以上と
なるような樹脂押出速度の速い場合、ポリオレフィンや
塩化ビニル樹脂を対象とした仕様の成形機を用いた場合
などにおいても、成形品に未溶融ブツの斑点が生じず、
透明性に優れ、外観的に良好な成形品が得られ、しか
も、その成形品が、機械的強度に優れていることを見出
した。また、本発明者らは、その共重合ポリエステルペ
レットは固相重合速度が大きくて、良好な生産性で経済
的に製造できることを見出し、それら種々の知見に基づ
いて発明を完成した。

【００１５】すなわち、本発明は、 （１）エチレングリコール単位を主体とするジオール単
位およびテレフタル酸単位または２，６−ナフタレンジ
カルボン酸単位を主体とするジカルボン酸単位から主と
してなり且つ他の共重合単位を有する共重合ポリエステ
ルペレットであって； （２）前記のペレットを構成する共重合ポリエステル
が、他の共重合単位として、 （ｉ）カルボキシル基、ヒドロキシル基および／または
それらのエステル形成性基を３個以上有する多官能化合
物から誘導される多官能化合物単位（ａ）を、共重合ポ
リエステルの全構造単位の合計モル数に基づいて０．０
０１〜０．５モル％の割合で有し； （ii）主体とするジカルボン酸単位以外のジカルボン酸
単位、エチレングリコール単位以外のジオール単位およ
びヒドロキシカルボン酸単位から選ばれる少なくとも１
種の２官能化合物単位（ｂ）を、共重合ポリエステルの
全構造単位の合計モル数に基づいて０．５〜７モル％の
割合で有している；共重合ポリエステルであり； （３）（ｉ）前記のペレットの体積が５〜１５ｍｍ³の
範囲であり； （ii）体積に対する表面積の比が５ｍｍ ^-1以下の範囲で
あり； （iii）ペレット内の共重合ポリエステルの球晶粒径が
１５μｍ以上である；ことを特徴とする共重合ポリエス
テルペレットである。また、本発明は、上記の共重合ポ
リエステルペレットからなる成形品、特に押出ブロー成
形品を包含すると共に、前記のいずれかの共重合ポリエ
ステルを用いて押出ブロー成形を行って成形品を製造す
る方法を包含する。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下に、上記した本発明について
詳細に説明する。本発明の共重合ポリエステルペレット
は、いずれも、上記のようにエチレングリコール単位を
主体とするジオール単位およびテレフタル酸単位または
２，６−ナフタレンジカルボン酸単位を主体とするジカ
ルボン酸単位から主としてなり且つ他の共重合単位を有
する共重合ポリエステルからなることが必要である。本
発明の共重合ポリエステルペレットに用いられる共重合
ポリエステルでは、一般に、テレフタル酸単位または
２，６−ナフタレンジカルボン酸単位を主体とするジカ
ルボン酸単位とエチレングリコール単位との合計割合
（モル％）が、共重合ポリエステルを構成する全構造単
位の合計モル数に対して、約８５モル％以上であるのが
好ましく、約９０モル％以上であるのがより好ましい。
共重合ポリエステルにおけるテレフタル酸単位または
２，６−ナフタレンジカルボン酸単位から選ばれる主体
となるジカルボン酸単位とエチレングリコール単位の合
計割合が８５モル％未満であると共重合ポリエステルが
非晶性になるため固相重合による高重合度化が困難にな
る。

【００１７】そして、本発明の共重合ポリエステルペレ
ットに用いられる共重合ポリエステルは、テレフタル酸
単位または２，６−ナフタレンジカルボン酸単位から選
ばれる主体となるジカルボン酸単位とエチレングリコー
ル単位以外に、カルボキシル基、ヒドロキシル基および
／またはそれらのエステル形成性基を３個以上有する多
官能化合物から誘導される多官能化合物単位（ａ）を有
している。多官能化合物単位（ａ）の割合は、本発明の
共重合ポリエステルペレットに用いられる共重合ポリエ
ステルの全構造単位の合計モル数に基づいて０．００５
〜０．５モル％である。

【００１８】共重合ポリエステルにおいて、多官能化合
物単位（ａ）の割合が、０．００５モル％未満である
と、溶融粘度が充分に高くならず、適正な溶融粘性、す
なわち非ニュートン性が生じず、押出ブロー成形などの
溶融成形時の成形性が不良となる。特に、押出ブロー成
形を行う場合にパリソンのドローダウンが激しくなっ
て、パリソンの閉塞やつぶれが生じ、形状の良好な中空
成形品を製造できなくなる。しかも、多官能化合物単位
（ａ）の割合が０．００５モル％未満であると、共重合
ポリエステルを製造する際の固相重合速度が遅くなって
共重合ポリエステルの生産性が低下する。

【００１９】一方、多官能化合物単位（ａ）の割合が
０．５モル％を超えると、（１）共重合ポリエステル中
における架橋構造部分が多くなり過ぎて、過架橋構造に
由来するゲルが生ずるため、成形品を製造した場合にブ
ツの発生、白化などのトラブルを生じて、透明性、外
観、触感などが損なわれる；（２）ゲルを生じないよう
に共重合ポリエステルの重合度を低下させると分子間の
絡み合いが低下して充分な機械的強度が得られなくな
る；（３）ペレット内の共重合ポリエステルの球晶が小
さくなりすぎるため、成形時に未溶融ブツが多発し外観
が損なわれる上、機械的強度が低下する；（４）成形品
を製造する際に結晶化速度が速くなり過ぎて球晶が生成
して成形品に白化を生じて透明性が低下する；（５）賦
形が不良となり易い；（６）押出ブロー成形ではパリソ
ンの結晶化によるブロー成形性が不良となるなどの問題
を生ずる。

【００２０】本発明の共重合ポリエステルペレットにお
ける多官能化合物単位（ａ）の割合は、溶融粘度が充分
に高くなって押出ブロー成形などの溶融成形を一層良好
に行うことができ、成形時の未溶融ブツが発生せず、成
形品の白化および賦形不良を円滑に防止することがで
き、機械的強度に一層優れる成形品を得ることができ、
しかも共重合ポリエステル自体の生産性を一層高めるこ
とができるなどの点から、０．０１〜０．３モル％であ
るのが好ましく、０．０１〜０．２モル％であるのがさ
らに好ましい。

【００２１】多官能化合物単位（ａ）としては、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基およびそれらのエステル形成
性基から選ばれる１種または２種以上の基を３個以上有
する多官能化合物から誘導される単位であれば特に制限
されず、多官能化合物単位（ａ）を誘導するための多官
能化合物は、カルボキシル基のみを３個以上有する多官
能化合物であっても、ヒドロキシル基のみを３個以上有
する多官能化合物であっても、またはカルボキシル基と
ヒドロキシル基を合計で３個以上有する多官能化合物で
あってもよい。

【００２２】多官能化合物単位（ａ）の好ましい例とし
ては、トリメシン酸、トリメリット酸、１，２，３−ベ
ンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸、１，４，５，
８−ナフタレンテトラカルボン酸などの芳香族ポリカル
ボン酸；１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸な
どの脂肪族ポリカルボン酸；１，３，５−トリヒドロキ
シベンゼンなどの芳香族ポリアルコール；トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン、１，
３，５−シクロヘキサントリオールなどの脂肪族または
脂環式のポリアルコール；４−ヒドロキシイソフタル
酸、３−ヒドロキシイソフタル酸、２，３−ジヒドロキ
シ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−
ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香
酸、プロトカテク酸、没食子酸、２，４−ジヒドロキシ
フェニル酢酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸；酒石
酸、リンゴ酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸；それ
らのエステル形成性誘導体から誘導される多官能化合物
単位を挙げることができる。本発明の共重合ポリエステ
ルペレットは、多官能化合物単位（ａ）として、上記し
た多官能化合物単位の１種のみを有していてもまたは２
種以上を有していてもよい。

【００２３】上記したうちでも、本発明の共重合ポリエ
ステルペレットは、多官能化合物単位（ａ）としてトリ
メリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、トリメチ
ロールプロパンおよびペンタエリスリトールから誘導さ
れる多官能化合物単位の１種または２種以上を有してい
るのが、共重合ポリエステルの製造の容易性および製造
コストの点から好ましく、ゲル化を抑制する観点から、
トリメリット酸および／またはトリメシン酸から誘導さ
れる多官能化合物単位が特に好ましい。

【００２４】さらに、本発明の共重合ポリエステルペレ
ットに用いられる共重合ポリエステルにおいては、多官
能化合物単位（ａ）と共にモノカルボン酸、モノアルコ
ールおよびそれらのエステル形成性誘導体の少なくとも
１種の単官能化合物から誘導される単官能化合物単位
（ｃ）を任意単位として必要に応じて有していることが
できる。

【００２５】単官能化合物単位（ｃ）を含有させる場合
は、共重合ポリエステルの全構造単位の合計モル数に基
づいて単官能化合物単位（ｃ）を０〜５モル％の割合
［２種以上の単官能化合物単位（ｃ）を有する場合はそ
の合計割合］とすると、ゲルの発生などを低減できる場
合が多いので好ましく、単官能化合物単位（ｃ）の割合
を０〜１モル％とするのがより好ましい。その場合に、
単官能化合物単位（ｃ）の割合が５モル％を超えると共
重合ポリエステルを製造する際の固相重合速度が遅くな
って、共重合ポリエステルの生産性が低下するので、注
意を要する。

【００２６】本発明の共重合ポリエステルペレットに用
いられる共重合ポリエステルでは、単官能化合物単位
（ｃ）は、封止化合物単位として機能し、共重合ポリエ
ステルにおける分子鎖末端基および／または分岐鎖末端
基の封止を行い、共重合ポリエステルにおける過度の架
橋およびゲルの発生を防止する。単官能化合物単位
（ｃ）は、モノカルボン酸、モノアルコールおよびそれ
らのエステル形成性誘導体の少なくとも１種から誘導さ
れる単位であればいずれでもよく特に制限されない。

【００２７】単官能化合物単位（ｃ）の好ましい例とし
ては、安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキシ
安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−メチル安息香
酸、ｍ−メチル安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、２，３
−ジメチル安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、２，
５−ジメチル安息香酸、２，６−ジメチル安息香酸、
３，４−ジメチル安息香酸、３，５−ジメチル安息香
酸、２，４，６−トリメチル安息香酸、２，４，６−ト
リメトキシ安息香酸、３，４，５−トリメトキシ安息香
酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、２−ビフェニル
カルボン酸、１−ナフタレン酢酸、２−ナフタレン酢酸
などの芳香族モノカルボン酸；ｎ−オクタン酸、ｎ−ノ
ナン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸などの脂肪
族モノカルボン酸；前記のモノカルボン酸のエステル形
成性誘導体；ベンジルアルコール、２，５−ジメチルベ
ンジルアルコール、２−フェネチルアルコール、フェノ
ール、１−ナフトール、２−ナフトールなどの芳香族モ
ノアルコール；ペンタデシルアルコール、ステアリルア
ルコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、
ポリテトラメチレングリコールモノアルキルエーテル、
オレイルアルコール、シクロドデカノールなどの脂肪族
または脂環式のモノアルコールなどの、単官能化合物か
ら誘導される単位を挙げることができる。本発明におけ
る共重合ポリエステルは、単官能化合物単位（ｃ）とし
て、上記した単官能化合物単位の１種のみを有していて
も、または２種以上を有していてもよい。単官能化合物
単位（ｃ）のなかでも安息香酸、２，４，６−トリメト
キシ安息香酸、２−ナフトエ酸、ステアリン酸およびス
テアリルアルコールから選ばれる単官能化合物の１種ま
たは２種以上から誘導される単位が、共重合ポリエステ
ルの製造の容易性および製造コストの点から好ましい。

【００２８】そして、本発明の共重合ポリエステルペレ
ットに用いられる共重合ポリエステルは、テレフタル酸
単位または２，６−ナフタレンジカルボン酸単位から選
ばれる主体となるジカルボン酸単位、エチレングリコー
ル単位、多官能化合物単位（ａ）と共に、ジカルボン酸
単位、ジオール単位およびヒドロキシカルボン酸単位か
ら選ばれる少なくとも１種の２官能化合物単位（ｂ）
を、共重合ポリエステルの全構造単位の合計モル数に基
づいて、０．５〜７モル％の割合で有しているのが必要
である。共重合ポリエステル中に、２官能化合物単位
（ｂ）を０．５〜７モル％の割合、より好ましくは１〜
５モル％の割合で含有させておくと、特に３０ｃｍ以上
の長さのパリソンの押出しを伴う大型の中空成形品を製
造する場合に、共重合ポリエステルの結晶化速度が適当
なものとなって、溶融成形時に球晶の生成が一層良好に
抑制されて、透明性に一層優れ、また未溶融ブツの発生
が抑制され、外観および耐衝撃性に一層優れる成形品を
得ることができる。

【００２９】一方、共重合ポリエステル中に２官能化合
物単位（ｂ）を含有させる場合に、２官能化合物単位
（ｂ）の割合が共重合ポリエステルの全構造単位の合計
モル数に基づいて７モル％を超えると、共重合ポリエス
テルの結晶性および融点が低くなり過ぎて固相重合が行
えなくなったり、または固相重合が行える場合であって
もその固相重合速度が極端に遅くなって重合度が充分に
高くならず、それに伴って得られる共重合ポリエステル
およびその成形品の機械的強度が劣ったものとなり、し
かも共重合ポリエステルの溶融時の熱安定性や得られる
成形品のガスバリヤー性などが低下するものとなるの
で、２官能化合物単位（ｂ）の割合を７モル％以下にす
ることが必要である。

【００３０】本発明における共重合ポリエステル中に含
有させる２官能化合物単位（ｂ）としては、主体となる
ジカルボン酸単位以外のジカルボン酸単位、エチレング
リコール単位以外のジオール単位およびヒドロキシカル
ボン酸単位であれば、脂肪族の２官能化合物単位、脂環
式の２官能化合物単位、芳香族の２官能化合物単位のう
ちのいずれでもよい。その場合の、脂肪族の２官能化合
物単位の例としては、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸
またはそれらのエステル形成性誘導体；１０−ヒドロキ
シオクタデカン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸
などの脂肪族ヒドロキシカルボン酸またはそれらのエス
テル形成性誘導体；トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、メチルペンタンジオールなどの脂肪
族ジオールなどから誘導される２価の構造単位を挙げる
ことができる。脂肪族の２官能化合物単位が、ネオペン
チルグリコール単位である場合は、共重合ポリエステル
の製造が容易になり、しかも該共重合ポリエステルペレ
ットから得られる成形品の耐熱性を一層良好なものとす
ることができる。

【００３１】また、脂環式の２官能化合物単位の例とし
ては、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルネンジカ
ルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸などの脂環式
ジカルボン酸またはそれらのエステル形成性誘導体；ヒ
ドロキシメチルシクロヘキサンカルボン酸、ヒドロキシ
メチルノルボルネンカルボン酸、ヒドロキシメチルトリ
シクロデカンカルボン酸などの脂環式ヒドロキシカルボ
ン酸またはそれらのエステル形成性誘導体；シクロヘキ
サンジメタノール、ノルボルネンジメタノール、トリシ
クロデカンジメタノールなどの脂環式ジオールなどから
誘導される２価の構造単位を挙げることができる。脂環
式の２官能化合物単位が、シクロヘキサンジメタノール
単位および／またはシクロヘキサンジカルボン酸単位で
ある場合は、共重合ポリエステルの製造が容易になり、
しかも該共重合ポリエステルおよびそれから得られる成
形品の落下強度を大きなものとすることができる。

【００３２】ところで、上記におけるシクロヘキサンジ
メタノール単位とは、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ール単位、１，３−シクロヘキサンジメタノール単位お
よび１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から選ば
れる少なくとも１種の２価の単位をいう。また、上記に
おけるシクロヘキサンジカルボン酸単位とは、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸単位、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸単位および１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸単位から選ばれる少なくとも１種の２価の単
位をいう。上記した脂環式の２官能化合物単位のうちで
も、入手の容易性、共重合ポリエステルおよびそれから
得られる成形品の落下強度が一層優れたものになるとい
う点から、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位お
よび／または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸単位
がより好ましい。

