JP3389605B2 - 被覆用組成物、被膜および被膜の製法 - Google Patents

被覆用組成物、被膜および被膜の製法

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JP3389605B2 JP50266698A JP50266698A JP3389605B2 JP 3389605 B2 JP3389605 B2 JP 3389605B2 JP 50266698 A JP50266698 A JP 50266698A JP 50266698 A JP50266698 A JP 50266698A JP 3389605 B2 JP3389605 B2 JP 3389605B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被覆用組成物、該組成物からえられる被膜
および該被膜の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、雨天時などに車のウインドガラスやサイド
ミラーには、付着した水滴をはじき、視界を良好にする
ことを目的として、ガラスに撥水性を付与すべく種々の
検討が行なわれている。
【０００３】 たとえば、特開平４−124047号公報、特開平４−3254
46号公報、特開平５−24885号公報には、ガラスなどの
基材上にフルオロアルキル基（Rf基）を含有するシラン
化合物を塗布することが記載されている。また、特開平
４−359086号公報、特開平５−170486号公報、特開平５
−213633号公報には、フルオロアルキル基含有シラン化
合物またはフルオロアルキル基含有シラン化合物を混合
した金属アルコキシドを酸などにより部分加水分解、重
縮合（ゾル化）させ、ガラス基板上に塗布し、焼成（ゲ
ル化）して撥水性酸化被膜を形成することが記載されて
いる。
【０００４】 しかし、これらの処理法でえられた撥水性ガラスは、
撥水性基が被膜の最表面に分布しやすく、摩耗によって
撥水性が低下するといった問題がある。また、フルオロ
アルキル基含有シラン化合物やその縮合体自体は、耐熱
性、耐候性が不充分で、長期間にわたって使用すると劣
化して撥水性能が維持できないという問題がある。
【０００５】 そこで、これらの問題を解決するために、撥水性成分
として官能基を有していない含フッ素樹脂粒子を用い、
いわゆるゾル−ゲル法でえられる金属酸化物中に含フッ
素樹脂粒子を分散させることによって、撥水性被膜をう
る方法が種々検討されている。たとえば特開平５−5123
8号、特開平６−329442号、特開平６−340451号、特開
平７−102207号、特開平７−157335号各公報などには、
金属アルコキシド系化合物をアルコールなどの溶媒中で
加水分解および脱水縮合させたゾル溶液にポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロプロピレン重合体、含フッ素アクリル樹脂などの撥
水性を有する含フッ素樹脂粒子（粉末またはディスパー
ジョン）を混合することによってコーティング液を作製
し、塗布し、焼成（ゲル化）することによって、撥水性
粒子がゾル−ゲル膜中に分布した撥水性被膜をガラスな
どの基材上に形成させることが記載されている。
【０００６】 しかし、これらの方法では耐候性や耐熱性においては
改善が期待できるが、つぎのような問題がある。
【０００７】 ゾル溶液に含フッ素樹脂粒子を混合して作製したコー
ティング液中の含フッ素樹脂粒子の分散安定性に劣り、
含フッ素樹脂粒子が沈降しやすく、塗布後の被膜が白濁
したり透明性が著しく低下する。
【０００８】 見た目ではコーティング液が分散していても、塗布
し、焼成工程で塗膜が濃縮されるにしたがって分散安定
性が不充分なため、含フッ素樹脂粒子が凝集し、白濁し
たり透明性に劣る被膜となる。
【０００９】 そもそも金属酸化物と含フッ素樹脂粒子との界面親和
性は低いため、えられた被膜中の含フッ素樹脂粒子の分
散性が劣り、被膜自体が強度的にもろくなり、耐摩耗性
に劣る被膜となる。
【００１０】 えられた被膜中の金属酸化物と含フッ素樹脂粒子との
界面接着力が弱く、耐摩耗性試験で含フッ素樹脂粒子の
脱落が起き、撥水性が低下する。
【００１１】 以上述べたように、透明性に優れ、かつ耐摩耗性、耐
候性などの撥水耐久性に優れた撥水性被膜または撥水性
ガラスおよびそれらに用いる分散安定性に優れた被覆用
組成物はえられていないのが現状である。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、撥水性および透明性はもとより、さ
らに防汚性、非粘着性、慴動性（耐摩耗性）、耐候性な
どにも優れた多機能性被膜、該被膜の製法および該被膜
が設けられてなる多機能性複合材ならびにこれらに用い
られうる分散安定性に優れた被覆用組成物を提供するこ
とにある。
【００１３】 さらに本発明の目的は、前記被膜を基材に適用してな
る撥水性複合材、防汚性複合材、非粘着性複合材、慴動
性複合材、耐候性複合材を提供することにある。
【００１４】 また本発明の目的は、調理機器用複合材、建材用複合
材を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、
カルボン酸塩およびエポキシ基よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体を共重合してえられる官能基含有含フッ
素エチレン性重合体（以下、単に「官能基含有含フッ素
重合体（Ａ）」ともいう）、 （Ｂ−１）金属酸化物ゾルおよび （Ｃ）溶剤 からなる被覆用組成物に関する。
【００１６】 また本発明は、前記官能基含有含フッ素重合体（Ａ）
が微粒子であることが好ましい。
【００１７】 また本発明は、前記官能基含有含フッ素重合体（Ａ）
の微粒子が撥水性微粒子であることが好ましい。
【００１８】 また本発明は、前記官能基含有含フッ素重合体（Ａ）
が、（ａ）式（１）： CX2＝CX1−Rf−Ｙ （１） （式中、Ｙは−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
ポキシ基、ＸおよびX1は同じかまたは異なり水素原子ま
たはフッ素原子、Rfは炭素数１〜40の２価の含フッ素ア
ルキレン基または炭素数１〜40のエーテル結合を含む２
価の含フッ素アルキレン基を表わす）で示される少なく
とも１種の官能基含有含フッ素エチレン性単量体0.05〜
50モル％と （ｂ）該官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）と
共重合可能な少なくとも１種の含フッ素エチレン性単量
体50〜99.95モル％ とを共重合してえられる官能基含有含フッ素重合体であ
ることが好ましい。
【００１９】 また本発明は、前記官能基含有含フッ素エチレン性単
量体（ａ）が、式（２）： CH2＝CFCF2−Rf 1−Y1 （２） ［式中、Y1は−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
ポキシ基、Rf 1は炭素数１〜39の２価の含フッ素アルキ
レン基またはORf 2（Rf 2は炭素数１〜39の２価の含フッ
素アルキレン基または炭素数１〜39のエーテル基を含む
２価の含フッ素アルキレン基である）を表わす］で示さ
れる官能基含有含フッ素エチレン性単量体であることが
好ましい。
【００２０】 また本発明は、前記含フッ素エチレン性単量体（ｂ）
がテトラフルオロエチレンであることが好ましい。
【００２１】 また本発明は、前記含フッ素エチレン性単量体（ｂ）
がテトラフルオロエチレン85〜99.7モル％と式（３）： CF2＝CF−Rf 3 （３） ［式中、Rf 3はCF3またはORf 4（Rf 4は炭素数１〜５のパ
ーフルオロアルキル基である）を表わす］で示される単
量体0.3〜15モル％の混合物であることが好ましい。
【００２２】 さらに本発明は、前記金属酸化物（Ｂ）と前記官能基
含有含フッ素重合体（Ａ）の微粒子からなる被膜であっ
て、該被膜中に該微粒子が分散してなる金属酸化物被膜
に関する。
【００２３】 さらに本発明は、前記金属酸化物（Ｂ）と前記官能基
含有含フッ素重合体（Ａ）の撥水性微粒子からなる被膜
であって、該被膜中に該撥水性微粒子が分散してなる金
属酸化物被膜に関する。
【００２４】 さらに本発明は、金属アルコキシド、金属アセチルア
セテート、金属カルボキシレー、金属硝酸塩、金属塩化
物よりなる群から選ばれた少なくとも１種からえられる
金属酸化物ゾル（Ｂ−１）と乳化重合法によりえられる
前記官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の微粒子を含む水
性ディスパージョンを用いる被膜の製法であって、 （１）該金属酸化物ゾル（Ｂ−１）と該水性ディスパー
ジョンを混合してコーティング液を調製するコーティン
グ液調製工程、 （２）該コーティング液を基板に塗布して塗膜を形成す
る塗膜形成工程および （３）該塗膜を焼成して該官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）の微粒子が分散してなる被膜を形成する被膜形成
工程をへる被膜の製法に関する。
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明の被覆用組成物は、特定の官能基を有している
含フッ素エチレン性重合体（Ａ）、金属酸化物ゾル（Ｂ
−１）および溶剤（Ｃ）からなる被覆用組成物であり、
特定の官能基を導入してえられる官能基含有含フッ素重
合体（Ａ）を用いることに最大の特徴がある。
【００２６】 本発明者らは、これにより、金属酸化物ゾル（Ｂ−
１）および溶剤（Ｃ）中での官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）の分散安定性が大幅に向上するとともに、これら
からなる被覆用組成物を用いてえられる被膜は、該被膜
中に官能基含有含フッ素重合体（Ａ）がきわめて均一に
分散しているので、特に透明性が良好で撥水性、防汚
性、非粘着性、慴動性、耐候性、耐熱性に優れることを
見出し、本発明を完成した。
【００２７】 さらに、本発明者らは、官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）の微粒子を用いたばあいにおいても、前記分散安
