JP3424766B2 - 熱可塑性エラストマー用着色剤組成物およびその製法 - Google Patents
熱可塑性エラストマー用着色剤組成物およびその製法Info
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- JP3424766B2 JP3424766B2 JP08152294A JP8152294A JP3424766B2 JP 3424766 B2 JP3424766 B2 JP 3424766B2 JP 08152294 A JP08152294 A JP 08152294A JP 8152294 A JP8152294 A JP 8152294A JP 3424766 B2 JP3424766 B2 JP 3424766B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形加工の際に成形装
置へ顔料のプレートアウトが十分に抑制された熱可塑性
エラストマー用着色剤組成物に関するものである。
置へ顔料のプレートアウトが十分に抑制された熱可塑性
エラストマー用着色剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックは比重が軽く、機械的物性
が優れ、成形し易いことから天然素材を代替しつつ種々
の用途で使われてきているが、原料価格や成形法の変
化、安全衛生や環境保護などの変化で、同一用途でもプ
ラスチックの材質はその都度変遷してきている。
が優れ、成形し易いことから天然素材を代替しつつ種々
の用途で使われてきているが、原料価格や成形法の変
化、安全衛生や環境保護などの変化で、同一用途でもプ
ラスチックの材質はその都度変遷してきている。
【０００３】近年、成形コスト、耐熱性等の性能改善と
リサイクルし易く環境汚染も少ないという観点から、ゴ
ムあるいは軟質ＰＶＣ（ポリ塩化ビニルの略称、以下同
じ）の代替材として熱可塑性エラストマーが幅広い用途
で射出成形、押出成形あるいはカレンダー成形にてパッ
キング材、チューブ、シート等に加工され利用されてい
る。
リサイクルし易く環境汚染も少ないという観点から、ゴ
ムあるいは軟質ＰＶＣ（ポリ塩化ビニルの略称、以下同
じ）の代替材として熱可塑性エラストマーが幅広い用途
で射出成形、押出成形あるいはカレンダー成形にてパッ
キング材、チューブ、シート等に加工され利用されてい
る。
【０００４】一般的にプラスチックの着色は、装飾性等
諸性質の向上を成形品に与える目的で行なわれ、射出成
形、押出成形あるいはカレンダー成形の段階で顔料や染
料を分散し易い状態に加工処理した粉末状、液状、粒状
の着色剤によってなされている。着色剤は顔料や染料に
分散助剤を加えた着色成分か、あるいは樹脂を加え、単
に混合したり、溶融混練したりして、得られるものであ
るが、プラスチックの材質や用途によってその着色成分
は種々変化させるのが一般的である。
諸性質の向上を成形品に与える目的で行なわれ、射出成
形、押出成形あるいはカレンダー成形の段階で顔料や染
料を分散し易い状態に加工処理した粉末状、液状、粒状
の着色剤によってなされている。着色剤は顔料や染料に
分散助剤を加えた着色成分か、あるいは樹脂を加え、単
に混合したり、溶融混練したりして、得られるものであ
るが、プラスチックの材質や用途によってその着色成分
は種々変化させるのが一般的である。
【０００５】従来、このように工夫した着色成分あるい
は着色剤を用いた場合、一般的にはあまり成形加工性を
損することはないが、ＰＶＣ加工分野では射出成形で金
型キャビティー内壁に着色した汚染物の付着が生じ、同
様に押出成形では押出機ダイスリップ部に生じ、カレン
ダー成形では加工ロール表面に生ずるという現象があっ
た。この現象を”プレートアウト”と称するが、一度こ
れが起きると、成形品への金型転写性が低下し、成形品
に筋が入ったり、表面が汚れたり、艶が変化するなどの
外観不良を引き起こしてしまっていた。
は着色剤を用いた場合、一般的にはあまり成形加工性を
損することはないが、ＰＶＣ加工分野では射出成形で金
型キャビティー内壁に着色した汚染物の付着が生じ、同
様に押出成形では押出機ダイスリップ部に生じ、カレン
ダー成形では加工ロール表面に生ずるという現象があっ
た。この現象を”プレートアウト”と称するが、一度こ
れが起きると、成形品への金型転写性が低下し、成形品
に筋が入ったり、表面が汚れたり、艶が変化するなどの
外観不良を引き起こしてしまっていた。
【０００６】そこで汚染物を成形途中で取り除く作業が
なされるが、成形操作を止め取り除く作業は煩雑であ
り、成形コストを大きくするという欠点があった。又、
汚染物が染料、顔料、滑剤あるいは安定剤等のＰＶＣの
配合成分またはそれらの熱分解物と推定されるため、プ
レートアウト防止方法としてＰＶＣ中の安定剤である
金属石鹸の組合わせを変える方法、酸化ケイ素系無機
物を加える方法、公知文献（「プラスチック配合剤の
理論と実際」、（株）プラスチックエージ、１９７１年
版）で示されるＰ、Ｓ、Ｃｌを含む極圧潤滑剤を加える
方法など種々考案されている。しかしながら金属石鹸の
組合せ変更や酸化ケイ素系無機物の添加は実用化されて
いるものの、極圧潤滑剤を加える方法は実用化可能に至
らなかった。
なされるが、成形操作を止め取り除く作業は煩雑であ
り、成形コストを大きくするという欠点があった。又、
汚染物が染料、顔料、滑剤あるいは安定剤等のＰＶＣの
配合成分またはそれらの熱分解物と推定されるため、プ
レートアウト防止方法としてＰＶＣ中の安定剤である
金属石鹸の組合わせを変える方法、酸化ケイ素系無機
物を加える方法、公知文献（「プラスチック配合剤の
理論と実際」、（株）プラスチックエージ、１９７１年
版）で示されるＰ、Ｓ、Ｃｌを含む極圧潤滑剤を加える
方法など種々考案されている。しかしながら金属石鹸の
組合せ変更や酸化ケイ素系無機物の添加は実用化されて
いるものの、極圧潤滑剤を加える方法は実用化可能に至
らなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】一方、熱可塑性エラス
トマーも着色して成形すると、ＰＶＣと同様なプレート
アウトが発生し、成形品の品質低下、加工性の低下を招
いている。そこでＰＶＣで実施しているプレートアウト
防止方法が検討されているが、金属石鹸や酸化ケイ素系
無機物の添加方法はその効果が乏しいという問題があ
り、新しい方法の提案が求められていた。
トマーも着色して成形すると、ＰＶＣと同様なプレート
アウトが発生し、成形品の品質低下、加工性の低下を招
いている。そこでＰＶＣで実施しているプレートアウト
防止方法が検討されているが、金属石鹸や酸化ケイ素系
無機物の添加方法はその効果が乏しいという問題があ
り、新しい方法の提案が求められていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況の元、防止効果の高い方法について鋭意研究した
結果、顔料のプレートアウトを防止する効果的な方法を
見出した。即ち、顔料に特定のシラン化合物と水酸基を
有する低分子量熱可塑性樹脂とを加え、混練磨砕処理し
て作った組成物が、成形装置への顔料のプレートアウト
を極端に低下させることを見出した。
な状況の元、防止効果の高い方法について鋭意研究した
結果、顔料のプレートアウトを防止する効果的な方法を
見出した。即ち、顔料に特定のシラン化合物と水酸基を
有する低分子量熱可塑性樹脂とを加え、混練磨砕処理し
て作った組成物が、成形装置への顔料のプレートアウト
を極端に低下させることを見出した。
【０００９】水酸基を有する低分子量熱可塑性樹脂は、
樹脂の接着性や塗装性を変える改質剤やポリマーアロイ
相溶化剤、或いは顔料分散剤や特殊ウレタンの原料に用
いたりする事が知られているが、顔料の表面処理に用
い、プレートアウト防止効果を示すことは知られていな
かった。
樹脂の接着性や塗装性を変える改質剤やポリマーアロイ
相溶化剤、或いは顔料分散剤や特殊ウレタンの原料に用
いたりする事が知られているが、顔料の表面処理に用
い、プレートアウト防止効果を示すことは知られていな
かった。
【００１０】一方、有機シラン化合物は有機顔料の表面
処理に用い、オレフィン系樹脂の着色成形品の成形収縮
や変形を防ぐ方法に応用されていたり、同様の処理で無
機顔料の樹脂への分散を向上させる方法に応用されてき
たりしている。
処理に用い、オレフィン系樹脂の着色成形品の成形収縮
や変形を防ぐ方法に応用されていたり、同様の処理で無
機顔料の樹脂への分散を向上させる方法に応用されてき
たりしている。
【００１１】ところが、この処理だけではプレートアウ
ト防止効果がなく、別の方法が求められていた。本発明
の内容は、顔料を特定のシラン化合物としてイソシアナ
トアルコキシシラン化合物を用いて表面処理し、分子末
端に水酸基を有する低分子量熱可塑性樹脂の加熱溶融体
と混練磨砕処理すると、顔料のプレートアウト防止効果
が得られるというものである。
ト防止効果がなく、別の方法が求められていた。本発明
の内容は、顔料を特定のシラン化合物としてイソシアナ
トアルコキシシラン化合物を用いて表面処理し、分子末
端に水酸基を有する低分子量熱可塑性樹脂の加熱溶融体
と混練磨砕処理すると、顔料のプレートアウト防止効果
が得られるというものである。
【００１２】本発明で用いられる分子末端に水酸基を有
する低分子量熱可塑性樹脂とは、分子量が１千から数万
の熱可塑性樹脂で、水酸基を重合段階で分子末端に保有
するものや、水酸基以外の官能基を分子末端に保有した
重合物の該官能基を、後に水酸基に置換したり、該官能
基に水酸基を付加したりしたもの等である。水酸基以外
の官能基としては、例えばエステル基、ケトン基、酸基
等を挙げることができ、加水分解或いは還元して水酸基
とすることができる。この様な樹脂としては、多塩基性
有機酸とポリオールとを反応させて得られるヒドロキシ
ルポリエステルや、環状エーテルの開環重合又は共重合
によって得られるポリエーテルグリコールや、オレフィ
ン系オリゴマーの末端をヒドロキシル化したポリヒドロ
キシポリオレフィンなどを上げることができる。
する低分子量熱可塑性樹脂とは、分子量が１千から数万
の熱可塑性樹脂で、水酸基を重合段階で分子末端に保有
するものや、水酸基以外の官能基を分子末端に保有した
重合物の該官能基を、後に水酸基に置換したり、該官能
基に水酸基を付加したりしたもの等である。水酸基以外
の官能基としては、例えばエステル基、ケトン基、酸基
等を挙げることができ、加水分解或いは還元して水酸基
とすることができる。この様な樹脂としては、多塩基性
有機酸とポリオールとを反応させて得られるヒドロキシ
ルポリエステルや、環状エーテルの開環重合又は共重合
によって得られるポリエーテルグリコールや、オレフィ
ン系オリゴマーの末端をヒドロキシル化したポリヒドロ
キシポリオレフィンなどを上げることができる。
【００１３】オレフィン系低分子量樹脂に於いては三菱
化成工業（株）のポリテール（商品名）や三洋化成工業
（株）のユーメックス（商品名）を代表例としてあげる
ことができる。
化成工業（株）のポリテール（商品名）や三洋化成工業
（株）のユーメックス（商品名）を代表例としてあげる
ことができる。
【００１４】一方、本発明で用いられるイソシアナトア
ルコキシシラン化合物とは、次の一般式１で表わされる
化合物である。一般式１：
ルコキシシラン化合物とは、次の一般式１で表わされる
化合物である。一般式１：
【化３】
（式中、Ｘは、炭素数が１〜４のアルコキシ基、Ｒは、
炭素数１〜５の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基であ
