JP3394248B2 - ゼオライトｌ - Google Patents

ゼオライトｌ

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JP3394248B2
JP3394248B2 JP50046291A JP50046291A JP3394248B2 JP 3394248 B2 JP3394248 B2 JP 3394248B2 JP 50046291 A JP50046291 A JP 50046291A JP 50046291 A JP50046291 A JP 50046291A JP 3394248 B2 JP3394248 B2 JP 3394248B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はＬ型ゼオライト並びにその製造法に関する。
このゼオライトは種々の有機反応、特に炭化水素変換反
応、に対する優れた触媒基体であり、使用後に再生する
ことができる。
発明の背景 ゼオライトＬはこれまでかなり長い間吸着剤として知
られており、米国特許第3,216,789号には特徴的なＸ線
回折パターンを有する下記の式のアルミノケイ酸塩とし
て記載されている： 0.9−1.3M2/n0:Al2O3:5.2−6.9SiO2:yH2O （式中、Ｍは原子価ｎのイオン交換可能なカチオンであ
り、ｙは０〜９である）。
欧州特許公開第96479号には、芳香族化などの炭化水
素変換反応における触媒基体として特に有用なゼオライ
トＬが記載されている。このゼオライトは、平均直径が
0.1ミクロン以上、好ましくは0.5ミクロン以上で、アス
ペクト比（円柱の長さの直径に対する比）が0.5以上の
円柱形の微結晶（クリスタライト）からなる。ゼオライ
トの得られるゲルは、2.4〜3.0モルのK2O、0.6〜1.3モ
ルのAl2O3、８〜12モルのSiO2及び120〜240モルのH2O、
という割合の成分からなる。特に好ましいゲルは以下の
組成を有する： 2.62K2O:Al2O3:10SiO2:160H2O ゼオライトＬのカリウム形（以後、本明細書中ではゼ
オライトKLと記す）は、欧州特許公開第323892号に記載
の通り、セシウムをさらに含んでいてもよい。
一般的には、ゼオライトに白金、スズ、ゲルマニウ
ム、レニウム又はイリジウムのような１種類又はそれ以
上の金属（特に白金）を担持させて所望の触媒を調製す
る。
芳香族化の触媒基体として特に有用で、しかも使用済
み触媒を再生することのできる新規形状のゼオライトKL
が捜し求められている。ゼオライト結晶中の欠陥並びに
一方向に比較的長いゼオライト孔路に起因して、白金の
利用性に劣り、触媒活性保持に劣り、しかも望ましくな
い二次反応が起こるという問題がある。このようなゼオ
ライトの性質を改良するためには、ゼオライトの孔路長
を１ミクロンよりもかなり短くしなければならないが、
一方ではゼオライト結晶の表面積をできる限り大きい儘
にしておかねばならず、しかも結晶は形の整った（即
ち、有意の結晶欠陥のない）ものでなければならない。
これらの特徴は、形の整ったゼオライト結晶を非常に
平らな円柱の形で作ることができれば具現化される。本
発明は、必要な性質を兼ね備えた結晶からなるゼオライ
トを供する。本発明は、また、このようなゼオライトを
製造するための方法も供する。
発明の概要 本発明は、平均長さが0.6ミクロン以下で平均長さ：
直径比が0.2未満であり、しかも実質的に平らな底面（b
asal plane）を有する円柱形の結晶からなるKL型ゼオラ
イトを供する。
かかるゼオライトにおいて、底面の平坦さは結晶固有
の品質の指標であり、結晶の長さが短いと孔路の蛇行が
少なくなる。
好ましい具体的態様の説明 円柱形結晶粒子は実質的に断面が円形の円柱形をして
おり、好ましくは実質的に真円形の円柱形で底面は円柱
の軸と垂直である。
結晶はコイン又はホッケーパック様の形状をしてお
り、直径が比較的大きくて長さが短い。結晶の「長さ」
とは、直径を含む底面に対して垂直な結晶外縁の寸法で
ある。長さは、通常は0.1〜0.6ミクロン、好ましくは0.
