JP3450902B2

JP3450902B2 - 光拡散剤組成物

Info

Publication number: JP3450902B2
Application number: JP16213894A
Authority: JP
Inventors: ユルゲン・アイフラー; ヴィレム・ヤスペルセ; クレイグ・スヌック; トマス・ヴェグマン
Original assignee: ダウ・グローバル・テクノロジーズ・インコーポレーテツド
Priority date: 1993-07-14
Filing date: 1994-07-14
Publication date: 2003-09-29
Anticipated expiration: 2018-09-29
Also published as: ES2134322T3; BR9402276A; EP0634445B1; CA2127894A1; TW275079B; EP0634445A1; KR960014264A; DE69419986D1; JPH07149995A; DE69419986T2; GB9314604D0; KR100338904B1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光拡散剤組成物、およ
び熱可塑性ポリマーに光拡散特性を付与するために光拡
散剤組成物を使用することに関する。本発明はさらに、
新規の光拡散剤組成物を含有したポリマー組成物、およ
びそれから得られる配合組成物または成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】熱可
塑性の透明ポリマー中に光拡散剤を組み込むことについ
てはよく知られている。光拡散剤は、一般には白色であ
る。熱可塑性ポリマー中に光拡散剤を組み込むと、ポリ
マー組成物およびそれから得られる物品は光拡散特性を
有する。通常、こうした複合物から生じる色は乳白色と
呼ばれている。これら複合物は可視光線に対しては半透
明である。すなわち、透過光を散乱させ、したがって光
源は見えない。光拡散性ポリマー組成物は、種々の厚さ
のシートやフィルムに、あるいはより複雑な形状物（例
えばランプカバーなど）に形成することができる。光拡
散性ポリマー組成物は、照明器具（固定照明器具、街路
照明器具、および緊急用照明器具など）を製造するため
の照明工業（ｌｉｇｈｔｉｎｇｉｎｄｕｓｔｒｙ）に
おいて広く使用されている。したがって、光拡散性ポリ
マー組成物およびそれから得られる物品の１つの重要な
特性は、高い耐熱老化性、特に長時間にわたって高温に
さらされたときの高い色彩安定性である。

【０００３】ポリマー組成物に光拡散性を付与するため
に、ポリマー組成物中にある特定の無機添加剤を組み込
むことが知られている。

【０００４】英国特許明細書第１，５９５，４２６号
は、半透明の有機ポリマーと白色顔料を含有していて、
反射光と透過光において白色に見えるプラスチックを開
示している。ポリマーの屈折率ｎ₀は１．４〜１．６５
の範囲であり、顔料の屈折率ｎは１．７〜２．９の範囲
である。白色顔料の代表的なものとしては、例えば、リ
ン酸チタン、リン酸水素鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、チタ
ン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、および二酸化
チタン等がある。

【０００５】ドイツ特許第２２５１７０８号は、二酸化
チタン、硫化亜鉛、または酸化亜鉛等の白色顔料が、有
機ポリマーから造られた物品に乳白色を付与するという
ことが公知であることを説明している。該ドイツ特許に
よれば、このような顔料入り物品は光透過率がかなり低
いので、ランプカバーとしては有用ではないと説明して
いる。こうした顔料をごく少量しか使用しない場合は、
顔料が光を散乱させることはない。ドイツ特許第２２５
１７０８号は、平均サイズ２〜１２マイクロメーター
（好ましくは４〜９マイクロメーター）の等大粒子を有
する硫酸バリウムが、熱可塑性ポリマー組成物に優れた
光拡散特性を付与する、と説明している。残念なこと
に、このような大きな粒径の無機添加剤を熱可塑性ポリ
マー組成物中に組み込むと、こうした組成物から造られ
る成形品の表面が一様でなくなる。大きな粒径の硫酸バ
リウムによって引き起こされるピットやホールが、成形
品の表面にみとめられることがある。さらに、これらの
無機添加剤を熱可塑性ポリマー中に均一に分散させるの
が困難である。

【０００６】ドイツ公開公報ＤＥ−Ａ−２，０１９，３
２５号は、顔料（例えば、二酸化チタン等の無機酸化
物、硫化亜鉛等の硫化物、または硫酸バリウム等の塩）
の添加は湿気の存在下においてポリカーボネートのある
特定の分解を引き起こす、ということを開示している。
ドイツ公開公報ＤＥ−Ａ−２，０１９，３２５号は、エ
ポキシ基含有ビニルコポリマーをポリカーボネート中に
組み込むことによって、顔料入りポリカーボネートを安
定化させることを開示している。好ましいビニルコポリ
マーは、グリシジルメタクリレート、メチルメタクリレ
ート、およびスチレンのコポリマーである。これとは別
に、ドイツ公開公報ＤＥ−Ａ−２，１０５，４８７号
は、エポキシ基を含まないビニルポリマーをポリカーボ
ネート中に組み込むことによって、顔料入りポリカーボ
ネートを安定化させることを説明している。好ましいビ
ニルポリマーは、アクリロニトリルのホモポリマーまた
はコポリマー、メタクリロニトリルのホモポリマーまた
はコポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体
（例えば、アクリル酸のメチルエステル、エチルエステ
ル、またはブチルエステル）、あるいはアルケニル芳香
族化合物（例えば、スチレンやα−メチルスチレン）の
ポリマーである。ＤＥ−Ａ−２，０１９，３２５および
ＤＥ−Ａ−２，１０５，４８７に開示の安定化された顔
料入りポリカーボネートは、ポリカーボネートの重量を
基準として０．５〜１．５％の顔料（例えば二酸化チタ
ン）、および顔料の使用重量を基準として５〜１００％
（好ましくは１０〜３０％）の安定化用ビニルポリマー
を含有する。残念なことに、二酸化チタンをこのような
高いレベルで使用すると、ポリマーの分解が促進される
ことがある。

【０００７】残念なことに、通常の無機光拡散剤は熱や
酸素の影響を受けやすく（例えば硫酸バリウム）、また
紫外線の影響を受けやすいことが知られている。したが
って、種々の光拡散性ポリマー粒子が、ポリカーボネー
トや他の熱可塑性ポリマーに光散乱特性を付与すると説
明されている。

【０００８】「ＣＡセレクト：プラスチックス・マニュ
ファクチャー＆プロセシング，１９９２年第２３号，１
６ページ，アブストラクト１１７：１９３１１３ｅ，Ｊ
Ｐ０４，１６１，４４８に要約」によれば、９０〜９
９．９５％の芳香族ポリカーボネート、および０．１〜
１０％の球状粒子〔平均直径が５〜１００マイクロメー
ターであり、１０〜９０％のシクロヘキシルマレイミド
を含有した架橋シクロヘキシルマレイミド−スチレンコ
ポリマーＩ）で被覆された粉末状二酸化チタンからな
る〕を含んだ光拡散性ポリカーボネート組成物が知られ
ている。９９．９％のＩｕｐｉｌｏｎ・Ｓ３０００
（商標）と０．１％のテクポリマー（Ｔｅｃｈｐｏｌｙ
ｍｅｒ）ＭＲ６３６〔コポリマーＩ）で被覆された粉末
状二酸化チタン〕とのブレンド物を２８０℃で射出成形
して、７０％の光透過率と４０％の拡散光透過率を有す
る試験片が得られる。残念なことに、架橋シクロヘキシ
ルマレイミド−スチレンコポリマーはかなり高価であ
る。