定性、透明性、撥水性、防汚性、非粘着性、慴動性、耐
候性、耐熱性がより優れることを見出だすとともに、特
に官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の撥水性微粒子を用
いることによりさらにこれらの性能、なかでも特に撥水
性が飛躍的に向上することを見出した。
【００２８】 なお、本発明の被覆用組成物に類似している組成物と
して、たとえば特開平７−82520号、WO94/06870号、特
開平８−12921号各公報には、ヒドロキシル器を有して
いるハロイドカーボン系ビニルエーテルと含フッ素エチ
レンとの重合体に加水分解性シラン化合物を配合した塗
料用組成物が記載されている。
【００２９】 しかし、前記公報に記載されている塗料用組成物は、
塗装後、塗膜中の含フッ素重合体をマトリックスとし、
前記シラン化合物が相分離して塗膜表面に分布している
ことを特徴としている。つまり、前記公報に記載されて
いる発明は、屋外の使用で、塗膜表面のシラン化合物を
加水分解させて塗膜表面を親水化し、雨すじ汚れ性を改
善することを目的としたものである。
【００３０】 したがって、前記塗料用組成物では本発明の撥水性、
防汚性、非粘着性、慴動性、耐候性、耐熱性を与えうる
被膜は形成することができない。また、前記公報記載の
含フッ素重合体自体、耐候性は有しても撥水性や耐熱性
が不充分であり、本発明のいわゆるゾル−ゲル法による
被膜の作製時、たとえば焼成工程において熱分解し、外
観不良やフッ素樹脂が有している本来の性能の低下を引
き起こす。
【００３１】 これに対して、本発明の被覆用組成物における官能基
含有含フッ素重合体（Ａ）は、特に官能基含有含フッ素
エチレン性単量体と前記官能基を有しない含フッ素エチ
レン性単量体を共重合してえられる重合体であるのでフ
ッ素含有量が多く、これ自体撥水性、、防汚性、非粘着
性、慴動性、耐候性、耐熱性に優れ、焼成工程において
も熱分解せず、透明で撥水性に優れた金属酸化物被膜を
与えうるものである。
【００３２】 本発明の被覆用組成物に用いることができる前記特定
の官能基を有している官能基含有含フッ素重合体（Ａ）
の官能基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボ
ン酸塩およびエポキシ基のうちの少なくとも１種であ
り、金属酸化物（Ｂ）の種類、金属酸化物のゾル（Ｂ−
１）を調製するときに用いる金属アルコキシドなどの出
発原料の種類、基材表面の種類など目的や用途によって
適宜選択されるが、被覆用組成物の分散安定性、被膜焼
成時の耐熱性の面でヒドロキシル基がもっとも好まし
い。
【００３３】 本発明の被覆用組成物に用いることができる含フッ素
重合体（Ａ）としては、具体的には（ａ）式（１）： CX2＝CX1−Rf−Ｙ （１） （式中、Ｙは−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
ポキシ基、ＸおよびX1は同じかまたは異なり水素原子ま
たはフッ素原子、Rfは炭素数１〜40の２価の含フッ素ア
ルキレン基または炭素数１〜40のエーテル結合を含む２
価の含フッ素アルキレン基を表わす）で示される少なく
とも１種の官能基含有含フッ素エチレン性単量体0.05〜
50モル％と （ｂ）該官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）と
共重合可能な少なくとも１種の含フッ素エチレン性単量
体50〜99.95モル％ を共重合してえられる官能基含有含フッ素重合体があげ
られ、耐熱性、耐候性、撥水性の点で優れている。
【００３４】 官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）は、具体
的には式（４）： CH2＝CF−Rf 5−Ｙ （４） ［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Rf 5は炭素数１〜40
の２価の含フッ素アルキレン基またはORf 6（Rf 6は炭素
数１〜40の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１
〜40のエーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン
基）を表わす］、式（５）： CF2＝CFCF2−ORf 7−Ｙ （５） ［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Rf 7は炭素数１〜39
の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１〜39のエ
ーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基を表わ
す］、式（２）： CH2−CFCF2−Rf 1−Y1 （２） ［式中、Y1は式（１）のＹと同じ、Rf1は炭素数１〜39
の２価の含フッ素アルキレン基、またはORf 2（Rf 2は炭
素数１〜39の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数
１〜39のエーテル結合を含む２価のアルキレン基）を表
わす または式（６）： CH2＝CH−Rf 8−Ｙ （６） ［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Rf 8は炭素数１〜40
の２価の含フッ素アルキレン基］で示される単量体など
があげられる。
【００３５】 式（２）および式（４）〜式（６）で示される官能基
含有含フッ素エチレン性単量体が、含フッ素エチレン性
単量体（ｂ）との共重合性が比較的良好な点で、また、
共重合してえられた重合体の耐熱性、撥水性を著しく低
下させない理由で好ましい。
【００３６】 これらのなかでも、他の含フッ素エチレン性単量体と
の共重合性や、えられた重合体の耐熱性の面より式
（４）、式（２）で示される単量体が好ましく、特に式
（２）で示される単量体が好ましい。
【００３７】 式（４）で示される官能基含有含フッ素エチレン性単
量体はさらに詳しくは
【００３８】
【化１】
【００３９】 などが例示される。
【００４０】 式（５）で示される官能基含有含フッ素エチレン性単
量体としては、
【００４１】
【化２】
【００４２】 などが例示される。
【００４３】 式（２）で示される官能基含有含フッ素エチレン性単
量体としては、
【００４４】
【化３】
【００４５】 などが例示される。
【００４６】 式（６）で示される官能基含有含フッ素エチレン性単
量体としては、
【００４７】
【化４】
【００４８】 などが例示される。
【００４９】 その他の単量体としては、
【００５０】
【化５】
【００５１】 などもあげられる。
【００５２】 官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）と共重合
可能なエチレン性単量体は、既知の単量体より適宜選択
することができるが、撥水性、防汚性、非粘着性、慴動
性、耐候性、耐薬品性、耐熱性を重合体に与えるために
は、含フッ素エチレン性単量体（ｂ）から選ばれる。
【００５３】 具体的な含フッ素エチレン性単量体（ｂ）としては、
テトラフルオロエチレン、式（３）： CF2＝CF−Rf 3 （３） ［式中、Rf 3はCF3またはORf 4（Rf 4は炭素数１〜５のパ
ーフルオロアルキレン基である）を表わす］、ヘキサフ
ルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニ
リデンフルオライド、フッ化ビニル、パーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）類、ヘキサフルオロイソブテ
ン、
【００５４】
【化６】 CH2＝CFCF2 nX2、CH2＝CHCF2 nX2
【００５５】 （式中、X2はともに水素原子、フッ素原子、塩素原子か
ら選ばれ、ｎはともに１〜５の整数）などがあげられ
る。
【００５６】 また、官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）と
前記含フッ素エチレン性単量体（ｂ）に加えて、撥水
性、耐熱性や非粘着性を低下させない範囲でフッ素原子
を有さないエチレン性単量体を共重合してもよい。その
ばあいフッ素原子を有さないエチレン性単量耐は、撥水
性、耐熱性を低下させないためにも炭素数５以下のエチ
レン性単量体から選ばれることが好ましく、具体的には
エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテンなどが
あげられる。
【００５７】 本発明の被覆用組成物に用いられる官能基含有含フッ
素エチレン性重合体（Ａ）中の官能基含有含フッ素エチ
レン性単量体（ａ）の含有率は、該組成物中の金属酸化
物ゾル（Ｂ−１）および被膜を形成する金属酸化物
（Ｂ）の種類、官能基含有含フッ素重合体（Ａ）と金属
酸化物ゾル（Ｂ−１）との組成比率、固形分濃度、被膜
中の官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の組成比率、さら
に目的や用途によって適宜選択されうるが、好ましくは
0.05〜50モル％、さらに好ましくは0.1〜20モル％、特
に好ましくは0.1〜10モル％である。
【００５８】 前記官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）の含
有率が、0.05％未満であると、被覆用組成物の分散安定
性が不充分となり、凝析したり、塗膜化後の被膜が白化
したりする。また、被膜中の金属酸化物と被膜中に分散
している官能基含有含フッ素重合体（Ａ）との界面接着
性が不充分となり、摩擦などにより官能基含有含フッ素
重合体（Ａ）が脱落し、撥水性などを低下させる。
【００５９】 逆に、前記官能基含有含フッ素エチレン性単量体
（ａ）の含有率が、50モル％を超えると、官能基含有含
フッ素重合体（Ａ）が有している本来の撥水性が失われ
たり、耐熱性が低下し、高温での焼成時に、熱分解し、
着色、発泡、ピンホールなどの塗膜不良や撥水性能の低
下などをおこしやすい。
【００６０】 本発明の被覆用組成物に用いられる官能基含有含フッ