【００３３】また、芳香族の２官能化合物単位として
は、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸単位および／または芳香族ジオール単位のいずれで
あってもよい。芳香族の２官能化合物単位の例として
は、イソフタル酸、フタル酸、ビフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ス
ルホイソフタル酸ナトリウムなどの、主体とするジカル
ボン酸単位以外の芳香族ジカルボン酸およびそれらのエ
ステル形成性誘導体；ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ
トルイル酸、ヒドロキシナフトエ酸、３−（ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸、３
−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸などの芳香族
ヒドロキシカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘
導体；ビスフェノール系化合物、ヒドロキノン系化合物
などの芳香族ジオールなどから誘導される２価の単位を
挙げることができる。なお、本発明の共重合ポリエステ
ルペレットの主体とするジカルボン酸単位がテレフタル
酸単位である場合は、芳香族の２官能化合物単位として
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸などの
ナフタレンジカルボン酸およびそれらのエステル形成性
誘導体から誘導される２価の単位も挙げることができ、
また、主体とするジカルボン酸単位が２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸単位である場合は、芳香族の２官能化合
物単位としてテレフタル酸およびそれらのエステル形成
性誘導体；１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，７−
ナフタレンジカルボン酸などの２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸以外のジカルボン酸およびそれらのエステル形
成性誘導体から誘導される２価の単位も挙げることがで
きる。２官能化合物単位（ｂ）が芳香族ジカルボン酸単
位である場合は、テレフタル酸単位、イソフタル酸単
位、フタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位および
４，４’−ビフェニルジカルボン酸単位から選ばれる少
なくとも１種であれば、共重合ポリエステルの製造が容
易であり、好ましい。また、２官能化合物単位（ｂ）と
して、（１） 下記の一般式（Ｉ）；

【００３４】

【化３】 ［式中、Ａ¹ およびＡ² はそれぞれ独立して式：−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −または式：−ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −で示さ
れる基、Ｂは２価の炭化水素基、カルボニル基、スルホ
ニル基、酸素原子または直接結合（−）、Ｒ¹ およびＲ
² はそれぞれ不活性置換基、ｊおよびｋはそれぞれ独立
して０〜８の整数、そしてｓおよびｔはそれぞれ独立し
て０〜４の整数を表す］で表されるジオール単位
（Ｉ）；および（２） 下記の一般式（II）；

【００３５】

【化４】 ［式中、Ａ³ およびＡ⁴ はそれぞれ独立して式：−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −または式：−ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −で示さ
れる基、Ｒ³ は不活性置換基、ｍおよびｎはそれぞれ独
立して０〜８の整数、そしてｕは０〜４の整数を表す］
で表されるジオール単位（II）；から選ばれる少なくと
も１種の芳香族の２官能化合物単位を共重合ポリエステ
ル中に導入すると、共重合ポリエステルペレットから得
られる成形品の落下強度を大きなものとすることができ
るので好ましい。

【００３６】上記のジオール単位（Ｉ）は、下記の一般
式（III ）；

【００３７】

【化５】 ［式中、Ａ¹ 、Ａ² 、Ｂ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ｊ、ｋ、ｓおよ
びｔは前記定義の通りである］で表されるジオール（II
I ）などから誘導される構造単位であり、また上記ジオ
ール単位（II）は、下記の一般式（ＩＶ）；

【００３８】

【化６】 ［式中、Ａ³ 、Ａ⁴ 、Ｒ³ 、ｍ、ｎ、およびｕは前記定
義の通りである］で表されるジオール（ＩＶ）などから
誘導される構造単位である。

【００３９】本発明の共重合ポリエステルペレットに用
いられる共重合ポリエステルは、ジオール単位（Ｉ）お
よびジオール単位（II）の両方を有していても、または
一方のみを有していてもよく、その場合にＡ¹ 、Ａ² 、
Ａ³ およびＡ⁴ のいずれもが、式：−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −で
示される基（エチレン基）であっても、または式：−Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −で示される基（１，２−プロピレ
ン基）であっても、或いはＡ¹ 、Ａ² 、Ａ³ およびＡ⁴
の一部がエチレン基で、残りが１，２−プロピレン基で
あってもよい。そのうちでも、ジオール単位（Ｉ）のＡ
¹ およびＡ² の両方、および／またはジオール単位（I
I）のＡ³ およびＡ⁴ の両方がエチレン基であるのが共
重合ポリエステルの製造の容易性、製造コストなどの点
から好ましい。

【００４０】また、ジオール単位（Ｉ）におけるＢは、
上記したように、２価の炭化水素基、カルボニル基、ス
ルホニル基、酸素原子または直接結合（−）であり、Ｂ
が２価の炭化水素基である場合は、炭素数１〜８のアル
キレン基、アルキリデン基、または２価の芳香族基であ
るのが好ましく、具体的には、メチレン基、ジクロロメ
チレン基、エチレン基、エチリデン基、プロピレン基、
プロピリデン基、トリメチレン基、イソプロピリデン
基、ブチリデン基、エチルエチレン基、テトラメチレン
基、１−メチルプロピリデン基、１，２−ジメチルエチ
レン基、ペンチリデン基、１−メチルブチリデン基、ペ
ンタメチレン基、１−エチル−２−メチルエチレン基、
１，３−ジメチルトリメチレン基、１−エチルプロピリ
デン基、トリメチルエチレン基、イソプロピルメチレン
基、１−メチルブチリデン基、２，２−ジメチルプロピ
リデン基、ヘキサメチレン基、１−エチルブチリデン
基、１，２−ジエチルエチレン基、１，３−ジメチルブ
チリデン基、エチルトリメチルエチレン基、ヘプタメチ
レン基、オクタメチレン基、１，１−シクロペンチリデ
ン基、１，１−シクロヘキシリデン基、１，１−シクロ
ヘプチリデン基、１，１−シクロオクチリデン基、ベン
ジリデン基、１−フェニルエチリデン基などを挙げるこ
とができる。

【００４１】本発明の共重合ポリエステルペレットに用
いられる共重合ポリエステルがジオール単位（Ｉ）を有
する場合に、共重合ポリエステル中に存在するジオール
単位（Ｉ）における基Ｂがすべて同じ基であってもまた
は異なる基であってもよい。そのうちでも、基Ｂがイソ
プロピリデン基、スルホニル基および／または１，１−
シクロヘキシリデン基であるジオール単位（Ｉ）を有す
る共重合ポリエステルは、溶融時の熱安定性が良好であ
り、好ましい。

【００４２】また、上記したように、ジオール単位
（Ｉ）においてはｊおよびｋはそれぞれ独立して０〜８
の整数であり、そしてジオール単位（II）においてはｍ
およびｎはそれぞれ独立して０〜８の整数であるが、ジ
オール単位（Ｉ）におけるｊおよびｋは同じ数であって
もまたは異なった数であってもよく、またジオール単位
（II）におけるｍおよびｎは同じ数であってもまたは異
なった数であってもよい。そのうちでも、本発明の共重
合ポリエステルがジオール単位（Ｉ）および／またはジ
オール単位（II）を有する場合は、ジオール単位（Ｉ）
におけるｊおよびｋがそれぞれ独立して１または２であ
り、またジオール単位（II）におけるｍおよびｎがそれ
ぞれ独立して１または２であるのが、共重合ポリエステ
ルの製造が容易であり、共重合ポリエステルの溶融時の
熱安定性が良好で、しかも共重合ポリエステルより得ら
れる成形品の色調が良好であるなどの点から好ましい。

【００４３】そして、上記したように、ジオール単位
（Ｉ）におけるＲ¹ およびＲ² 、並びにジオール単位
（II）におけるＲ³ はそれぞれ不活性置換基を示すが、
その場合の不活性置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基などの低級アルキル基；塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン原子などが好ましい。また、ジオー
ル単位（Ｉ）における不活性置換基の数ｓとｔ、および
ジオール単位（II）における不活性置換基の数ｕはそれ
ぞれ０〜４の整数であり、０〜２の整数であるのが好ま
しく、０であるのがより好ましい。

【００４４】本発明の共重合ポリエステルペレットに用
いられる共重合ポリエステル中に含有させることのでき
るジオール単位（Ｉ）の好ましい例としては、２，２−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロ
パン、２−｛４−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エ
トキシ］フェニル｝−２−［４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス｛４−［２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］フェニル｝プロ
パン、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］スルホン、｛４−［２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ］フェニル｝−［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、１
−｛４−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）
エトキシ］フェニル｝−１−［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス｛４
−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］フェニ
ル｝シクロヘキサン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）−２，３，５，６−テトラブロモフェニ
ル］プロパンなどから誘導されるジオール単位を挙げる
ことができる。上記したジオール単位のうちでも、２，
２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］
プロパン単位またはビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］スルホン単位からなるジオール単位
（Ｉ）を有する共重合ポリエステルは、製造が容易であ
り、しかも溶融安定性に優れ、且つそれより得られる成
形品の色調および耐衝撃性が良好である点から好まし
い。

【００４５】また、本発明の共重合ポリエステルペレッ
トに用いられる共重合ポリエステル中に含有させること
のできるジオール単位（II）の好ましい例としては、
１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１
−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−［２−（２−ヒド
ロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン、１，４−ビス
［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン
などから誘導されるジオール単位を挙げることができ
る。そのうちでも、１，４−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼンからなるジオール単位（II）を有する共
重合ポリエステルは、製造が容易であり、しかも溶融安
定性に優れ、且つそれより得られる成形品の色調および
耐衝撃性が良好である点から好ましい。

【００４６】そして、本発明の共重合ポリエステルペレ
ットに用いられる共重合ポリエステルは、上記した２官
能化合物単位のうちの１種または２種以上を２官能化合
物単位（ｂ）として有することができる。

【００４７】ところで、本発明の共重合ポリエステルペ
レットに用いられる共重合ポリエステルの製造中にエチ
レングリコール成分の２量化物であるジエチレングリコ
ールが少量副生して共重合ポリエステル中にジエチレン
グリコール単位が少量含まれてくるが、共重合ポリエス
テル中にジエチレングリコール単位が多く含まれると、
共重合ポリエステルのガラス転移温度が低下して、耐熱
性の低下や着色などの問題を生じ、該共重合ポリエステ
ルから得られるボトルなどの成形品の耐熱性、強度、色
調が不良になるので、共重合ポリエステル中におけるジ
エチレングリコール単位の割合を極力低減させておくの
がよい。前記した理由から、共重合ポリエステル中にお
けるジエチレングリコール単位の割合を共重合ポリエス
テルの全構造単位の合計モル数に基づいて３モル％未満
にしておくのが好ましく、２モル％以下にしておくのが
より好ましい。そして、本発明を構成する共重合ポリエ
ステルでは、共重合ポリエステルの溶融時の熱安定性、
共重合ポリエステルより得られる成形品の耐熱性などの
点から、テレフタル酸単位または２，６−ナフタレンジ
カルボン酸単位から選ばれる主体となるジカルボン酸単
位およびエチレングリコール単位以外の２官能化合物単
位の割合が、ジエチレングリコール単位をも含めて、共
重合ポリエステルの全構造単位の合計モル数に基づい
て、上記した７モル％以下になるようにしておくのがよ
い。

【００４８】本発明の共重合ポリエステルペレットの体
積は５〜１５ｍｍ³ の範囲であることが必要である。共
重合ポリエステルペレットの体積が５ｍｍ³ 未満である
場合、成形時の押出トルクが高くなり、樹脂の押出が円
滑に行なえない。また、成形機自体に損傷を及ぼす場合
がある。一方、共重合ポリエステルペレットの体積が１
５ｍｍ³ を超える場合は、成形におけるペレットの噛み
込みが悪く、ホッパーから押出機の樹脂の供給が円滑に
行なわれ難く、また成形時に未溶融ブツが増加し外観が
損なわれる上、機械的強度が低下する。成形時の樹脂の
押出を円滑に行なうことができ、未溶融ブツを抑制し、
成形品の外観および機械的強度を良好にできるなどの点
から、共重合ポリエステルペレットの体積は６〜１３ｍ
ｍ³ の範囲であるがより好ましい。さらに、共重合ポリ
エステルペレットの体積を上記の範囲内にすることによ
り、固相重合前の乾燥および予備結晶化工程における膠
着が防止でき、且つそれに要する時間を短縮することが
できる。また、固相重合工程においても目標とする重合
度に到達させるために要する時間が短縮され効率的にペ
レットを生産することが可能となる。その上、体積を上
記範囲内に調整した本発明の共重合ポリエステルペレッ
トを用いることにより、成形時のポリエステルの加水分
解およびそれに伴う発泡を防ぐために行なわれる乾燥を
効率良く行なえるため、成形品の生産性を向上すること
ができる。

【００４９】また、本発明の共重合ポリエステルペレッ
トの体積に対する表面積の比は５ｍｍ^-1以下の範囲であ
る。共重合ポリエステルペレットの体積に対する表面積
の比が５ｍｍ^-1を超える場合、成形におけるペレットの
噛み込みが悪く、ホッパーから押出機の樹脂の供給が円
滑に行なわれ難く、また成形時に未溶融ブツが増加し、
外観が損なわれる上、機械的強度が低下する。特に、共
重合ポリエステルペレットの形状が繊維状やフレーク状
のような形状であり、且つ体積に対する表面積の比が５
ｍｍ^-1より大きくなる形状の場合はその現象が顕著とな
るために好ましくない。成形時の樹脂の押出を円滑に行
なうことができ、未溶融ブツを抑制し、成形品の外観お
よび機械的強度を良好にできるなどの点から、共重合ポ
リエステルペレットの体積に対する表面積の比は４ｍｍ
^-1以下であるがより好ましく、さらに３．５ｍｍ^-1以下
であるのが好ましい。本発明の共重合ポリエステルペレ
ットの形状としては、円柱状、楕円柱状、球状、円盤
状、ダイス状、等の任意の形状を付与することができ
る。そのうちでも、生産状の簡便さから円柱状、楕円柱
状、球状が好ましい。

【００５０】さらに、本発明の共重合ポリエステルペレ
ットにおける共重合ポリエステルの球晶粒径が１０μｍ
以上であることが必要である。本発明の共重合ポリエス
テルペレットは、溶融重合により得られたプレポリマー
を固相重合法により高重合度化するため、結晶性を有し
ている。溶融重合により得られたプレポリマーを結晶化
した際には、ペレット内で結晶核を中心に球晶が緻密に
多数生成する。本発明者らは結晶化の際に生じる球晶の
粒径を調節し、得られた共重合ポリエステルペレットの
球晶粒径を１０μｍ以上にすることにより、成形時にお
ける未溶融ブツが解消し、結晶化速度が抑制され、白化
がし難く、得られた成形品の外観および機械的強度が向
上することを見出した。また本発明の球晶粒径を１０μ
ｍ以上に調節した共重合ペレットを用いた場合、成形時
におけるトルクが低減し良好な成形が可能であることも
見出した。さらに、本発明の球晶粒径を１０μｍ以上に
調節した共重合ポリエステルペレットは、固相重合工程
において目標とする重合度に到達するために要する時間
が時間が短縮され、良好な生産性を有する。一方、共重
合ポリエステルの球晶粒径が１０μｍ未満である場合、
成形時に未溶融ブツが増加し、また結晶化速度が速くな
るため、外観が損なわれる上、機械的強度が低下する。
さらに、成形時におけるトルクが高く、問題を生じる場
合がある。成形時の未溶融ブツおよび結晶化速度を抑制
し、成形品の外観および機械的強度を良好にできるなど
の点から、共重合ポリエステルペレットにおける共重合
ポリエステルの球晶粒径が１５μｍ以上であるのがより
好ましい。本発明の共重合ポリエステルペレットにおけ
る共重合ポリエステルの球晶粒径を調節するには、まず
共重合ポリエステルペレットにおける共重合ポリエステ
ルの一次構造が上記したものであることが必要である。
また、下記に示す共重合ポリエステルペレットの製造方
法で詳細に述べるが、共重合ポリエステルプレポリマー
製造の際に、前駆体であるエステル化後のオリゴマーま
たはエステル交換後のオリゴマーの反応槽内での流速
や、プレポリマーの溶融重合時に攪拌によってかかるプ
レポリマーへの剪断応力の調節により、球晶粒径を調整
することができる。また、その他にも共重合ポリエステ
ルプレポリマーの極限粘度、触媒や安定剤などの添加剤
の種類および量、共重合ポリエステルプレポリマーを反
応機から抜き出しペレットに造形する際の、ストランド
やシート等のドラフト比や冷却速度、共重合ポリエステ
ルプレポリマーを結晶化させる際の温度などの調節によ
り、得られる共重合ポリエステルペレットにおける球晶
粒径を変化させることが可能である。