【０００９】公開ヨーロッパ特許出願第０，２６９，３
２４号は、熱可塑性ポリマーマトリックス中に組み込ん
で光拡散性ポリマー組成物を形成させるのに適した有機
光拡散剤を開示している。この光拡散剤は、２〜１５マ
イクロメーターの平均直径を有するコアー／シェルモル
ホロジーの粒子を含む。粒子は、ゴム状アルキルアクリ
レートポリマーのコアーを有する。粒子は１つ以上のポ
リマーシェルを有し、その最も外側はマトリックスポリ
マーに対して相容性がある。シェルは、粒子の重量の５
〜４０％を構成する。上記ヨーロッパ特許出願の実施例
によれば、光拡散剤は、ポリマー組成物の全重量を基準
として２〜１０％の量にて使用される。残念なことに、
このような高いパーセントの光拡散剤を含有したポリマ
ー組成物は、長時間にわたって高温にさらされたときの
色彩安定性がそれほど高くない。したがって、照明用途
（例えばランプカバー）としての利用が制限される。

【００１０】本発明の１つの目的は、長時間にわたって
高温にさらされたときの色彩安定性が改良された光拡散
剤を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の１つの態様は、（ａ）０．１〜１マイクロメーターの平均粒径および
１．９〜３．２の屈折率を有する０．１〜３０重量部の
無機粒子；および（ｂ）ゴム状ビニルポリマーのコアーと１つ以上のシ
ェルとを含んだコアー／シェル形態を有する１〜１５０
重量部のポリマー粒子、このとき前記ポリマー粒子
は、ポリマー粒子の全重量を基準として少なくとも１５
％のアルキルアクリレート重合物もしくはアルキルメ
タクリレート重合物を含有している；を含む光拡散剤
組成物である。

【００１２】本明細書で使用している“平均粒径”と
は、数平均の粒径を表している。

【００１３】本発明の他の態様は、熱可塑性ポリマーに
光拡散特性を付与するために上記の光拡散剤組成物を使
用することである。

【００１４】本発明のさらに他の態様は、熱可塑性ポリ
マー、ならびに前記熱可塑性ポリマーの重量を基準とし
て０．００１〜０．３％の上記無機粒子（ａ）と０．０
１〜１．５％の上記ポリマー粒子（ｂ）を含んだポリマ
ー組成物である。本発明のポリマー組成物は種々の形態
をとることができ、例えば、熱可塑性ポリマー、無機粒
子（ａ）、およびポリマー粒子（ｂ）を含んだ単なる混
合物の形態でも、あるいはペレット、グラニュール、も
しくは成形品の形態でもよい。

【００１５】驚くべきことに、無機粒子（ａ）とポリマ
ー粒子（ｂ）との指示された量の組み合わせ物を含んだ
ポリマー組成物から得られる物品が、ポリマー粒子
（ｂ）のみを含んだ類似のポリマー組成物（ｃｏｍｐａ
ｒａｂｌｅｐｏｌｙｍｅｒｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏ
ｎ）から得られる物品より耐熱老化性が高い、というこ
とが見いだされた。ここで言う“類似の（ｃｏｍｐａｒ
ａｂｌｅ）”とは、それから得られる２つのポリマー組
成物または物品が、同等の光学特性、特にトータルとし
て同等の光透過性と光拡散性を有する、ということを意
味している。改良された耐熱老化性は、改良された色彩
安定性（すなわち、長時間にわたって高温にさらされた
ときに黄色化しにくい）として視認することができる。
さらに、ポリマー粒子（ｂ）のある与えられた濃度にお
いて、色彩安定性は、特許請求されている範囲内で無機
粒子（ａ）の濃度を増大させるとともに増大する、とい
うことも見いだされた。この発見は、コアー／シェルモ
ルホロジーをもたない他の光拡散性ポリマー粒子を使用
してなされた実験の場合と逆である。無機粒子（ａ）と
前記他の光拡散性ポリマー粒子との組み合わせ物を含ん
だポリマー組成物は、前記他の光拡散性ポリマー粒子の
みを含んだポリマー組成物より耐熱老化性が低いことが
判明している。

【００１６】乳白色のポリマー組成物の製造に際して
は、該組成物の全光透過率が２５〜５０％の範囲となる
のが望ましい。前記のポリマー粒子（ｂ）を光拡散剤と
して単独で使用する場合、このような低い光透過率を達
成するために、ポリマー組成物は通常、熱可塑性ポリマ
ーの重量を基準として４〜１０％のポリマー粒子（ｂ）
を含有する。ポリマー粒子（ｂ）の量がこのように多い
と、長時間にわたって高温にさらされたときにポリマー
組成物の色彩安定性が低下する。さらに、ポリマー組成
物中におけるポリマー粒子（ｂ）の濃度が増大すると、
ポリマー組成物の粘度が増大する。これらの問題点は、
無機粒子（ａ）をポリマー粒子（ｂ）と組み合わせて使
用することによって、および乳白色ポリマー組成物中に
おけるポリマー粒子（ｂ）の濃度を下げることによって
解消することができる。驚くべきことに、本発明のポリ
マー組成物の改良された色彩安定性は、ポリマー粒子
（ｂ）の濃度を減少させたことによるものだけではな
い。たとえポリマー粒子（ｂ）の濃度を一定に保ったと
しても（例えば１重量％に）、無機粒子（ａ）を特許請
求の重量範囲内の量にて加えると、一般にはポリマー組
成物の色彩安定性が増大する。

【００１７】本発明のさらに他の態様は、（Ａ）熱可塑性ポリマーの重量を基準として、（ａ）
０．００１〜０．３％の前記無機粒子；および（ｂ）
０．０１〜１．５％の前記ポリマー粒子；を熱可塑性
ポリマーとともにミキシングする工程；（Ｂ）必要に応じて、前記混合物をグラニュールまた
はペレットに形成する工程；ならびに（Ｃ）必要に応じて、前記のグラニュールまたはペレ
ットから成形品を製造する工程；を含む、ポリマー組成
物の製造法である。

【００１８】本発明の光拡散剤組成物は、（ａ）０．
１〜１マイクロメーターの平均粒径と１．９〜３．２の
屈折率を有する、０．１〜３０重量部（好ましくは１〜
２５重量部、さらに好ましくは２〜２０重量部）の無機
粒子；および（ｂ）ゴム状ビニルポリマーのコアーと
１つ以上のシェルを含んだコアー／シェルモルホロジー
を有する、１〜１５０重量部（好ましくは１０〜１２０
重量部、さらに好ましくは２０〜１００重量部）のポリ
マー粒子、このとき前記ポリマー粒子は、ポリマー粒子
の全重量を基準として少なくとも１５％のアルキルアク
リレート重合物またはアクリレートメタクリレート重合
物を含有する；を含む。

【００１９】ポリマー粒子（ｂ）と無機粒子（ａ）との
重量比は、好ましくは０．５：１〜１００：１、さらに
好ましくは＞１：１〜５０：１、最も好ましくは２：１
〜２５：１である。

【００２０】無機粒子（ａ）は、０．１〜１マイクロメ
ーター（好ましくは０．２〜０．８マイクロメーター、
最も好ましくは０．２〜０．４マイクロメーター）の平
均粒径を有する。このような無機粒子とこれらを製造す
る方法は、当業界においてよく知られている。“平均粒
径”とは、数平均による粒径を意味している。無機粒子
は１．９〜３．２（好ましくは２．０〜２．９、最も好
ましくは２．０〜２．７）の屈折率を有する。好ましい
無機粒子（ａ）は二酸化チタン、シリカゲル、硫化亜
鉛、酸化亜鉛、またはＭｇＴｉＯ₃等の粒子である。但
し、これら粒子の粒径分布が規定された範囲内でなけれ
ばならない。最も好ましい無機粒子は二酸化チタン粒子
である。無機粒子は種々の変形体にて使用することがで
きる。例えば、二酸化チタンのアナターゼ形、板チタン
石形、またはルチル形が有用である。二酸化チタンは、
シロキサンの層で被覆することができる。被覆された二
酸化チタンおよびその製造法はよく知られている。