素エチレン性重合体（Ａ）の好ましいものをつぎに例示
する。
【００６１】 （Ｉ）官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）0.05
〜50モル％とテトラフルオロエチレン50〜99.95モル％
との重合体（Ｉ）。たとえば官能基を有するポリテトラ
フルオロエチレン（反応性PTFE）。
【００６２】 （II）官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）を単
量体の全量に対して0.05〜50モル％含み、さらに該
（ａ）を除く単量体の全量に対して、テトラフルオロエ
チレン85〜99.7モル％と前記式（３）： CF2＝CF−Rf 3 （３） ［式中、Rf 3はCF3またはORf 4（Rf 4は炭素数１〜５のパ
ーフルオロアルキル基である）を表わす］ で示される単量体0.3〜15モル％との重合体（II）。
【００６３】 たとえば官能基を有するテトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）重合体（反応性
PFA）または官能基を有するテトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン重合体（反応性FEP）。
【００６４】 （III）官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）を
単量体の全量に対して0.05〜50モル％含み、さらに該単
量体（ａ）を除く単量体の全量に対して、テトラフルオ
ロエチレン40〜80モル％、エチレン20〜60モル％、その
他の共重合可能な単量体０〜15モル％との重合体（II
I）。たとえば官能基を有するエチレン−テトラフルオ
ロエチレン重合体（反応性ETFE）。
【００６５】 またこれらの具体例としてあげた官能基含有含フッ素
重合体（Ａ）は、200℃以上の高い融点をもち、官能基
含有含フッ素重合体（Ａ）の微粒子が分散されてなる、
官能基含有含フッ素重合体（Ａ）と金属酸化物（Ｂ）か
らなる被膜を作製する際、高温での焼成においても溶融
せず、被膜中で微粒子の形態を保持することができるこ
とから好ましい。
【００６６】 本発明において用いることができる官能基含有含フッ
素エチレン性重合体（Ａ）は、前記の官能基含有含フッ
素エチレン性単量体（ａ）と、エチレン性単量体（ｂ）
を周知の重合方法で共重合することによってうることが
できる。なかでも主としてラジカル共重合による方法が
用いられる。すなわち、重合を開始するには、ラジカル
的に進行するものであれば手段は何ら制限されないが、
たとえば有機、無機ラジカル重合開始剤、熱、光あるい
は電離放射線などによって開始される。重合の種類も溶
液重合、バルク重合、懸濁重合、乳化重合などを用いる
ことができる。また、分子量は、重合に用いるモノマー
の濃度、重合開始剤の濃度、連鎖移動剤の濃度、温度に
よって制御される。生成する重合体の組成は、仕込みモ
ノマーの組成によって制御可能である。
【００６７】 また、本発明は、マトリックスである金属酸化物
（Ｂ）と官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の
微粒子からなる被膜であって、該被膜に該微粒子が分散
してなる前記金属酸化物被膜にも関する。
【００６８】 本発明においてえられる被膜中でマトリックスを形成
する金属酸化物（Ｂ）は、たとえば金属の有機化合物や
金属の無機化合物を出発原料とし、後述する溶剤（Ｃ）
中で加水分解、重縮合によってえられるものなどが好ま
しい。
【００６９】 このようにしてえられる金属酸化物（Ｂ）としては、
目的や用途により種々のものを用いることができるが、
たとえば元素周期表における I a族:Li、Na、 I b族:Cu、 II a族:Ca、Sr、Ba、 II b族:Zn、 III a族:Y、 III b族:B、Al、Ga、 IV a族:Ti、Zr、 IV b族:Si、Ge、 V a族:V、Ta、 V b族:P、Sb、 VI a族:W、 ランタニド族:La、Nd などの金属（Ｍ）の酸化物があげられ、また、２価以上
の金属であって、アルキル基、含フッ素アルキル基、ア
ミノ基やエポキシ基、ヒドロキシル基などの官能基を有
しているアルキレン基などの有機基（Ｒ）が金属（Ｍ）
に直接結合した金属酸化物（Ｒ−MO）も用いることがで
きる。より具体的な金属酸化物（Ｂ）としては、後記す
るものがあげられる。
【００７０】 前記金属（Ｍ）は、目的、用途により種々選択できる
が、透明で硬度が高く、耐久性に富んだ被膜を形成でき
る点からSi、Al、TiまたはZrから選ばれるものが特に好
ましい。
【００７１】 本発明において後述する基材表面上に形成される被膜
中の官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）と金属
酸化物（Ｂ）の割合（体積比）は、（Ａ）／（Ｂ）が１
〜85/99〜15、特に透明性、被膜強度の点から５〜75/25
〜95であるのが好ましい。官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が多すぎると被膜の透明性が低下したり被膜がも
ろくなったりする。逆に少なすぎると撥水性、非粘着
性、防汚性といったフッ素樹脂本来の優れた性能が低下
する。
【００７２】 本発明における被膜は、いわゆるゾル−ゲル法で作製
した金属酸化物被膜であって、前記官能基含有含フッ素
エチレン性重合体（Ａ）の微粒子と前記金属酸化物
（Ｂ）の前駆体である金属酸化物ゾル（Ｂ−１）（ゲル
化前の加水分解物または低分子縮合体）と溶剤（Ｃ）と
からなる被覆用組成物を基材に適用することにより形成
できる。
【００７３】 したがって、本発明はかかる被覆用組成物にも関す
る。
【００７４】 本発明の被覆用組成物に用いることができる溶剤
（Ｃ）としては、種々のものがあげられるが、金属酸化
物ゾル（Ｂ−１）溶液を均質に調製することができる点
から、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、イソブタノールなどのアルコ
ール類、または加水分解を促進するための水などから選
ばれるものが主として用いられる。
【００７５】 なお、これらの溶剤に不溶な金属化合物を金属酸化物
ゾル（Ｂ−１）（つまり金属酸化物被膜）の出発原料と
して用いるばあい、エチレングリコール、エチレンオキ
サイド、トリエタノールアミン、キシレンなどを用いて
もよい。また、被覆のき裂などを防ぐためにホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、シュウ酸、そ
の他の高沸点溶剤などを使用してもよい。
【００７６】 本発明の被覆用組成物において、官能基含有含フッ素
エチレン性重合体（Ａ）、金属酸化物ゾル（Ｂ−１）お
よび溶剤（Ｃ）の各成分の組成比率は、目的、用途によ
り適宜選択されうるが、官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）と金属酸化物ゾル（Ｂ−１）の合計量に対し、官
能基含有含フッ素重合体（Ａ）１〜85重量％、金属酸化
物ゾル（Ｂ−１）15〜99重量％であり、官能基含有含フ
ッ素重合体（Ａ）10〜75重量％、金属酸化物ゾル（Ｂ−
１）25〜90重量％であることがさらに好ましい。
【００７７】 また、組成物全体に占める官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）と金属酸化物ゾル（Ｂ−１）の合計量は、0.1〜7
0重量％であり、好ましくは0.5〜50重量％である。
【００７８】 本発明の被覆用組成物において、官能基含有含フッ素
エチレン性重合体（Ａ）は、微粒子であることが好まし
く、塗布後の金属酸化物被膜中に微粒子の形態で分散し
ており、特に耐摩耗性および撥水性に優れた被膜を与え
ることができる。
【００７９】 官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子
の平均粒子径は、0.01〜1.0μｍ程度であり、好ましく
は0.6μｍ以下であり、この範囲内において特に透明性
を必要とするばあい0.4μｍ以下であることが好まし
く、また、被覆用組成物の分散安定性、貯蔵安定性、さ
らに被膜の透明性を必要とするばあい0.2μｍ以下であ
ることがもっとも好ましい。
【００８０】 これらの官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の微粒子
は、種々の方法で製造されるが、粒子径を細かく、また
均一に制御できることから、乳化重合法によって製造す
ることが好ましい。このばあい、乳化重合によってえら
れた官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の水性ディスパー
ジョンを、予め作製しておいた金属酸化物ゾル（Ｂ−
１）溶液に直接混合するか、または官能基含有含フッ素
重合体（Ａ）の水性ディスパージョンを含む溶剤中で前
記金属化合物の加水分解、重縮合を行なうことにより、
本発明の被覆用組成物をうることができる。
【００８１】 なお、本発明の被覆用組成物には、たとえば界面活性
剤、顔料、染料、増粘剤などの添加剤を用いることがで
きる。
【００８２】 本発明における被膜は、前記官能基含有含フッ素エチ
レン性重合体（Ａ）の微粒子および金属酸化物ゾル（Ｂ
−１）を含む前記被覆用組成物（ゾル溶液）を、後述す
るガラス、陶器などのセラミックスや金属、合成樹脂な
どの各種基材に塗布し、焼成（ゲル化）すること（すな
わち、ゾル−ゲル法）により、金属酸化物ゾル（Ｂ−
１）の重縮合がさらに進み、硬質で高強度の金属酸化物
（Ｂ）の被膜が形成され、その被膜中に含フッ素重合体
（Ａ）が粒子状で均一に分散した金属酸化物被膜となっ
たものである。
【００８３】 本発明の金属酸化物被膜は、含フッ素重合体（Ａ）の
微粒子が該被膜内部まで均一に分布しているため、該被
膜表面が摩耗され、削れたとしても、該被膜内部までフ
ッ素樹脂の優れた特性（撥水性など）を発揮し、この特
性が低下しないものである。
【００８４】 前記焼成は、前記金属酸化物被膜中に粒子状で均一に
分散させるために、含フッ素重合体（Ａ）の融点以下で
行うことが好ましい。しかし、溶融粘度が高く溶融しな
