JP3399814B2 - 微細突起構造体の製造方法 - Google Patents
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Description
導体−金属固溶体からなる微細突起を有する微細突起構
造体の製造方法に関する。
集積度は年々増加しており、例えば16Mbitから256Mbit-
DRAM、さらにはGbit以上の集積度を有する半導体デ
バイスの開発が進められている。このような半導体デバ
イスの高集積化は、単位素子サイズをサブミクロンオー
ダーまで減少させることにより達成されたものであり、
単位素子サイズの微細化にはリソグラフィ技術の進歩が
大きく貢献している。また、リソグラフィ技術の向上に
加えて、素子構造の改良も進められている。
25μm ルール対応のKrFエキシマレーザーを用いた露
光技術が開発され、 64Mbit-DRAMが量産化されつつ
あると共に、256Mbit-DRAMの実用化が進められてい
る。さらに、KrFエキシマレーザーを用いた露光技術
の改良による0.15μm ルールへの対応やSOR光などを
用いた露光技術の開発などが進められている。しかしな
がら、現状のリソグラフィ技術では 0.1μm ルール程度
が限界とされており、さらなら高集積化を達成するため
に、将来的にはナノメートルオーダーの単位素子サイズ
を実現することが望まれている。
I技術の候補として期待を集めている。例えば、断面寸
法が電子の量子力学的波長と同程度の細線や箱構造を利
用した量子細線デバイスや量子箱デバイス、また量子井
戸を利用した共鳴トンネル効果デバイスや共鳴トンネル
素子など、量子的なサイズ効果やトンネル効果などを利
用して、新しいデバイスを実現する試みがなされてい
る。
て、新たなデバイスを開発するためには、素子の特性寸
法を位相波長(0.1〜 1μm)のオーダー、つまりメソスコ
ピック領域にとどまらせずに、電子波長(10〜100nm)の
オーダー、すなわちミクロスコピック領域にまで持ち込
むことが重要となる。さらに、このような量子効果デバ
イスをより有効に利用するためには、単位素子サイズ自
体を例えば10〜 100nm、さらには10nm以下というように
超微細化する必要があるが、現状のリソグラフィ技術で
はそのような素子サイズを安定して実現することはでき
ない。
合、上記したようなナノメートルオーダーの単位素子サ
イズを実現した上で、素子部で各種機能層として用いら
れる導電層と半導体基板との接合状態の安定化などを図
る必要がある。例えば、ナノメートルオーダーの導電層
を電極層などとして機能させる場合、電極層と半導体基
板との良好な接合状態を実現する必要があるが、単にそ
のような大きさの導電層を半導体基板上に配置しただけ
では、良好な接合状態さらには良好な接続状態を得るこ
とは非常に困難である。
集積半導体デバイスや将来のLSI技術の候補として期
待されている量子サイズデバイスなどに関する研究・開
発が進められているが、そのような超微細デバイスを実
現するためには、ナノメートルオーダーの単位素子サイ
ズを安定に達成することが必要となる。
子サイズデバイスなどを実現する上で、ナノメートルオ
ーダーの単位素子サイズの達成を可能にする超微細化技
術が望まれている。さらに、現実的な素子構造を考慮し
た場合、そのような単位素子サイズを実現した上で、素
子部で各種機能層として用いられる導電層と半導体基板
との接合状態や接続状態の安定化などを図ることが必要
となる。
なされたもので、例えば超高集積半導体デバイスや量子
サイズデバイスなどに求められる単位素子サイズを実現
可能にすると共に、そのような素子サイズでの導電層と
半導体基板との接合状態や接続状態の安定化などを図る
ことを可能にした微細突起構造体およびその製造方法を
提供することを目的としている。
の製造方法は、請求項1に記載したように、半導体基板
の表面に、前記半導体基板の構成原子を高温で固溶する
金属の微粒子を配置する工程と、前記金属微粒子が配置
された前記半導体基板の表面に、前記金属微粒子の配置
位置を除いて被覆層を形成する工程と、前記半導体基板
を真空雰囲気中にて前記半導体基板の構成原子と前記金
属微粒子の構成原子とが界面で相互拡散により固溶する
温度以上に加熱し、前記半導体基板と前記金属微粒子と
の固溶体からなる微細突起を形成する工程とを有するこ
とを特徴としている。
いて、前記被覆層は請求項2に記載したように、例えば
前記半導体基板の表面酸化層である。また、本発明の微
細突起構造体の製造方法は、さらに請求項3に記載した