り、ｎ＝１、２または３である。）具体的には、 γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、 （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＣＯ γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、 （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＣＯ γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、 （ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＣＯ γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、 （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＣ
Ｏ などである。これらの例は、作用効果、入手容易性等の
点から好適な例であるが、勿論本発明は、これらの例に
限定されるものではない。
炭素数１〜５の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基であ
り、ｎ＝１、２または３である。）具体的には、 γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、 （ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＣＯ γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、 （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＣＯ γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、 （ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＣＯ γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、 （ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＣ
Ｏ などである。これらの例は、作用効果、入手容易性等の
点から好適な例であるが、勿論本発明は、これらの例に
限定されるものではない。
【００１５】イソシアナトアルコキシシラン化合物はイ
ソシアネート基を有するので、一般的には接着性を主体
とした樹脂の改質に用いられるが、これらシラン化合物
は、通例ではアルコキシ基が加水分解され、無機材料と
有機材料との界面の結合に寄与する作用を有しているこ
とから、顔料の保有する水分でシラン化合物のアルコキ
シ基が加水分解し、顔料表面にシラン化合物が結合する
ことが予想され、一方のイソシアネート基が低分子樹脂
の水酸基と結合反応を起こし、顔料の表面が低分子量樹
脂で処理されることが期待される。
ソシアネート基を有するので、一般的には接着性を主体
とした樹脂の改質に用いられるが、これらシラン化合物
は、通例ではアルコキシ基が加水分解され、無機材料と
有機材料との界面の結合に寄与する作用を有しているこ
とから、顔料の保有する水分でシラン化合物のアルコキ
シ基が加水分解し、顔料表面にシラン化合物が結合する
ことが予想され、一方のイソシアネート基が低分子樹脂
の水酸基と結合反応を起こし、顔料の表面が低分子量樹
脂で処理されることが期待される。
【００１６】イソシアナトアルコキシシラン化合物の顔
料に対する添加量は特に制限はないが、顔料100重量部
当り、0.1重量部以上50重量部以下、好適には5〜30 重
量部となる範囲が選択できる。
料に対する添加量は特に制限はないが、顔料100重量部
当り、0.1重量部以上50重量部以下、好適には5〜30 重
量部となる範囲が選択できる。
【００１７】水酸基を有する低分子量樹脂は、水酸基価
（mg KOH/gr ）が１以上のものがいずれも使用できる
が、イソシアナトアルコキシシラン化合物で顔料を処理
する場合は、イソシアネート基との反応当量より多い水
酸基量になるように、適宜その使用量を変えることが望
ましい。好ましくは水酸基価20〜60mg KOH/gr の、分子
量2000〜50000 の低分子量樹脂を使用することが望まし
い。
（mg KOH/gr ）が１以上のものがいずれも使用できる
が、イソシアナトアルコキシシラン化合物で顔料を処理
する場合は、イソシアネート基との反応当量より多い水
酸基量になるように、適宜その使用量を変えることが望
ましい。好ましくは水酸基価20〜60mg KOH/gr の、分子
量2000〜50000 の低分子量樹脂を使用することが望まし
い。
【００１８】顔料の処理はヘンシェルミキサーのよう
な高速攪拌機の中に顔料と水酸基を有する低分子量樹脂
を仕込み、良く混合し、次に、これにシラン化合物を加
えてニーダー、加熱３本ロール、押出機等の混練機で加
熱溶融混練し顔料を磨砕処理させる方法、ヘンシェル
ミキサーのような高速攪拌機の中に顔料を仕込み、シラ
ン化合物或はシラン化合物の加水分解液を加え良く混合
させ、その後長時間放置または加熱処理し、シラン化合
物との反応を行なわせ、次に、ニーダー、加熱３本ロー
ル、押出機等の混練機で、水酸基を有する低分子量樹脂
と加熱溶融混練し顔料を磨砕処理させる方法、直接、
上述の混練機中で顔料と低分子量樹脂を混合混練し、次
いでシラン化合物を加えて混練する方法、或いは上述の
混練機に三者を同時に加え、溶融混練してしまう方法な
どを挙げることができる。
な高速攪拌機の中に顔料と水酸基を有する低分子量樹脂
を仕込み、良く混合し、次に、これにシラン化合物を加
えてニーダー、加熱３本ロール、押出機等の混練機で加
熱溶融混練し顔料を磨砕処理させる方法、ヘンシェル
ミキサーのような高速攪拌機の中に顔料を仕込み、シラ
ン化合物或はシラン化合物の加水分解液を加え良く混合
させ、その後長時間放置または加熱処理し、シラン化合
物との反応を行なわせ、次に、ニーダー、加熱３本ロー
ル、押出機等の混練機で、水酸基を有する低分子量樹脂
と加熱溶融混練し顔料を磨砕処理させる方法、直接、