1〜0.3ミクロンであり、直径は一般には0.3〜1.5ミクロ
ン、好ましくは0.4〜1.0ミクロンである。長さ／直径比
が0.2〜0.5のときの結晶の形を本明細書中では「ホッケ
ーパック」と呼ぶ。この比が0.2未満のときの形を本明
細書中では「コイン」と呼ぶ。
かかる結晶はこのように短い孔路長の利点並びに比較
的大きな直径の利点を有しているが、直径が大きいと触
媒基体として用いた場合に選択性及び／又は収率が向上
する。触媒が活性状態に保たれている間の平均時間、即
ち、触媒の再生を要するまでのプロセスのランレングス
（連続運転期間の長さ）は、本形状のゼオライトの方が
孔路長と結晶サイズの大きな従前のゼオライトＬよりも
長い。もう一つの利点は、本発明の結晶が合成マグマか
ら容易に回収できることである。
結晶はまた顕微鏡的に平らな底面を有する。このこと
は、結晶の形が整っていて結晶欠陥が十分に少ないこと
の指標である。平らであることの一つの尺度は高さ：長
さの比であり、ここで高さとは長さと同じ方向の最長寸
法である。従って、仮に底面に段差もしくは段丘があれ
ば、結晶の最長寸法（即ち高さ）は長さの寸法よりも大
きくなるであろう。結晶の高さ：長さの比はできるだけ
１に近くすべきであるが、1.2までの比であれば許容で
きる。
本発明のゼオライトは好ましくはアルミノケイ酸塩で
あり、以後本明細書中ではアルミノケイ酸塩という用語
で記載するが、他の元素で置換することも可能であり、
例えばアルミニウムをガリウム、ホウ素、鉄並びに同様
の三価元素で置換してもよく、ケイ素をゲルマニウム又
はリンのような元素で置換してもよい。
好ましくは、ゼオライト合成用混合物は水、二価カチ
オン源、K2O源、SiO2源及びアルミナ源を含んでなる。
二価カチオンは、ニッケル、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、コバルト、マンガン、亜鉛、銅又はスズ
のカチオンである。ゼオライト合成用混合物中に導入す
る場合、マグネシウム並びにバリウムがそれぞれ特に効
果的であることが判明した。最初の結果は、コバルト含
有ゼオライトがマグネシウム又はバリウム含有ゼオライ
トに匹敵することを示していた。
合成用混合物における各成分の割合は、必要とされる
結晶の形状が得られるように調節することができる。好
ましくは、合成用混合物はK2O/SiO2のモル比が0.20〜0.
35、より好ましくは0.24〜0.30、となるような原料を含
んでいなければならない。
好ましくは、該混合物は、SiO2/Al2O3のモル比が15〜
160、より好ましくは20〜40となり、H2O/K2Oのモル比が
45〜70、より好ましくは50〜65となるような原料を含む
べきである。
ゼオライト合成用混合物では通例のことであるが、こ
れらの比は互いに依存する。例えばSiO2/Al2O3比を高く
すると、必要なアルカリ度を得るためにK2O/SiO2比も高
くする必要がある。
従って、ゼオライト好ましくは、ｑモルの水、二価カ
チオン、ｍモルのK2O源、ｎモルのSiO2源及びｐモルのA
l2O3源からなる混合物を結晶化して得られる生成物であ
り、ここで、m:nは0.2〜0.35であり、n:pは15〜160であ
り、q:mは45〜70である。より好ましくは、m:nは0.24〜
0.30であり、n:pは20〜40であり、q:mは50〜65である。
合成用混合物の典型的な比は例えば2.65K2O/0.5Al2O3
/10SiO2/160H2O及び適当な量の二価カチオンなどであ
る。
アルミナの割合を高めると長さの直径に対する比が増
大する傾向があり、不純物であるゼオライトＷが生成す
る傾向も高まる。H2Oの割合を高めた場合にもこの傾向
がみられる。
SiO2の割合を高めると、同様に、生成する結晶の寸法
が大きくなり、望ましくない無定形副生物が生成する傾
向も高まる。カリウムの割合を高くすると、結晶がでこ
ぼこした底面を有する傾向が強くなって、高さ／長さの
比が大きくなる。
二価カチオン源をゼオライト合成用混合物に加える
と、平らな底面及び低l/d比の小さな結晶の形成が促進
され、ゼオライトＷやエリオナイトのような結晶性不純
物の生成量が低減される。
合成用混合物中に存在させるべき二価カチオンの量
は、その特定のカチオンに依存する。しかしながら、一