いもの（たとえばPTFEなど）を微粒子として用いるばあ
い、含フッ素重合体（Ａ）の分解温度を超えない限り、
融点以上でも焼成することができる。
【００８５】 本発明の金属酸化物被膜は、目的、用途により異なる
が、0.01〜100μｍである。
【００８６】 さらに本発明は、前記被膜の製法にも関する。前記被
膜は、たとえば金属アルコキシド、金属アセチルアセテ
ート、金属カルボキシレート、金属硝酸塩、金属塩化物
よりなる群から選ばれた少なくとも１種を出発原料と
し、加水分解および縮合反応によりえられる金属酸化物
ゾル（Ｂ−１）と乳化重合法によりえられる官能基含有
含フッ素重合体（Ａ）の微粒子を含む水性ディスパージ
ョンを用いることによって製造でき、 （１）金属酸化物ゾル（Ｂ−１）と該水性ディスパージ
ョンを混合してコーティング液を調製するコーティング
液調製工程、 （２）該コーティング液を基材に塗布して塗膜を形成す
る塗膜形成工程および （３）該塗膜を焼成して該官能基を有している官能基含
有含フッ素重合体（Ａ）の微粒子が分散してなる被膜を
形成する被膜形成工程をへる被膜の製法である。
【００８７】 （金属酸化物ゾル溶液の調製） 前記金属酸化物ゾル（Ｂ−１）は、相当する金属アル
コキシド、金属アセチルアセテート、金属カルボキシレ
ート、金属硝酸塩、金属塩化物またはこれらのうちの２
種以上の加水分解、重縮合により調製することができ
る。
【００８８】 これらのうちでも金属アルコキシドが、反応性に富
み、加水分解と重縮合反応を受けて、金属−酸素結合を
有している重合体（金属酸化物）を生成しやすいため好
ましい。
【００８９】 適当な金属アルコキシドがないばあい、すなわち、合
成が困難であったり、金属アルコキシドが一般的に使用
する水、アルコールなどの溶剤に不溶なばあい（たとえ
ば銅のアルコキシドなど）、金属アセチルアセテートや
金属酢酸塩などのカルボン酸塩、オキシ酸塩などを使用
することができる。
【００９０】 さらに適当な金属アルコキシドやその他の有機金属化
合物がないばあい、金属硝酸塩や金属塩化物、金属酸化
物などの無機金属化合物を用いることができる。
【００９１】 金属アルコキシドは、Ｍ（OR）ｎ（式中、Ｍは金属、
Ｒはアルキル、ｎは該金属の原子価に相当する数値であ
る）で示される化合物であり、一般に金属Ｍは、最終的
にえられる相当する金属酸化物を含む被膜の目的、用途
により適宜選択することができ、アルキル基Ｒは、溶剤
に可溶であるかないか、加水分解反応性、重縮合反応性
などを左右するため、これらのことを考慮して目的に応
じて選択することができる。
【００９２】 金属アルコキシドは、具体的には LiOCH3、NaOCH3、 Cu（OCH3）２、 Ca（OCH3）２、Sr（OC2H5）２、 Ba（OC2H5）２、 Zn（OC2H6）２、 Ｙ（OC4H9）３、 Ｂ（OCH3）３、 Al（OCH3）３、Al（OC2H5）３、 Al（iso−OC3H7）３、Al（OC4H9）３、 Ga（OC2H5）３、 Ti（OCH3）４、Ti（OC2H5）４、 Ti（iso−OC3H7）４、Ti（OC4H9）４、 Zr（OCH3）４、Zr（OC2H5）４、 Zr（OC3H7）４、Zr（OC4H9）４、 Si（OCH3）４、Si（OC2H5）４、 Si（iso−OC3H7）４、Si（ｔ−OC4H9）４、 Ge（OC2H5）４、 Pb（OC4H9）４、 Ｐ（OCH3）３、Sb（OC2H5）３、 VO（OC2H5）３、Ta（OC3H7）５、 Ｗ（OC2H5）６、 La（OC3H7）３、Nb（OC2H5）３、 La［Al（iso−OC3H7）４］３、 Mg［Al（iso−OC3H7）４］２、 Mg［Al（sec−OC4H9）４］２、 Ni［Al（iso−OC3H7）４］２、 （C3H7O）2Zr［Al（OC3H7）４］２、 Ba［Zr2（OC2H5）９］２ などがあげられる。
【００９３】 さらに金属アルコキシドとしては、金属にアルコキシ
ル基のみが結合した化合物のみならず、アルコキシル基
の一部をメチル基、エチル基などのアルキル基で置換し
た化合物、含フッ素アルキル基で置換した化合物、アミ
ノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、メルカプト基など
の官能基を有しているアルキレン基で置換した化合物も
用いることができる。
【００９４】 これらの具体例として、
【００９５】
【化７】
【００９６】 などがあげられる。
【００９７】 その他、有機金属化合物としては、金属アセチルアセ
トネートたとえばZr（COCH2OH3）４、In（COCH2COCH3）
３、Zn（COCH2COCH3）２、金属カルボキシレートたとえ
ばPb（CH3COO）２、Ｙ（C17H35COO）３、Ba（HCOO）２
などがあげられる。
【００９８】 また、無機金属化合物としては、金属硝酸塩たとえば
Ｙ（NO3）３・6H2O、Ni（NO3）２・3H2O、金属オキシ塩
化物たとえばZrOCl2、AlOCl、金属塩化物たとえばTiCl4
などがあげられる。また、フュームドシリカなどの金属
酸化物を用いて、再びゾル化して、ゾル−ゲル法を適用
することもできる。
【００９９】 金属酸化物ゾル（Ｂ−１）溶液の調製は、まず目的の
金属酸化物の金属に相当する金属化合物を前記にあげた
化合物のうちから選択し、アルコール系の溶剤に溶解す
る。このばあい、金属化合物は前記溶剤に均一に溶解す
ることが望ましく、溶解する金属化合物を選択すること
が好ましい。
【０１００】 この金属化合物溶液に、水および酸またはアルカリを
触媒として加えることにより、加水分解、重縮合がおこ
り、金属酸化物の粒子が生成し、金属酸化物ゾル（Ｂ−
１）の溶液がえられる。
【０１０１】 前記触媒としての酸は、たとえば塩酸、硫酸、硝酸、
酢酸、フッ酸などが一般的に用いられ、前記触媒として
のアルカリは、たとえば処理後揮発によって除去できる
アンモニアが好ましく用いられる。
【０１０２】 金属酸化物ゾル溶液を調製するときの反応温度は、金
属の種類、用いる金属化合物の種類、目標とするゾルの
重合度などによって異なるが、一般的に室温〜100℃、
好ましくは室温〜80℃程度であり、固形分含量は0.5〜5
0重量％であることが好ましい。
【０１０３】 また、ばあいによっては、水や触媒を加えないで、空
気中の水分で除々に加水分解、重縮合させ、金属酸化物
ゾル（Ｂ−１）を調製することも可能である。
【０１０４】 （官能基含有含フッ素重合体（Ａ）水性ディスパージョ
ンの調製） 金属酸化物ゾル（Ｂ−１）と混合する官能基含有含フ
ッ素重合体（Ａ）の微粒子は、種々の方法で製造でき
る。
【０１０５】 具体的には、 （イ）懸濁重合法などでえられた官能基含有含フッ素重
合体（Ａ）の粉末を微粉砕し、金属酸化物ゾル（Ｂ−
１）溶液へ、界面活性剤などとともに加えて均一に混合
する方法（このばあい、ディスパージョンと同時に後記
コーティング液ができる）、 （ロ）乳化重合法により重合と同時に官能基含有含フッ
素重合体（Ａ）の水性ディスパージョンを製造する（こ
のばあい、直接、金属酸化物ゾル（Ｂ−１）溶液と混合
することができる）方法などがあげられるが、生産性や
品質面（小粒径化や、均一粒径化）から、乳化重合法に
より水性ディスパージョンを調製し、水性ディスパージ
ョンの状態で直接、金属酸化物ゾル（Ｂ−１）溶液に混
合することが好ましい。混合する官能基含有含フッ素重
合体（Ａ）の微粒子の水性ディスパージョンは、通常１
〜70重量％の固形分含量を有し、好ましくは５〜50重量
％である。
【０１０６】 （コーティング液の調製工程） 官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の微粒子を含む金属
酸化物ゾル（Ｂ−１）溶液（コーティング液）を調製す
る方法として、 （ハ）官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の微粒子を含む
水性ディスパージョンを含むアルコール溶液中で金属化
合物を加水分解および重縮合させ、金属酸化物ゾル（Ｂ
−１）を形成し、コーティング液を調製する方法、 （ニ）予め加水分解、重縮合により調製した金属酸化物
ゾル（Ｂ−１）溶液と官能基含有含フッ素重合体（Ａ）
の微粒子を含む水性ディスパージョンを混合し、コーテ
ィング液を調製する方法 のいずれかを採用することができる。
【０１０７】 本発明者らは、官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の微
粒子を含むディスパージョンは、この重合体が有してい
る官能基の効果により、アルコール系や他の非水系溶剤
に対し、高い分散安定性を有し、前記いずれかの方法に
よるコーティング液の調製工程においても、微粒子の沈
降や凝析などを起こさないことを見出した。また、塗布
に先立ち、目標の膜厚、基材の種類や形状により、コー
ティング液の固形分濃度を調整したり、増粘剤の添加な
どによるコーティング液の粘度の調整を行なってもよ
い。
【０１０８】 （塗布工程） 目的や用途によって、ガラスや金属だけでなく樹脂、
セラミックスなどの後述する種々の基材に塗布すること
ができる。
【０１０９】 塗布法としては、ディッピング、スピンコート、スプ
レー、ハケ塗り、ロールコートなど公知の塗布手段で行
なうことができる。
【０１１０】 （焼成工程） 塗膜を焼成して官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の微
粒子が分散してなる被膜を形成する。通常、焼成に先立
って水や溶剤を除去する乾燥工程が行なわれる。乾燥
は、通常室温〜100℃、好ましくは室温〜80℃程度で行
なう。
【０１１１】 焼成は、目的、用途、官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）の種類によって異なるが、100℃以上、含フッ素
重合体（Ａ）の分解温度未満、好ましくは150℃以上、
官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の融点未満で行なわれ
る。100℃以下で行なうと、金属酸化物の縮重合（ゲル
化）が充分に進行しないため、架橋が不充分であり、高
硬度、高強度の被膜がえられにくい。
【０１１２】 また、官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の分解温度を