上述の混練機中で顔料と低分子量樹脂を混合混練し、次
いでシラン化合物を加えて混練する方法、或いは上述の
混練機に三者を同時に加え、溶融混練してしまう方法な
どを挙げることができる。
【００１９】いずれにしても溶融混練で磨砕処理するに
は、顔料100 重量部に対して、低分子量樹脂が10重量部
以上必要であり、効率よく練るには40重量部以上が望ま
しい。多過ぎると顔料濃度が低下し、着色剤としては適
当でないので、200 重量部以下がてきとうであり、100
重量部以下が好ましい。
は、顔料100 重量部に対して、低分子量樹脂が10重量部
以上必要であり、効率よく練るには40重量部以上が望ま
しい。多過ぎると顔料濃度が低下し、着色剤としては適
当でないので、200 重量部以下がてきとうであり、100
重量部以下が好ましい。
【００２０】又、水酸基を有する低分子量樹脂以外に適
宜、その他の低分子量樹脂を加え増量し混練加工性を向
上させることもできる。希釈増量用低分子量樹脂には水
酸基を有する低分子量樹脂と同様、熱可塑性樹脂一般に
わたって分子量１千から数万までの物が使用できる。通
常用いられるオレフィン系樹脂は三井石油化学（株）の
三井ハイワックス（商品名）や、三洋化成工業（株）の
サンワックス（商品名）、アライドケミカル社のＡーＣ
ポリエチレンワックス（商品名）、バーディシェ社のル
ワックス（商品名）などを上げることができる。
宜、その他の低分子量樹脂を加え増量し混練加工性を向
上させることもできる。希釈増量用低分子量樹脂には水
酸基を有する低分子量樹脂と同様、熱可塑性樹脂一般に
わたって分子量１千から数万までの物が使用できる。通
常用いられるオレフィン系樹脂は三井石油化学（株）の
三井ハイワックス（商品名）や、三洋化成工業（株）の
サンワックス（商品名）、アライドケミカル社のＡーＣ
ポリエチレンワックス（商品名）、バーディシェ社のル
ワックス（商品名）などを上げることができる。
【００２１】本発明で用いられる顔料はプラスチック加
工分野で公知のものであり、酸化チタン、酸化亜鉛、弁
柄、チタニウムオキサイド系焼成顔料、群青、アルミン
酸コバルト、カーボンブラックなどの無機顔料とアゾ
系、キナクリドン系、ペリレン系、アンスラキノン系、
フタロシアニン系、キノフタロン系、イソインドリノン
系、スレン系、ジケトピロロピロール系などの有機顔料
と硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルクなどの体質顔
料である。
工分野で公知のものであり、酸化チタン、酸化亜鉛、弁
柄、チタニウムオキサイド系焼成顔料、群青、アルミン
酸コバルト、カーボンブラックなどの無機顔料とアゾ
系、キナクリドン系、ペリレン系、アンスラキノン系、
フタロシアニン系、キノフタロン系、イソインドリノン
系、スレン系、ジケトピロロピロール系などの有機顔料
と硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルクなどの体質顔
料である。
【００２２】本発明の着色剤組成物は、その使用目的に
よって、溶融混練磨砕処理物を更に微粉砕した粉末状着
色剤、或は熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂で
更に溶融混練して得られる粒状着色剤いずれの形態にも
でき、通常、これらの着色組成物は熱可塑性エラストマ
ー100 重量部に対し、0.1 重量部から20重量部の添加率
で加えられる。
よって、溶融混練磨砕処理物を更に微粉砕した粉末状着
色剤、或は熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性樹脂で
更に溶融混練して得られる粒状着色剤いずれの形態にも
でき、通常、これらの着色組成物は熱可塑性エラストマ
ー100 重量部に対し、0.1 重量部から20重量部の添加率
で加えられる。
【００２３】本発明の熱可塑性エラストマー用着色組成
物の主要構成成分とその製法は上記の通りであるが、プ
レートアウト防止以外の用途適性や成形加工性の改善の
ために熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤或は充填剤
などを必要に応じて加えることができる。
物の主要構成成分とその製法は上記の通りであるが、プ
レートアウト防止以外の用途適性や成形加工性の改善の
ために熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤或は充填剤
などを必要に応じて加えることができる。
【００２４】本発明で着色対象となる熱可塑性エラスト
マーは、分子中にゴム弾性を有する柔軟性成分（軟質
相）と塑性変形防止の分子拘束成分（硬質相）を有する
熱可塑性ポリマーであれば良い。
マーは、分子中にゴム弾性を有する柔軟性成分（軟質
相）と塑性変形防止の分子拘束成分（硬質相）を有する
熱可塑性ポリマーであれば良い。
【００２５】具体的な市販品としてその商品名を挙げる
と、例えばポリスチレンを硬質相とし、ポリブタジエン
またはポリイソプレンあるいは水素添加ポリブタジエン
などを軟質相とした、シェルケミカル社のKraton、旭化
成工業（株）のタフプレンあるいは日本合成ゴム（株）
のＪＳＲ ＴＲのようなスチレン系エラストマー：ポリ
エチレンあるいはポリプロピレンを硬質相としエチレン
プロピレンラバー、エチレン−プロピレンターポリマー
などを軟質相とした三井石油化学工業（株）のミラスト
マー、住友化学工業（株）の住友ＴＰＥあるいは三菱モ
ンサント化成（株）のSantprene N のようなオレフィン
系エラストマー：ポリウレタンを硬質相としポリエーテ
ルあるいはポリエステルを軟質相とした大日本インキ化
学工業（株）のパンデックスのようなウレタン系エラス
トマー：ポリエステルを硬質相としポリエーテルを軟質
相としたデュポンジャパンリミテッドのハイトレルの様
なエステル系エラストマー：ポリアミドを硬質相としポ
リエステルあるいはポリエーテルを軟質相とするアミド