【００５１】上記した共重合ポリエステルペレットにお
ける体積、体積に対する表面積の比および共重合ポリエ
ステルの球晶粒径に起因する成形時の未溶融ブツは、大
型の中空成形品を製造する場合におけるような樹脂押出
速度の速い状態や、ポリオレフィンや塩化ビニル樹脂を
対象とした仕様の成形機を用いた場合で特に顕著に現れ
る。

【００５２】本発明の共重合ポリエステルペレットに用
いられる共重合ポリエステルの極限粘度は、共重合ポリ
エステルの溶融成形法の種類などに応じて変わり得る
が、溶融押出を伴う溶融成形、特に押出ブロー成形に用
いる場合は、０．６〜１．５ｄｌ／ｇの範囲内であるの
が好ましく、特に得られる押出ブロー成形品の機械的強
度、外観、成形品製造時の生産性などの点から、０．８
〜１．４ｄｌ／ｇの範囲内であるのがより好ましく、
０．９〜１．３ｄｌ／ｇの範囲内であるのがさらに好ま
しい。特に、押出ブロー成形を行う場合に、共重合ポリ
エステルの極限粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満のときは、押
出ブロー成形時にパリソンのドローダウンが大きくなっ
て成形不良となり易く、さらに得られる成形品の機械的
強度が低下し易い。一方、溶融押出を伴う成形、特に押
出ブロー成形を行う場合に、共重合ポリエステルの極限
粘度が１．５ｄｌ／ｇよりも大きいときは、溶融粘度が
高くなり過ぎて、溶融押出時、特に押出ブロー成形時に
成形品にウエルドラインが生じ易くなり、さらに得られ
る成形品の外観が不良となり易く、しかも押出時にトル
クが高くなるために押出量が不均一になり易いなどの、
成形上の問題を生じ易くなる。また、共重合ポリエステ
ルの極限粘度が１．５ｄｌ／ｇよりも大きいと、所定量
の共重合ポリエステルを押出すのに要する時間が長くな
って成形品の生産性が低下し易くなる。共重合ポリエス
テルの極限粘度と、共重合ポリエステルの成形性やそれ
から得られる成形品の物性などとの上記した関係は、押
出ブロー成形において特に顕著に現れるが、押出ブロー
成形に限らず、押出成形、射出・押出ブロー成形などの
溶融押出を伴う溶融成形においてもほぼ同様の傾向が生
ずる。

【００５３】また、本発明の共重合ポリエステルペレッ
トに用いられる共重合ポリエステルは、共重合ポリエス
テルの溶融温度における剪断速度０．１ｒａｄ／秒での
溶融粘度（η₁ ）が５×１０⁴ 〜５×１０⁶ ポイズであ
るのが好ましい。共重合ポリエステルの溶融粘度
（η₁ ）が前記の条件を満足するものである場合は、押
出ブロー成形などの溶融成形を行う際に、カールバック
が特に起こりにくくなって、成形不良の発生をほとんど
完全に防ぐことができ、しかも溶融押出時におけるメル
トフラクチャー（溶融破壊）やダイスウエル（die swel
l)の現象が顕著に抑制されて、外観や力学的特性などに
特に優れた成形品を得ることができる。

【００５４】また、本発明の共重合ポリエステルペレッ
トに用いられる共重合ポリエステルは、共重合ポリエス
テルの溶融温度（共重合ポリエステルおけるジカルボン
酸単位がテレフタル酸単位から主としてなる場合は２７
０℃の温度、そしてジカルボン酸単位が２，６−ナフタ
レンジカルボン酸単位から主としてなる場合は２９０℃
の温度）における剪断速度１００ｒａｄ／秒での溶融粘
度（η₂ ）が５×１０³ 〜５×１０⁵ ポイズであるのが
好ましく、共重合ポリエステルの溶融粘度（η₂ ）が前
記の条件を満足するものである場合は、押出ブロー成形
などの溶融成形を行う際に、パリソンなどの軟化状態に
ある押出物のドローダウンや垂れ下がりによる変形など
が円滑に防止でき、生産性が高くなり、しかも共重合ポ
リエステルの熱分解、押出時の押出むらやウエルドライ
ンの発生などを円滑に防止することができる。

【００５５】そして、本発明の共重合ポリエステルペレ
ットに用いられる共重合ポリエステルは、上記した共重
合ポリエステルの溶融温度における剪断速度０．１ｒａ
ｄ／秒での溶融粘度（η₁ ）の要件および２７０℃の温
度における剪断速度１００ｒａｄ／秒での溶融粘度（η
₂ ）の要件と共に、該溶融粘度（η₁ ）および溶融粘度
（η₂ ）が、下記の数式；

【００５６】

【数３】 を満足するものであるのが一層好ましい。上記の数式
を満足する場合には、共重合ポリエステルは、適度な非
ニュートン性を発揮して、高剪断速度において適度に低
い溶融粘度を示すとともに、低剪断速度において適度に
高い溶融粘度を示すことから、特に押出ブロー成形や射
出・押出ブロー成形などを行う場合に、パリソンの形成
性が極めて良好となる。

【００５７】パリソンの形成性をより良好なものとする
点からは、上記した数式における（１／３）ｌｏｇ₁₀
（η₂ ／η₁ ）の値が、−０．６０〜−０．２５の範囲
内であるのが一層好ましい。なお、上記の数式におい
て、( １／３) ｌｏｇ₁₀（η₂ ／η₁ ）は、溶融粘度を
縦軸とし、剪断速度を横軸とする両対数グラフにおける
溶融粘度（η₁ ）および溶融粘度（η₂ ）の２点を結ぶ
直線の傾きとして求められる。なお、本明細書でいう溶
融粘度（η₁ ）および溶融粘度（η₂ ）の値は、下記の
実施例の項に記載した方法で測定したときの値を言う。

【００５８】また、本発明の共重合ポリエステルペレッ
トに用いられる共重合ポリエステルは、そのガラス転移
温度が６０℃以上であるのが好ましく、押出ブロー成形
やその他の溶融成形によって得られる成形品の収縮を防
止する点からは、ガラス転移温度が７０℃以上であるの
がより好ましい。共重合ポリエステルのガラス転移温度
が６０℃未満の場合は、成形品、特に押出ブロー成形品
を金型から取り出した後に、成形品に残存応力の緩和に
伴う収縮が生じて成形品の外観を損なうことがある。

【００５９】本発明の共重合ポリエステルペレットに用
いられる共重合ポリエステルは、そのカルボキシル基濃
度が３０μ当量／ｇ以下であるのが、共重合ポリエステ
ルの溶融安定性、着色防止、押出ブロー成形品における
表面荒れの防止などの点から好ましく、そのカルボキシ
ル基濃度が２０μ当量／ｇ以下であるのがより好まし
い。共重合ポリエステルのカルボキシル基濃度が３０μ
当量／ｇを超える場合は、溶融時の熱安定性が低下して
共重合ポリエステルの分子量低下が顕著になり、しかも
成形品、特に押出ブロー成形品における着色が著しくな
り易い。

【００６０】本発明の共重合ポリエステルペレットに用
いられる共重合ポリエステルは、冷結晶化温度が１５０
℃以下であり、且つ冷結晶化における結晶化熱量が２０
Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。共重合ポリエステル
の冷結晶化温度が１５０℃よりも高い場合、または冷結
晶化における結晶化熱量が２０Ｊ／ｇを超える場合は、
いずれも球晶の成長速度が速くなって、得られる成形品
に白化を生じて透明性が劣ったものになり易い。また、
押出ブロー成形を行う場合は、パリソンの固化が早期に
生じて、賦形が困難になり易い。溶融成形時に球晶の生
成速度を充分に遅延させて、透明性に優れる成形品を良
好な賦形性で得るためには、共重合ポリエステルの冷結
晶化温度が１４０℃以下であり、且つ冷結晶化における
結晶化熱量が１５Ｊ／ｇ以下であるのが一層好ましい。
なお、ここでいう冷結晶化温度および冷結晶化における
結晶化熱量は示差熱分析法（ＤＳＣ）によって測定した
ときの値をいい、その詳細は下記の実施例の項に記載し
たとおりである。

【００６１】本発明の共重合ポリエステルペレットは下
記に示した製法により製造することができる。

【００６２】本発明の共重合ポリエステルペレットは、
（１）テレフタル酸または２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸から選ばれるジカルボン酸もしくはそのエステル形
成性誘導体よりなるジカルボン酸成分、（２）エチレン
グリコールよりなるジオール成分、（３）カルボキシル
基、ヒドロキシル基および／またはそれらのエステル形
成性基を３個以上有する多官能化合物の少なくとも１種
を該多官能化合物から誘導される多官能化合物単位
（ａ）の割合が共重合ポリエステルの全構造単位の合計
モル数に基づいて０．００５〜０．５モル％になるよう
な量で含む多官能化合物成分、および（４）テレフタル
酸または２，６−ナフタレンジカルボン酸以外のジカル
ボン酸、エチレングリコール以外のジオールおよびヒド
ロキシカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体
からなる２官能化合物の少なくとも１種を、該２官能化
合物から誘導される２官能化合物単位（ｂ）の割合が共
重合ポリエステルの全構造単位の合計モル数に基づいて
０．５〜７モル％になるような量で含んでいる２官能化
合物成分から主としてなる反応原料を用いて製造され
る。

【００６３】この際、（全ジオール成分）：（全ジカル
ボン酸成分）のモル比が１．１：１〜１．５：１になる
ようにするのが好ましく、さらに（多官能化合物成
分）：（全ジカルボン酸成分）のモル比が０．０００
１：１〜０．０１：１になるようにして反応原料を仕込
むのが好ましい。

【００６４】上記の共重合ポリエステルペレットを製造
する際に用いる反応原料である多官能化合物、単官能化
合物、２官能化合物としては、共重合ポリエステル中に
多官能化合物単位（ａ）、単官能化合物単位（ｃ）、２
官能化合物単位（ｂ）を導入するための化合物として、
本発明の共重合ポリエステルペレットに関して上記で例
示したそれぞれの化合物を使用することができる。

【００６５】本発明の共重合ポリエステルペレットは上
記した反応原料をエステル化反応またはエステル交換反
応させた後、それを溶融重縮合させて共重合ポリエステ
ルプレポリマーペレットを形成し、その共重合ポリエス
テルプレポリマーペレットを固相重合して製造する。

【００６６】本発明の共重合ポリエステルペレットを製
造する際の上記のエステル化反応またはエステル交換反
応は、常圧下または絶対圧で約５ｋｇ／ｃｍ² 以下の加
圧下に、２００〜３００℃の温度で、生成する水または
アルコールを留去させながら行うとよい。このとき、反
応器中の反応物の流速が３０ｍ／ｓｅｃ以下であること
が好ましい。これにより、得られる共重合ポリエステル
ペレットの共重合ポリエステル球晶粒径を大きくするこ
とができ、共重合ポリエステルペレットを成形に供した
場合に未溶融ブツが抑制され、得られる成形品の外観等
を良好なものにすることができる。

【００６７】エステル化反応の場合には無触媒でよい
が、エステル交換反応を行なう際には、エステル交換触
媒として、カルシウム、マンガン、マグネシウム、亜
鉛、チタン、ナトリウム、またはリチウム系化合物等の
１種以上を用いるのよい。特に、透明性および得られる
共重合ポリエステルペレットの球晶粒径の観点からマン
ガン、マグネシウムまたはチタン系化合物が好ましい。

【００６８】続いて、必要に応じて重縮合触媒、着色防
止剤などの添加剤を添加した後、５ｍｍＨｇ以下の減圧
下に、２００〜３００℃の温度で、所望の粘度の共重合
ポリエステルプレポリマーが得られるまで溶融重縮合を
行う。このとき共重合ポリエステルペレットの共重合ポ
リエステル球晶粒径を大きくする観点より、反応器内の
共重合ポリエステルプレポリマーの剪断応力が１０⁵ ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ² 以下となるように攪拌を調節することが
好ましく、さらに５×１０⁴ ｄｙｎｅ／ｃｍ²以下とな
るようにするのが好ましい。溶融重縮合に用いる反応器
は槽型のバッチ式重縮合装置、２軸回転式の横型反応器
からなる連続式重縮合装置等を用いて行なうことができ
る。

【００６９】共重合ポリエステルプレポリマーの極限粘
度は、共重合ポリエステルプレポリマーの取り扱い性な
どの点から、０．４０〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲内であ
ることが好ましく、さらに０．６０〜０．７５ｄｌ／ｇ
の範囲内であるのが好ましい。共重合ポリエステルプレ
ポリマーの極限粘度が０．４０ｄｌ／ｇ未満であると、
共重合ポリエステルプレポリマーを反応器から取り出す
際に、溶融粘度が低すぎ、ストランド状もしくはシート
状などの形状で押出し難くなる上、ペレット状に均一に
裁断することが困難となる場合がある。また、結晶化の
際の分子の運動性が高く結晶化速度が速くなるため、得
られる共重合ポリエステルペレットの共重合ポリエステ
ル球晶粒径が小さくなり、共重合ポリエステルペレット
を成形に供した場合に未溶融ブツが多発し、得られる成
形品の外観や機械的強度が不良なものとなる場合があ
る。さらに、固相重合による高分子量化に長時間を要す
るため、生産性の低下に繋がる。一方、極限粘度が０．
８０ｄｌ／ｇを超えると逆に溶融粘度が高すぎるため、
反応器から共重合ポリエステルプレポリマーを取り出す
ことが困難となる上、共重合ポリエステルプレポリマー
の熱劣化による着色が生じる場合がある。また、プレポ
リマーを反応器から取り出す際に剪断応力がかかり易
く、プレポリマーの結晶化時に結晶核が多く生じる場合
がある。そのため得られる共重合ポリエステルペレット
の共重合ポリエステル球晶粒径が小さくなり、共重合ポ
リエステルペレットを成形に供した場合に未溶融ブツが
多発し、得られる成形品の外観や機械的強度が不良なも
のとなる場合がある。

【００７０】上記した溶融重縮合反応において重縮合触
媒を使用する場合は、ポリエステルの製造に通常用いら
れているものを使用することができ、例えば、三酸化ア
ンチモンなどのアンチモン化合物；二酸化ゲルマニウ
ム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテト
ラｎ−ブトキシドなどのゲルマニウム化合物；テトラメ
トキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラｎ−プロ
ポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラブ
トキシチタンなどのチタン化合物；ジｎ−ブチル錫ジラ
ウレート、ジｎ−ブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジア
セテートなどの錫化合物などを挙げることができ、これ
らの触媒化合物は単独で使用しても２種以上を組み合わ
せて使用してもよい。これらの重合触媒のうち、共重合
ポリエステルペレットの共重合ポリエステル球晶粒径を
大きくできることから、上記したゲルマニウム化合物が
好ましく、そのうちでも二酸化ゲルマニウムが特に好ま
しい。重縮合触媒の使用量は、ジカルボン酸成分の重量
に基づいて０．００２〜０．８重量％の範囲内の量であ
るのが好ましい。