超えると、発泡や着色のみでなく、撥水性などのフッ素
樹脂の優れた特性が失なわれる。
【０１１３】 また、金属酸化物（Ｂ）と官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）の微粒子からなる被膜中に、官能基含有含フッ素
重合体（Ａ）を粒子状に分散させるために、焼成は官能
基含有含フッ素重合体（Ａ）の融点以下で行なうことが
好ましい。しかしながら、溶融粘度が高く、溶融しない
もの（たとえばPTFEなどのようなもの）を微粒子として
用いるばあい、官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の分解
温度を超えない限り、融点以上でも焼成することができ
る。
【０１１４】 本発明の官能基を有している官能基含有含フッ素重合
体（Ａ）の微粒子と金属酸化物（Ｂ）と溶剤（Ｃ）から
なる被覆用組成物において、前記微粒子は、撥水性、防
汚性、非粘着性、慴動性、耐候性、耐熱性を有するた
め、多機能性被覆用組成物とすることができ、さらに該
組成物を基材に塗布し、焼成することにより、特に撥水
性、防汚性、非粘着性、慴動性、耐候性、耐熱性に優れ
た被膜を基材に形成することができる。
【０１１５】 本発明における官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の微
粒子としては、一般的に含フッ素重合体（Ａ）自体の対
水接触角が80度以上、特に95度以上のものが好ましい。
また、金属酸化物（Ｂ）と官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）の微粒子からなる被膜中で、該微粒子の形状を保
持するためには、高温での焼成工程において、熱分解や
溶融しない含フッ素重合体が好ましく、詳しくは融点が
150℃以上、好ましくは200℃以上、特に好ましくは250
℃以上のものが用いられる。
【０１１６】 特に撥水性、防汚性、非粘着性、慴動性、耐候性、耐
熱性に優れた被膜を与える含フッ素重合体（Ａ）として
は、具体的には前述の重合体（Ｉ）、（II）、（III）
などが特に好ましくあげられる。
【０１１７】 また、これらの含フッ素重合体（Ａ）中の官能基含有
含フッ素エチレン性単量体（ａ）の含有率は、0.1〜10
モル％であることが特に好ましい。
【０１１８】 かくして本発明においては、前記被膜が撥水性、防汚
性、非粘着性、慴動性、耐候性、耐熱性を有することか
ら、前記被膜と基材とからなる多機能性複合材をうるこ
とができる。したがって、本発明はかかる多機能性複合
材にも関する。
【０１１９】 本発明における被膜を形成することのできる基材とし
ては、金属系基材、非金属系無機基材、合成樹脂基材な
どがあげられる。
【０１２０】 金属系基材の金属には金属および２種以上の金属によ
る合金類、金属酸化物、金属水酸化物、炭酸塩、硫酸塩
などの金属塩類も含まれる。そのなかでも金属および金
属酸化物、合金類が接着性においてより好ましい。
【０１２１】 金属系基材の具体例としては、アルミニウム、鉄、ニ
ッケル、チタン、モリブテン、マグネシウム、マンガ
ン、銅、銀、鉛、スズ、クロム、ベリリウム、タングス
テン、コバルトなど金属や金属化合物およびこれらの２
種以上からなる合金類などがあげられる。
【０１２２】 合金類の具体例としては炭素鋼、Ni鋼、Cr鋼、Ni−Cr
鋼、Cr−Mo鋼、ステンレス鋼、ケイ素鋼、パーマロイな
どの合金鋼、Al−Cl、Al−Mg、Al−Si、Al−Cu−Ni−M
g、Al−Si−Cu−Ni−Mgなどのアルミニウム合金、黄
銅、青銅（ブロンズ）、ケイ素青銅、ケイ素黄銅、洋
白、ニッケル青銅などの銅合金、ニッケルマンガン（Ｄ
ニッケル）、ニッケル−アルミニウム（Ｚニッケル）、
ニッケル−ケイ素、モネルメタル、コンスタンタン、ニ
クロムインコネル、ハステロイなどのニッケル合金など
があげられる。
【０１２３】 さらにアルミニウム系金属については、純アルミニウ
ム、アルミニウムの酸化物、Al−Cu系、Al−Si系、Al−
Mg系およびAl−Cu−Ni−Mg系、Al−Si−Cu−Ni−Mg系合
金、高力アルミニウム合金、耐食アルミニウム合金など
の鋳造用または展伸用のアルミニウム合金を用いること
ができる。
【０１２４】 さらにまた鉄系金属としては、純鉄、酸化鉄、炭素
鋼、Ni鋼、Cr鋼、Ni−Cr鋼、Cr−Mo鋼、Ni−Cr−Mo鋼、
ステンレス鋼、ケイ素鋼、パーマロイ、不感磁性鋼、磁
石鋼、鋳鉄類などを用いることができる。
【０１２５】 また、金属の腐食防止などを目的として、金属表面に
電気メッキ、溶融メッキ、クロマイジング、シリコナイ
ジング、カロライジング、シェラダイジング、溶射など
を施して他の金属を被膜したり、リン酸塩処理によりリ
ン酸塩被膜を形成させたり、陽極酸化や加熱酸化により
金属酸化物を形成させたり、電気化学的防食を施した基
材へも接着できる。
【０１２６】 さらに、被膜との接着性をさらに向上させることを目
的として、金属基材表面をリン酸塩、硫酸、クロム酸、
シュウ酸などによる化成処理を施したり、サンドブラス
ト、ショットブラスト、グリットブラスト、ホーニン
グ、ペーパースクラッチ、ワイヤースクラッチ、ヘアー
ライン処理などの表面粗面化処理を施してもよく、意匠
性を目的として、金属表面に、着色、印刷、エッチング
などを施してもよい。
【０１２７】 また、さらに上記アルミニウムまたはアルミニウム合
金系基材のばあい、その表面に防食、表面硬化、接着性
の向上などを目的に、苛性ソーダ、シュウ酸、硫酸、ク
ロム酸を用いた陽極酸化を行なって酸化皮膜を形成させ
たもの（アルマイト）や、その他前述の表面処理を施し
たものも用いることもできる。
【０１２８】 さらに前述と同様に、表面に他の金属をメッキしたも
の、たとえば溶融亜鉛メッキ鋼板、合金化溶融亜鉛メッ
キ鋼板、アルミニウムメッキ鋼板、亜鉛ニッケルメッキ
鋼板、亜鉛アルミニウム鋼板など、浸透法、溶射法によ
り他の金属を被膜したもの、クロム酸系やリン酸系の化
成処理または加熱処理により酸化被膜を形成させたも
の、電気的防食法を施したもの（たとえばガルバニック
鋼板）などでもよい。
【０１２９】 非金属系無機基材としては、たとえばガラス類、陶
器、磁器などがあげられる。
【０１３０】 ガラス類は特に組成は限定されず、石英ガラス、鉛ガ
ラス、アルカリガラス、無アルカリガラスなどがあげら
れる。
【０１３１】 合成樹脂基材としては、たとえばアクリル樹脂、ポリ
カーボネート、人工大理石、耐熱エンジニアリングプラ
スチック、熱硬化性樹脂などがあげられる。
【０１３２】 また、本発明における前記基材の形状は、シート、フ
ィルム、チューブ、パイプ、板、管、棒その他の異形で
あってもよいが、製品加工性のために最終製品と同じ形
状または最終製品に近い形状であるのが好ましい。
【０１３３】 前述のようにしてえられる本発明の多機能性複合材
は、撥水性だけでなく、優れた防汚性、非粘着性、慴動
性、耐候性、耐熱性を有することから、さらに官能基含
有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子が良好な界
面接着性をもってマトリックスである金属酸化物（Ｂ）
からなる被膜中に均一に分散し、かつ該被膜が充分な硬
さ、透明性および接着性を有することから、用途に応じ
て各種機能性複合材として、また特定の物品用の複合材
として、多方面にわたって適用することができる。以下
に、本発明の多機能性複合材の実施の形態について詳し
く説明するが、本発明はこれらのみに限定されるもので
はない。
【０１３４】 実施の形態１（撥水性複合材） 従来から、水のある場所、たとえば炊事場で用いられ
る調理機器や食器などには、洗浄の際に表面に水が付着
するが、乾燥しやすいように水をはじく性能をもたせる
こと、すなわち撥水性の材料を使用することが要請され
ている。また自動車の分野においては、雨天時などの視
界を良好にすべく、車のフロントガラスやサイドミラー
が水滴をはじくように、これらの部位にも撥水性の材料
を使用することが要請されている。
【０１３５】 撥水性の材料としてはフッ素系材料、特に含フッ素樹
脂が最も一般的であり、また現実にも使用されている。
【０１３６】 しかし、前記含フッ素樹脂は、その優れた非粘着性に
起因して、金属またはガラスなどの基材との接着性が充
分ではないという本質的な問題がある。
【０１３７】 こうした要請に対し、たとえば調理機器などに用いる
複合材に、耐熱性、耐薬品性、耐蝕性、耐候性、表面特
性（非粘着性、低摩擦性など）、電気絶縁性などに優れ
ている含フッ素重合体が炊飯器やホットプレートなどの
調理機器の加熱面などに適用されている。しかし含フッ
素重合体はその優れた非粘着性に起因して金属表面との
接着性が充分ではなく、（１）接着剤を用いるか、
（２）基材表面にサンドブラストや電気化学的な方法で
エッチングを行ない、表面に凹凸を設け、投錨（アンカ
ー）効果で接着を行なう必要がある。
【０１３８】 しかし、（１）のように接着剤を用いる方法では、耐
熱性があって、透明で高い接着力を有する接着剤がない
ため、また、（２）のように基材表面に凹凸を設ける方
法では凹凸の生成により表面を著しく荒らすことにな
り、ガラス基材の透明性や金属系基材の金属光沢などの
色調を活かすことができないという意匠性の問題があ
る。さらに、仮に、透明な接着剤が開発されたとして
も、加熱調理面などの表面の被膜を構成する含フッ素重
合体は柔らかいため、たとえば長時間使用中または、ヘ
ラやタワシなどを用いて洗浄するうちに表面の被膜に傷
がついて透明性や意匠性が低下したり、また、たとえば
フロントガラスのワイパーなどによる摩耗により含フッ
素重合体本来の非粘着性や撥水性が低下したりする。
【０１３９】 これらを解決する試みとして含フッ素重合体からなる
被膜にガラス系やアルミニウム系などの無機充填材を添
加して硬さを付与することが行なわれているが、被膜が
もろくなったり、透明性や意匠性などを低下し、そもそ
も撥水性自体も低下してしまうという問題があった。
【０１４０】 こうした問題に対し、前述の提案（特開平４−124047
号公報、特開平４−325446号公報、特開平５−24885号
公報、特開平４−359086号公報、特開平５−170486号公