系エラストマー：結晶性ポリエチレンを硬質相としエチ
レン−酢酸ビニルコポリマーあるいはエチレン−エチル
アクリレートコポリマーを軟質相とするエラストマーな
どを挙げることができる。
と、例えばポリスチレンを硬質相とし、ポリブタジエン
またはポリイソプレンあるいは水素添加ポリブタジエン
などを軟質相とした、シェルケミカル社のKraton、旭化
成工業（株）のタフプレンあるいは日本合成ゴム（株）
のＪＳＲ ＴＲのようなスチレン系エラストマー：ポリ
エチレンあるいはポリプロピレンを硬質相としエチレン
プロピレンラバー、エチレン−プロピレンターポリマー
などを軟質相とした三井石油化学工業（株）のミラスト
マー、住友化学工業（株）の住友ＴＰＥあるいは三菱モ
ンサント化成（株）のSantprene N のようなオレフィン
系エラストマー：ポリウレタンを硬質相としポリエーテ
ルあるいはポリエステルを軟質相とした大日本インキ化
学工業（株）のパンデックスのようなウレタン系エラス
トマー：ポリエステルを硬質相としポリエーテルを軟質
相としたデュポンジャパンリミテッドのハイトレルの様
なエステル系エラストマー：ポリアミドを硬質相としポ
リエステルあるいはポリエーテルを軟質相とするアミド
系エラストマー：結晶性ポリエチレンを硬質相としエチ
レン−酢酸ビニルコポリマーあるいはエチレン−エチル
アクリレートコポリマーを軟質相とするエラストマーな
どを挙げることができる。
【００２６】通常は熱可塑性エラストマー組成物を得る
際、これら熱可塑性エラストマーの加工性改善や用途適
性改善のため、エラストマーの基本構造に類似するポリ
マーとか、ブリードやブルーム、耐熱性、耐候性などを
考慮して鉱油、可塑剤、熱安定剤、光安定剤などが成形
加工段階で更に加えられる。
際、これら熱可塑性エラストマーの加工性改善や用途適
性改善のため、エラストマーの基本構造に類似するポリ
マーとか、ブリードやブルーム、耐熱性、耐候性などを
考慮して鉱油、可塑剤、熱安定剤、光安定剤などが成形
加工段階で更に加えられる。
【００２７】本発明の着色組成物は何等このような配合
でもプレートアウト防止効果が損なわれることはない
が、熱可塑性エラストマーの中で特に顕著な効果を示す
のがオレフィン系エラストマーである。
でもプレートアウト防止効果が損なわれることはない
が、熱可塑性エラストマーの中で特に顕著な効果を示す
のがオレフィン系エラストマーである。
【００２８】
【実施例】次に本発明を実施例、比較例を挙げて具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されず幅広
い応用範囲を持つものである。なお、実施例、比較例に
おける部及び％表示はすべて重量基準である。
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されず幅広
い応用範囲を持つものである。なお、実施例、比較例に
おける部及び％表示はすべて重量基準である。
【００２９】実施例１、２と比較例１〜５
フタロシアニンブルー（β型）50部と表１記載の水酸基
含有低分子量ポリオレフィン０〜50部と低分子量ポリエ
チレン50〜０部とを小型ミキサーで混合し、続いて、予
めイソプロピルアルコールで50％希釈の表１記載のイソ
シアナトアルコキシシラン化合物10〜20部を更に少量ず
つ添加しながら混合して合計100〜120部の混合物を得
た。
含有低分子量ポリオレフィン０〜50部と低分子量ポリエ
チレン50〜０部とを小型ミキサーで混合し、続いて、予
めイソプロピルアルコールで50％希釈の表１記載のイソ
シアナトアルコキシシラン化合物10〜20部を更に少量ず
つ添加しながら混合して合計100〜120部の混合物を得
た。
【００３０】次に、混合物をミキサーより取り出し、常
温にて外気に曝して６時間静置した後、110〜120℃に加
熱した小型三本ロールミルにて細かいフレーク状の混練
物に加工した。
温にて外気に曝して６時間静置した後、110〜120℃に加
熱した小型三本ロールミルにて細かいフレーク状の混練
物に加工した。
【００３１】得られた混練物は顔料濃度が20％となるよ
うに低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝７）52〜60部に対し
40〜48部加え小型ミキサーで混合したのち、160 ℃に温
度設定された30mmφ２軸押出機で溶融混練して、ペレッ
ト状着色剤に賦型した。
うに低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝７）52〜60部に対し
40〜48部加え小型ミキサーで混合したのち、160 ℃に温
度設定された30mmφ２軸押出機で溶融混練して、ペレッ
ト状着色剤に賦型した。
【００３２】プレートアウトの発生を確認するため、賦
型されたペレット状着色剤をオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー（三井石油化学（株）製ミラストマー5030N）1
00部に対し４部加え、180 ℃に加熱した６インチ二本ロ
ールにてロール回転数24rpm、ロール間隔0.6 mmの条件
で５分間良く混練した後ロールから混練物を取り除い
た。
型されたペレット状着色剤をオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー（三井石油化学（株）製ミラストマー5030N）1
00部に対し４部加え、180 ℃に加熱した６インチ二本ロ
ールにてロール回転数24rpm、ロール間隔0.6 mmの条件
で５分間良く混練した後ロールから混練物を取り除い
た。
【００３３】プレートアウトの発生は混練物を取り除い
た後のロール表面の汚染状態を観察するとともに、混練
物と等量の硬質ポリ塩化ビニルコンパウンド（ＰＶＣ重
合度1050、安定剤５％含有）を続いて５分間良く混練し
て得られるポリ塩化ビニルシートの着色状態を観察する
ことから判定した。
た後のロール表面の汚染状態を観察するとともに、混練