【００７１】また、着色防止剤としては、例えば、亜リ
ン酸、リン酸、トリメチルフォスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、トリメ
チルフォスフェート、トリデシルフォスフェート、トリ
フェニルフォスフェートなどのリン化合物を用いること
ができ、これらのリン化合物は単独で使用してもまたは
２種以上を併用してもよい。上記したリン化合物からな
る着色防止剤の使用量は、ジカルボン酸成分の重量に基
づいて０．００１〜０．５重量％の範囲内であるのが好
ましい。また、共重合ポリエステルの熱分解による着色
を抑制するためには、ジカルボン酸成分の重量に基づい
て０．００１〜０．５重量％、より好ましくは０．０５
〜０．３重量％のコバルト化合物、例えば酢酸コバルト
などを添加するのがよい。

【００７２】さらに、上記したように、共重合ポリエス
テル中にジエチレングリコール単位が多く含まれると共
重合ポリエステルのガラス転移温度が低下し、それに伴
って耐熱性の低下や着色などが起こり、それから得られ
るボトルなどの成形品の耐熱性、強度、色調などが不良
なものとなるが、上記したエステル化反応、エステル交
換反応および／または溶融重縮合反応を、ジカルボン酸
成分の合計重量に対して０．００１〜０．５重量％のテ
トラエチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキ
ルアンモニウムヒドロキシド；トリエタノールアミン、
トリエチルアミン等の有機アミンなどのジエチレングリ
コールの副生抑制剤の存在下に行うと、共重合ポリエス
テル中におけるジエチレングリコール単位の割合を低減
させることができるので好ましい。

【００７３】次いで、上記した溶融重縮合反応により得
られる共重合ポリエステルプレポリマーをストランド
状、シート状などの形状で押出し、その後、ストランド
カッターやシートカッター等により裁断し、円柱状、楕
円柱状、球状、円盤状、ダイス状などの形状のプレポリ
マーペレットを製造する。共重合ポリエステルプレポリ
マー取り出し時の冷却に際しては、水槽を用いた水冷
法、冷却ドラムを用いる方法、空冷による方法などがあ
げられるが、得られる共重合ポリエステルペレットの球
晶粒径の観点から、熱交換効率が良好な、水槽を用いる
水冷法または冷却ドラムを用いる方法によるのが好まし
い。また、ペレットの造形に際しては、ペレットの体積
が５〜１５ｍｍ³ の範囲になり、体積に対する表面積の
比が５ｍｍ^-1以下の範囲になるようにペレットの造形を
行なう。但し、ペレットの表面状態については平滑であ
っても、また粗面化してあってもどちらでもよい。次い
で、得られた共重合ポリエステルプレポリマーペレット
を１２０℃〜１８０℃の温度範囲で予備乾燥し、結晶化
をさせる。得られる共重合ポリエステルペレットの球晶
粒径の観点から、好ましくは１３０℃〜１７０℃の温度
範囲で予備乾燥し、結晶化させる。その後、極限粘度、
溶融粘度などが所望の値になるまで固相重合を行って、
目的とする共重合ポリエステルペレットを形成させる。
固相重合は、真空下、減圧下または窒素ガスなどの不活
性ガス中で行うのが好ましい。また、共重合ポリエステ
ルプレポリマーペレット同士が膠着しないように、転動
法、気体流動床法などの適当な方法でペレットを動かし
ながら固相重合を行うのが好ましい。固相重合は１８０
〜２７０℃の範囲内で行うのが好ましく、１９０〜２４
０℃の範囲内の温度で行うのがより好ましい。さらに、
固相重合の温度は、ペレット間の膠着を防止する観点か
ら、前記した範囲内の温度であって、しかも製造を目的
としている共重合ポリエステルペレット（最終的に得ら
れる共重合ポリエステルペレット）の融点より１５℃以
上低い温度、好ましくは２０℃以上低い温度とするとよ
い。また、固相重合の重合時間は通常約５〜４０時間の
範囲とするのが生産性などの観点から好ましい。そし
て、上記した一連の工程を行うことによって、本発明の
共重合ポリエステルペレットを短時間に生産性よく製造
することができる。

【００７４】本発明の共重合ポリエステルペレットを用
いた成形品は、溶融成形性、透明性、耐熱性、力学的特
性、ガスバリヤー性、耐湿性、耐薬品性などに優れてお
り、また、本発明の共重合ポリエステルペレットは、押
出ブロー成形法、射出・押出ブロー成形法、押出成形
法、射出成形法、その他の溶融成形法によって各種の成
形品に成形することができる。そのうちでも、本発明の
共重合ポリエステルペレットは、溶融押出工程を伴う成
形に用いるのに適しており、押出ブロー成形に用いるの
に特に適している。そして、本発明の共重合ポリエステ
ルペレットを用いて溶融成形、特に溶融押出を伴う押出
ブロー成形、射出・押出ブロー成形、押出成形などを行
った場合には、押出後の変形などを生ずることなく良好
な生産性で各種の成形品を製造することができ、それに
よって得られる成形品は、寸法精度、透明性、機械的特
性、耐熱性、ガスバリヤー性、耐湿性、耐薬品性などの
諸特性に優れている。特に、本発明の共重合ポリエステ
ルペレットを用いて押出ブロー成形を行った場合には、
押出されたパリソンのドローダウン性が良好であって、
パリソンのドローダウン時間が適当な範囲に保たれ、パ
リソンの直径が均一になり、ブロー成形性が良好であ
り、成形時のトラブルを生ずることなく、歪みや変形の
ない良好な形状および寸法精度を有する中空成形品を円
滑に生産性よく製造することができる。そして、それに
よって得られた押出ブロー成形品などの成形品は、ブツ
の発生や白化がなくて、透明性、外観、触感に優れてお
り、ピンチオフ時の底部の接着不良がなく、しかも機械
的特性、耐熱性、ガスバリヤー性、耐湿性、耐薬品性な
どの諸特性にも優れている。

【００７５】本発明の共重合ポリエステルペレットを用
いて溶融成形を行うに当たっては、熱可塑性樹脂に対し
て従来から知られているそれぞれの溶融成形法、例えば
押出ブロー成形法、射出・押出ブロー成形法、押出成形
法、射出成形法にしたがって行えばよく、特にその具体
的な成形内容などは制限されない。特に、本発明の共重
合ポリエステルペレットを用いて押出ブロー成形を行う
場合は、押出ブロー成形法の種類などは特に制限され
ず、従来既知の押出ブロー成形法と同様に、例えば本発
明の共重合ポリエステルペレットを溶融押出成形して円
筒状のパリソンを形成し、このパリソンが軟化状態にあ
る間にブロー用金型に挿入し、空気などの気体を吹き込
んでパリソンを金型キャビィティの形状に沿った所定の
中空形状に膨張させる方法によって行うことができる。
そして、前記した方法で押出ブロー成形を行う場合は、
成形性などの点から、その溶融押出温度を、（共重合ポ
リエステルの融点＋１０℃）〜（共重合ポリエステルの
融点＋７０℃）の範囲内の温度にするのが好ましく、
（共重合ポリエステルの融点＋１０℃）〜（共重合ポリ
エステルの融点＋４０℃）の範囲内の温度にするのがよ
り好ましい。

【００７６】また、本発明の成形品の形状、構造なども
特に制限されず、それぞれの用途などに応じて、例え
ば、中空成形品、管状体、板、シート、フイルム、棒状
体、型物などの任意の形状や構造とすることができ、し
かもその寸法なども何ら制限されない。そのうちでも、
本発明は、押出ブロー成形によって中空成形品を製造す
るのに特に適している。

【００７７】さらに、本発明の共重合ポリエステルペレ
ットから得られる成形品は、本発明の共重合ポリエステ
ルペレット単独で形成されていても、他のプラスチッ
ク、金属、繊維、布帛などの他の材料との積層体の形態
になっていても、または本発明の共重合ポリエステルペ
レットと前記した他の材料との積層構造以外の形態の成
形品であってもよく、何ら制限されない。特に、本発明
の成形品が押出ブロー成形品である場合は、例えば、本
発明の共重合ポリエステルペレットのみからなる単層中
空成形品（中空容器など）、本発明の共重合ポリエステ
ルペレットとポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）などの他のプラスチックペレットとの多
層中空成形品であることができ、より具体的には、例え
ばＰＥＴ層／共重合ポリエステル層／ＰＥＴ層からなる
三層ボトル、ＰＥＴ層／共重合ポリエステル層／ＰＥＴ
層／共重合ポリエステル層／ＰＥＴ層からなる五層ボト
ルなどを挙げることができる。しかしながら、本発明の
成形品は勿論前記のものに何ら限定されない。

【００７８】また、必要に応じて、本発明の共重合ポリ
エステルには、他の熱可塑性樹脂、ポリエステル系樹脂
に対して従来から使用されている各種の添加剤、例えば
染料や顔料などの着色剤、紫外線吸収剤などの安定剤、
帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、潤滑剤、可塑剤、無機
充填剤などを配合してもよい。

【００７９】

【実施例】以下に本発明を実施例などの例によって具体
的に説明するが、本発明はそれにより何ら限定されな
い。以下の例において、ポリエステルペレット（共重合
ポリエステルペレットまたは単独重合ポリエステルペレ
ット）の各構造単位の含有率、ポリエステルの物性、ペ
レット形状および球晶粒径の測定、並びにポリエステル
ペレットの押出ブロー成形時のパリソンのドローダウン
性、ブロー成形性および金型汚れ性の評価、押出ブロー
成形によって得られた成形品（ボトル）の透明性および
ブツの評価、並びに成形品（ボトル）の落下破壊高さの
測定および落下強度評価は、次のようにして行った。

【００８０】（１）ポリエステルにおける各構造単位の
含有率：ポリエステルをメタノリシスし、７５体積％ア
セトニトリル水溶液を溶離液とする高速液体クロマトグ
ラフィー（カラム：ケムコ社製ＯＤＳ−II）を用いて構
成成分を分離し、得られた各成分について紫外・可視吸
光度および屈折率による定量分析を行って各構造単位の
含有率を求めた。また、重水素化トリフルオロ酢酸を溶
媒としたポリエステルの¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（日本
電子社製「ＪＮＭ−ＧＸ−５００型」により測定）によ
り確認した。

【００８１】（２）ポリエステルの極限粘度：ポリエス
テルおけるジカルボン酸単位がテレフタル酸単位から主
としてなる場合はフェノールとテトラクロルエタンの等
重量混合溶媒中、３０℃で、ウベローデ型粘度計（林製
作所製「ＨＲＫ−３型」）を用い、またポリエステルに
おけるジカルボン酸単位が２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸単位から主としてなる場合はｐ−クロロフェノール
とテトラクロルエタンの等重量混合溶媒中、３０℃で、
ウベローデ型粘度計（林製作所製「ＨＲＫ−３型」）を
用いて測定した。

【００８２】（３）ポリエステルプレポリマーのペレッ
ト形状 ポリエステルプレポリマーの円柱状ペレット１００個の
直径および長さをノギスを用いて測定し、平均値を算出
した。

【００８３】（４）ポリエステルの溶融粘度（η₁ およ
びη₂ ）：メカニカルスペクトロメーター（レオメトリ
ックス社製「ＲＭＳ−８００」）により、パラレルプレ
ートを用いて、ポリエステルの溶融温度（ポリエステル
おけるジカルボン酸単位がテレフタル酸単位から主とし
てなる場合は２７０℃の温度、そしてジカルボン酸単位
が２，６−ナフタレンジカルボン酸単位から主としてな
る場合は２９０℃の温度）における剪断速度０．１ｒａ
ｄ／秒での溶融粘度（η₁₎（ポイズ）、およびポリエス
テルの前記溶融温度における剪断速度１００ｒａｄ／秒
での溶融粘度（η₂ ）（ポイズ）をそれぞれ動的に測定
した。（但し比較例２は重合ポリエステルが非晶性であ
ったため２１０℃で測定した）。

【００８４】（５）ポリエステルのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）および融点（Ｔｍ）：ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じ
て、示差熱分析法（ＤＳＣ）により、熱分析システム
「メトラーＴＡ３０００」（メトラー社製）を用いて、
昇温速度１０℃／分の条件で測定した。

【００８５】（６）ポリエステルの冷結晶化温度（Ｔc
c）および冷結晶化熱量（△Ｈcc）：ＪＩＳ Ｋ７１２
１に準じて、示差熱分析法（ＤＳＣ）により、熱分析シ
ステム「メトラーＴＡ３０００」（メトラー社製）を用
いて、Ｔｍ＋４０℃の温度に試料を５分間保持した後、
降温速度５℃／分の条件で測定した。

【００８６】（７）ポリエステルの末端カルボキシル基
濃度（ＣＥＧ）：０．２ｇのポリエステルを２１５℃に
加熱したベンジルアルコール１０ｍｌに溶解し、溶解後
にクロロホルム１０ｍｌを加え、ベンジルアルコール性
カセイソーダを用いて滴定した。

【００８７】（８）ポリエステルペレットの形状 水を入れた１００ｍｌメスシリンダーに円柱状ポリエス
テルペレット１０００個を沈め、増量体積を測定し、円
柱状ポリエステルペレット１個当たりの体積を算出し
た。また、円柱状ポリエステルペレット１００個の直径
および長さをノギスを用いて測定し平均値をとり、表面
積を計算して、ポリエステルペレットの体積に対する表
面積の比（［ポリエステルペレットの表面積（ｍ
ｍ² ）］／［ポリエステルペレットの体積（ｍ
ｍ³ ）］）を算出した。

【００８８】（９）ポリエステルペレットの球晶粒径 ポリエステルペレットの中心部をミクロトームにより約
１μｍの厚みにスライスし、偏光顕微鏡（株式会社ニコ
ン製「ＯＰＴＩＰＨＯＴ２−ＰＯＬ型」）を用いて５５
０倍で観察し、最大となる球晶粒径（μｍ）を測定し
た。同様の方法で、異なるポリエステルペレットを用
い、合計１０部位について最大となる球晶粒径（μｍ）
を測定し、その平均値をポリエステルペレットの球晶粒
径（μｍ）とした。

【００８９】（１０）押出ブロー成形時のパリソンのド
ローダウン性： （ｉ）パリソンのドローダウン時間（秒）：株式会社プ
ラコー製の押出ブロー成形装置（ポリエステル仕様中空
成形機「ＢＭ−３０４・Ｊ２型機」）および株式会社タ
ハラ製の押出ブロー成形装置（ポリオレフィン仕様中空
成形機「ＴＬ５５４３Ｍ型機」）を用いて、ポリエステ
ルにおけるジカルボン酸単位がテレフタル酸単位から主
としてなる場合は２７０℃の押出温度、そしてジカルボ
ン酸単位が２，６−ナフタレンジカルボン酸単位から主
としてなる場合は２９０℃の押出温度で環状オリフィス
より押出速度３０ｋｇ／時で押出して円筒形パリソンを
形成し（但し比較例２は共重合ポリエステルが非晶性で
あったため２１０℃の押出温度で成形）、円筒形パリソ
ンが軟化状態にあるうちにブロー金型で挟むことによっ
て切断と底部形成を行い、これをブロー成形して、設定
容量約２０００ｍｌの清涼飲料用の円筒形ボトルを製造
した。ここで用いた上記の押出ブロー成形装置は、パリ
ソンが３５ｃｍドローダウンした時に金型で挟みとって
ブローするようになっており、そのため、３５ｃｍドロ
ーダウンするのに要する時間（秒）をドローダウン時間
として測定した。なお、ここで用いた押出ブロー成形装
置による場合は、ドローダウン時間が１５〜２５秒の範
囲である場合に成形性が良好となる。ドローダウン時間
が１５秒未満の場合はドローダウンが激しく、パリソン
形状が不均一となってブロー後に厚みむらの大きい不良
品が生じたり、ブロー金型中への挿入不能、パリソン中
空部における閉塞などが発生する。また、ドローダウン
時間が２５秒を超えると、成形品（ボトル）の生産性が
低くなり、またポリエステルの溶融粘度が高すぎるため
均一にブローすることができなくなり、さらにボトルの
ピンチオフ部分における不接着、ウエルドラインの発
生、トルク上昇による成形装置の破損などが生じ易くな
る。