【００２１】ポリマー粒子（ｂ）は、ゴム状ビニルポリ
マーのコアーを有する。ゴム状ビニルポリマーは、少な
くとも１つのエチレン性不飽和基を有するモノマー（水
性媒体中において乳化重合の条件下にて付加重合を行う
のに、当技術者によく知られている）のホモポリマーま
たはコポリマーであってもよい。このようなモノマー
は、米国特許第４，２２６，７５２号の第３欄４０〜６
２行に記載されている（該特許の開示内容を参照のこ
と）。ゴム状ビニルポリマーは、ゴム状ビニルポリマー
の全重量を基準として、好ましくは少なくとも１５％
の、さらに好ましくは少なくとも２５％の、そして最も
好ましくは少なくとも４０％のアクリレート重合物、メ
タクリレート重合物、モノビニルアレーン重合物、また
は必要に応じて置換ブタジエン重合物、および好ましく
は０〜８５％の、さらに好ましくは０〜７５％の、そし
て最も好ましくは０〜６０％の１種以上のビニルモノマ
ー共重合物を含有する。

【００２２】好ましいアクリレートおよびメタクリレー
トは、好ましくは１〜１８個の、さらに好ましくは１〜
８個の、そして最も好ましくは２〜８個の炭素原子を含
有したアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、またはオクチル基）を有するアルキルアクリレート
またはアクリレートメタクリレートである。アルキル基
は直鎖状であっても、枝分かれ鎖状であってもよい。好
ましいアルキルアクリレートは、エチルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ま
たは２−エチルヘキシルアクリレートである。最も好ま
しいアルキルアクリレートはブチルアクリレートであ
る。

【００２３】他の有用なアクリレートは、例えば、１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチルチオエチ
ルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルア
クリレート、グリシジルアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、２−エトキシエチルアクリレ
ート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、２−メ
トキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、またはベンジルメタクリレートである。

【００２４】好ましいモノビニルアレーンは、スチレン
またはα−メチルスチレンであり、必要に応じて芳香環
がアルキル基（例えばメチル、エチル、またはｔ−ブチ
ル）で置換されていても、あるいはハロゲンで置換され
ていてもよい（例えばクロロスチレン）。

【００２５】置換される場合、ブタジエンは好ましくは
１〜６個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基で、
あるいは１つ以上のハロゲンで、そして最も好ましくは
１つ以上のメチル基および／または１つ以上の塩素で置
換される。好ましいブタジエンは、１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、クロロブタジエン、または２，３−ジ
メチル−１，３−ブタジエンである。

【００２６】ゴム状ビニルポリマーは、１種以上の
（共）重合されたアクリレート、メタクリレート、モノ
ビニルアレーン、および／または必要に応じて置換され
たブタジエンを含んでもよい。これらのモノマーは、１
種以上の他の共重合可能なビニルモノマーと共重合させ
ることができる。他の共重合可能なビニルモノマーとし
ては、例えばジアセトンアクリルアミド、ビニルナフタ
レン、４−ビニルベンジルアルコール、ビニルベンゾエ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルカプロエート、塩
化ビニル、ビニルオレエート、ジメチルマレエート、無
水マレイン酸、ジメチルフマレート、ビニルスルホン
酸、ビニルスルホンアミド、メチルビニルスルホネー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ジビニル
ベンゼン、ビニルアセテート、ビニルバーサテート（ｖ
ｉｎｙｌｖｅｒｓａｔａｔｅ）、アクリル酸、メタク
リル酸、Ｎ−メチルメタクリルアミド、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、およびＮ−
（イソブトキシメチル）アクリルアミドなどがある。

【００２７】上記モノマーの１種以上を、コアーの全重
量を基準として、０〜１０％（好ましくは０〜５％）の
共重合可能な多官能架橋剤と、および／または０〜１０
％（好ましくは０〜５％）の共重合可能な多官能グラフ
ト結合剤（ｇｒａｆｔｌｉｎｋｅｒ）と必要に応じて反
応させる。架橋用モノマーを使用する場合は、コアーモ
ノマーの全重量を基準として０．０５〜５％の、さらに
好ましくは０．１〜１％のレベルで使用するのが好まし
い。架橋用モノマーは当業界においてよく知られてお
り、一般には、エチレン性不飽和基がほぼ同等の反応性
を示すようなポリエチレン性不飽和を有している。こう
した架橋用モノマーの例としては、ジビニルベンゼン、
トリビニルベンゼン、１，３−トリオールアクリレー
ト、１，３−トリオールメタクリレート、１，４−トリ
オールアクリレート、１，４−トリオールメタクリレー
ト、グリコールジアクリレート、グリコールジメタクリ
レート、グリコールトリアクリレート、およびグリコー
ルトリメタクリレート（例えば、エチレングリコールジ
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
プロピレングリコールジメタクリレート、プロピレング
リコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタ
クリレート、そして最も好ましい１，３−ブチレングリ
コールジアクリレートと１，４−ブチレングリコールジ
アクリレート）等がある。

【００２８】グラフト結合用モノマーを使用する場合
は、コアーモノマーの全重量を基準として好ましくは
０．１〜５％の、さらに好ましくは０．５〜２．５％の
レベルにて使用する。グラフト結合用モノマーは当業界
においてよく知られており、一般には、その重合のあと
にかなりの残留不飽和をコアー中にそのまま残すだけ
の、充分に低い反応性の不飽和基をもったポリエチレン
性不飽和モノマーである。好ましいグラフト結合剤は、
α−エチレン性不飽和カルボン酸、α−エチレン性不飽
和ジカルボン酸、β−エチレン性不飽和カルボン酸、ま
たはβ−エチレン性不飽和ジカルボン酸の、共重合可能
なアリル、メタリル、またはクロチルエステルである。
こうしたグラフト結合剤の例としては、アリルメタクリ
レート、アリルアクリレート、ジアリルマレエート、お
よびアリルアクリルオキシプロピオネートなどがあり、
最も好ましいのはアリルメタクリレートである。

【００２９】ポリマー粒子（ｂ）は、ゴム状アルキルア
クリレートポリマーのコアーを含むのが最も好ましい。
このとき前記アルキルアクリレートポリマーは、アルキ
ル基が２〜８個の炭素原子を有しており、必要に応じ
て、コアーの全重量を基準として０〜５％の架橋剤およ
び０〜５％のグラフト結合剤と共重合されている。ゴム
状アルキルアクリレートは、最大５０％までの１種以上
の共重合可能なビニルモノマー（例えば前記したもの）
と共重合するのが好ましい。適切な架橋用モノマーおよ
びグラフト結合用モノマーは当業界によく知られてお
り、公開ヨーッパ特許出願０２６９３２４号に開示され
ているものが好ましい。

【００３０】ポリマー粒子（ｂ）のコアーは、ポリマー
粒子を膨潤させるために、重合プロセスにおいて使用さ
れた残留オリゴマー材料を含有してもよいが、このよう
なオリゴマー材料は、その拡散を妨げるだけの、あるい
はプロセシングもしくは使用時に抽出されるのを妨げる
だけの充分に高い分子量を有する。

【００３１】ポリマー粒子（ｂ）は１種以上のシェルを
含む。前記１種以上のシェルは、ビニルホモポリマーま
たはビニルコポリマーで造られているのが好ましい。シ
ェルを製造するのに適したモノマーは、米国特許第４，
２２６，７５２号の第４欄２０〜４６行に記載されてい
る（該特許の開示内容を参照のこと）。１つ以上のシェ
ルは、メタクリレート、アクリレート、ビニルアレー
ン、ビニルカルボキシレート、アクリル酸、および／ま
たはメタクリル酸のポリマーであるのが好ましい。