物と等量の硬質ポリ塩化ビニルコンパウンド（ＰＶＣ重
合度1050、安定剤５％含有）を続いて５分間良く混練し
て得られるポリ塩化ビニルシートの着色状態を観察する
ことから判定した。
【００３４】表１に記載されているように、顔料に本発
明の水酸基含有低分子量ポリオレフィンとイソシアナト
アルコキシシラン化合物とを顔料に加え加熱溶融混練し
た組成物は、顔料のプレートアウトが無い。
明の水酸基含有低分子量ポリオレフィンとイソシアナト
アルコキシシラン化合物とを顔料に加え加熱溶融混練し
た組成物は、顔料のプレートアウトが無い。
【００３５】
【表１】
【００３６】表１中の配合成分名は以下の通り。配合組
成は重量部。 添加剤名 ・イソシアナトアルコキシシラン化合物（50％ＩＰＡ希
釈） Ａ：γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン ＫＢＥ−９００７（信越化学工業（株）製） Ｂ：γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン ＫＢＥ−９２０７（信越化学工業（株）製） ・低分子量ポリオレフィン Ｃ：水酸基含有型（分子量２０００〜３０００、水酸基
価３７〜５３ｍｇＫＯＨ／ｇｒ） ポリテールＨ（三菱化成（株）製） Ｄ：水酸基含有型（分子量４００００、水酸基価２６ｍ
ｇ ＫＯＨ／ｇｒ） ユーメックス１２０１Ｈ（三洋化成（株）製） Ｅ：無変性（分子量６４００） ハイワックスＮＬ８００（三井石油化学（株）製）
成は重量部。 添加剤名 ・イソシアナトアルコキシシラン化合物（50％ＩＰＡ希
釈） Ａ：γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン ＫＢＥ−９００７（信越化学工業（株）製） Ｂ：γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン ＫＢＥ−９２０７（信越化学工業（株）製） ・低分子量ポリオレフィン Ｃ：水酸基含有型（分子量２０００〜３０００、水酸基
価３７〜５３ｍｇＫＯＨ／ｇｒ） ポリテールＨ（三菱化成（株）製） Ｄ：水酸基含有型（分子量４００００、水酸基価２６ｍ
ｇ ＫＯＨ／ｇｒ） ユーメックス１２０１Ｈ（三洋化成（株）製） Ｅ：無変性（分子量６４００） ハイワックスＮＬ８００（三井石油化学（株）製）
【００３７】表１中の評価基準は次の通りである。
プレートアウト防止効果
５：ロール表面に汚染を全く認めず、ポリ塩化ビニルシ
ートが着色しない。 ４：ロール表面の汚染は認め難く、ポリ塩化ビニルシー
トの着色もそれ単独では認め難いが、無着色シートと付
き合わせると着色を認める。 ３：ロール表面の汚染が認められ、ポリ塩化ビニルシー
トが着色する。 ２：ロール表面全体が汚染され、ポリ塩化ビニルシート
がかなり着色する。 １：ロール表面全体が色濃く汚染されポリ塩化ビニルシ
ートが著しく着色する。
ートが着色しない。 ４：ロール表面の汚染は認め難く、ポリ塩化ビニルシー
トの着色もそれ単独では認め難いが、無着色シートと付
き合わせると着色を認める。 ３：ロール表面の汚染が認められ、ポリ塩化ビニルシー
トが着色する。 ２：ロール表面全体が汚染され、ポリ塩化ビニルシート
がかなり着色する。 １：ロール表面全体が色濃く汚染されポリ塩化ビニルシ
ートが著しく着色する。
【００３８】実施例３、４と比較例６〜１１
顔料をキナクリドンレッド（ジメチル型）10部とチタン
イエロー（Cr-Sb-Ti酸化物）10部及び酸化チタン（ルチ
ル型）30部の混合物50部とし、アルコキシシラン化合物
としてイソシアナトアルコキシシラン化合物を含む各種
アルコキシシラン化合物のイソプロピルアルコール50％
希釈液を用いた以外、実施例１〜４と比較例１〜３に記
載された方法と同様の方法で、顔料のプレートアウトの
発生状況を観察した。
イエロー（Cr-Sb-Ti酸化物）10部及び酸化チタン（ルチ
ル型）30部の混合物50部とし、アルコキシシラン化合物
としてイソシアナトアルコキシシラン化合物を含む各種
アルコキシシラン化合物のイソプロピルアルコール50％
希釈液を用いた以外、実施例１〜４と比較例１〜３に記
載された方法と同様の方法で、顔料のプレートアウトの
発生状況を観察した。
【００３９】表２に実施例と比較例の組成比とプレート
アウト評価結果を記載してあるが、表に記載されている
ように水酸基含有低分子量ポリオレフィンとイソシアナ
トアルコキシシラン化合物と併用した以外は白っぽい赤
紫色の顔料のプレートアウト物が加熱２本ロール表面に
発生し、プレートアウト防止効果を示さなかった。
アウト評価結果を記載してあるが、表に記載されている
ように水酸基含有低分子量ポリオレフィンとイソシアナ
トアルコキシシラン化合物と併用した以外は白っぽい赤
紫色の顔料のプレートアウト物が加熱２本ロール表面に
発生し、プレートアウト防止効果を示さなかった。
【００４０】
【表２】
【００４１】表２中の配合成分名は以下の通り。配合組
成は重量部。 添加剤名 ・アルコキシシラン化合物（50％ＩＰＡ希釈） Ａ：表１と同じ。 Ｇ：γ−アミノプロピルトリエトキシシラン ＮＵＣ Ａー１１００（信越化学工業（株）製） Ｈ：γ−クロロプロピルトリメトキシシラン ＴＳＬ−８３２０（東芝シリコーン（株）製） Ｉ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ＴＳＬ−８３５０（東芝シリコーン（株）製） Ｊ：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ＴＳＬ−８３７０（東芝シリコーン（株）製） Ｋ：γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン ＴＳＬ−８３８０（東芝シリコーン（株）製） ・低分子量ポリオレフィン Ｄ：表１と同じ。 Ｅ：表１と同じ。 Ｆ：水酸基含有型（分子量２００００、水酸基価４６ｍ
ｇ ＫＯＨ／ｇｒ） ユーメックス１２１０（三洋化成（株）製）