【００９０】（ii）パリソンの最大直径（外径）と最小
直径（外径）との差：上記の押出ブロー成形装置を用い
てポリエステルおけるジカルボン酸単位がテレフタル酸
単位から主としてなる場合は２７０℃の押出温度、そし
てジカルボン酸単位が２，６−ナフタレンジカルボン酸
単位から主としてなる場合は２９０℃の押出温度で円筒
形パリソンを押出し（但し比較例２は共重合ポリエステ
ルが非晶性であったため２１０℃の押出温度で成形）、
パリソンが３５ｃｍに達した時点でパリソンの最大直径
（外径）と最小直径（外径）を測定し、それらの差を求
めた。ここで用いた上記の押出ブロー成形装置の押出ノ
ズルの環状ダイの直径は３．５ｃｍであるが、押出され
たパリソンは自重によるドローダウンで、ダイから離れ
るにしたがって直径が細まる傾向がある。パリソンの最
大直径と最小直径の差が１ｃｍ以下であれば、通常押出
ブロー成形を円滑に行うことができる。これに対して、
パリソンの最大直径と最小直径の差が１ｃｍを超える
と、ブロー後に厚みむらを生じて、不良品が発生した
り、さらに著しい場合はパリソンが閉塞してブロー不能
となる。

【００９１】（iii ）パリソンのドローダウン性の総合
評価：パリソンのドローダウン時間、パリソンの最大直
径と最小直径との差、およびボトルの生産性の多少の観
点から、下記の表１に示す評価基準にしたがってドロー
ダウン性の総合評価を行った。その際に、ボトルの生産
性については、コスト面から１時間当たり１２０本以上
のボトルが生産でき、成形不良が１００本中１０本未満
である場合を、生産性が良好であるとした。なお、ここ
における成形不良とは、押出されたパリソンのドローダ
ウンによるブロー金型中への挿入不能、パリソンの中空
部における閉塞、高粘度によるピンチオフ部分の不接着
および不均一ブローに起因するボトル形状の変形や破壊
のトラブルのうちの少なくとも一つが生じた場合をい
う。

【００９２】

【表１】

【００９３】（１１）金型汚れ性 ５０時間成型時の金型の汚れについて、下記の表２に示
す評価基準にしたがって目視による評価を行った。

【００９４】

【表２】

【００９５】（１２）押出ブロー成形時のブロー成形
性： （ｉ）ボトルの平均壁厚：成形により得られたボトル胴
部の上部から下部にかけて等間隔で５分割し、さらにそ
の各々をボトルの円周方向に等間隔に４分割して、合計
２０箇所において壁厚を測定し、平均壁厚を算出した。
平均壁厚は、外観、触感、ボトル強度の点から、０．３
ｍｍ以上０．７ｍｍ以下の範囲であるのが好ましい。 （ii）ボトルの厚みむら：上記（ｉ）の測定で得られた
ボトル胴部の壁厚における最大厚みと最小厚みとの差
（ｍｍ）を求めて評価した。厚みむらが０．３ｍｍ未満
であることが好ましく、それ以上になると極薄部分およ
び／または破損部が発生して外観および／または触感が
不良になる。 （iii ）ブロー成形性の総合評価：下記の表３に示す評
価基準にしたがって、ブロー成形性の総合評価を行っ
た。

【００９６】

【表３】

【００９７】（１３）ボトルの透明性： （ｉ）ヘイズ値（曇価）：ボトル胴部を上部、中部およ
び下部にわたって６分割し、さらに円周上に４分割した
合計２４箇所について、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じ
て、ポイック積分球式光線透過率・全光線反射率計（日
本精密光学株式会社製「ＳＥＰ−ＨＳ・３０Ｄ−Ｒ
型」）を用いて各箇所におけるヘイズ値を測定し、その
平均値を採ってボトルのヘイズ値（曇価）とした。ヘイ
ズ値が８を超えると、球晶生成による白化のため、また
は未溶融ブツやゲル状ブツによる光散乱のために透明性
が不良となる。ヘイズ値が４以下であることが透明性の
点から好ましく、３以下であるのがさらに好ましい。 （ii）ｂ値：ボトル胴部を１ｃｍ² （１ｃｍ×１ｃｍの
正方形の片）に細断し、色差計（スガ試験機株式会社製
「ＳＭ−４型」）を用いて反射法により測定した。ｂ値
が８を超えるとボトルの色調に黄色味が強くなり、外観
が不良になる。ｂ値が４以下であることが色調上好まし
く、３以下であるのがさらに好ましい。 （iii ）ボトルの透明性の総合評価：下記の表４に示す
評価基準にしたがってボトルの透明性の総合評価を行っ
た。

【００９８】

【表４】

【００９９】（１４）ボトルのブツの評価：ボトル１０
本に対し、胴部に含まれるブツの数量（個数）を目視で
数え、１０ｃｍ×１０ｃｍ当たりのブツ平均個数を測定
しボトルのブツ発生率とした。また、その発生状況を下
記の表５に示す評価基準にしたがって評価を行なった。

【０１００】

【表５】

【０１０１】（１５）ボトルの落下衝撃強度：成形で得
られたボトル１０本を、各々１本ごとに内容物として水
を充填し、密栓した後、最初に５０ｃｍの高さからボト
ルを直立状態で自然落下させ、ボトルの破壊が生じない
場合は落下高さを１０ｃｍずつ増して同様にしてボトル
を直立状態で自然落下させ、その操作を順次繰り返し
て、ボトルが破壊した高さを求め、１０本のボトルの破
壊時の高さの平均を採って落下破壊高さとした。また下
記の表６に示した評価基準にしたがってボトルの落下衝
撃強度の評価を行った。

【０１０２】

【表６】

【０１０３】《実施例 １》 （１） テレフタル酸１００．０００重量部、エチレン
グリコール４４．８３０重量部、無水トリメリット酸
０．０４６重量部、および１，４−シクロヘキサンジメ
タノール４．５７０重量部とからなるスラリーをつく
り、これに二酸化ゲルマニウム０．０１５重量部、亜リ
ン酸０．０１５重量部、酢酸コバルト０．０１５重量部
およびテトラエチルアンモニウムヒドロキシド０．０１
５重量部を加えた。このスラリーを５ｍ³ のエステル化
槽に体積占有率が３０％になるように供給し、加圧下
（絶対圧２．５Ｋｇ／ｃｍ² ）で２５０℃の温度に加熱
して、エステル化率が９５％になるまでエステル化反応
を行って低重合体を製造した。この時、エステル化槽中
の反応物の最大流速が１５ｍ／ｓｅｃ以下となるように
攪拌を調節した。続いて、得られた低重合体を５ｍ³ の
容量の重縮合槽に移し、１ｍｍＨｇの減圧下に、２７０
℃の温度で前記の低重合体を溶融重縮合させて、極限粘
度０．７０ｄｌ／ｇの共重合ポリエステルのプレポリマ
ーを生成させた。この際、攪拌によるプレポリマーの剪
断応力が５×１０⁴ ｄｙｎｅ／ｃｍ² 以下になるように
攪拌の調節を行なった。得られた共重合ポリエステルの
プレポリマーをノズルからストランド状に押出して切断
し、円柱状ペレット（直径約２．５ｍｍ、長さ約２．５
ｍｍ）にした。 （２） 次いで、上記で得られた共重合ポリエステルの
プレポリマーのペレットを１６０℃で５時間予備乾燥を
行なって結晶化した後、転動式真空固相重合装置を用
い、０．１ｍｍＨｇの減圧下に、２１５℃で固相重合を
２６時間行って、高分子量化された共重合ポリエステル
ペレットを得た。

【０１０４】（３）上記（２）で得られた共重合ポリエ
ステルペレットの各構造単位の含有率を上記した方法で
測定したところ、共重合ポリエステルにおけるテレフタ
ル酸単位、エチレングリコール単位、トリメリット酸単
位、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位およびジ
エチレングリコール単位の含有率は下記の表８に示すと
おりであった。 （４）また、上記（２）で得られた共重合ポリエステル
ペレットの物性を上記した方法で測定したところ、下記
の表８に示すように、極限粘度は１．２０ｄｌ／ｇ、２
７０℃の温度における剪断速度０．１ｒａｄ／秒での溶
融粘度（η₁）は１．３４×１０⁵ポイズ、剪断速度１０
０ｒａｄ／秒での溶融粘度（η₂）は２．７４×１０⁴ポ
イズであり、したがって（１／３）ｌｏｇ₁₀（η₂／
η₁）の値は−０．２３であった。また、上記（２）で
得られた共重合ポリエステルペレットのガラス転移温度
（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）、冷結晶化温度（Ｔcc）、冷結
晶化熱量（△Ｈcc）および末端カルボキシル基濃度（Ｃ
ＥＧ）を上記した方法で測定したところ、下記の表８に
示すように、それぞれ７９℃、２３７℃、１２６℃、８
Ｊ／ｇおよび１３μ当量／ｇであった。さらに、上記
（２）で得られた共重合ポリエステルペレットの体積、
体積に対する表面積の比およびペレットの共重合ポリエ
ステルの球晶粒径を上記した方法で測定したところ、下
記の表８に示すように、それぞれ１２ｍ³、２．４ｍｍ
^-1、２８μｍであった。

【０１０５】（５） 上記（２）で得られた共重合ポリ
エステルペレットを用いて、押出ブロー成形装置（株式
会社プラコー製のポリエステル仕様中空成形機「ＢＭ−
３０４・Ｊ２型」および株式会社タハラ製のポリオレフ
ィン仕様中空成形機「ＴＬ５５４３Ｍ」）を用いて上記
した方法で押出ブロー成形を行って、設定容量約２００
０ｍｌのボトルを製造し、その際のパリソンのドローダ
ウン性、金型汚れ性、ブロー成形性及び得られたボトル
の透明性、ブツ、落下破壊高さおよび落下衝撃強度を上
記した方法で測定または評価したところ、下記の表１６
および表１７に示すとおりであった。

【０１０６】《実施例２〜４》テレフタル酸およびエチ
レングリコールを下記の表８に示す割合で使用し、これ
に多官能化合物単位（ａ）用の多官能化合物として無水
トリメリット酸、トリメチロールプロパンまたはトリメ
シン酸、および単官能化合物単位（ｃ）用の単官能化合
物としてステアリン酸を表８に示した割合で用いるかま
たは用いないで、さらに、２官能化合物単位（ｂ）用の
２官能化合物として１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸または２，６
−ナフタレンジカルボン酸を表８に示した割合で用い
て、実施例１と同様にして、エステル化反応および溶融
重縮合反応を行って表８に示したペレット形状の共重合
ポリエステルのプレポリマーペレットを製造した後、下
記の表８に示す温度および時間で固相重合を行って、共
重合ポリエステルペレットをそれぞれ製造した。得られ
た共重合ポリエステルペレットにおける各構造単位の含
有量、共重合ポリエステルの物性、ペレット形状および
球晶粒径を実施例１と同様にして調べたところ下記の表
８に示すとおりであった。また、この実施例２〜４のそ
れぞれで得られた共重合ポリエステルペレットを用いて
実施例１と同様にして押出ブロー成形を行ってボトルを
製造し、その際のパリソンのドローダウン性、金型汚れ
性、ブロー成形性および得られたボトルの透明性、ブ
ツ、落下破壊高さおよび落下衝撃強度を上記した方法で
測定または評価したところ、下記の表１６および表１７
に示すとおりであった。

【０１０７】《実施例５〜８》テレフタル酸およびエチ
レングリコールを下記の表９に示す割合で使用し、これ
に多官能化合物単位（ａ）用の多官能化合物としてトリ
メチロールプロパンまたは無水トリメリット酸、および
単官能化合物単位（ｃ）用の単官能化合物として２，
４，６−トリメトキシ安息香酸を表９に示す割合で用い
るかまたは用いないで、さらに２官能化合物単位（ｂ）
用の２官能化合物としてイソフタル酸、４、４’−ビフ
ェニルジカルボン酸または２，２−ビス［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］プロパンを表９に示した
割合で用いて、実施例１と同様にして、エステル化反応
および溶融重縮合反応を行って表９に示したペレット形
状の共重合ポリエステルのプレポリマーペレットを製造
した後、下記の表９に示す温度および時間で固相重合を
行って、共重合ポリエステルペレットをそれぞれ製造し
た。得られた共重合ポリエステルペレットにおける各構
造単位の含有量、共重合ポリエステルの物性、ペレット
形状および球晶粒径を実施例１と同様にして調べたとこ
ろ下記の表９に示すとおりであった。また、この実施例
５〜８のそれぞれで得られた共重合ポリエステルペレッ
トを用いて実施例１と同様にして押出ブロー成形を行っ
てボトルを製造し、その際のパリソンのドローダウン
性、金型汚れ性、ブロー成形性および得られたボトルの
透明性、ブツ、落下破壊高さおよび落下衝撃強度を上記
した方法で測定または評価したところ、下記の表１６お
よび表１７に示すとおりであった。

【０１０８】《実施例９，１０》テレフタル酸およびエ
チレングリコールを下記の表１０に示す割合で使用し、
これに多官能化合物単位（ａ）用の多官能化合物として
トリメシン酸または無水トリメリット酸を表１０に示し
た割合で用い、また単官能化合物単位（ｃ）用の単官能
化合物は用いないで、さらに、２官能化合物単位（ｂ）
用の２官能化合物としてビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル］スルホンまたは１，４−ビス（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを表１０に示した割合で
用いて、実施例１と同様にして、エステル化反応および
溶融重縮合反応を行って表１０に示したペレット形状の
共重合ポリエステルのプレポリマーペレットを製造した
後、下記の表１０に示す温度および時間で固相重合を行
って、共重合ポリエステルペレットをそれぞれ製造し
た。得られた共重合ポリエステルペレットにおける各構
造単位の含有量、共重合ポリエステルの物性、ペレット
形状および球晶粒径を実施例１と同様にして調べたとこ
ろ下記の表１０に示すとおりであった。また、この実施
例９および実施例１１のそれぞれで得られた共重合ポリ
エステルペレットを用いて実施例１と同様にして押出ブ
ロー成形を行ってボトルを製造し、その際のパリソンの
ドローダウン性、金型汚れ性、ブロー成形性および得ら
れたボトルの透明性、ブツ、落下破壊高さおよび落下衝
撃強度を上記した方法で測定または評価したところ、下
記の表１６および表１７示すとおりであった。