般には合成用ゲルの重量に基づいて250ppm以下で用いら
れる。バリウムは250ppm以下の量で用いることができる
が、優れた効果はもっと少量（例えば100ppm）で用いた
ときにみられる。他方、ホッケーパック形の結晶を得る
ためにはマグネシウムは約10ppmの量で存在していれば
よい。シリカ源は例えばマグネシウムなどを不純物とし
て含んでいてもよいが、このようなシリカを用いても、
マグネシウムその他のカチオンを独立した原料から合成
用混合物に添加したときのような優れた効果は得られな
いことが判明した。
ゲルを加熱してゼオライトを合成するときの温度も生
成する結晶の形状に影響を与える。温度を下げると核発
生が多くなり、孔路長が短くてより小さな結晶が得られ
るので望ましい。しかし、結晶の底面がでこぼこした半
球状となって、結晶が平らな円柱形ではなく二枚貝様の
形状になる傾向も有している。従って、結晶化温度は、
適度に小さな結晶が得られる一方で所望の結晶形状が維
持されるように選ばなくてはならない。所望の形状の結
晶を得るのに用いられる典型的な温度は150〜200℃であ
る。
従って、合成用の成分の割合及び結晶化温度は、結晶
の長さ、直径及び形状などの所要寸法が得られるように
調節しなければならない。上記並びに実施例において詳
述する割合及び量は指標として挙げたものである。
KL型ゼオライトは、ゼオライト合成についての公知技
術を単に適用することによって調製することができる。
例えば、アルミナ源及びK2O源の水溶液にシリカ源及び
二価カチオン源を混合してゲルを作り、このゲルを加熱
してゼオライト結晶を生成させることができる。一般に
は、ゲルを結晶生成に十分な時間150〜200℃に加熱す
る。この時間は通常60〜172時間、一般には60〜160時
間、好ましくは60〜150時間である。一般的には、温度
を下げると、同じ合成用混合物で同程度の結晶化度に達
するのに必要な時間が長くなる。
シリカ源としては、例えば固体シリカ又はシリカ水溶
液又はE.I.Dupont de Nemours ＆ Co.社から「Ludox」
という商品名で市販されているようなシリカの水性コロ
イドなどが挙げられる。コロイダルゾルを用いると不純
物相が減少するので、コロイダルゾルが好ましい。ただ
し、その他のもの（例えばケイ酸塩）を使用してもよ
い。二価カチオン源は粉末又は溶液（例えばアルカリ土
類金属の水酸化物の水溶液など）として供することがで
きる。
アルミナ源は、合成用混合物中に導入されたアルミナ
でもよく、例えば予めアルカリ中に溶解させておいたAl
2O3・3H2Oなどでよい。アルカリ中に溶解されたアルミ
ニウム金属の形で合成用混合物中にアルミナ源を導入す
ることも可能である。
K2O源は好ましくは水酸化カリウムとして合成用混合
物に導入する。
ゼオライトKLの製造に際して、加熱時に合成用混合物
を撹拌すると核発生が多くなり、結晶の生成速度が速ま
ると共に小さな結晶の形成が促進される。ただし、これ
には、望ましくない不純物であるゼオライトＷの生成も
促進するという欠点がある。本発明に従って二価金属カ
チオンを導入すると、晶出の際に合成用混合物を撹拌す
ることができるようになり、しかもゼオライトＷの生成
が抑制される。
本発明のアルミノケイ酸塩は水和物であってもよく、
一般にはAl2O31モル当り０から９モルの水を含んでい
る。触媒基体として用いる場合は、本発明のゼオライト
は好ましくは最初に焼成して水を除去する。水性ゲルか
らの通常の調製法においては、まず水和形を調製して、
これを加熱によって脱水する。
本発明の方法の生成物は主としてアルミノケイ酸塩の
カリウム形である。ゼオライト化学において周知の手法
で生成物をイオン交換することによって、NaやＨのよう
な他のカチオンをカリウムの代りに導入することができ
る。
従来のゼオライトＬと同様にゼオライトを処理して
（例えば押出物に成形することによって）機械的強度を
向上させることもできる。
ゼオライトを基体とする触媒は、所望の反応（例えば
芳香族化）を促進するような金属をゼオライトに含浸又
は「担持」させることによって作ることができる。かか
る金属は好ましくは白金又は白金と少なくとも１種類の
他の金属（スズ、ゲルマニウム、レニウム又はイリジウ
ムなど）との混合物である。ゼオライト上に担持させる
金属の総量は一般にはゼオライトの重量を基準にして0.