報、特開平５−213633号公報、特開平５−51238号、特
開平６−329442号、特開平６−340451号、特開平７−10
2207号、特開平７−157335号各公報）がなされている。
【０１４１】 しかし、前述のとおり、これら従来のゾル−ゲル法に
よっても、透明性に優れ、かつ非粘着性、耐摩耗性、耐
熱性、撥油性、耐傷付き性に優れた撥水性の被膜はえら
れていない。
【０１４２】 本発明の被覆用組成物を基材に適用してえられる撥水
性複合材は、第１に優れた撥水性を長期間維持できるこ
とから、第２に官能基含有含フッ素エチレン性重合体
（Ａ）の微粒子が良好な界面接着性をもって金属酸化物
（Ｂ）からなる被膜中で均一に分散し該被膜が充分な硬
さ、透明性および接着性を有することから、第３に官能
基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）および金属酸化
物（Ｂ）からなる被膜が良好な耐熱性、耐摩耗性、耐傷
付き性、非粘着性、撥水性および抗菌性などを有するこ
とから、各種物品、機器や器具、建材などに用いること
ができる。
【０１４３】 本発明によれば、（ａ）ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、カルボン酸塩およびエポキシ基よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フ
ッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体0.05〜
50モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体50〜99.95モル
％ とを共重合してなる官能基含有含フッ素エチレン性重合
体（Ａ）の微粒子が金属酸化物（Ｂ）層中に分散してい
る被膜を基材表面に有する撥水性複合材を提供すること
ができる。
【０１４４】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素エチレ
ン性単量体（ａ）が式（１）： CX2＝CX1−Rf−Ｙ （１） （式中、Ｙは−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
ポキシ基、ＸおよびX1は同じかまたは異なり水素原子ま
たはフッ素原子、Rfは炭素数１〜40の２価の含フッ素ア
ルキレン基、炭素数１〜40の含フッ素オキシアルキレン
基、炭素数１〜40のエーテル基を含む含フッ素アルキレ
ン基または炭素数１〜40のエーテル結合を含む含フッ素
オキシアルキレン基を表す）で示される少なくとも１種
の官能基含有含フッ素エチレン性単量体である前記撥水
性複合材を提供することができる。
【０１４５】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（Ｉ）である前記撥水性複合材を提
供することができる。
【０１４６】 また本発明によれば、前記官能基含有フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（II）である前記撥水性複合材を提
供することができる。
【０１４７】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（III）である前記撥水性複合材を
提供することができる。
【０１４８】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がケイ素
の酸化物である前記撥水性複合材を提供することができ
る。
【０１４９】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がアルミ
ニウムの酸化物である前記撥水性複合材を提供すること
ができる。
【０１５０】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がチタニ
ウムの酸化物である前記撥水性複合材を提供することが
できる。
【０１５１】 また本発明によれば、前記基材が金属系基材である前
記撥水性複合材を提供することができる。
【０１５２】 また本発明によれば、前記基材が非金属系無機基材で
ある前記撥水性複合材を提供することができる。
【０１５３】 また本発明によれば、前記基材がガラス基材である前
記撥水性複合材を提供することができる。
【０１５４】 また本発明によれば、前記基材がコンクリートからな
る前記撥水性複合材を提供することができる。
【０１５５】 また本発明によれば、前記基材がセメントからなる前
記撥水性複合材を提供することができる。
【０１５６】 また本発明によれば、前記基材がタイルからなる前記
撥水性複合材を提供することができる。
【０１５７】 また本発明によれば、前記基材が陶板からなる前記撥
水性複合材を提供することができる。
【０１５８】 また本発明によれば、前記基材が合成樹脂基材である
前記撥水性複合材を提供することができる。
【０１５９】 また本発明によれば、前記撥水性複合材を用いてなる
自動車用ガラスを提供することができる。
【０１６０】 なお、本発明の撥水性複合材においては前記被覆用組
成物、被膜およびその製法についての記載が原則として
適用できるが、以下、特に好ましい態様について説明す
る。
【０１６１】 本発明の撥水性複合材の基材として、前記基材のう
ち、金属系基材としては、アルミニウム、ステンレス、
鉄、チタンなどの鋼板およびこれらに溶融亜鉛メッキ、
アルミニウムメッキなどを施したメッキ鋼板、クロム
酸、リン酸などの酸化処理をした化成処理鋼板、陽極酸
化を施したアルマイト処理鋼板などのものが通常用いら
れている。
【０１６２】 また、非金属系無機基材としては結晶化ガラス、発泡
ガラス、熱線反射ガラス、熱線吸収ガラス、複層ガラス
などのガラス系基材、タイル、大型陶板、セラミックパ
ネル、レンガなどの窯業系基材、御影石、大理石などの
天然石、高強度コンクリート、ガラス繊維強化コンクリ
ート（GRC）、炭素繊維強化コンクリート（CFRC）、軽
量気泡発泡コンクリート（ALC）、複合ALCなどのコンク
リート系基材、押出成形セメント、複合成形セメントな
どのセメント系基材、その他石綿スレート、ホーロー鋼
板などのものが通常用いられている。
【０１６３】 さらにまた、合成樹脂基材としてはポリカーボネー
ト、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、人工大理石（不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂を主体とする）、その他塩化ビニル樹脂、アクリル樹
脂またはウレタン樹脂を塗装した塗装鋼板などが用いら
れている。
【０１６４】 なかでも、透明性が要求される部分には非金属系無機
基材のガラス類、合成樹脂基材のアクリル樹脂やポリカ
ーボネートなどが通常使用されている。
【０１６５】 前記撥水性複合材における金属酸化物被膜の膜厚は、
適用する機器や器具の種類や部位により異なるが、0.01
〜100μｍであり、好ましくは0.01〜50μｍであり、特
に好ましくは0.02〜20μｍである。
【０１６６】 本発明の撥水性複合材を用いることのできる好適な機
器や器具、建材およびその部分を以下に具体的に分野別
に列挙するが、これらのみに限られるものではない。
【０１６７】 ［１］調理機器および調理器具（食器も含む） 調理機器や器具は特に撥水性が要求されるものであ
る。以下、それらの代表例をあげるがこれらのみに限ら
れるものではない。
【０１６８】 ジャーおよびポット （ａ）電気式湯沸かし機などを含む電気ポットの内面お
よび内蓋など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性（湯垢に対する防汚性）、耐熱水性および
抗菌性を特に効果的に利用することができる。 （ｂ）ガスおよび電気炊飯器、ならびに洗米機構を有す
る炊飯器などの内釜内面ならびに内蓋など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性（御飯粒、焦げつきに対する）防汚性およ
び耐熱性を特に効果的に利用することができ、さらにた
わしなどでの洗浄時の被膜の摩耗、傷つきなどによる性
能低下を改善できる。
【０１６９】 調理機器 （ａ）フライパン、バット、調理用・家庭用手動ミキサ
ー、ざる、包丁、パン用モルダー、パン用リバースシー
ト、パン用分割丸め機などの表面ならびにボールおよび
米びつなどの内面、前記ミキサーにあってはその羽根な
ど これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）、
防汚性および耐熱性を特に効果的に利用することができ
る。さらに金属ヘラなどでの摩耗や傷つきによる性能低
下を改善できる。 （ｂ）家庭用電気食品粉砕機、電気フードクラッシャ
ー、台所電気式肉ひき機、台所用電気式ブレンダーおよ
び台所用電気式ミキサーなどの電気式フードプロセッサ
ーなどの内面ならびに羽根など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性（野菜や肉汁に対する）および防汚性を特
に効果的に利用することができる。
【０１７０】 ガステーブル （ａ）ガスボンベ組込式ガスコンロなどのガスコンロの
天板、側面、表面およびそれらの汁受皿覆いの表面など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性（油汚れに対する）、耐熱性および透明性
（色、模様などに関する意匠性）を特に効果的に利用す
ることができ、さらにたわしなどで磨いたばあいの摩耗
や傷つきによる性能低下を改善できる。
【０１７１】 トースター、レンジなどを含むオーブンレンジ類 （ａ）業務用オーブン、電気オーブン（業務用を含
む）、業務用温蔵庫付電気オーブン、業務用炊事オーブ
ン、業務用炊事レンジなどのオーブン（台所用レン
ジ）、業務用パン焼きがま、家庭用自動パン焼き器など
の製パン用オーブン、トースター、パン用トースターな
どの電気オーブントースターおよび業務用電子レンジ、
電子オーブンレンジなどの電子レンジの内面（金属部
分）ならびにレンジ用パンなど これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性（油や焦げつきに対する）、防汚性、耐熱