【０１０９】《実施例 １１》 （１） ２，６−ナフタレンジカルボン酸１００．００
０重量部、エチレングリコール３４．４５３重量部、無
水トリメリット酸０．０３６重量部、および１，４−シ
クロヘキサンジメタノール３．５１２重量部とからなる
スラリーをつくり、これに二酸化ゲルマニウム０．０１
５重量部、亜リン酸０．０１５重量部、酢酸コバルト
０．０１５重量部およびテトラエチルアンモニウムヒド
ロキシド０．０１５重量部を加えた。このスラリーを５
ｍ³ のエステル化槽に体積占有率が３０％になるように
供給し、加圧下（絶対圧３．５Ｋｇ／ｃｍ² ）で２７０
℃の温度に加熱して、エステル化率が９５％になるまで
エステル化反応を行って低重合体を製造した。この時、
エステル化槽中の反応物の最大流速が１５ｍ／ｓｅｃ以
下となるように攪拌を調節した。続いて、得られた低重
合体を５ｍ³ の容量の重縮合槽に移し、１ｍｍＨｇの減
圧下に、２９０℃の温度で前記の低重合体を溶融重縮合
させて、極限粘度０．７２ｄｌ／ｇの共重合ポリエステ
ルのプレポリマーを生成させた。この際、攪拌によるプ
レポリマーの剪断応力が５×１０⁴ ｄｙｎｅ／ｃｍ² 以
下になるように攪拌の調節を行なった。得られた共重合
ポリエステルのプレポリマーをノズルからストランド状
に押出して切断し、円柱状ペレット（直径約２．５ｍ
ｍ、長さ約２．５ｍｍ）にした。 （２） 次いで、上記で得られた共重合ポリエステルの
プレポリマーのペレットを１６０℃で５時間予備乾燥を
行い結晶化した後、転動式真空固相重合装置を用い、
０．１ｍｍＨｇの減圧下に、２３０℃で固相重合を２０
時間行って、高分子量化された共重合ポリエステルペレ
ットを得た。

【０１１０】（３）上記（２）で得られた共重合ポリエ
ステルペレットの各構造単位の含有率を上記した方法で
測定したところ、共重合ポリエステルにおける２，６−
ナフタレンジカルボン酸単位、エチレングリコール単
位、トリメリット酸単位、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール単位およびジエチレングリコール単位の含有率
は下記の表１０に示すとおりであった。 （４）また、上記（２）で得られた共重合ポリエステル
ペレットの物性を上記した方法で測定したところ、下記
の表１０に示すように、極限粘度は１．１５ｄｌ／ｇ、
２９０℃の温度における剪断速度０．１ｒａｄ／秒での
溶融粘度（η₁）は１．７９×１０⁵ポイズ、剪断速度１
００ｒａｄ／秒での溶融粘度（η₂）は２．２５×１０⁴
ポイズであり、したがって（１／３）ｌｏｇ₁₀（η₂／
η₁）の値は−０．３０であった。また、上記（２）で
得られた共重合ポリエステルペレットのガラス転移温度
（Ｔｇ）、融点（Ｔｍ）、冷結晶化温度（Ｔcc）、冷結
晶化熱量（△Ｈcc）および末端カルボキシル基濃度（Ｃ
ＥＧ）を上記した方法で測定したところ、下記の表１０
に示すように、それぞれ１２１℃、２５６℃、１２９
℃、１Ｊ／ｇおよび１４μ当量／ｇであった。さらに、
上記（２）で得られた共重合ポリエステルペレットの体
積、体積に対する表面積の比、およびペレット内の共重
合ポリエステルの球晶粒径を上記した方法で測定したと
ころ、下記の表１０に示すように、それぞれ１２ｍ³、
２．４ｍｍ ^-1、３２μｍであった。

【０１１１】（５） 上記（２）で得られた共重合ポリ
エステルペレットを用いて、押出ブロー成形装置（株式
会社プラコー製のポリエステル仕様中空成形機「ＢＭ−
３０４・Ｊ２型」および株式会社タハラ製のポリオレフ
ィン仕様中空成形機「ＴＬ５５４３Ｍ」）を用いて上記
した方法で押出ブロー成形を行って、設定容量約２００
０ｍｌのボトルを製造し、その際のパリソンのドローダ
ウン性、金型汚れ性、ブロー成形性及び得られたボトル
の透明性、ブツ、落下破壊高さおよび落下衝撃強度を上
記した方法で測定または評価したところ、下記の表１６
および表１７に示すとおりであった。

【０１１２】《実施例１２》２，６−ナフタレンジカル
ボン酸およびエチレングリコールを下記の表１０に示す
割合で使用し、これに多官能化合物単位（ａ）用の多官
能化合物として無水トリメリット酸を表１０に示した割
合で用い、また単官能化合物単位（ｃ）用の単官能化合
物は用いないで、さらに２官能化合物単位（ｂ）用の２
官能化合物として１，４−シクロヘキサンジメタノール
を表１０に示した割合で用いて、実施例１１と同様にし
て、エステル化反応および溶融重縮合反応を行って表１
０に示したペレット形状の共重合ポリエステルのプレポ
リマーペレットを製造した後、下記の表１０に示す温度
および時間で固相重合を行って、共重合ポリエステルペ
レットをそれぞれ製造した。得られた共重合ポリエステ
ルペレットにおける各構造単位の含有量、共重合ポリエ
ステルの物性、ペレット形状および球晶粒径を実施例１
１と同様にして調べたところ下記の表１０に示すとおり
であった。また、この実施例１２の得られた共重合ポリ
エステルペレットを用いて実施例１１と同様にして押出
ブロー成形を行ってボトルを製造し、その際のパリソン
のドローダウン性、金型汚れ性、ブロー成形性および得
られたボトルの透明性、ブツ、落下破壊高さおよび落下
衝撃強度を上記した方法で測定または評価したところ、
下記の表１６および表１７に示すとおりであった。

【０１１３】《実施例１３〜１６》２，６−ナフタレン
ジカルボン酸およびエチレングリコールを下記の表１１
に示す割合で使用し、これに多官能化合物単位（ａ）用
の多官能化合物としてトリメシン酸、トリメチロールプ
ロパンまたは無水トリメリット酸、および単官能化合物
単位（ｃ）用の単官能化合物として２−ナフトエ酸を表
１１に示す割合で用いるかまたは用いないで、さらに２
官能化合物単位（ｂ）用の２官能化合物として１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、２，２−
ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロ
パン、またはビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル］スルホンを表１１に示した割合で用いて、実施
例１１と同様にして、エステル化反応および溶融重縮合
反応を行って表１１に示したペレット形状の共重合ポリ
エステルのプレポリマーペレットを製造した後、下記の
表１１に示す温度および時間で固相重合を行って、共重
合ポリエステルペレットをそれぞれ製造した。得られた
共重合ポリエステルペレットにおける各構造単位の含有
量、共重合ポリエステルの物性、ペレット形状および球
晶粒径を実施例１１と同様にして調べたところ下記の表
１１に示すとおりであった。また、この実施例１３〜１
６のそれぞれで得られた共重合ポリエステルペレットを
用いて実施例１１と同様にして押出ブロー成形を行って
ボトルを製造し、その際のパリソンのドローダウン性、
金型汚れ性、ブロー成形性および得られたボトルの透明
性、ブツ、落下破壊高さおよび落下衝撃強度性を上記し
た方法で測定または評価したところ、下記の表１６およ
び表１７に示すとおりであった。

【０１１４】《比較例 １》 （１） テレフタル酸１００．０００重量部、エチレン
グリコール４５．０００重量部および無水トリメリット
酸０．６３６重量部とからなるスラリーをつくり、これ
に二酸化ゲルマニウム０．０１５重量部、亜リン酸０．
０１５重量部、酢酸コバルト０．０１５重量部およびテ
トラエチルアンモニウムヒドロキシド０．０１５重量部
を加えた。このスラリーを５ｍ³ のエステル化槽に体積
占有率が３０％になるように供給し、加圧下（絶対圧
２．５Ｋｇ／ｃｍ² ）で２５０℃の温度に加熱して、エ
ステル化率が９５％になるまでエステル化反応を行って
低重合体を製造した。この時、エステル化槽中の反応物
の最大流速が３０ｍ／ｓｅｃを越えるように攪拌を調節
した。続いて、得られた低重合体を５ｍ³ の容量の重縮
合槽に移し、１ｍｍＨｇの減圧下に、２７０℃の温度で
前記の低重合体を溶融重縮合させて、極限粘度０．７０
ｄｌ／ｇの共重合ポリエステルのプレポリマーを生成さ
せた。この際、攪拌によるプレポリマーの最大剪断応力
が１０⁵ ｄｙｎｅ／ｃｍ² を越える値となるように攪拌
の調節を行なった。得られた共重合ポリエステルのプレ
ポリマーをノズルからストランド状に押出して切断し、
円柱状ペレット（直径約２．５ｍｍ、長さ約３．５ｍ
ｍ）にした。 （２） 次いで、上記で得られた共重合ポリエステルの
プレポリマーのペレットを１６０℃で５時間予備乾燥し
た後、転動式真空固相重合装置を用い、０．１ｍｍＨｇ
の減圧下に、２１０℃で固相重合を４１時間行って、高
分子量化された共重合ポリエステルペレットを得た。

【０１１５】（３） 上記（２）得られた共重合ポリエ
ステルペレットにおける各構造単位の含有量、共重合ポ
リエステルの物性、ペレット形状および球晶粒径を実施
例１と同様にして調べたところ下記の表１２に示すとお
りであった。また、この比較例１で得られた共重合ポリ
エステルペレットを用いて実施例１と同様にして押出ブ
ロー成形を行ってボトルを製造し、その際のパリソンの
ドローダウン性、金型汚れ性、ブロー成形性および得ら
れたボトルの透明性、ブツ、落下破壊高さおよび落下衝
撃強度性を上記した方法で測定または評価したところ、
下記の表１６および表１７に示すとおりであった。

【０１１６】《比較例２》テレフタル酸およびエチレン
グリコールを下記の表１２に示す割合で使用し、これに
多官能化合物単位（ａ）用の多官能化合物として無水ト
リメリット酸を表１２に示した割合で用い、また単官能
化合物単位（ｃ）用の単官能化合物は用いないで、さら
に２官能化合物単位（ｂ）用の２官能化合物として１，
４−シクロヘキサンジメタノールを表１２に示した割合
で用いて、比較例１と同様にして、エステル化反応およ
び溶融重縮合反応を行って表１２に示したペレット形状
の共重合ポリエステルのプレポリマーペレットを製造し
た。比較例２で得られた共重合ポリエステルのプレポリ
マーペレットは非晶であったため、固相重合を行なうこ
とができず、そのまま共重合ポリエステルペレットとし
て使用した。得られた共重合ポリエステルペレットにお
ける各構造単位の含有量、共重合ポリエステルの物性お
よびペレット形状を実施例１と同様にして調べたところ
下記の表１１に示すとおりであった。また、比較例２で
得られた共重合ポリエステルペレットは非晶であったた
め、球晶が生成せず球晶粒径を測定することができなか
った。また、この比較例２で得られた共重合ポリエステ
ルペレットを用いて押出ブロー成形装置（株式会社プラ
コー製のポリエステル仕様中空成形機「ＢＭ−３０４・
Ｊ２型」および株式会社タハラ製のポリオレフィン仕様
中空成形機「ＴＬ５５４３Ｍ」）を用いて上記した方法
（２１０℃の押出温度で成形）で押出ブロー成形を行っ
て、設定容量約２０００ｍｌのボトルを製造し、その際
のパリソンのドローダウン性、金型汚れ性、ブロー成形
性及び得られたボトルの透明性、ブツ、落下破壊高さお
よび落下衝撃強度を上記した方法で測定または評価した
ところ、下記の表１６および表１７に示すとおりであっ
た。

【０１１７】《比較例３》 （１） テレフタル酸ジメチル１００．００重量部およ
びエチレングリコール８０．１２重量部からなるスラリ
ーを調製し、これに０．０３２重量部の酢酸マンガンを
加えた。このスラリーを５ｍ³ のエステル交換反応槽に
体積占有率が３０％になるように供給し、１９０℃で２
時間、２１０℃で２時間、窒素気流下で加熱した。この
間、メタノールを連続的に留去し、低重合体を製造し
た。この時、エステル化槽中の反応物の最大流速が３０
ｍ／ｓｅｃを越えるように攪拌を調節した。続いて、得
られた低重合体を５ｍ³ の容量の重縮合槽に移し、この
低重合体にビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］スルホン２６．１２重量部、無水トリメリット酸
０．９８９重量部、三酸化アンチモン０．０３８重量
部、トリフェニルホスフィット０．０７７重量部、テト
ラキス［２，４−ジ−第三ブチルフェニル］４，４’−
ビフェニレンジホスホナイト０. ０３１重量部を加え、
反応温度を２６０℃に上げた。１時間２０分後、窒素ガ
ス流を止めてから０．４ｍｍＨｇの減圧下に、２７５℃
の温度で８時間という長時間の間前記の低重合体を溶融
重合させて、極限粘度１．０８ｄｌ／ｇの共重合ポリエ
ステルを生成させた。この際、攪拌によるプレポリマー
の最大剪断応力は１０⁵ ｄｙｎｅ／ｃｍ² を越える値と
なるように攪拌の調節を行なった。得られた共重合ポリ
エステルをノズルからストランド状に押出して切断し、
円柱状チップ（直径約２．５ｍｍ、長さ約３．５ｍｍ）
とした。この時、得られた共重合ポリエステルの溶融粘
度が高すぎたため、重縮合からの取り出しが困難となり
槽共重合ポリエステルペレットの収率は約３０％であ
り、またペレットの造形が困難であった。得られた共重
合ポリエステルは結晶化速度が遅く、結晶化処理の際に
膠着が生じるため、結晶化処理を行なわず使用した。 （２） 上記（１）で得られた共重合ポリエステルペレ
ットにおける各構造単位の含有量、共重合ポリエステル
の物性およびペレット形状を実施例１と同様にして調べ
たところ下記の表１２に示すとおりであった。また、比
較例３で得られた共重合ポリエステルペレットは結晶化
処理を行なっておらず球晶粒径を測定することができな
かった。また、この比較例３で得られた共重合ポリエス
テルペレットを用いて実施例１と同様にして押出ブロー
成形を行ってボトルを製造し、その際のパリソンのドロ
ーダウン性、金型汚れ性、ブロー成形性および得られた
ボトルの透明性、ブツ、落下破壊高さおよび落下衝撃強
度性を上記した方法で測定または評価したところ、下記
の表１６および表１７に示すとおりであった。

【０１１８】《比較例４》テレフタル酸およびエチレン
グリコールを下記の表１２に示す割合で使用し、これに
多官能化合物単位（ａ）用の多官能化合物として無水ト
リメリット酸を表１２に示した割合で用い、また２官能
化合物単位（ｂ）用の２官能化合物としてビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホンを用
い、比較例３と同様にして、エステル化反応および溶融
重合反応を行って共重合ポリエステルペレットを製造し
た。得られた共重合ポリエステルペレットは１６０℃で
５時間予備乾燥し、結晶化を行なった。得られた共重合
ポリエステルペレットにおける各構造単位の含有量、共
重合ポリエステルの物性、ペレット形状および球晶粒径
を実施例１と同様にして調べたところ下記の表１２に示
したとおりであった。また、この比較例４で得られた共
重合ポリエステルペレットを用いて実施例１と同様にし
て押出ブロー成形を行ってボトルを製造し、その際のパ
リソンのドローダウン性、金型汚れ性、ブロー成形性お
よび得られたボトルの透明性、ブツ、落下破壊高さおよ
び落下衝撃強度を上記した方法で測定または評価したと
ころ、下記の表１６および表１７に示したとおりであっ
た。

【０１１９】《比較例５〜７》テレフタル酸およびエチ
レングリコールを下記の表１３に示す割合で使用し、こ
れに多官能化合物単位（ａ）用の多官能化合物を用いな
いか、あるいは無水トリメリット酸を表１３に示す割合
で用い、また単官能化合物単位（ｃ）用の単官能化合物
は用いないで、さらに２官能化合物単位（ｂ）用の２官
能化合物として１，４−シクロヘキサンジメタノールを
表１３に示す割合で用いるか、あるいは用いないで、比
較例１と同様にして、エステル化反応および溶融重縮合
反応を行って表１３に示したペレット形状の共重合ポリ
エステルのプレポリマーペレットを製造した後、下記の
表１３に示す温度および時間で固相重合を行って、共重
合ポリエステルペレットをそれぞれ製造した。得られた
共重合ポリエステルペレットにおける各構造単位の含有
量、共重合ポリエステルの物性、ペレット形状および球
晶粒径を実施例１と同様にして調べたところ下記の表１
３に示すとおりであった。また、この比較例５〜７のそ
れぞれで得られた共重合ポリエステルペレットを用いて
実施例１と同様にして押出ブロー成形を行ってボトルを
製造し、その際のパリソンのドローダウン性、金型汚れ
性、ブロー成形性および得られたボトルの透明性、ブ
ツ、落下破壊高さおよび落下衝撃強度性を上記した方法
で測定または評価したところ、下記の表１６および表１
７に示すとおりであった。