ように、前記金属微粒子の最大直径を1μm以下に制御す
ること、また請求項4に記載したように、前記固溶体か
らなる微細突起を、その一部が前記半導体基板に食い込
んだ状態で形成することを特徴としている。
置位置を除いて被覆層で覆った半導体基板に対して、半
導体基板の構成原子と金属微粒子の構成原子とが固溶す
る温度以上で熱処理を施している。この熱処理時におい
て、半導体基板と金属微粒子とは、その界面のみを介し
た相互拡散に基づいて固溶体を形成する。
粒子との一次固溶限が大きく、かつ半導体/金属界面以
外からの半導体原子の拡散が防止されているため、金属
原子が半導体基板側に拡散して、金属微粒子が半導体基
板に一部食い込む形で固溶体が形成される。この状態か
ら室温域まで冷却することによって、室温域での固溶限
に基づく半導体と金属との固溶体からなる微細突起が得
られる。さらに、半導体−金属固溶体からなる微細突起
は、熱処理時の状態に基づいて、その一部が半導体基板
に食い込んだ形状で得ることができる。本発明における
微細突起は、自己組織化機構により形成されるものであ
る。
の金属微粒子の大きさや配置位置に応じて形成すること
ができる。このような微細突起によれば、当初の金属微
粒子の大きさに応じてナノメートルオーダーの単位素子
サイズ(例えば単一電子素子)を実現することが可能と
なる。さらに、そのような素子サイズにおいて、導電層
としての微細突起と半導体基板との接合状態や接続状態
の安定化などを図ることができる。
態について説明する。
の一実施形態を模式的に示す図である。本発明の微細突
起構造体を作製するにあたっては、まず図1(a)に示
すように、半導体基板1上に金属微粒子2を配置する。
半導体基板1としてはSi基板、Ge基板、GaAs基
板、あるいはこれらの複層基板などが用いられる。
としては、熱力学的に吸熱型、すなわち高温域では固溶
限が大きいものの、室温域では固溶限が大きく減少する
半導体と金属との組合せが用いられる。例えば、半導体
基板1としてSi基板を用いる場合、金属微粒子2の構
成材料としてはAu、Ag、Cu、Alなどが挙げられ
る。これらのうち、特にSiに対する拡散係数が大きい
Au、Ag、Cuが好ましく用いられる。これらの金属
を用いることによって、後に詳述する半導体基板1にそ
の一部が食い込んだ微細突起4を容易に得ることができ
る。また、半導体基板1としてGe基板を用いる場合、
金属微粒子2の構成材料としてはZn、Cd、Au、A
g、Alなどを使用することができる。
1の表面酸化層を適用する場合には、表面酸化層の形成
時に金属微粒子2の酸化を防止するために、金属微粒子
2の構成材料としてはAuやAgなどの酸化しにくい金
属を用いることが好ましい。
板1の表面は十分清浄な状態とする。このような半導体
基板1の表面に、例えば減圧下もしくは真空下で金属微
粒子2を形成する。金属微粒子2の形成方法は特に限定
されるものではないが、常温状態の半導体基板1上に金
属微粒子2を形成することが可能な方法を適用する。加
熱状態の半導体基板1上に金属微粒子2を形成すると、
半導体基板1と金属微粒子2との界面に反応層などが形
成され、その後の工程に悪影響を及ぼすおそれがある。
具体的な金属微粒子2の形成方法としては、例えば金属
のガス中蒸発法(gas-phase condensation method) 、分
子線エピタキシー法(molecular beamepitaxy method:M
BE)などが挙げられる。
うに、熱処理時に半導体基板1の構成元素と(例えばS
i原子)と金属微粒子2の構成元素とが、半導体基板1
と金属微粒子2との界面を介して相互に拡散して、半導
体−金属の固溶相を形成し得る程度の大きさであればよ
い。具体的には、金属微粒子2の最大直径は 1μm 以下
とすることが好ましく、さらには 100nm以下(より望ま
しくは10nm程度)とすることが望ましい。当初の金属微
粒子2の大きさがあまり大きいと、その形成過程や熱処
理過程で半導体基板1と金属微粒子2との界面に反応層
などが形成され、その後の工程に悪影響を及ぼしたり、
また電子の閉じ込めが可能なドットを得ることができな
い。
子2が配置された半導体基板1の表面に、金属微粒子2
の配置位置を除いて被覆層3を形成する。この被覆層3
は次工程の熱処理工程において、処理温度までの昇温過
程や処理温度での保持過程で半導体基板1の表面をその
構成原子が拡散することを防止するためのものである。
このように、半導体基板1の表面拡散を防止することに
よって、金属微粒子2への半導体原子の供給が制限さ
れ、熱処理工程で半導体基板1の構成原子と金属微粒子