4〜0.8重量％、好ましくは約0.6重量％である。担持は
当業者に公知の方法で行うことができる。
図面の説明 実施例においては５つの図面を参照する。
図1A及び図1Bは、「ホッケーパック」形ゼオライト結
晶の走査電子顕微鏡写真（SEM）である。
図2A及び図2Bは、望ましい形状をしていないゼオライ
ト結晶のSEMである。
図3A及び図3Bは、「ホッケーパック」形ゼオライト結
晶のSEMである。
図4A及び図4Bは小規模合成で製造した、図4C及び図4D
は大規模合成で製造した「ホッケーパック」形ゼオライ
ト結晶のSEMである。
図5A及び図5Bは、３種類の触媒のベンゼン収率と選択
性を示す。
実施例 以下の実施例で本発明を説明する。
例1: 標品合成用混合物（反応体の重量はｇで与えられ
る）． アルミン酸カリウム溶液： KOHペレット（純度86.8％） 34.30 Al（OH）３（純度98.6％） 7.91 H2O 50.10 濯ぎ用の水 25.00 ケイ酸塩溶液： コロイダルシリカ（Ludox HS−40＊） 150.26 Ba（OH）２・8H2O結晶 0.0999 H2O 50.01 濯ぎ用の水 64.47 ＊ Ludox HS−40はDupont社のコロイダルシリカである。
アルミナをKOH溶液中に沸騰させて溶解させた。溶液
を室温まで冷却し、重量損失を補正した。
上記Ba源を水の一部に溶解して、Ba源の入っていたビ
ーカーを濯いだ水と共にLudoxに加えた。得られた溶液
を５分間撹拌した。次に、濯ぎ用の水を含めたアルミン
酸溶液を加え、全体をさらに３分間混合した。
合成用混合物の組成は次の通りであった。
2.65K2O/0.0032BaO/0.5Al2O3/10SiO2/159H2O これはゲル重量を基準にして115ppmのBa2+に相当す
る。323.10gの合成用混合物を300mlのステンレス製オー
トクレーブに移した。オートクレーブをオーブン中に入
れて170℃に加熱し、この温度に96時間維持した。
生成物を母液から遠心分離した。pH9.7となるまで洗
浄し、150℃で一晩乾燥した。回収された生成物の重量
は25.1gであった。
生成物をＸ線回折（XRD）、走査電子顕微鏡写真（SE
M）及びトルエン吸着測定（TGA）で分析して下記の結果
を得た。
XRD:純粋KL,標準試料に対する結晶度:92％ SEM:顕微鏡的に平坦な底面をもつ偏平結晶， 長さ:-0.20ミクロン； 直径:-0.60ミクロン； l/d比:-0.3; 高さ／長さ（h/l）比:1 TGA:p/po＝0.25,T＝30℃におけるトルエン吸着重量％:1
0.6 例2:（比較例）： 二価カチオンを添加せずに合成 同一の合成用混合物を例１と同様に調製した。ただ
し、この場合は用いた合成用混合物にBaを全く加えなか
った。合成用混合物は170℃で96時間結晶化させた。生
成物をKRD及びSEMで分析して下記の結果を得た。
XRD:生成物は部分的に結晶性であり、例えば無定形ゲル
粒子を含んでいてエリオナイト様結晶相が混入してい
た。
標準試料に対する結晶度:45％ SEM:顕微鏡写真は無定形ゲル及びその他の不純物の存在
を示していた。KL型結晶は低l/d比を有していたが、結
晶は比較的大きく、底面には段丘があって段階的な結晶
成長をしたことを示している。
微結晶の寸法は以下の通り： 長さ:-1.5ミクロン； 直径:-4.5ミクロン； l/d比:-0.3; これらの結果から、この実験では本発明のKL型生成物
は得られなかったことが分かる。
例3: 二価カチオン源の変更 同一の合成用混合物を例１と同様に調製した。ただ
し、この場合は9ppmのMg2+（合成用混合物の重量を基準
にして）を種晶として合成用混合物に加えた。Mg2+源は