性を特に効果的に利用することができ、さらにへらやた
わしなどでの摩耗や傷つきを改善できる。 （ｂ）前記（ａ）にあげたオーブンレンジ類の扉内面な
ど これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性、耐熱性、透明性、および電子レンジのば
あいは耐エネルギー線性を特に効果的に利用することが
できる。
【０１７２】 鍋および釜 （ａ）ガラス鍋、ホーロー鍋、アルミ鍋、電気式揚げな
べ、電気てんぷら鍋、電気式圧力なべおよび電気式圧力
シチューなべなどの鍋ならびに釜などの内面など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れ、前記揚げな
べおよびてんぷら鍋にあっては油に対する）および耐熱
性を特に効果的に利用することができ、さらにへらやた
わしなどでの摩耗や傷つきを改善できる。
【０１７３】 （ｂ）前記（ａ）にあげた鍋および釜の蓋など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ前記
（ａ）にあげた性質のほか、透明性を特に効果的に利用
することができる。
【０１７４】 生ごみ処理機 家庭用調理くず処理機、生ごみの堆肥化装置などの調
理くず（廃棄物）処理機の内面など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性および防汚性を特に効果的に利用すること
ができる。
【０１７５】 その他の加熱調理機器 （ａ）ホットプレートの加熱面および蓋など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）、
耐熱性および蓋にあっては透明性を特に効果的に利用す
ることができ、金属へらなどでの摩耗や、傷つきによる
性能低下、外観悪化を改善できる。 （ｂ）電磁レンジ、電磁コンロなどの電磁調理機の調理
面など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性、耐熱性および透明性を特に効果的に利用
することができ、たわしなどによる摩耗や傷つきを改善
できる。 （ｃ）業務用食品蒸器などの電気蒸し器などの内面、扉
内部および蓋など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性、防汚性、耐熱性および耐スチーム性を特
に効果的に利用することができ、たわしなどによる摩耗
や傷つきを改善できる。 （ｄ）業務用茹で麺器の内面および蓋など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性、防汚性、耐熱性および耐熱水性を特に効
果的に利用することができ、たわしなどによる摩耗や傷
つきを改善できる。 （ｅ）業務用調理焼物器の内面、内面（金属部分）、扉
内面およびレンジ用パンなど これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）お
よび耐熱性を特に効果的に利用することができ、たわし
などによる摩耗や傷つきを改善できる。 （ｆ）業務用食器、食缶洗浄機などの内面など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性、防汚性および耐熱水性を特に効果的に利
用することができる。 （ｇ）業務用温蔵庫の内面および扉内面など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、非粘着性、防汚性、透明性および耐熱性を特に効果
的に利用することができる。
【０１７６】 さらに、本発明の撥水性複合材を好ましく適用できる
前記以外の調理機器としてはつぎのようなものがあげら
れる。 前記（ｂ）の範囲のものとして、粥調理機、ライス
ウォーマーなど。 前記（ａ）の範囲のものとして、各種調理用具（薄
切り用など）、調理道具、調理機械器具、調理用装置
（食品用など）、調理用鉄板、調理用機器および設備、
バーベキュー用具、食品加工機械器具（加圧装置付きな
ど）、チョコレート製造機およびそれに付随する原料処
理用温調器具など）。 前記（ｂ）の範囲のものとして、合成調理機、ベジ
タブルスライサー、フードスライサー、ピーラー、サイ
の目カッター、フードカッター、ミートチョッパー、ミ
ートスライサー、ミートテンダライザー、カッターミキ
サー、ミキサー、フードミキサー、ブレン、リンゴ調理
機、連続割卵機、豆腐切断食品成形機、パン粉付け機、
野菜洗浄機など。 前記の範囲のものとして、ローレンジ、テーブルコ
ンロ、電気レンジ、ガスレンジ、ガステーブル、電気テ
ーブルなど。 前記の範囲のものとして、ガスサラマンダー、電気
サラマンダー、コンベクションオーブン、製パン製ホイ
ロなど。 前記の範囲のものとして、中華なべ、片手なべ、両
手なべ、ガスフライヤー、天ぷらフライヤー、オイルフ
ィルターユニット、そば鍋、回転鍋など。 前記の範囲のものとして、ぎょうざ焼き器、電磁ロ
ーレンジ、ガス蒸器、蒸気蒸器など。
【０１７７】 ［２］建材 建材についても撥水性が要求される。以下、各建材に
ついて、撥水性に加えて奏される効果に触れつつ例示す
る。
【０１７８】 建築用ガラス 建築用ガラス、建築用磨き板ガラス（窓ガラス）、ス
テンドグラスの窓、風防ガラス、遮光割合調節機能をも
つガラスなど。 これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ透明
性、飛散防止性、防汚性、難燃性を特に効果的に利用す
ることができる。
【０１７９】 外壁材、屋根材および内外装材（金属製） （ａ）壁用金属製外装建材のほか、金属性建築材料、建
築用金属製内外装パネル、金属製フェンス、金属製タイ
ルおよび金属製建築板など （ｂ）金属製屋根材のほか、ソーラーシステム内蔵屋根
材など （ｃ）金属製開扉のほか、金属製格子、金属製シャッタ
ー、金属製柵および金属製ポーチ（建築用）など （ｄ）金属製ブラインド（野外用、屋外用）、とい、サ
ッシおよび雨戸など （ｅ）金属製天井板のほか、金属製床タイル、塩化ビニ
ル化粧シートを表面にコーティングした金属製壁板など （ｆ）その他自動車用金属製駐車設備、一般的な金属製
美術品など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ耐候
性、防汚性、透明性（意匠性）を特に効果的に使用する
ことができる。
【０１８０】 外壁材、屋根材および内外装材（非金属無機製） （ａ）セグメント状またはタイルもしくはスライスした
天然石を貼り付けたコンクリートブロック、セグメント
状または表面がゴム素材からなるコンクリート舗装板、
GRC（繊維補強コンクリート）製壁材などの補強されて
いてもよいコンクリート板 （ｂ）表面がタイル調のセメントなどのセメント押出成
形物。 （ｃ）人造石材などの建築用石材。 （ｄ）建築用タイル、ラスター釉タイル、床タイル、セ
ラミックタイルおよび陶磁製ボーダータイルなどのタイ
ル （ｅ）非金属製の建築用外装材、建築材、建築用パネル
および建築用壁タイルなどの建築用ならびに壁用外装材 （ｆ）ソーラーシステム内蔵セラミック製屋根材などの
屋根材 （ｇ）墓碑、墓標などの墓石 （ｈ）石、コンクリートまたは大理石製の小像、小立
像、像、胸像およびその他の美術品 これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ耐候
性、防汚性、防水性、透明性（意匠性）、加工性、密着
性、前記（ｃ）についてはさらに耐摩耗性、ならびに前
記（ｇ）および（ｈ）についてはさらに風化防止性を特
に効果的に利用することができる。
【０１８１】 外壁材、屋根材および内外装材（樹脂性） （ａ）床板および天井板など （ｂ）格子、とい、室内用を含むブラインドおよび扉な
ど （ｃ）コンクリート用プラスチック製パネル （ｄ）建築用ガスケット （ｅ）防虫、紫外線・熱線遮断および飛散防止用フィル
ム付きカーテン、覆いならびに日よけなど （ｆ）石または表面に石の模様を付したポリ塩化ビニル
製床材 （ｇ）ソーラーシステム内蔵プラスチック製屋根材 （ｈ）隙間を有し、かつ水はけ可能な組合わせ式ポリビ
ニルクロライド製タイル （ｉ）合成樹脂製サッシ （ｊ）カウンター、家具、しきい、壁板、バックスプラ
ッシュ、はば木、浴室およびシャワー室などの囲い壁用
の化粧板 （ｋ）洗面所、シャワー室、トイレ室、便所、移動式簡
易便所、簡易公衆便所などの組立セット （ｌ）サウナ室、車庫などの組立てセット これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ耐候
性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、密着
性を特に効果的に利用することができる
【０１８２】 外壁材および屋根材（木製） （ａ）家具用具の製造用木材、ベニヤ板、木製パネルな
どの建築用木材板および化粧板など （ｂ）木製フェンス、室内取付用ドアおよび木製窓枠な
ど （ｃ）合板の裏面にゴム製弾性材を貼り付けてなる木製
建材 （ｄ）木製の建築用組立てセット これらにおいても、本発明の撥水性複合材のもつ耐候
性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性および
密着性を特に効果的に利用することができる。
【０１８３】 家具 （ａ）ガラスショーケース、ワゴン、商品陳列用ワゴ
ン、商品陳列用パネル、商品陳列台、食事運搬用ワゴ
ン、花台など （ｂ）棚、つい立て、机、長いすおよび整理だんす用棚
板など （ｃ）金属製または各種基材からなる電話ボックス。 これらにおいても、本発明の撥水性複合材のもつ防汚
性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、前記（ｃ）に
ついてはさらに貼り紙付着防止性、密着性、耐摩耗性を
特に効果的に利用することができる
【０１８４】 家庭用または業務用住設 （ａ）ガステーブル、レンジフードおよび換気フードな
ど （ｂ）セントラルヒーティング用、換気装置用および空
気調和装置用などの金属製ダクト これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ防汚
性、加工性および密着性を特に効果的に利用することが
できる。