成は重量部。 添加剤名 ・アルコキシシラン化合物（50％ＩＰＡ希釈） Ａ：表１と同じ。 Ｇ：γ−アミノプロピルトリエトキシシラン ＮＵＣ Ａー１１００（信越化学工業（株）製） Ｈ：γ−クロロプロピルトリメトキシシラン ＴＳＬ−８３２０（東芝シリコーン（株）製） Ｉ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ＴＳＬ−８３５０（東芝シリコーン（株）製） Ｊ：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ＴＳＬ−８３７０（東芝シリコーン（株）製） Ｋ：γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン ＴＳＬ−８３８０（東芝シリコーン（株）製） ・低分子量ポリオレフィン Ｄ：表１と同じ。 Ｅ：表１と同じ。 Ｆ：水酸基含有型（分子量２００００、水酸基価４６ｍ
ｇ ＫＯＨ／ｇｒ） ユーメックス１２１０（三洋化成（株）製）
【００４２】実施例５と比較例１２
表３に記載してあるイソシアナトアルコキシシラン化合
物を50％含むイソプロピルアルコール溶液を水酸基含有
型低分子量ポリオレフィン100〜80 部に対し、０〜20部
加え小型ミキサーで混合する。
物を50％含むイソプロピルアルコール溶液を水酸基含有
型低分子量ポリオレフィン100〜80 部に対し、０〜20部
加え小型ミキサーで混合する。
【００４３】次に、この混合物50部に、顔料として酸化
チタン（ルチル型）10部、カーボンブラック（ファーネ
ス型）５部、フタロシアニンブルー（モノクロルα型）
35部を加え、120〜130℃に加熱した小型ニーダーにて15
分間溶融混練し、続いて水冷却をしながら溶融物の固化
粉砕を行なった。
チタン（ルチル型）10部、カーボンブラック（ファーネ
ス型）５部、フタロシアニンブルー（モノクロルα型）
35部を加え、120〜130℃に加熱した小型ニーダーにて15
分間溶融混練し、続いて水冷却をしながら溶融物の固化
粉砕を行なった。
【００４４】得られた粉砕物は、顔料濃度が15％となる
ように28.5〜30部をポリプロピレン（ホモ、ＭＦＲ＝
９）71.5〜70部に加え小型ミキサーで混合したのち、20
0 ℃に温度設定された30mmφ２軸押出機で溶融混練して
ペレット状着色剤に賦型した。
ように28.5〜30部をポリプロピレン（ホモ、ＭＦＲ＝
９）71.5〜70部に加え小型ミキサーで混合したのち、20
0 ℃に温度設定された30mmφ２軸押出機で溶融混練して
ペレット状着色剤に賦型した。
【００４５】プレートアウトの発生を観察するため、得
られたペレット状着色剤をオレフィン系熱可塑性エラス
トマー（三井石油化学（株）製ミラストマー8030N）80
部と低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝７）20部に加え混合
した後、20mmφＴダイ押出機で200℃の設定温度で、ス
クリュ回転数45rpmにてシートを60分間押し出した。
られたペレット状着色剤をオレフィン系熱可塑性エラス
トマー（三井石油化学（株）製ミラストマー8030N）80
部と低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝７）20部に加え混合
した後、20mmφＴダイ押出機で200℃の設定温度で、ス
クリュ回転数45rpmにてシートを60分間押し出した。
【００４６】更に、低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝７）
を洗浄剤として５分間押し出した後、ダイス部分を分解
してダイス内壁の着色物付着の状態を調べた。表３に記
載されているように、イソシアナトアルコキシシラン化
合物と酸化型低分子量ポリオレフィンとで処理された顔
料組成物には青白い付着物の発生が殆ど無かった。
を洗浄剤として５分間押し出した後、ダイス部分を分解
してダイス内壁の着色物付着の状態を調べた。表３に記
載されているように、イソシアナトアルコキシシラン化
合物と酸化型低分子量ポリオレフィンとで処理された顔
料組成物には青白い付着物の発生が殆ど無かった。
【００４７】
【表３】
【００４８】表３中の配合成分名は以下の通り。配合組
成は重量部。 添加剤名 ・イソシアナトアルコキシシラン化合物（50％ＩＰＡ希
釈） Ａ：表１と同じ。 ・低分子量ポリオレフィン Ｅ：表１と同じ。 Ｆ：表２と同じ。
成は重量部。 添加剤名 ・イソシアナトアルコキシシラン化合物（50％ＩＰＡ希
釈） Ａ：表１と同じ。 ・低分子量ポリオレフィン Ｅ：表１と同じ。 Ｆ：表２と同じ。
【００４９】表３中の評価基準は次の通りである。
プレートアウト防止効果
５：着色物の付着が無い。
４：着色物が一箇所に僅かに付着している。
３：着色物が一箇所に明瞭に付着している。
２：着色物が所々に付着している。
１：着色物が全面に付着している。
【００５０】
【発明の効果】顔料に水酸基を有する低分子量熱可塑性
樹脂とイソシアナトアルコキシシラン化合物とを混練磨
砕処理して作ることを特徴とする着色組成物を用いるこ
とによって、熱可塑性エラストマー組成物の成形時にお
ける成形装置への汚染物のプレートアウトを防止でき
る。
樹脂とイソシアナトアルコキシシラン化合物とを混練磨
砕処理して作ることを特徴とする着色組成物を用いるこ
とによって、熱可塑性エラストマー組成物の成形時にお
ける成形装置への汚染物のプレートアウトを防止でき
る。
【００５１】これにより押出成形、射出成形、カレンダ
ー成形の加工性が良好となり、外観に優れた成形物を得
ることができる。
ー成形の加工性が良好となり、外観に優れた成形物を得
ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
Claims (12)
- 【請求項１】 顔料と、分子末端に水酸基を有する低分
子量熱可塑性樹脂と、一般式 【化１】 （式中、Ｘは、炭素数が１〜４のアルコキシ基、Ｒは、