Mg（NO3）２・6H2Oであった。合成用混合物は170℃で96
時間結晶化させた。得られた生成物をXRD、SEM及びTGA
で分析して下記の結果を得た。
XRD:純粋KL,標準試料に対する結晶度:97％ SEM:顕微鏡的に平坦な底面をもつ偏平KL結晶， 長さ:0.1-0.4ミクロン； 直径:0.4−0.8ミクロン； l/d比:-0.4; 高さ／長さ（h/l）比:1 TGA:トルエン吸着重量％:10.5 例４及び例5:合成用混合物のK2O含有量の変動。
例4:（比較例）： この例では合成用混合物中のK2O濃度を増加させたと
きの効果を示す。合成用混合物を以下のモル組成： 3.00K2O/0.0064BaO/0.50Al2O3/10SiO2/160H2O としたことを除いては、例１と同様に調製した。
この混合物を170℃で72時間結晶化させた。得られた
生成物をXRD、SEM及びTGAで分析して下記の結果を得
た。
XRD:純粋KL,標準試料に対する結晶度:76％ SEM:底面に段差のある偏平KL結晶， 長さ:-0.15ミクロン； 直径:-0.15−0.3ミクロン； l/d比:-0.4; 高さ／長さ（h/l）比：＞１ TGA:トルエン吸着重量％:11.0 この例では底面が十分に平坦ではなく、本発明の結晶
は得られなかった。
例5: 合成用混合物を以下のモル組成としたこと： 2.40K2O/0.0064BaO/0.50Al2O3/10SiO2/159H2O 即ち、アルカリ度をその下限領域まで下げたことを除い
ては、例１と同様に調製した。
この混合物を96時間及び144時間170℃で晶出させた。
96時間で得られた生成物は低いXRD結晶度（標準試料に
対して53％）を有しており、無定形ゲル粒子を含んでい
た。144時間で得られた生成物は依然として低いXRD結晶
度（標準試料に対して67％）を有しており、エリオナイ
ト様結晶相を僅かに含んでいた。144時間生成物は顕微
鏡的に平坦な底面をもつ偏平KL結晶からなるものであっ
た。粒度分布は相当広くなった。
結晶寸法： 長さ:0.2−0.8ミクロン 直径:0.3−1.0ミクロン； l/d比:0.2−0.6 組成物における各種パラメーター及びその調製法を変
化させてさらに複数の例を実施した。表１に各種ゼオラ
イトの合成法の詳細を示し、表２に得られた生成物の特
徴の詳細を示す。例11〜例13及び例15が本発明の実施例
である。
図1Aは例１で調製したゼオライト（カチオンとしてBa
2+を使用）の結晶の走査電子顕微鏡写真である。図1Bは
例３で調製したゼオライト（カチオンとしてMg2+を使
用）の結晶の走査電子顕微鏡写真である。図1A及び図1B
の倍率は40000倍である。
図2A及び図1Bは例２でカチオンを全く使用せずに調製
したゼオライトの結晶の走査電子顕微鏡写真である。図
2Aの倍率は10000倍である。図2Bの倍率は40000倍であ
る。図2A及び図2Bを図1A及び図1Bと比較すると、例２の
結晶の方が格段に大きく、しかも平らな底面を有しては
いないことが分かる。
図2A及び図2Bの右側半分にある波状の線は未反応ゲル
の無定形粒子による混入を示すものである。
図3Aは例４で調製したゼオライトの結晶の走査電子顕
微鏡写真である。図3Bは例５で調製したゼオライトの結
晶の走査電子顕微鏡写真である。K2O含有量を増やした
例４の結晶は平らでなく、底面に段丘があるのが分か
る。図3A及び図3Bの倍率は40000倍である。
例16: この例では、二価カチオンとしてMg2+を使用して、ゲ
ルの加熱速度を遅くしても（大規模製造の特色である）
所望の形状及び寸法の結晶が旨く製造できることを示
す。
25合成。標品合成用混合物（反応体の重量はｇで与