【０１２０】《比較例８》 （１） テレフタル酸ジメチル９６．００重量部、エチ
レングリコール７０．３２重量部、ペンタエリスリトー
ル０．３重量部およびイソフタル酸ジメチル４重量部か
らなるスラリーを調製し、これに０．０２４重量部の酢
酸マンガンを加えた。このスラリーを５ｍ³ のエステル
交換反応槽に体積占有率が３０％になるように供給し、
１９０℃で２時間、２１０℃で２時間、窒素気流下で加
熱した。この間、メタノールを連続的に留去し、低重合
体を製造した。この時、エステル交換反応槽中の反応物
の最大流速が３０ｍ／ｓｅｃを越えるように攪拌を調節
した。続いて、得られた低重合体を５ｍ³ の容量の重縮
合槽に移し、この低重合体にポリリン酸０．０１４重量
部、ｍ−アニス酸１．３５０重量部および三酸化アンチ
モン０．０６３重量部を加え、反応温度を２６０℃に上
げた。１時間２０分後、窒素ガス流を止めてから０．４
ｍｍＨｇの減圧下に、２７５℃の温度で前記の低重合体
を溶融重合させて、極限粘度０．６９ｄｌ／ｇの共重合
ポリエステルのプレポリマーを生成させた。この際、攪
拌によるプレポリマーの最大剪断応力は１０⁵ ｄｙｎｅ
／ｃｍ² を越える値となるように攪拌の調節を行なっ
た。得られた共重合ポリエステルのプレポリマーをノズ
ルからストランド状に押出して切断し、円柱状ペレット
（直径約２．５ｍｍ、長さ約３．５ｍｍ）にした。 （２） 次いで、上記で得られた共重合ポリエステルの
プレポリマーのペレットを１４０℃で５時間予備乾燥し
た後、転動式真空固相重合装置を用い、０．１ｍｍＨｇ
の減圧下に、２１０℃で固相重合を７時間行って、共重
合ポリエステルペレットを得た。

【０１２１】（３） 上記（２）得られた共重合ポリエ
ステルペレットにおける各構造単位の含有量、共重合ポ
リエステルの物性、ペレット形状および球晶粒径を実施
例１と同様にして調べたところ下記の表１３に示すとお
りであった。また、この比較例８で得られた共重合ポリ
エステルペレットを用いて実施例１と同様にして押出ブ
ロー成形を行ってボトルを製造し、その際のパリソンの
ドローダウン性、金型汚れ性、ブロー成形性および得ら
れたボトルの透明性、ブツ、落下破壊高さおよび落下衝
撃強度性を上記した方法で測定または評価したところ、
下記の表１６および表１７に示すとおりであった。

【０１２２】《参考例１，２》テレフタル酸およびエチ
レングリコールを下記の表１４に示す割合で使用し、こ
れに多官能化合物単位（ａ）用の多官能化合物としてト
リメチロールプロパンまたは無水トリメリット酸を表１
４に示す割合で用い、また単官能化合物単位（ｃ）用の
単官能化合物は用いないで、さらに２官能化合物単位
（ｂ）用の２官能化合物として１，４−シクロヘキサン
ジメタノールを表１４に示す割合で用いて、比較例１と
同様にして、エステル化反応および溶融重縮合反応を行
って表１４に示したペレット形状の共重合ポリエステル
のプレポリマーペレットを製造した後、下記の表１４に
示す温度および時間で固相重合を行って、共重合ポリエ
ステルペレットをそれぞれ製造した。得られた共重合ポ
リエステルペレットにおける各構造単位の含有量、共重
合ポリエステルの物性、ペレット形状および球晶粒径を
実施例１と同様にして調べたところそれぞれ下記の表１
４に示すとおりであった。また、この参考例１および参
考例２のそれぞれで得られた共重合ポリエステルペレッ
トを用いて比較例１と同様にして押出ブロー成形を行っ
てボトルを製造し、その際のパリソンのドローダウン
性、金型汚れ性、ブロー成形性および得られたボトルの
透明性、ブツ、落下破壊高さおよび落下衝撃強度性を上
記した方法で測定または評価したところ、下記の表１６
および表１７に示す結果であった。

【０１２３】《参考例３》テレフタル酸およびエチレン
グリコールを下記の表１４に示す割合で使用し、これに
多官能化合物単位（ａ）用の多官能化合物として無水ト
リメリット酸を表１４に示す割合で用い、また単官能化
合物単位（ｃ）用の単官能化合物は用いないで、さらに
２官能化合物単位（ｂ）用の２官能化合物として１，４
−シクロヘキサンジメタノールを表１４に示す割合で用
いて、実施例１と同様にして、エステル化反応および溶
融重縮合反応を行って表１４に示したペレット形状の共
重合ポリエステルのプレポリマーペレットを製造した
後、下記の表１４に示す温度および時間で固相重合を行
って、共重合ポリエステルペレットをそれぞれ製造し
た。得られた共重合ポリエステルペレットにおける各構
造単位の含有量、共重合ポリエステルの物性、ペレット
形状および球晶粒径を実施例１と同様にして調べたとこ
ろ下記の表１４に示すとおりであった。また、この参考
例３で得られた共重合ポリエステルペレットを用いて実
施例１と同様にして押出ブロー成形を行ってボトルを製
造し、その際のパリソンのドローダウン性、金型汚れ
性、ブロー成形性および得られたボトルの透明性、ブ
ツ、落下破壊高さおよび落下衝撃強度性を上記した方法
で測定または評価したところ、下記の表１６および表１
７に示すとおりであった。

【０１２４】《参考例４，５》テレフタル酸およびエチ
レングリコールを下記の表１５に示す割合で使用し、こ
れに多官能化合物単位（ａ）用の多官能化合物として無
水トリメリット酸を表１５に示す割合で用い、また単官
能化合物単位（ｃ）用の単官能化合物は用いないで、さ
らに２官能化合物単位（ｂ）用の２官能化合物として
１，４−シクロヘキサンジメタノールを表１５に示す割
合で用いて、実施例１と同様にして、エステル化反応お
よび溶融重縮合反応を行って表１５に示したペレット形
状の共重合ポリエステルのプレポリマーペレットを製造
した後、下記の表１５に示す温度および時間で固相重合
を行って、共重合ポリエステルペレットをそれぞれ製造
した。参考例４および参考例５で得られた共重合ポリエ
ステルペレットにおける各構造単位の含有量、共重合ポ
リエステルの物性、ペレット形状および球晶粒径を実施
例１と同様にして調べたところ、それぞれ下記の表１５
に示すとおりであった。また、この参考例４で得れられ
た共重合ポリエステルペレットを用いて実施例１と同様
にして押出ブロー成形を行ってボトルを製造し、その際
のパリソンのドローダウン性、金型汚れ性、ブロー成形
性および得られたボトルの透明性、ブツ、落下破壊高さ
および落下衝撃強度性を上記した方法で測定または評価
したところ、下記の表１６および表１７に示すとおりで
あった。さらに、参考例５で得れられた共重合ポリエス
テルペレットを用いて実施例１と同様にして押出ブロー
成形を行ってボトルを製造しようと試みたところ、成形
時の押出トルクが高く成形することができなかった。

【０１２５】下記の表８〜表１５において用いている略
号の内容は、下記の表７に示すとおりである。

【０１２６】

【表７】

【０１２７】

【表８】

【０１２８】

【表９】

【０１２９】

【表１０】

【０１３０】

【表１１】

【０１３１】

【表１２】

【０１３２】

【表１３】

【０１３３】

【表１４】

【０１３４】

【表１５】

【０１３５】

【表１６】

【０１３６】

【表１７】

【０１３７】上記の表８〜１１、表１６および表１７の
結果から、（１）エチレングリコール単位を主体とする
ジオール単位およびテレフタル酸単位または２，６−ナ
フタレンジカルボン酸単位を主体とするジカルボン酸単
位から主としてなり且つ他の共重合単位を有する共重合
ポリエステルペレットであって； （２）（ｉ）前記のペレットの共重合ポリエステルが、
他の共重合単位として、カルボキシル基、ヒドロキシル
基および／またはそれらのエステル形成性基を３個以上
有する多官能化合物の少なくとも１種から誘導される多
官能化合物単位（ａ）を、共重合ポリエステルの全構造
単位の合計モル数に基づいて０．００５〜０．５モル％
の割合で有しており； （ii）テレフタル酸単位または２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸単位を主体とするジカルボン酸単位以外のジカ
ルボン酸単位、エチレングリコール単位以外のジオール
単位およびヒドロキシカルボン酸単位から選ばれる少な
くとも１種の２官能化合物単位（ｂ）を、共重合ポリエ
ステルの全構造単位の合計モル数に基づいて０．５〜７
モル％の割合で有している；共重合ポリエステルであ
り； （３）（ｉ）前記のペレットの体積が５〜１５ｍｍ³の
範囲であり； （ii）体積に対する表面積の比が５ｍｍ ^-1以下の範囲で
あり； （iii）ペレット内の共重合ポリエステルの球晶粒径が
１０μｍ以上である；共重合ポリエステルペレットを製
造している実施例１〜１６の場合は、２４時間以内の短
い固相重合時間で押出ブロー成形などの溶融成形に適す
る極限粘度を有する共重合ポリエステルペレットを円滑
に製造できることがわかる。しかも、実施例１〜１６で
得られる共重合ポリエステルペレットを用いて押出ブロ
ー成形によってボトルを製造した際に、ポリエステル仕
様中空成形機およびポリオレフィン仕様中空成形機のど
ちらを用いても押出されたパリソンのドローダウン時間
が１６〜２１秒の適正な範囲であり、パリソンの最大直
径と最小直径との差が０．７ｃｍ以下であり、ボトルの
生産量が１時間当たり１２０本以上であって、且つ成形
不良のボトルの割合が１００本中１０本未満であって、
パリソンのドローダウン性に優れていること、そして得
られるボトルの平均壁厚が０．３ｍｍ以上０．７ｍｍ以
下の範囲内であり、厚みむらが０．３ｍｍ未満であっ
て、ブロー成形性に優れていることがわかる。

【０１３８】その上、実施例１〜１６で得られたボトル
は、ポリエステル仕様中空成形機およびポリオレフィン
仕様中空成形機のどちらを使用した場合においても、そ
のヘイズ値が４以下で、ｂ値が４以下であって透明性に
優れ、ブツ発生率が２個／１００ｃｍ² 以下でブツ発生
が少なく、しかも落下破壊高さが１２０ｃｍ以上で高い
落下衝撃強度を有していることがわかる。

【０１３９】これに対して、上記の表１２、表１６およ
び表１７の結果から、テレフタル酸単位とエチレングリ
コール単位から主としてなるが、２官能化合物単位
（ｂ）を有しておらず、多官能化合物単位（ａ）のみを
有する共重合ポリエステルペレットであり、且つペレッ
トの体積が１５ｍｍ³ を越えており、さらにペレット内
の共重合ポリエステルの球晶粒径が１０μｍ未満である
共重合ポリエステルペレットを製造しているを製造して
いる比較例１の場合は、固相重合時間が４０時間以上で
あって、重合に長い時間を要し、生産性に劣ることがわ
かる。しかも、この比較例１で得られる共重合ポリエス
テルを用いて押出ブロー成形によってボトルを製造した
場合には、ボトルの厚みむらが０．３０ｍｍ以上であっ
てブロー成形性に劣っていること、また得られるボトル
はそのヘイズ値が１０以上の透明性が不良であること、
さらにブツの発生率が１０個／１００ｃｍ² を越えてお
り、外観や触感が不良であること、さらに落下破壊高さ
が５０ｃｍであって落下衝撃強度が小さいことがわか
る。

【０１４０】さらに、上記の表１２、表１６および表１
７の結果から、テレフタル酸単位とエチレングリコール
単位から主としてなり、且つ多官能化合物単位（ａ）と
してトリメリット酸単位を有しており、２官能化合物単
位（ｂ）として１，４−シクロへキサンジメタノール単
位を有しているが、１，４−シクロへキサンジメタノー
ル単位の割合が本発明の範囲より大きく、またペレット
の体積が１５ｍｍ³ を越えている共重合ポリエステルペ
レットを製造している比較例２の場合は、溶融重合で得
られたプレポリマーが非晶性であるため、固相重合を行
い高重合度化することができず、得られた共重合ポリエ
ステルは溶融粘度が充分でないため、２７０℃の温度で
押出ブロー成形ができなかった。そのため、成形が辛う
じて可能であった２１０℃の温度において押出ブロー成
形を行ったが、パリソンのドローダウン性に劣ってお
り、押出ブロー成形によってボトルを製造した際にボト
ルの厚みむらが０．３０ｍｍ以上であってブロー性に劣
っており、しかも得られるボトルは、低温で成形を行っ
たことにより表面の微小な荒れが著しく、そのためヘイ
ズ値が８を越えて透明性に劣っており、また触感にも劣
るものであった。また、溶融押出後に得られたポリエス
テルは黄色に着色されており劣化が顕著であり、溶融安
定性が悪いことがわかる。これには、末端カルボキシル
基濃度も大きく影響していると考えられる。さらに、押
出ブロー成形によって得られたボトルの落下破壊高さは
５０ｃｍであって落下衝撃強度が小さく、低品質である
ことがわかる。

【０１４１】上記の表１２、表１６および表１７の結果
から、テレフタル酸単位とエチレングリコール単位から
主としてなり、多官能化合物単位（ａ）としてトリメリ
ット酸単位を有しており、２官能化合物単位（ｂ）とし
てビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］ス
ルホン単位を有しているが、ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］スルホン単位の割合が共重合ポ
リエステルの全構造単位の合計モル数に基づいて７モル
％を超えている比較例３の共重合ポリエステルペレット
は、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］
スルホン単位の割合が多いことに加え、結晶性が低く固
相重合により重合度を高めることができず、高温度によ
る溶融重合で極限粘度を高めたため、ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン単位の熱劣化
が著しく押出ブロー成形によってボトルを製造した際に
ボトルのヘイズ値およびｂ値がそれぞれ８を超えており
透明性に劣ることがわかる。また、比較例３の共重合ポ
リエステルペレットは、溶融粘度挙動が適度に制御され
ておらず、パリソンのドローダウン性に劣っており、押
出ブロー成形によってボトルを製造した際にボトルの厚
みむらが０．３０ｍｍ越えておりブロー成形性に劣って
いることがわかる。さらに、比較例３の共重合ポリエス
テルペレットは固相重合を施していないために、押出ブ
ロー成形によって長時間ボトルを製造した際にオリゴマ
ーの付着による金型の汚れが著しいものであった。しか
も、比較例３で得られるボトルは、表面の微小な荒れが
著しく、触感的にも劣るものであった。その上得られた
ボトルの落下破壊高さが９０ｃｍ以下であって落下衝撃
強度が小さくて低品質であることがわかる。