2の構成原子とがそれらの界面のみを介して相互拡散す
る。
防止することが可能であれば種々の材料を使用すること
ができる。例えば、半導体基板1の表面酸化層は、その
形成が容易であると共に、表面拡散を有効に防ぐことが
できるため、被覆層3として好ましく用いられる。被覆
層3としての半導体基板1の表面酸化層は、真空中で半
導体基板1上に金属微粒子2を配置した後、その半導体
基板1を一旦大気開放することにより容易に形成するこ
とができる。被覆層3としての表面酸化層は、半導体基
板1の表面拡散を防止し得る程度の厚さを有すればよ
く、例えば10nm以下程度で十分である。
基板1に対して、真空雰囲気中において半導体基板1の
構成原子と金属微粒子2の構成原子とが相互拡散し、こ
れらの固溶体が形成され得る温度以上で加熱処理を施
す。このような半導体基板1の構成原子と金属微粒子2
の構成原子とが相互拡散により固溶する温度で熱処理す
ることによって、熱処理温度下では高温域での一次固溶
限に基づく半導体−金属固溶体が形成される。
て、半導体基板1の表面は被覆層3で覆われているた
め、表面拡散が制限され、半導体基板1の構成原子と金
属微粒子2の構成原子とはそれらの界面のみを介して相
互拡散する。このように、半導体原子の表面拡散を抑え
た状態で半導体−金属固溶体を形成することによって、
高温保持過程および冷却過程で金属原子が半導体基板1
側に拡散し、金属微粒子2が半導体基板1側に一部食い
込んだ形で固溶体が形成される。従って、図1(c)に
示すように、熱処理時の固溶体形状に応じて、室温域で
の固溶限に基づく半導体−金属固溶体からなる微細突起
4が得られる。
界面のみを介した相互拡散に基づいて、半導体−金属固
溶体を形成することによって、図1(c)に示したよう
に、半導体−金属固溶体からなる微細突起4をその一部
が半導体基板1に食い込んだ状態で形成することが可能
となる。
は、当初の金属微粒子2に基づいて形成されるため、当
初の金属微粒子2の大きさなどに応じて、最大直径を例
えば1μm 以下、さらには 100nm以下というように微細
化することができる。さらに、金属微粒子2を最大直径
が例えば10nm程度というような超微粒子とすることによ
って、最大直径が10nm以下程度の超微細突起を得ること
も可能である。
することによって、半導体基板1表面の任意の位置に半
導体−金属固溶体からなる微細突起4を得ることができ
る。この微細突起4の大きさは、当初の金属微粒子2の
大きさや加熱処理温度などにより制御することができる
ため、例えばナノメートルオーダーのドットなどとして
微細突起4を得ることができ、さらに当初の金属微粒子
2の配置位置を制御することによって、半導体基板1上
における微細突起4の形成位置を任意に設定することが
できる。
導体層、さらには各種機能層として使用することによっ
て、例えば分離されたナノメートルオーダーの単一電子
素子などを実現することができる。これは超高集積半導
体デバイスや量子サイズデバイスなどを実現する上で極
めて有効である。また、これら以外にも各種超微細デバ
イスを実現することが可能となる。
からなる微細突起4は、一部が半導体基板1に食い込ん
だ状態で形成されるため、例えば導体層としての微細突
起4と半導体基板1との良好な接合状態や接続状態を実
現することができる。これはナノメートルオーダーの単
一電子素子などの現実的な素子構造を作製する場合に大
きな効果をもたらすものである。
31nm)を用意し、このSi(111) 単結晶基板を化学洗浄
した後、自然酸化膜を除去すると共に水素終端Si表面
を得るために、希HF溶液(2重量%)に30秒浸漬した。こ
のような前処理を施したSi(111) 単結晶基板を、背圧
が10-6Torr以下の真空チャンバ内に配置した。
径 200nm程度のAu微粒子を分子線エピタキシー法で形
成した。次いで、Au微粒子を形成したSi基板を一旦
大気中に取り出し、これを再度真空チャンバ内に配置し
て、 1×10-8Torr以下の高真空雰囲気下で熱処理した。
この熱処理は 800℃で実施した。
を、高解像度透過型電子顕微鏡(HRTEM,JEOL-201
0)および分散X線分光器(EDX,オックスフォードリ
ンクISIS)で評価した。その結果として、図2に熱処理
試料の断面TEM像を模式化した図を示す。なお、分子
線エピタキシー法で形成したAu微粒子のTEM観察か
ら、当初Si(111) 単結晶基板上に形成したAu微粒子
は、その直径が約 200nm程度であることを確認した。
ては、Si(111) 単結晶基板11の表面に微細突起(微