えられる） （Ａ） KOH（純度87.7％） 1878.06 Al（OH）３（純度99.3％） 433.07 H2O 3154±５ 濯ぎ用の水 420.0 （Ｂ） Ludox HS−40 8250±５ Mg（NO3）２・6H2O 2.0484 H2O 1799.67 H2O 4640±５ 濯ぎ用の水 420.0 溶液A: ６パイレックス瓶の中で還流しながら沸騰水で成分
を溶解し、その溶液を室温まで冷却した。
溶液B: 上記Mg源を1799.67gの水に溶解した。別の25プロピ
レン製フラスコ中で、Ludoxを4640gの水で稀釈して、こ
の溶液をオートクレーブ中に流し込んだ。このプロピレ
ン製フラスコを420gの水で濯いで、濯いだ水をオートク
レーブに加えた。次に、上記Mg溶液を、オートクレーブ
中の稀釈Ludox溶液に流し込んで、全体を５分間混合し
た。
次に溶液Ａを加えて、混合をさらに５分間続けた。濃
くて均質なゲルが得られた。
ゲル組成は下記の通りであった。
2.67K2O/0.50Al2O3/10SiO2/160H2O＋9ppm Mg2+ ゲルを10時間かけて170℃まで加熱したが、オートク
レーブの中心が170℃に達するまでにおよそ13時間かか
った。オートクレーブを93時間170℃に保った。
ゲルを加熱する前にゲルから少量の試料（123.77g）
を採取し、随伴群（satellite batch）としてオーブン
中で別途結晶化させた。
晶出後に、主群（main batch）から試料を取り出して
pH12まで洗浄し、126℃で６時間及び150℃で16時間乾燥
した。回収された生成物の重量は200gであった。
主群及び随伴群からの試料を分析した。Ｘ線回折か
ら、主群の結晶度が標準試料の95％であり、随伴群の結
晶度が標準試料の96％であるという結果を得た。
これらの生成物は両者共に、非常に僅かではあるがエ
リオナイトを不純物として含んでいた。
図4A、図4B、図4C及び図4Dに、この例で調製したゼオ
ライト結晶の走査電子顕微鏡写真を示す。図4A及び図4B
は随伴群である。図4C及び図4Dは25オートクレーブ中
で晶出させた群である。図4A及び図4Cは倍率20000倍の
もので、図4B及び図4Dは倍率40000倍のものである。ど
ちらの群も平坦な底面をもつホッケーパック形の結晶を
与えることが分かる。
例17: 芳香族化触媒用基体としての本発明のゼオライトKLの
有効性を対照ゼオライトKLのそれと比較した。対照ゼオ
ライトKLは欧州特許公開第96479号の方法で調製したゼ
オライトKLである。これまでの例と同様の技術を用いて
下記のゼオライトを調製し、公知技術を用いて呼称0.6
重量％の白金を担持した。
54％の３−メチルペンタン、36％のｎ−ヘキサン及び
10％のメチルシクロペンタンからなる供給原料を、上記
の個々のゼオライト触媒の存在下において、温度510℃
及び全圧135psig（930kPa）の条件に170時間曝した。H2
/供給原料の比は４であった。
図5Aに３種類の触媒についてのベンゼン収率と時間と
の関係を示す。図5Bに３種類の触媒についての選択性と
時間との関係を示す。極めて平らな円柱状（ホッケーパ
ック）結晶がより良好な収率と選択性を与えることが分
かる。データの回帰分析を行って下記の結果を得た。
TAYは時間平均収率（time average yield）である。
これは、触媒が38％以上のベンゼン収率をもたらすまで
の時間の指標である。TAYが高いと、再生を要するまで
に触媒が機能する時間が長い。
「ホッケーパック」触媒の向上した安定性が、より高
い選択性及び収率を与え、しかもKL型の対照触媒に比べ
てサイクルの長さを格段に増大させることが分かる。