【０１４２】上記の表１２、表１６および表１７の結果
から、テレフタル酸単位とエチレングリコール単位から
主としてなり、多官能化合物単位（ａ）としてトリメリ
ット酸単位を有しており、２官能化合物単位（ｂ）とし
てビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］ス
ルホン単位を有しているが、溶融重合のみで固相重合を
行なっておらず、且つペレットの体積が１５ｍｍ³ を越
えており、さらにペレット内の共重合ポリエステルの球
晶粒径が１０μｍ未満である共重合ポリエステルペレッ
トを製造している比較例４の場合は、２７０℃の温度で
高い溶融粘度が得られておらず、ポリエステル仕様中空
成形機を用いて押出ブロー成形を行なった際、成形不良
ボトルの割合が１００本中３０本を越え、パリソンのド
ローダウン性に劣っており、押出ブロー成形によってボ
トルを製造した際にボトルの平均壁厚が０．３０ｍｍ未
満であって、厚みむらが０．３０ｍｍを越えブロー成形
性に劣っていることがわかる。さらに、比較例４の共重
合ポリエステルペレットは固相重合を施していないため
に、押出ブロー成形によって長時間ボトルを製造した際
にオリゴマーの付着による金型の汚れが著しいものであ
った。しかも、比較例４で得られるボトルは、白化およ
びビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］ス
ルホン単位の熱劣化によりヘイズ値およびｂ値がそれぞ
れ４を超えており透明性に劣ることがわかる。その上落
下破壊高さが７０ｃｍであって落下衝撃強度が小さくて
低品質であることがわかる。また、比較例４で得られる
共重合ポリエステルペレットはパリソンのドローダウン
性に劣っており、ポリオレフィン仕様中空成形機を用い
て押出ブロー成形によってボトルを製造しすることがで
きないことがわかる。また、溶融押出後に得られたポリ
エステルは結晶化による白化が顕著であり、透明性が悪
いものであった。

【０１４３】また、上記の表１３、表１６および表１７
の結果から、テレフタル酸単位とエチレングリコール単
位から主としてり、２官能化合物単位（ｂ）として１，
４−シクロへキサンジメタノール単位を有しているが、
多官能化合物単位（ａ）を有していおらず、且つペレッ
トの体積が１５ｍｍ³ を越えており、さらにペレット内
の共重合ポリエステルの球晶粒径が１０μｍ未満である
共重合ポリエステルペレットを製造している比較例５の
場合は、固相重合時間が４０時間を越えており、重合に
長い時間を要し、生産性に劣ることがわかる。しかも、
比較例５で得られる共重合ポリエステルを用いて押出ブ
ロー成形によってボトルを製造した際に、パリソンのド
ローダウン時間が１０秒未満であり、ボトルの厚みむら
が０．３０ｍｍ以上であってブロー成形性に劣っている
こと、また得られるボトルはそのヘイズ値が４以上の透
明性が不良であり、外観が不良であること、さらに落下
破壊高さが５０ｃｍであって落下衝撃強度が小さいこと
がわかる。

【０１４４】さらに、上記の表１３、表１６および表１
７の結果から、テレフタル酸単位とエチレングリコール
単位から主としてなり、且つ多官能化合物単位（ａ）と
してトリメリット酸単位を有しており、２官能化合物単
位（ｂ）として１，４−シクロへキサンジメタノール単
位を有しているが、トリメリット酸単位の割合が本発明
の範囲より大きく、またペレットの体積が１５ｍｍ³ を
越えており、さらにペレット内の共重合ポリエステルの
球晶粒径が１０μｍ未満である共重合ポリエステルペレ
ットを製造している比較例６の場合は、押出ブロー成形
によってボトルを製造した際にボトルの厚みむらが０．
３ｍｍを越えブロー成形性に劣っており、得られるボト
ルは、そのヘイズ値が８．０を越えて透明性に劣ってお
り、しかも、ブツ発生率が２０個／１００ｃｍ² を越え
ており、ボトル表面に多くのブツを生じて、外観および
触感にも劣るものであった。さらに、押出ブロー成形に
よって得られたボトルの落下破壊高さは７０ｃｍ以下で
あって落下衝撃強度が小さく、低品質であることがわか
る。

【０１４５】また、上記の表１３、表１６および表１７
の結果から、テレフタル酸単位よりなるジカルボン酸単
位およびエチレングリコール単位よりなるジオール単位
からなる単独ポリエステル（ポリエチレンテレフタレー
ト）を製造している比較例７の場合は、固相重合時間が
６０時間を越えており、重合に長い時間を要し、生産性
に劣ることがわかる。しかも、得られる単独ポリエステ
ルは溶融粘度が充分でなく、単独ポリエステルを用いて
押出ブロー成形によってボトルを製造しすることができ
ないことがわかる。また、溶融押出後に得られたポリエ
ステルは結晶化による白化が顕著であり、透明性が悪い
ものであった。

【０１４６】さらに、上記の表１３、表１６および表１
７の結果から、テレフタル酸単位とエチレングリコール
単位から主としてなり、且つ多官能化合物単位（ａ）と
してペンタエリスリトール単位を有していおり、単官能
化合物単位（ｃ）としてｍ−アニス酸単位を有していお
り、２官能化合物単位（ｂ）としてイソフタル酸単位を
有しているが、ペレットの体積が１５ｍｍ³ を越えてお
り、さらにペレット内の共重合ポリエステルの球晶粒径
が１０μｍ未満である共重合ポリエステルペレットを製
造している比較例８の場合は、得られるボトルのヘイズ
値が８．０を越え透明性に劣っており、しかも、ブツ発
生率が１０個／１００ｃｍ² を越えボトル表面に多くの
未溶融によるブツを生じており、外観および触感にも劣
るものであった。さらに、押出ブロー成形によって得ら
れたボトルの落下破壊高さは５０ｃｍ以下であって落下
衝撃強度が小さく、低品質であることがわかる。

【０１４７】また、上記の表１４、表１６および表１７
の結果から、テレフタル酸単位とエチレングリコール単
位から主としてなり、且つ多官能化合物単位（ａ）とし
てトリメチロールプロパン単位を有していおり、２官能
化合物単位（ｂ）として１，４−シクロへキサンジメタ
ノール単位を有しているが、ペレットの体積が１５ｍｍ
³ を越えており、さらにペレット内の共重合ポリエステ
ルの球晶粒径が１０μｍ未満である共重合ポリエステル
ペレットを製造している参考例１の場合は、ポリオレフ
ィン仕様中空成形機を用いて押出ブロー成形を行なった
際に得られるボトルのヘイズ値が４．０以上で透明性に
劣っており、しかもブツ発生率は１０個／１００ｃｍ²
を越え、ボトル表面に多くの未溶融によるブツを生じて
おり、外観および触感にも劣るものであった。さらに、
押出ブロー成形によって得られたボトルの落下破壊高さ
は５０ｃｍ以下であって落下衝撃強度が小さく、低品質
であることがわかる。

【０１４８】さらに、上記の表１４、表１６および表１
７の結果から、テレフタル酸単位とエチレングリコール
単位から主としてなり、且つ多官能化合物単位（ａ）と
してトリメリット酸単位を有していおり、２官能化合物
単位（ｂ）として１，４−シクロへキサンジメタノール
単位を有しており、またペレットの体積が５〜１５ｍｍ
³ の範囲内であるが、ペレット内の共重合ポリエステル
の球晶粒径が１０μｍ未満である共重合ポリエステルペ
レットを製造している参考例２の場合は、ポリオレフィ
ン仕様中空成形機を用いて押出ブロー成形を行なった際
に得られるボトルのヘイズ値が４．０以上で透明性に劣
っており、しかもブツ発生率は５個／１００ｃｍ² を越
え、ボトル表面に多くの未溶融によるブツを生じてお
り、外観および触感にも劣るものであった。さらに、押
出ブロー成形によって得られたボトルの落下破壊高さは
１００ｍであって落下衝撃強度が小さく、低品質である
ことがわかる。

【０１４９】また、上記の表１４、表１６および表１７
の結果から、テレフタル酸単位とエチレングリコール単
位から主としてなり、且つ多官能化合物単位（ａ）とし
てトリメリット酸単位を有していおり、２官能化合物単
位（ｂ）として１，４−シクロへキサンジメタノール単
位を有しており、またペレット内の共重合ポリエステル
の球晶粒径が１０μｍ以上であるが、ペレットの体積が
１５ｍｍ³ を越える共重合ポリエステルペレットを製造
している参考例３の場合は、ポリオレフィン仕様中空成
形機を用いて押出ブロー成形を行なった際に得られるボ
トルのヘイズ値が４．０以上で透明性に劣っており、し
かもブツ発生率は５個／１００ｃｍ² を越え、ボトル表
面に多くの未溶融によるブツを生じており、外観および
触感にも劣るものであった。さらに、押出ブロー成形に
よって得られたボトルの落下破壊高さは１００ｍであっ
て落下衝撃強度が小さく、低品質であることがわかる。

【０１５０】また、上記の表１５、表１６および表１７
の結果から、テレフタル酸単位とエチレングリコール単
位から主としてなり、且つ多官能化合物単位（ａ）とし
てトリメリット酸単位を有していおり、２官能化合物単
位（ｂ）として１，４−シクロへキサンジメタノール単
位を有しており、またペレットの体積が５〜１５ｍｍ³
の範囲内であり、ペレット内の共重合ポリエステルの球
晶粒径が１０μｍ以上であるが、体積に対する表面積の
比が５ｍｍ^-1を越える短繊維片状共重合ポリエステルペ
レットを製造している参考例４の場合は、ポリオレフィ
ン仕様中空成形機を用いて押出ブロー成形を行なった際
に得られるボトルのヘイズ値が４．０以上で透明性に劣
っており、しかもブツ発生率は１０個／１００ｃｍ² を
越え、ボトル表面に多くの未溶融によるブツを生じてお
り、外観および触感にも劣るものであった。さらに、押
出ブロー成形によって得られたボトルの落下破壊高さは
８０ｍであって落下衝撃強度が小さく、低品質であるこ
とがわかる。

【０１５１】上記の表１５、表１６および表１７の結果
から、テレフタル酸単位とエチレングリコール単位から
主としてなり、且つ多官能化合物単位（ａ）としてトリ
メリット酸単位を有していおり、２官能化合物単位
（ｂ）として１，４−シクロへキサンジメタノール単位
を有しており、またペレット内の共重合ポリエステルの
球晶粒径が１０μｍ以上であるが、ペレットの体積が５
ｍｍ³ に達していない参考例５では、どちらの成形機を
用いても、成形時の押出トルクが高くなってしまい、成
形が不可能であった。

【０１５２】

【発明の効果】本発明の共重合ポリエステルペレット
は、高い溶融粘度を有し、しかも高剪断速度では低粘度
で且つ低剪断速度では高粘度である非ニュートン性を示
し、成形時に結晶化速度が抑制され、且つブツが生じな
いという優れた特性を備えているので、溶融成形性に極
めて優れており、本発明の共重合ポリエステルペレット
を用いて押出ブロー成形、射出・押出ブロー成形、押出
成形、射出成形などの溶融成形を行った場合には、白化
やブツの発生がなくて、透明性、表面状態、外観、触感
などの特性に優れ、しかも耐熱性、ガスバリヤー性、機
械的特性、寸法精度、耐湿性、耐薬品性などの諸特性に
優れる高品質の成形品を、極めて円滑に製造することが
できる。

【０１５３】そして、本発明の共重合ポリエステルペレ
ットは、上記した溶融成形法のうちでも、溶融押出工程
を伴う溶融成形、特に押出ブロー成形で用いるのに適す
る高い溶融粘度および良好な溶融粘度適性を有してお
り、そのため、本発明の共重合ポリエステルペレットを
用いて押出ブロー成形を行った場合には、押出されたパ
リソンのドローダウン性が良好であって、パリソンのド
ローダウン時間が適当な範囲に保たれ、パリソンの直径
が均一になり、しかもブロー成形性が良好であり、成形
時のトラブルを生ずることなく、歪みや変形のない、良
好な形状および寸法精度を有する中空成形品を円滑に生
産性よく製造することができ、長さが３０ｃｍ以上の長
いパリソンの押出を伴う大型中空成形品の押出ブロー成
形にも極めて好適に使用することができる。また、本発
明の共重合ポリエステルペレットを用いて成形品を製造
する方法による場合は、上記した優れた特性を備えた本
発明の共重合ポリエステル成形品を、短い時間、特に短
縮された固相重合時間で、生産性よく、経済的に製造す
ることができる。

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１） エチレングリコール単位を主体
   とするジオール単位およびテレフタル酸単位または２，
   ６−ナフタレンジカルボン酸単位を主体とするジカルボ
   ン酸単位から主としてなり、且つ他の共重合単位を有す
   る共重合ポリエステルペレットであって； （２） 前記のペレットを構成する共重合ポリエステル
   が、他の共重合単位として、 （ｉ）カルボキシル基、ヒドロキシル基および／または
   それらのエステル形成性基を３個以上有する多官能化合
   物から誘導される多官能化合物単位（ａ）を、共重合ポ
   リエステルの全構造単位の合計モル数に基づいて０．０
   ０５〜０．５モル％の割合で有し； （ii）主体とするジカルボン酸単位以外のジカルボン酸
   単位、エチレングリコール単位以外のジオール単位およ
   びヒドロキシカルボン酸単位から選ばれる少なくとも１
   種の２官能化合物単位（ｂ）を、共重合ポリエステルの
   全構造単位の合計モル数に基づいて０．５〜７モル％の
   割合で有している；共重合ポリエステルであり； （３） （ｉ）前記のペレットの体積が５〜１５ｍｍ³
   の範囲であり； （ii）体積に対する表面積の比が５ｍｍ^-1以下の範囲で
   あり； （iii ）ペレット内の共重合ポリエステルの球晶粒径が
   １０μｍ以上である；ことを特徴とする共重合ポリエス
   テルペレット。
2. 【請求項２】 ２官能化合物単位（ｂ）が、脂環式ジカ
   ルボン酸単位、脂環式ジオール単位、脂環式ヒドロキシ
   カルボン酸単位、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオ
   ール単位および芳香族ヒドロキシカルボン酸単位から選
   ばれる少なくとも１種の脂環式および／または芳香族の
   ２官能化合物単位である請求項１の共重合ポリエステル
   ペレット。
3. 【請求項３】 ２官能化合物単位（ｂ）が、シクロヘキ
   サンジメタノール単位、シクロヘキサンジカルボン酸単
   位、ナフタレンジカルボン酸単位、テレフタル酸単位、
   イソフタル酸単位、フタル酸単位および４，４’−ビフ
   ェニルジカルボン酸単位から選ばれる少なくとも１種の
   脂環式および／または芳香族の２官能化合物単位である
   請求項１または２の共重合ポリエステルペレット。
4. 【請求項４】 ２官能化合物単位（ｂ）が、（１） 下
   記の一般式（Ｉ）； 【化１】 ［式中、Ａ¹ およびＡ² はそれぞれ独立して式：−ＣＨ
   ₂ ＣＨ₂ −または式：−ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −で示さ
   れる基、Ｂは２価の炭化水素基、カルボニル基、スルホ
   ニル基、酸素原子または直接結合（−）、Ｒ¹ およびＲ
   ² はそれぞれ不活性置換基、ｊおよびｋはそれぞれ独立
   して０〜８の整数、そしてｓおよびｔはそれぞれ独立し
   て０〜４の整数を表す］で表されるジオール単位
   （Ｉ）；および（２） 下記の一般式（II）； 【化２】 ［式中、Ａ³ およびＡ⁴ はそれぞれ独立して式：−ＣＨ
   ₂ ＣＨ₂ −または式：−ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −で示さ
   れる基、Ｒ³ は不活性置換基、ｍおよびｎはそれぞれ独
   立して０〜８の整数、そしてｕは０〜４の整数を表す］
   で表されるジオール単位（II）；から選ばれる少なくと
   も１種の芳香族の２官能化合物単位である請求項１また
   は２の共重合ポリエステルペレット。
5. 【請求項５】 極限粘度が０．６〜１．５ｄｌ／ｇであ
   る請求項１〜４のいずれか１項の共重合ポリエステルペ
   レット。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項の共重合ポ
   リエステルペレットを溶融成形してなる成形品。
7. 【請求項７】 押出ブロー成形品である請求項６の成形
   品。
8. 【請求項８】 請求項１〜５のいずれか１項の共重合ポ
   リエステルペレットを用いて成形を行って成形品を製造
   する方法。
9. 【請求項９】 押出ブロー成形である請求項８の方法。