炭素数１〜５の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基であ
り、ｎ＝１、２または３である。）で表わされるイソシ
アナトアルコキシシラン化合物とからなる熱可塑性エラ
ストマー用着色剤組成物。 - 【請求項２】 分子末端に水酸基を有する低分子量熱可
塑性樹脂が、ポリヒドロキシポリオレフィンである請求
項１記載の熱可塑性エラストマー用着色剤組成物。 - 【請求項３】 イソシアナトアルコキシシラン化合物の
使用割合が、顔料１００重量部に対して０．１〜５０重
量部の範囲にある請求項１または２記載の熱可塑性エラ
ストマー用着色剤組成物。 - 【請求項４】 低分子量熱可塑性樹脂の使用割合が、顔
料１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲にあ
る請求項１、２または３記載の熱可塑性エラストマー用
着色剤組成物。 - 【請求項５】 一般式 【化２】 （式中、Ｘは、炭素数が１〜４のアルコキシ基、Ｒは、
炭素数１〜５の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基であ
り、ｎ＝１、２または３である。）で表わされるイソシ
アナトアルコシシラン化合物を用いて顔料を表面処理し
た後、分子末端に水酸基を有する低分子量熱可塑性樹脂
の加熱溶融体と混練磨砕処理 することを特徴とする熱可
塑性エラストマー用着色剤組成物の製法。 - 【請求項６】 分子末端に水酸基を有する低分子量熱可
塑性樹脂が、ポリヒドロキシポリオレフィンである請求
項５記載の熱可塑性エラストマー用着色剤組成物の製
法。 - 【請求項７】 イソシアナトアルコキシシラン化合物の
使用割合が、顔料１００重量部に対して０．１〜５０重
量部の範囲にある請求項５または６記載の熱可塑性エラ
ストマー用着色剤組成物の製法。 - 【請求項８】 低分子量熱可塑性樹脂の使用割合が、顔
料１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲にあ
る請求項５、６または７記載の熱可塑性エラストマー用
着色剤組成物の製法。 - 【請求項９】 請求項１〜４のいずれか１項記載の着色
剤組成物を、熱可塑性エラストマー中に含有させて成る
ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項１０】 熱可塑性エラストマーが、分子中にゴ
ム弾性を有する柔軟性成分（軟質相）と塑性変形防止の
分子拘束成分（硬質相）を有する熱可塑性ポリマーであ
る請求項９記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項１１】 熱可塑性エラストマーがポリオレフィ
ン系エラストマーである請求項９または１０記載の熱可
塑性エラストマー組成物。 - 【請求項１２】 射出成形、押出成形あるいはカレンダ
ー成形に供される成形材料である請求項９、１０または
１１記載の熱可塑性エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08152294A JP3424766B2 (ja) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | 熱可塑性エラストマー用着色剤組成物およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08152294A JP3424766B2 (ja) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | 熱可塑性エラストマー用着色剤組成物およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07286067A JPH07286067A (ja) | 1995-10-31 |
| JP3424766B2 true JP3424766B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=13748677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08152294A Expired - Fee Related JP3424766B2 (ja) | 1994-04-20 | 1994-04-20 | 熱可塑性エラストマー用着色剤組成物およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3424766B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001151951A (ja) * | 1999-11-24 | 2001-06-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP4005048B2 (ja) | 2003-04-09 | 2007-11-07 | 日信工業株式会社 | 炭素繊維複合材料およびその製造方法 |
| JP2006167710A (ja) | 2004-11-22 | 2006-06-29 | Nissin Kogyo Co Ltd | 薄膜の製造方法及び薄膜が形成された基材、電子放出材料及びその製造方法並びに電子放出装置 |
| CN115612083A (zh) * | 2022-02-22 | 2023-01-17 | 浙江星华反光材料有限公司 | 一种硅烷改性聚酯预聚物及其制备方法 |
-
1994
- 1994-04-20 JP JP08152294A patent/JP3424766B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH07286067A (ja) | 1995-10-31 |
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