フロントページの続き (72)発明者 ベルドュヤン、ヨハネス・ペトルス オランダ国、3202・エックスエル・スピ ーケニス、ウエスターシンゲル 34 (56)参考文献 特開 昭58−223614（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−285114（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−162615（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−24316（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 29/62 C01B 39/32

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】結晶が円柱形で、0.6ミクロン以下の平均
    長さ及び0.2未満の平均長さ：直径比を有し、かつ実質
    的に平らな底面を有している、ゼオライトＬ。
  2. 【請求項２】請求項１記載のゼオライトにおいて、結晶
    の平均高さ：長さ比が１〜1.2であるゼオライト。
  3. 【請求項３】請求項２記載のゼオライトにおいて、平均
    高さ：長さ比が１であるゼオライト。
  4. 【請求項４】請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載
    のゼオライトにおいて、該ゼオライトがｑモルの水、二
    価カチオン、ｍモルのK2O源、ｎモルのSiO2源及びｐモ
    ルのAl2O3源（ただし、m:nは0.2〜0.35であり、n:pは15
    〜160であり、q:mは45〜70である）からなる混合物の結
    晶化生成物であるゼオライト。
  5. 【請求項５】請求項４記載のゼオライトにおいて、m:n
    が0.24〜0.30で、n:pが20〜40で、q:mが50〜65であるゼ
    オライト。
  6. 【請求項６】請求項４又は請求項５記載のゼオライトに
    おいて、二価カチオンがニッケル、マグネシウム、カル
    シウム、バリウム、コバルト、マンガン、亜鉛、銅又は
    スズであるゼオライト。
  7. 【請求項７】請求項６記載のゼオライトにおいて、前記
    カチオンがマグネシウム又はバリウムであるゼオライ
    ト。
  8. 【請求項８】請求項４乃至請求項７のいずれか１項記載
    のゼオライトを製造する方法にして、シリカ及び二価カ
    チオンの水溶液をアルミナ及びKOHの水溶液と混合し、
    混合物を加熱して所望のゼオライトを晶出させることを
    含む方法。
  9. 【請求項９】請求項８記載の方法において、前記混合物
    を150〜200℃に加熱する方法。
  10. 【請求項１０】請求項９記載の方法において、前記混合
    物を60〜160時間加熱する方法。
  11. 【請求項１１】請求項１乃至請求項７のいずれか１項記
    載のゼオライトに芳香族化助触媒金属を含浸させたもの
    からなる触媒。
  12. 【請求項１２】請求項11記載の触媒において、前記金属
    が白金及び白金と少なくとも１種類の他の金属との混合
    物からなる群から選択される触媒。
  13. 【請求項１３】請求項12記載の触媒において、前記他の
    金属がスズ、ゲルマニウム、イリジウム及びレニウムか
    らなる群から選択される触媒。
  14. 【請求項１４】請求項11乃至請求項13のいずれか１項記
    載の触媒において、前記助触媒金属がゼオライトの重量
    を基準にして0.4〜0.8重量％の量で存在する触媒。
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