細ドット)12が形成されていると共に、この微細ドッ
ト12はその一部がSi(111) 単結晶基板11に食い込
んでいることが分かる。
に、EDX分析を実施した。EDX分析はビーム径が 5
nm以下の電子ビームを用いて行った。EDX分析の結果
から、微細ドット12の下方にあたるSi基板11の部
分からはSiのピークのみが出現し、熱処理後において
もSi(111) 単結晶基板11はその状態を維持している
ことが確認された。
はSiとAuのピークが検出され、微細ドット12はS
iとAuの固溶体からなることが確認された。さらに、
微細ドット12の形成部分を除くSi(111) 単結晶基板
11の表面には、酸化層が形成されていることが確認さ
れた。
iがその固溶限に基づいて固溶した固溶体からなり、そ
の形状はおおよそ当初のAu微粒子の形状を維持してい
るものの、一部はSi(111) 単結晶基板11に食い込ん
だ形で形成されたものである。なお、SiとAuとの固
溶状態は、例えば熱処理温度により均一な状態、あるい
は濃度勾配を有する状態などに制御することができる。
ば以下のようにして形成されたものと推測される。
旦大気中に取り出すことによって、Au微粒子の配置部
分を除くSi(111) 単結晶基板の表面が酸化される。A
u微粒子を除くSi(111) 単結晶基板の表面を酸化層
(被覆層)で被覆した後、高真空下で熱処理を施すこと
により、Si基板表面のSi原子の拡散は阻止される。
このため、Au微粒子とSi(111) 単結晶基板との界面
のみを介してAuとSiとが相互拡散し、この相互拡散
に基づいてSi−Auの固溶体が形成される。これを冷
却することによって、一部がSi基板に食い込んで形成
されたSi−Au固溶体ドットが得られる。
に食い込んだSi−Au固溶体ドット、すなわち良好な
接合状態および接続状態を有する微細ドットをナノスケ
ールで形成できることを示している。Si−Au固溶体
ドットの大きさは、Auサイズと熱処理温度を調整する
ことにより制御することができるため、各種微細デバイ
スの作製に応用することができる。
面に、直径10nm程度のAu超微粒子を蒸着した。このA
u超微粒子はガス中蒸発法で形成した。すなわち、Ar
ガス雰囲気中で純度99.99%のAuを蒸発させ、Si(11
1) 単結晶基板上に超微粒子として蒸着させた。Au超
微粒子は常温下でSi(111) 単結晶基板上に蒸着した。
気中に取り出し、これを再度真空チャンバ内に配置し
て、 1×10-8Torr以下の高真空雰囲気下で熱処理した。
熱処理条件は実施例1と同様とした。
して測定、評価したところ、実施例1と同様に、Au中
にSiがその固溶限に基づいて固溶した固溶体からな
り、その形状はおおよそ当初のAu超微粒子の形状を維
持しているものの、一部はSi(111) 単結晶基板に食い
込んだ微細突起(Si−Au固溶体ドット)が形成され
ていることを確認した。
導体基板に対して良好な接合状態および接続状態を示す
微細ドットを得ることができる。これは超高集積半導体
デバイスや量子サイズデバイスなどの実現に大きく貢献
するものである。
れにより得られる微細突起構造体の一実施形態を模式的
に示す図である。
TEM観察結果を模式的に示す図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 半導体基板の表面に、前記半導体基板の
構成原子を高温で固溶する金属の微粒子を配置する工程
と、 前記金属微粒子が配置された前記半導体基板の表面に、
前記金属微粒子の配置位置を除いて被覆層を形成する工
程と、 前記半導体基板を、真空雰囲気中にて前記半導体基板の
構成原子と前記金属微粒子の構成原子とが界面で相互拡
散により固溶する温度以上に加熱し、前記半導体基板と
前記金属微粒子との固溶体からなる微細突起を形成する
工程とを有することを特徴とする微細突起状構造体の製
造方法。 - 【請求項2】 請求項1記載の微細突起構造体の製造方
法において、 前記被覆層は前記半導体基板の表面酸化層であることを
特徴とする微細突起構造体の製造方法。 - 【請求項3】 請求項1記載の微細突起構造体の製造方
法において、 前記金属微粒子の最大直径を1μm以下に制御することを
特徴とする微細突起構造体の製造方法。 - 【請求項4】 請求項1記載の微細突起構造体の製造方
法において、 前記固溶体からなる微細突起を、その一部が前記半導体
基板に食い込んだ状態で形成することを特徴とする微細
突起構造体の製造方法。
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