【００３２】好ましいアクリレートおよびメタクリレー
トは、好ましくは１〜１８個の、さらに好ましくは１〜
８個の、そして最も好ましくは２〜８個の炭素原子をア
ルキル基中に有するアルキルアクリレートまたはアルキ
ルメタクリレートであり、アルキル基の例としては、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２
−エチルヘキシル基、ヘキシル基、ヘプチル基、または
オクチル基等がある。アルキル基は、枝分かれ鎖状であ
っても直鎖状であってもよい。好ましいアルキルアクリ
レートはエチルアクリレートである。他の有用なアクリ
レートおよびメタクリレートは、コアーに関して上記し
たものであり、好ましいのは３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレートである。最も好ましいアルキルメタクリレ
ートはメチルメタクリレートである。

【００３３】好ましいビニルアレーンはスチレンまたは
α−メチルスチレンであり、必要に応じて、芳香環がア
ルキル基（例えばメチル、エチル、またはｔｅｒｔ−ブ
チル）で、またはハロゲンで置換されていてもよい（例
えばクロロスチレン）。

【００３４】好ましいビニルカルボキシレートはビニル
アセテートである。

【００３５】シェルは、好ましくは少なくとも１５％
の、さらに好ましくは少なくとも２５％の、そして最も
好ましくは少なくとも４０％のメタクリレート重合物、
アクリレート重合物、またはモノビニルアレーン重合
物、および好ましくは０〜８５％の、さらに好ましくは
０〜７５％の、そして最も好ましくは０〜６０％の１種
以上のビニルコモノマーを含む。ビニルコモノマーの例
としては、他のアルキルメタクリレート、アリールメタ
クリレート、アルキルアクリレート、アリールアクリレ
ート、アルキルアクリルアミド、アリールアクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレイミ
ド、および／または１つ以上の置換基（例えば、ハロゲ
ン、アルコキシ、アルキルチオ、シアノアルキル、また
はアミノ）で置換されたアルキルアクリレート、アリー
ルアクリレート、アルキルメタクリレート、そしてアリ
ールメタクリレートなどがある。２種以上のモノマーを
共重合させることができる。

【００３６】シェルポリマーは、コアーポリマーに関し
て前記したタイプの架橋剤および／またはグラフト結合
剤を含んでもよい。

【００３７】シェルポリマーは、全粒子重量の５〜４０
％を構成するのが好ましく、１５〜３５％を構成するの
がさらに好ましい。

【００３８】ポリマー粒子（ｂ）は、ポリマーの全重量
を基準として、少なくとも１５％の、好ましくは２０〜
８０％の、さらに好ましくは２５〜６０％の、そして最
も好ましくは３０〜５０％のアルキルアクリレート重合
物またはアルキルメタクリレート重合物を含む。好まし
いアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート
は上記したとおりである。アルキルアクリレート成分ま
たはアルキルメタクリレート成分は、ポリマー粒子
（ｂ）のコアー中に含まれていても、および／またはシ
ェル中に含まれていてもよい。コアーおよび／またはシ
ェルに対してはアルキルアクリレートまたはアルキルメ
タクリレートのホモポリマーが有用であるが、アルキル
（メタ）アクリレートと、１種以上の他のタイプのアル
キル（メタ）アクリレートおよび／または１種以上の他
のビニルポリマー（前記したものが好ましい）とを共重
合させるのが好ましい。ポリマー粒子（ｂ）が、ポリ
（ブチルアクリレート）のコアー、およびポリ（メチル
メタクリレート）の１つ以上のシェルを含むのが最も好
ましい。

【００３９】ポリマー粒子（ｂ）は、熱可塑性ポリマー
に光拡散特性を付与するのに有用である。ポリマー粒子
（ｂ）のコアーとシェルの屈折率ｎは、好ましくは熱可
塑性ポリマーの屈折率の＋／−０．２５ユニット内、さ
らに好ましくは＋／−０．１８ユニット内、そして最も
好ましくは＋／−０．１２ユニット内である。コアーと
シェルの屈折率ｎは、熱可塑性ポリマーの屈折率に対し
て、好ましくは＋／−０．００３ユニット以上、さらに
好ましくは＋／−０．０１ユニット以上、そして最も好
ましくは＋／−０．０５ユニット以上である。屈折率
は、ＡＳＴＭ・Ｄ５４２−５０および／またはＤＩＮ５
３４００にしたがって測定する。

【００４０】ポリマー粒子（ｂ）は、通常は少なくとも
０．５マイクロメーターの、好ましくは少なくとも２マ
イクロメーターの、さらに好ましくは２〜５０マイクロ
メーターの、そして最も好ましくは２〜１５マイクロメ
ーターの平均粒径を有する。ここでいう“平均粒径”と
は、数平均による平均粒径を意味している。ポリマー粒
子（ｂ）の少なくとも９０％が２マイクロメーター以下
の直径を有するのが好ましく、少なくとも９５％が２マ
イクロメーター以下の直径を有するのが最も好ましい。
ポリマー粒子（ｂ）は、さらさらした粉末であるのが好
ましい。

【００４１】ポリマー粒子（ｂ）は、公知の方法で製造
することができる。一般には、コアーポリマーの少なく
とも１種のモノマー成分を乳化重合にて処理して、エマ
ルジョンポリマー粒子を形成させる。このエマルジョン
ポリマー粒子を、コアーポリマーの同じモノマー成分ま
たは１種以上の他のモノマー成分とともに膨潤させ、モ
ノマーをエマルジョンポリマー粒子内で重合させる。粒
子が所望のコアーサイズに成長するまで、膨潤工程と重
合工程を繰り返す。コアーポリマー粒子を別の水性モノ
マーエマルジョン中に懸濁させ、この別のエマルジョン
中において、ポリマー粒子上にモノマーを重合させてポ
リマーシェルを形成させる。コアーポリマーに対して１
つ以上のシェルを重合・形成させることができる。コア
ー／シェルポリマー粒子の製造については、公開ヨーロ
ッパ特許出願０，２６９，３２４および米国特許第３，
７９３，４０２号と第３，８０８，１８０号に開示され
ている。

【００４２】本発明の光拡散剤組成物は、無機粒子
（ａ）とポリマー粒子（ｂ）を前記の重量比にてブレン
ドすることによって製造することができる。ブレンド操
作は、有機希釈剤中で行うことができる。成分（ａ）と
（ｂ）は乾燥状態にてブレンドするのが好ましい。これ
とは別に、ポリマー粒子（ｂ）の製造前または製造時に
無機粒子（ａ）を加えることもできる。

【００４３】ブレンド温度は重要なポイントではない。
室温が最も適当であるが、それより低い温度または高い
温度も有用である。

【００４４】本発明の光拡散剤組成物は他の無機顔料
（例えば硫酸バリウム）を含んでもよいが、このような
他の無機顔料を配合するのはあまり好ましいことではな
い。本発明の光拡散剤組成物は、他の有機光拡散剤〔例
えば、架橋したポリ（メチルメタクリレート）、ポリオ
レフィン、ＭＢＳゴム、あるいは後記の他の光拡散剤〕
を含んでもよい。しかしながら、本発明の光拡散剤組成
物は、相当量の他の顔料や光拡散剤が含まれていなくて
も極めて有用である。

【００４５】本発明の光拡散剤組成物は、熱可塑性ポリ
マーに光拡散特性を付与するのに極めて有用である。

【００４６】したがって本発明の他の態様は、熱可塑性
ポリマー、前記熱可塑性ポリマーの重量を基準として
０．００１〜０．３％（好ましくは０．０１〜０．２５
％、最も好ましくは０．０２〜０．２％）の上記無機粒
子（ａ）、および前記熱可塑性ポリマーの重量を基準と
して０．０１〜１．５％（好ましくは０．１〜１．２
％、最も好ましくは０．２〜１．０％）の上記ポリマー
粒子（ｂ）を含有したポリマー組成物である。

【００４７】熱可塑性ポリマーは一般には透明であり、
無色であっても有色であってもよい。好ましい熱可塑性
ポリマーは、ポリアクリレート、スチレン／アクリロニ
トリル透明コポリマー、ポリカーボネート、またはこの
ようなポリマー類のブレンド物である。本発明の光拡散
剤組成物は、ポリカーボネート類に対して特に有用であ
る。

【００４８】以下のパラグラフにおいては、主として、
ポリカーボネートを熱可塑性ポリマーとして含んだポリ
マー組成物が説明されているが、本発明がこれに限定さ
れることはない。

【００４９】適切なポリカーボネートが、米国特許第
４，７２２，９５５号の第２欄６〜４２行に記載されて
いる（該特許を参照のこと）。ポリカーボネートは一般
に、ジフェノール類（例えば、ビスフェノールＡおよび
／またはビスヒドロキシフェニルフルオレン）とホスゲ
ン、あるいは炭酸、ジヒドロキシジアリールアルカン
（アリール基が、ヒドロキシル基に関してオルト位およ
び／またはメタ位に１つ以上のメチル基もしくはハロゲ
ン基を有するものも適切である）、および不飽和ジヒド
ロキシジアリールアルカンのジエステルとを反応させる
ことによって得られるポリ縮合物である。ポリカーボネ
ートを得るための出発原料として有用な適切なジフェノ
ール類の例が、米国特許第４，６２７，９４９号の第２
欄６８行〜第３欄１〜２２行に記載されている。ポリカ
ーボネートは、ビスフェノールＡとホスゲンから製造す
るのが最も好ましい。

【００５０】ポリカーボネートとその製造法は、当業界
においてよく知られている。例えば、ポリカーボネート
は、公知の界面二相法、均質有機溶液法、および／また
は溶融法によって製造することができる。米国特許第
４，０９２，２８８号は、第４欄４〜６８行および実施
例１において、芳香族ポリカーボネートとそれらの製造
法を開示している。これとは別に、ポリカーボネート
は、ジフェニルカーボネートまたはジメチルカーボネー
トからエステル交換反応によって製造することもでき
る。

【００５１】枝分かれしたポリカーボネートも適切であ
る。ポリカーボネートを枝分かれさせる場合、ポリカー
ボネートは、ポリカーボネートの重量を基準として０．
０１〜３モル％の、さらに好ましくは０．０５〜２モル
％の枝分かれ剤を含有するのが好ましい。枝分かれポリ
カーボネート、それらの製造法、および適切な枝分かれ
剤については、例えば、米国特許第３，５４４，５１４
号、公開ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０，４１１，４
３３、およびＥＰ−Ａ−０，４１１，４３３に引用の文
献中に説明されている。好ましい枝分かれ剤は１，１，
１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンである。

【００５２】ポリカーボネートは、好ましくは１０，０
００〜２００，０００の、さらに好ましくは１５，００
０〜１００，０００の、そして最も好ましくは１７，０
００〜４５，０００の数平均分子量を有する。

【００５３】ポリカーボネートの末端基は同一であって
も異なっていてもよい。最も好ましい末端基は、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−オクチルフェニル、また
はフェニルである。ポリカーボネートの架橋に導くこと
のできる末端基（例えばアリールシクロブテン末端カー
ボネートポリマー）が特に有用である。本発明がこれら
の例に限定されることはない。

【００５４】本発明のポリマー組成物は、光散乱性のポ
リマー粒子（ｂ）の他に、必要に応じて有機光拡散剤を
含有する。有機光拡散剤が存在する場合、その量は、熱
可塑性ポリマーの重量を基準として好ましくは０．０１
〜１０％、さらに好ましくは０．０２〜５％、そして最
も好ましくは０．５〜３％である。公知の有用な光拡散
剤で代表的なものは、１〜９０重量％のシクロヘキシル
マレイミドと９９〜１０重量％のスチレンを使用して造
られた、４〜１００マイクロメーターの平均直径を有す
る球状の架橋ポリマーである。他の有用な公知の光拡散
剤は、０．５〜１００マイクロメーター（好ましくは１
〜２０マイクロメーター）の平均直径を有するポリ（メ
チルメタクリレート）樹脂である。最も好ましい追加の
光拡散剤は、少なくとも１５重量％の、好ましくは２０
〜８０重量％の、さらに好ましくは２５〜６０重量％
の、必要に応じてアルキル化されたアクリレートの重合
物を含有した架橋ホモポリマーまたは架橋コポリマーで
ある。必要に応じてアルキル化されたアクリレートを共
重合させる場合、共重合に際しては、ビニルアレーン
（例えばスチレン、またはメチルスチレンやエチルスチ
レン等のアルキルスチレン）；オレフィン（例えばブタ
ジエン）；アクリロニトリル；またはマレイミド；等の
モノマーの１種以上が好ましい。２種以上の必要に応じ
てアルキル化されたアクリレートを共重合させることも
できる。アクリレートがアルキル化される場合、アクリ
レートは、好ましくはＣ_1-8アルキル基を、さらに好ま
しくはＣ_2-8アルキル基を有する。好ましいアルキルア
クリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、およびブチルアクリレートである。これら任意の有
機光拡散剤は、コアー／シェルモルホロジーをもってい
ない。このような有機光拡散剤およびそれらの製造法は
公知である。

【００５５】本発明のポリマー組成物は、任意の添加剤
（例えば、任意の蛍光増白剤もしくは蛍光染料、顔料も
しくは着色剤、粘着性付与剤、離型剤、耐衝撃性改良
剤、および充填剤など）を含んでもよい。但しこのと
き、これら任意の添加剤は、ポリマー組成物の光学特性
に悪影響を及ぼしてはならない。このような任意の学添
加剤は、当業界に広く知られている。こうした任意の添
加剤が存在する場合、ポリマー組成物は、任意の蛍光増
白剤、蛍光染料、および／または耐衝撃性改良剤を０．
０１〜３重量％の量にて含むのが好ましい。顔料または
着色剤が存在する場合、その量は０．０００１〜５重量
％であるのが好ましい。好ましい離型剤は公知の長鎖脂
肪酸エステルであり、その好ましい使用量は０．０１〜
２重量％である。好ましい充填剤はガラス繊維であり、
その好ましい使用量は１〜２０重量％である。パーセン
ト値はいずれも、熱可塑性ポリマーの重量を基準として
いる。

【００５６】本発明のポリマー組成物はさらに、安定剤
〔例えば、酸化防止剤、および／または紫外線安定剤
（例えば、イオウ含有分子、ホスファイト、ヒンダード
フェノール、ハイポホスファイト、ホスホナイト）、お
よび／またはジホスホナイト（例えば、テトラキス−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ビフェニ
レンジホスホナイト）〕を含有してもよく、これらは、
ポリカーボネートの製造時に加えても、および／または
ポリマー粒子（ｂ）の製造時に加えてもよい。ポリカー
ボネート組成物中に、ポリカーボネートの重量を基準と
して０．０１〜５％（好ましくは０．０５〜２％）の量
にて１種以上の安定剤を含むのが好ましい。

【００５７】好ましい安定剤は例えば有機ホスファイト
であり、好ましくは式（ＩＩ）

【化１】（式中、Ｒ⁴とＲ⁵は互いに独立にＣ_1-6アルキル基、Ｃ
_1-3ヒドロキシアルキル基、またはＣ_1-3アルコキシ基で
あり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヒドロキシメ
チル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、
メトキシ基、エトキシ基、またはプロポキシル基であ
る）で示されるホスファイトである。好ましいホスファ
イトはトリ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト（イルガホス１６８，商標）である。

【００５８】他の好ましい安定剤はヒンダードフェノー
ルである。ヒンダードフェノールとその酸化防止剤とし
ての使用法については、ウルマンによる「エンサイクロ
ペディア・オブ・インダストリアルケミストリー，第３
巻，“酸化防止剤”，９５〜９８ページ，第５版，１９
８５」、「ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔｍｂＨ」、および「エンサイクロペディア・オ
ブ・ポリマーサイエンス・アンド・エンジニアリング，
第２巻，“酸化防止剤”，７５〜９１ページ，１９８
５，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ」に
説明されている。ヒンダードフェノールの製造法も、当
業界においてよく知られている。

【００５９】好ましいヒンダードフェノールは式（ＩＩ
Ｉ）

【化２】（式中、Ｒ⁴，Ｒ⁵，およびＲ⁶は互いに独立にＣ_1-6アル
キル基、Ｃ_1-3ヒドロキシアルキル基、またはＣ_1-3アル
コキシ基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヒ
ドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプ
ロピル基、メトキシ基、エトキシ基、またはプロポキシ
ル基である）で示されるヒンダードフェノールである。

【００６０】通常は少なくとも１つの、好ましくは少な
くとも２つの基が式（ＩＩＩ）の分子に立体障害を及ぼ
すようにすべきである。基Ｒ⁴，Ｒ⁵，およびＲ⁶の少な
くとも１つがｉ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである
のが好ましく、少なくとも２つがｉ−ブチルまたはｔｅ
ｒｔ−ブチルであるのがさらに好ましい。式（ＩＩＩ）
のヒンダードフェノールの好ましい例としては、２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−ブチルフェノ
ール、４−（ヒドロキシメチル）−２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メトキシフェノールなどがある。

【００６１】他の好ましいヒンダードフェノールは式
（ＩＶ）

【化３】〔式中、Ｒ⁷，Ｒ⁸，およびＲ⁹は、ヒドロキシル基に対
してオルト位およびパラ位に位置しており、Ｒ⁷はＣ_1-6
アルキル基であり、Ｒ⁸はＣ_1-6アルキル基、あるいは１
つ以上のエステル、エーテル、アミド、アミン、ホスホ
ナイト、ホスホネート、チオエステル、および／または
チオエーテル官能価を含んでいて、かつ最大２４個まで
の、好ましくは最大１２個までの炭素原子を有する基
（例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇基
や−ＣＨ₂−Ｓ−Ｃ₈Ｈ₁₇基）であり、そしてＲ₉は、１
つ以上のエステル、エーテル、アミド、アミン、ホスホ
ナイト、ホスホネート、チオエステル、および／または
チオエーテル官能価を含んでいて、かつ最大２４個まで
の、好ましくは最大１２個までの炭素原子を有する基
（例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇基
や−ＣＨ₂−Ｓ−Ｃ₈Ｈ₁₇基）である〕で示されるヒンダ
ードフェノールである。Ｒ⁷またはＲ⁸が、あるいはこれ
ら両方がＣ_1-6アルキル基である場合、これらはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチ
ル基、またはヘキシル基であるのが好ましい。

【００６２】式（ＩＶ）のヒンダードフェノールの好ま
しい例としては、オクタデシル・３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（イルガ
ノックス１０７６として市販）、２−メチル−４，６−
ビス（（オクチルチオ）−メチル）−フェノール（イル
ガノックス１５２０として市販）、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−４−（ジメチルアミノメチル）フェノール、および
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル・ジ−Ｏ−エチルホスホネート（イルガノックス１２
２２として市販）などがある。

【００６３】他の好ましいヒンダードフェノールは２つ
のフェノール性基（ｐｈｅｎｏｌｉｃｇｒｏｕｐ）を
含んだヒンダードフェノールであり、例えば、Ｎ，Ｎ’
−１，６−ヘキサメチレンビス−３−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
アミド（イルガノックス１０９８として市販）、１，６
−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（イルガノックス
２５９として市販）、トリエチレングリコールビス〔３
−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）〕プロピオネート（イルガノックス２４５
として市販）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラ
ジン（イルガノックスＭＤ１０２４として市販）、ニッ
ケルビス〔Ｏ−エチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、およびカル
シウムビス〔Ｏ−エチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート（イルガノ
ックス１４２５として市販）等がある。

【００６４】最も好ましいヒンダードフェノールは、テ
トラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタン（イルガ
ノックス１０１０として市販）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（イルガ
ノックス１０７６として市販）、またはイルガノックス
１０１０とトリ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェ
ニル）ホスファイトとの１：１ブレンド物（イルガノッ
クスＢ２２５として市販）である。

【００６５】ヒンダードフェノールは式（Ｉ）ＰＲ¹Ｒ²Ｒ³ （Ｉ）（式中、Ｒ¹，Ｒ²，およびＲ³は互いに独立に、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アリール−アル
キル基、または芳香環が１つ以上のハロゲンおよび／ま
たは１つ以上のアルキル基、ヒドロキシ基、もしくはア
ルコキシ基で置換されたアリール基である）で示される
ホスフィンと組み合わせて使用するのが有利である。

【００６６】基Ｒ¹，Ｒ²，およびＲ³は、同一であって
も異なっていてもよい。好ましいアルキル基は１〜１８
個（好ましくは１〜１２個）の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、またはオクタデシル基
などがある。アルキル基は、直鎖であっても枝分かれ鎖
であってもよい。シクロアルキル基に関しては、５個ま
たは６個の炭素原子を有するシクロアルキル基（例え
ば、シクロペンチル基やシクロヘキシル基）が好まし
い。アリール基に関しては、６〜１４個の炭素原子を有
するアリール基（例えば、フェニル基やナフチル基）が
好ましい。アリール基は、１つ以上の上記アルキル基
で、および／または１つ以上のハロゲン（例えばフッ
素、塩素、または臭素）で、および／または１つ以上の
ヒドロキシル基で、および／または１つ以上のアルコキ
シ基で置換されていてもよい。アルコキシ基が存在する
場合、アルコキシ基は１〜６個の炭素原子を有するのが
好ましい（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシル基、ｉ−プロポキシル基、ｎ−ブトキシル基、ｓ
ｅｃ−ブトキシル基、またはｔｅｒｔ−ブトキシル
基）。アリール基が置換されている場合、アリール基は
１つ、２つ、または３つの置換基で置換されているのが
好ましい。アリール−アルキル基の場合、好ましいアル
キル基は上記のアルキル基であり、好ましいアリール基
はフェニルである。好ましいアリール−アルキル基は、
ベンジル、ブチル、フェニル、またはトリルである。式
（Ｉ）の最も好ましい化合物はトリフェニルホスフィン
である。

【００６７】本発明のポリマー組成物を作製するには、
０．００１〜０．３重量％の上記無機粒子（ａ）；０．
０１〜１．５重量％の上記ポリマー粒子（ｂ）；および
必要であれば、１種以上の上記の任意添加剤；を熱可塑
性ポリマーと混合する。これらの化合物は、熱可塑性ポ
リマーとブレンドする前にプレミックスしてもよい。こ
れとは別に、これらの化合物は熱可塑性ポリマーと個別
に混合してもよい。無機粒子（ａ）、ポリマー粒子
（ｂ）、および任意の添加剤は、熱可塑性ポリマーに同
時に加えても、あるいは逐次加えてもよい。添加の順序
や添加時の温度は重要なポイントではない。化合物は、
無希釈の状態で混合してもよいし、あるいは化合物の１
種以上を水性希釈液もしくは有機希釈液で希釈してもよ
い。上記濃度の粒子（ａ）と（ｂ）を含有したポリマー
組成物を作製する代わりに、より高い濃度の無機粒子
（ａ）とポリマー粒子（ｂ）を含有したマスターバッチ
を作製してもよい。このマスターバッチを作製したあと
で熱可塑性ポリマーとブレンドして、特許請求している
濃度の粒子（ａ）と（ｂ）を含有したポリマー組成物を
作製することができる。熱可塑性ポリマーをグラニュー
ルやペレットに形成する前に、無機粒子（ａ）、ポリマ
ー粒子（ｂ）、および任意の添加剤を熱可塑性ポリマー
と混合するのが好ましい。無機粒子（ａ）、ポリマー粒
子（ｂ）、および任意の添加剤と熱可塑性ポリマーとを
ミキシングまたは分散する仕方は、重要なポイントでは
ない。しかしながら、選定されるプロセスは、すべての
添加剤に関して、熱可塑性ポリマー全体にわたって高い
分散程度が得られるようなプロセスでなければならな
い。好ましいミキシング装置は、ミキシングロール、リ
ボンブレンダー、ドウミキサー、およびバンバリーミキ
サーなどである。ポリマー組成物は、公知の押出法によ
ってグラニュールやペレットにすることができる。ポリ
マー組成物がポリカーボネートを含有している場合、押
出は好ましくは２００〜３９０℃（さらに好ましくは２
５０〜３９０℃、最も好ましくは２６０〜３８０℃）の
温度で行われる。混合物を押出機に供給し、ストランド
に押し出し、次いでこれを粉砕してペレットやグラニュ
ールにする。有用な押出機は当業界に広く知られてい
る。押出機は一般に、一軸スクリューまたは二軸スクリ
ューを有する。二軸スクリューを使用する場合、スクリ
ュー速度は好ましくは５０〜１００ｒｐｍであり、さら
に好ましくは１００〜３５０ｒｐｍである。一軸スクリ
ューを使用する場合、スクリュー速度は好ましくは５〜
２５０ｒｐｍであり、さらに好ましくは１０〜１５０ｒ
ｐｍである。好ましい加工法は、米国特許第４，６２
７，９４９号に概略的に説明されている脱蔵押出法（ｄ
ｅｖｏｌａｔｉｌｉｚｉｎｇｅｘｔｒｕｓｉｏｎｐｒ
ｏｃｅｓｓ）（減圧にした場合とそうでない場合につい
て説明）である。押出は一般には、押出ダイにおける圧
力が０．１〜１００バールの圧力で、さらに好ましくは
５〜６０バールの圧力で行われる。

【００６８】ペレットやグラニュールは、一般的に知ら
れている方法（例えば、射出成形法、射出吹込成形法、
練りロール法、および回転成形法など）によって成形品
に加工することができる。好ましい加工法は、米国特許
第４，６２７，９４９号に概略的に説明されている脱蔵
射出成形法である。ポリマー組成物がポリカーボネート
を含有している場合、成形操作は、好ましくは２００〜
３８０℃で、さらに好ましくは２５０〜３８０℃で、そ
して最も好ましくは２６０〜３８０℃で行う。

【００６９】成形品の例としては、シート、フィルム、
ランプカバー、照明器具、およびランプなどがある。本
発明による成形品は優れた表面外観を有する。表面は、
一般的には極めて平滑である。

【００７０】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明の範囲がこれによって限定される
ことはない。特に明記しない限り、部は重量部であり、
パーセントは重量パーセントである。

【００７１】実施例１〜９と比較例Ａ〜Ｋこれら実施例のプラックを作製するのに、以下のような
成分を使用した。

【００７２】ポリカーボネート：すべての実施例と比
較例に対し、ビスフェノールＡとホスゲンの界面重縮合
によって製造されたポリカーボネートペレットを使用し
た。ポリカーボネートは３．３の溶融流量を有する。ポ
リカーボネートのペレットを、粘着性付与剤としての１
０００ｐｐｍのセチノール（Ｃｅｔｉｎｏｌ）６２０Ｓ
（ドイツ，ヘンケル社製）、および酸化防止剤としての
１０００ｐｐｍのテトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ビフェニレン−ジホスホナイト（イ
ルガホス−ＰＥＰＱとして市販）とともに振盪した。添
加剤の量は、いずれもポリカーボネートの重量を基準と
したものである。

【００７３】光拡散剤Ｉ：ポリ（ブチルアクリレー
ト）のコアーとポリ（メチルメタクリレート）のシェル
を有するポリマー。コアー／シェルモルホロジーを有す
るポリマーは、ローム＆ハース社からパラロイド（Ｐａ
ｒａｌｏｉｄ）ＥＸＬ５１３７の商標で市販されてい
る。この粉末状ポリマーの粒径は２〜１５マイクロメー
ターであり、平均粒径は８マイクロメーターである。

【００７４】光拡散剤ＩＩ（比較）：５８％のメチル
メタクリレート、３９％のスチレン、および３％の架橋
剤から造られた架橋コポリマー。本ポリマーは、セキス
イ・プラスチック社からＭＳＨ−８の商標で市販されて
いる。本ポリマーの平均粒径は８マイクロメーターであ
る。

【００７５】光拡散剤ＩＩＩ（比較）：非架橋のアク
リレート−スチレンコポリマー。本コポリマーは艶消剤
として広く使用されており、デグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓ
ａ）からデグッサＯＰ２７８の商標で市販されている。

【００７６】二酸化チタン（ＴｉＯ₂）：０．２〜
０．３マイクロメーターの数平均粒径を有する。

【００７７】ポリカーボネート（上記の添加剤を含
有）、光拡散剤、およびいくつかの実施例においては二
酸化チタンを混合し、ウェルナー・アンド・プフレイデ
ラー（ＷｅｒｎｅｒａｎｄＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）
ＺＳＫ２５ｍｍ同時回転二軸スクリュー押出機を使用し
てストランドに押し出した。押出操作は、３００ｒｐｍ
および６０〜７０％トルクで通気条件にて行った。光拡
散剤と二酸化チタンの量（表１に記載）は、ポリカーボ
ネートの重量を基準としている。押出温度は表１に記載
してある。

【００７８】シェール・アンド・シー（Ｓｃｈｅｒｒ
ａｎｄＣｉｅ）５０−Ｅペレタイザーを使用して、ス
トランドをペレット化した。このペレットを、３００℃
にて３．２ｍｍ厚さのプラックに射出成形した。非通気
の射出バレルと３５ｍｍスクリューを装備したアルバー
グ・オールラウンダー（ＡｒｂｕｒｇＡｌｌｒｏｕｎ
ｄｅｒ）ＣＭＤ３７０を使用した。

【００７９】プラックの全光透過率と光拡散率をＡＳＴ
Ｍ・Ｄ−１００３にしたがって測定した。ハンターラブ
・カラークエスト（ＨｕｎｔｅｒｌａｂＣｏｌｏｒｑ
ｕｅｓｔ）をトランスミッションモードで使用し、そし
て光源Ｃ（自然光のシミュレーション）、２°のオブザ
ーバー角度、および４００〜７００ｎｍの波長を使用し
て試験片を測定した。

【００８０】作製したプラックの色を、ＡＳＴＭ・Ｅ３
０８による反射率（ブラック）に関して、“Ｃｏｍｍｉ
ｓｓｉｏｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅｄ’Ｅｃ
ｌａｉｒａｇｅ”に規定されたシステム（ＣＩＥ−シス
テム）にしたがって測定した。このシステムにおいて
は、＋Ｌ＊軸は明るさを示し、−Ｌ＊は色の暗さを示
し、＋ａ＊は赤色成分を示し、−ａ＊は緑色成分を示
し、＋ｂ＊は黄色成分を示し、そして−ｂ＊は青色成分
を示す。成分Ｌ＊，ａ＊，およびｂ＊は、プラックを１
４０℃で５００時間オーブン老化する前とオーブン老化
した後に測定した。オーブン老化の後と前の差を算出
し、下記の表中にデルタｂとして記載した。デルタｂが
大きいほど、オーブン老化によるプラックの黄色度は高
く、長時間にわたるプラックの耐熱性は低い。

【００８１】

【表１】実施例２（０．５％の光拡散剤Ｉおよび０．０２％の二
酸化チタン）と比較例Ｃ（２％の光拡散剤Ｉ）との比較
により、実施例２のプラックが比較例Ｃのプラックと同
等の全光透過率と光拡散率を有すること、そして実施例
２のプラックのほうが良好な色彩安定性を有すること
（より小さなデルタｂ）を有することがわかる。実施例
５（１％の光拡散剤Ｉおよび０．０２％の二酸化チタ
ン）と比較例Ｄ（３％の光拡散剤Ｉ）との比較により、
実施例５のプラックが比較例Ｄのプラックと実質的に同
等の全光透過率と光拡散率を有すること、そして実施例
５のプラックのほうが良好な色彩安定性を有することが
わかる。オーブン老化後のプラックの目視検査により、
実施例２のプラックが比較例Ｃのプラックより白いこ
と、そして実施例５のプラックが比較例Ｄのプラックよ
り白いことがわかる。さらに、実施例２および５の光拡
散剤組成物はそれぞれ、比較例ＣおよびＤの光拡散剤組
成物より安価である。ポリマー組成物の押出を３１５℃
でなく３６５℃で行ったときに、同等の結果が得られる
（実施例８と比較例Ｆを、また実施例９と比較例Ｇを比
較のこと）。

【００８２】比較例Ａ〜Ｅを比較することにより、オー
ブン老化時に色彩安定性が低下すること、すなわち、プ
ラック中の光拡散剤Ｉの濃度が増大するとデルタｂが増
大することがわかる。

【００８３】実施例２〜４と実施例５〜７との比較によ
り、光拡散剤Ｉのある与えられた濃度において（０．５
％または１％）、オーブン老化時のプラックの色彩安定
性は、二酸化チタンの濃度が増大するにつれて増大す
る。こうした知見は驚くべきことであり、比較例Ｈ／Ｉ
およびＪ／Ｋの結果と反対である。比較例Ｉ中の光拡散
剤ＩＩの濃度は、比較例Ｈ中の光拡散剤ＩＩの濃度より
小さいけれども、また比較例Ｉのプラック中にはごく少
量の二酸化チタンしか導入されていないけれども、比較
例Ｉのデルタｂは、比較例Ｈのデルタｂよりかなり大き
い。比較例ＪとＫに関しても同じ結果が観察される。

【００８４】実施例１０と１１および比較例Ｌ〜ＰビスフェノールＡとホスゲンとの界面重縮合によって作
製され、０．５％の１，１，１−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタンを使用して枝分かれさせたポリカー
ボネートのペレットを、これらの実施例および比較例に
使用した。ポリカーボネートの溶融流量は３．０であっ
た。このポリカーボネートを、ポリカーボネートの重量
を基準として１０００ｐｐｍのテトラキス−（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレン−ジホス
ホナイト（イルガホス−ＰＥＰＱとして市販）で熱安定
化させた。

【００８５】同じ光拡散剤ＩとＩＩＩおよび二酸化チタ
ンを、実施例１〜９に関して上記したように使用した。
光拡散剤と二酸化チタンの量を下記の表２に示す。

【００８６】押出温度を２９８℃にしたこと以外は、実
施例１〜９に関して記載したのと同じ方法にしたがって
押出と射出成形を行った。実施例１〜９に関して記載し
たのと同じ方法にしたがって、得られたプラックの全光
透過率、光拡散率、および色彩安定性を測定した。

【００８７】

【表２】実施例１０（０．５％の光拡散剤Ｉおよび０．０５％の
二酸化チタン）と比較例Ｎ（４．５％の光拡散剤Ｉ）と
を比較することにより、実施例１０のプラックが比較例
Ｎのプラックと実質的に同等の全光透過率と光拡散率を
有すること、そして実施例１０のプラックのほうがかな
り良好な色彩安定性（より小さなデルタ）を有すること
がわかる。

【００８８】実施例１０と比較例Ｌとを、また実施例１
１と比較例Ｍとを比較することにより、光拡散剤Ｉの濃
度を一定に保ったとしても、二酸化チタンを加えると一
般にデルタｂが減少すること、すなわち特許請求してい
るポリマー組成物の色彩安定性が増大することがわか
る。

【００８９】こうした知見は驚くべきことであり、比較
例ＯおよびＰの結果と反対である。比較例Ｐのデルタｂ
は、比較例Ｏのデルタｂよりかなり大きい。比較例Ｏの
プラックは良好な色彩安定性を有するが、その全光透過
率は、多くの照明用途に対しては高すぎる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 51:04） (72)発明者クレイグ・スヌックドイツ連邦共和国2160 シュターデ，レーヴィーゼ 19 (72)発明者トマス・ヴェグマンオランダ王国4611 エルヴェーベルゲン・オプ・ゾーム，コーペルストラート 72 (56)参考文献特開平３−86764（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−29856（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 69/00 C08L 51/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）０．１〜１マイクロメーターの平
均粒径および１．９〜３．２の屈折率を有する０．１〜
３０重量部の無機粒子；および（ｂ）ゴム状ビニルポリマーのコアーと１つ以上のシェ
ルとを含んだコアー／シェル形態を有し、ポリマー粒子
の全重量を基準として少なくとも１５％のアルキルアク
リレート重合物もしくはアルキルメタクリレート重合物
を含有しており、かつ２〜５０マイクロメーターの平均
粒径を有している、１〜１５０重量部のポリマー粒子；を含む光拡散剤組成物であって、ポリマー粒子（ｂ）と
無機粒子（ａ）との重量比が、０．５：１〜１００：１
である、前記光拡散剤組成物。
【請求項２】前記ポリマー粒子（ｂ）がｉ）ゴム状アルキルアクリレートポリマーのコアー、こ
のときアルキル基が２〜８個の炭素原子を有し、必要に
応じて、コアーの重量を基準として０〜５％の架橋剤及
び０〜５％のグラフト結合剤と共重合される；およびｉｉ）メタクリレート、アクリレート、ビニルアレー
ン、ビニルカルボキシレート、アクリル酸、及び／又は
メタクリル酸のポリマーを含有した１つ以上のシェル、
このとき前記シェルはポリマー粒子の重量の５〜４０％
を構成している；を含む、請求項１記載の光拡散剤組成物。
【請求項３】前記無機粒子（ａ）が二酸化チタン、シ
リカゲル、硫化亜鉛、酸化亜鉛、またはＭｇＴｉＯ₃で
ある、請求項１に記載の光拡散剤組成物。
【請求項４】熱可塑性ポリマーに光拡散特性を付与す
るために、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光拡散
剤組成物を使用すること。
【請求項５】熱可塑性ポリマー、ならびに熱可塑性ポ
リマーの重量を基準として、０．００１〜０．３％の、請求項１または３に記載の無
機粒子（ａ）；および０．０１〜１．５％の、請求項１
または２に記載のポリマー粒子（ｂ）；を含んだポリマー組成物であって、ポリマー粒子（ｂ）
と無機粒子（ａ）との重量比が、０．５：１〜１００：
１である、前記ポリマー組成物。
【請求項６】前記熱可塑性ポリマーがポリカーボネー
トである、請求項５に記載のポリマー組成物。
【請求項７】グラニュール、ペレット、または成形品
の形状をしている請求項６に記載のポリマー粒子。