【０１８５】 住宅設備機器 （ａ）台所用レンジ（オーブン）、流しなどを含むシス
テムキッチン （ｂ）電気、ガスおよび石油湯沸器（瞬間湯沸器を含
む） （ｃ）取付け用洗面台、洗面化粧台、家庭用洗髪機、洗
髪機能を有する洗面化粧台、洗面台用洗面器、天板付洗
面器および出窓式洗面台などの洗面台 （ｄ）水洗用便器、車用小型用便器、小便用便器、尿中
成分測定装置付便器および幼児用便器などの便器、温水
洗浄機能付便器、脱臭装置および付便座などの便座、な
らびに水洗便器用水タンク これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ防汚
性、意匠性（透明性）、加工性、耐摩耗性および抗菌性
を効果的に利用することができる。 （ｅ）シャワー室、家庭用サウナおよび業務用サウナバ
スなどを含む浴室にて用いられるライニング、簡易浴槽
および気泡発生装置付浴槽などの浴槽、浴槽に取付ける
取手、石鹸置などの浴室用家具 （ｆ）その他エスカレーター、およびエレベーター（個
人住宅用を含む）などこれらにおいては、本発明の撥水
性複合材のもつ防汚性、意匠性（透明性）、加工性、前
記（ａ）、（ｂ）および（ｅ）についてはさらに耐熱
性、前記（ｃ）〜（ｅ）についてはさらに耐摩耗性、前
記（ｆ）についてはさらに滑り性または防錆性を特に効
果的に利用することができる。
【０１８６】 土木 （ａ）バス停留所用標識、街路用標識およびガードレー
ル取付用標識などの標識 （ｂ）発行式信号機および機械式信号機などの信号機 （ｃ）各種基材からなるガードレール （ｄ）各種基材からなる電柱 （ｅ）防音壁 （ｆ）その他建築用または構築用のプラスチック製コン
クリート型枠など これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ耐候
性、防汚性、透明性、加工性、密着性、前記（ｆ）につ
いては離型性を特に効果的に利用することができる。
【０１８７】 ［３］自動車 自動車を構成する各部品にも雨水や洗車時の流水など
に対する撥水性が要求されるものが多い。以下に、撥水
性の求められる自動車部品について、撥水性に加えて奏
される効果に触れつつ例示するが、本発明はこれら部品
および自動車にも関する。
【０１８８】 自動車用ガラス 適用箇所：フロントガラスのほか、窓用ガラス、サン
ルーフ用ガラス、熱線入りガラスなど 基材：ガラス、ポリカーボネート 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ透明
性、防汚性、ワイパーなどに対する耐摩耗性、耐傷付き
性、耐候性を特に効果的に利用することができる。
【０１８９】 自動車用ミラー 適用箇所：バックミラーのほか、ルームミラー、ドア
ミラーなど 基材：鏡、ガラス 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ透明
性、防汚性、耐傷付き性などを特に効果的に利用するこ
とができる。
【０１９０】 自動車の車体 適用箇所：サイドボディー、ボンネット、天板、フェ
ンダー、スポイラー、バンパーなど 基材：鋼板、アクリル樹脂などの塗装面、ポリプロピ
レン（PP）、ウレタン、ポリエステル 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ透明
性、防汚性、耐摩耗性、耐傷付き性などを特に効果的に
利用することができる。
【０１９１】 ライトおよびライト用カバー 適用箇所：ヘッドライト、ウインカー、ブレーキラン
プ、車幅灯、フォグランプ、バックランプ用カバーまた
は電球本体など 基材：ガラス、ポリカーボネート 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ透明
性、防汚性、耐傷付き性などを特に効果的に利用するこ
とができる。
【０１９２】 ［４］その他 電車用ガラス 適用箇所：窓ガラス外装面 基材：ガラス 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ透明
性、防汚性などを特に効果的に利用することができる。
【０１９３】 硝子、パンタグラフ 適用箇所：表面 基材：陶器 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、防汚性、耐傷付き性、絶縁性などを特に効果的に利
用することができる。
【０１９４】 電球、電球カバー材（特に外装用） 適用箇所：電球表面、カバー表面、かさ表面 基材：ガラス、PP、ポリカーボネート 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の撥水性複合材のもつ撥水
性、防汚性、耐傷付き性、絶縁性などを特に効果的に利
用することができる。
【０１９５】 撥水性複合材のうち特にガラスに塗布することによっ
て、高硬度で透明性の高い撥水性ガラスをうることがで
きる。本発明の官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の撥水
性微粒子と金属酸化物（Ｂ）からなる撥水性被覆用組成
物をガラスに塗布し、該撥水性微粒子が分散されてなる
被膜が設けられている撥水性ガラスは、特に透明性、耐
摩耗性に優れ、たとえば自動車用のフロントガラスとし
て用いたばあい、ワイパーなどによる摩耗によっても撥
水性が低下しにくいものである。
【０１９６】 本発明の撥水性ガラスをうるのに用いられる、撥水性
被覆用組成物の好ましいものとしては、たとえば含フッ
素重合体（Ａ）が前述の撥水性を有している微粒子つま
り前記（Ｉ）、（II）または（III）から選ばれる微粒
子であって、金属酸化物（Ｂ）が、アルコキシシランな
どのシラン化合物を加水分解、重縮合したシリカゾルを
主成分とし、ばあいによってはAl、Zr、Tiなどの酸化物
を含有させたものであり、溶剤（Ｃ）がアルコール類、
水から選ばれたものであることが好ましい。
【０１９７】 本発明の撥水性ガラスは、官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）の撥水性微粒子とシリカゾルを主成分とする組成
物を、前述の調製法にしたがって調製し、ガラスに塗布
し、焼成することによりうることができる。
【０１９８】 基材となるガラスとしては、たとえば珪酸ガラス、珪
酸アルカリガラス、鉛アルカリガラス、ソーダ石灰ガラ
ス、カリ石灰ガラス、バリウムガラスなどの珪酸塩ガラ
ス、B2O3およびSiO2を有する硼珪酸ガラス、P2O5を含有
している燐酸塩ガラスなどから選択して用いることがで
きる。
【０１９９】 また、着色ガラス、強化ガラス、合わせガラス、ミラ
ー用ガラスであってもよい。ガラスの表面は平滑な状態
でも充分密着するが、さらに撥水性被膜との密着性を高
めるために、フッ酸処理、プラズマエッチングを行な
い、表面に微細な凹凸を設けたものも用いることができ
る。
【０２００】 本発明の撥水性ガラスにおける撥水性被膜は、たとえ
ば官能基含有含フッ素重合体（Ａ）の撥水性微粒子とシ
リカ（SiO2）からなる被膜であって、該被膜中に官能基
含有含フッ素重合体（Ａ）の撥水性微粒子が分散してな
る被膜である。
【０２０１】 被膜全体に対する、撥水性被膜中の官能基含有含フッ
素重合体（Ａ）の含有率は、５〜85重量％、シリカの含
有率は15〜95重量％であり、好ましくは官能基含有含フ
ッ素重合体（Ａ）10〜80重量％、シリカ20〜90重量％で
ある。
【０２０２】 前記撥水性被膜の厚さは、目的、用途によって異なる
が、0.01〜２μｍであり、好ましくは0.02〜１μｍであ
り、特に好ましくは0.1〜１μｍである。
【０２０３】 実施の形態２（防汚性複合材） 外壁や屋根などの外装建材、内壁、天井、床などの内
装建材、エクステリアなどの建築建材ではホコリやバイ
煙などの付着により、食材の加工や加熱を行なう調理機
器または食器では食材の油の付着により、あるいは静電
複写機に代表されるトナーを使用する事務機器ではトナ
ー、指紋の付着により、さらには換気扇などの家電製品
ではホコリ、タバコのヤニ、油の付着により、本来の機
能や美観が損われてしまうため、防汚性の材料をそうし
た付着の可能性のある部位に使用することが要請されて
いる。
【０２０４】 こうした要請に対し、具体的には、たとえば、従来か
ら、建築用ガラス、各種内外壁材、屋根材および内外装
材などの建材、標識、信号機、ガードレール、電柱や防
音壁などの土木用部材などは、周囲、環境にさらされて
使用されているため、その表面には耐候性、ほこり、排
気ガスや雨筋に対する防汚性、透明性、意匠性などが求
められている。また、各種家具、ガステーブルやレンジ
フードなどの厨房用住設、システムキッチン、洗面台、
トイレや浴室などの住宅設備機器には、耐熱性、油、こ
げつきや水垢に対する非粘着性および防汚性が求められ
ている。本実施の形態２においては、前記のような製品
をすべて「建材」というが、これら建材を構成する基材
はガラス、金属、セラミック、合成樹脂やコンクリート
などからなり、その表面は何らの処理も施されていない
ものもあるが、前記要請に対し、建材に用いる複合材
に、耐熱性、耐薬品性、耐蝕性、耐候性、表面特性（非
粘着性、低摩擦性など）、電気絶縁性などに優れている
含フッ素重合体が各種建材の表面などに適用されてい
る。しかし含フッ素重合体はその優れた非粘着性に起因
して金属などの基材の表面との接着性が充分ではなく、
（１）接着剤を用いるか、（２）基材表面にサンドブラ
ストや電気化学的な方法でエッチングを行ない、表面に
凹凸を設け、投錨（アンカー）効果で接着を行なう必要
がある。
【０２０５】 しかし、（１）のように接着剤を用いる方法では、耐
熱性があって、透明で高い接着力を有する接着剤がない
ため、また、（２）のように基材表面に凹凸を設ける方
法では凹凸の生成により表面を著しく荒らすことにな
り、ガラス基材の透明性や金属系基材の金属光沢などの
色調を活かすことができないという意匠性の問題があ
る。さらに、仮に、透明な接着剤が開発されたとして
も、建材の表面の被膜を構成する含フッ素重合体は一般
に柔らかいため、たとえば長時間使用中または、タワシ
などを用いて洗浄するうちに表面の被膜に傷がついて透
明性や意匠性が低下したり、また、摩耗をすることによ
り含フッ素重合体本来の耐候性、防汚性、撥水性や防汚
性、非粘着性が低下したりする。さらに柔らかいため
に、外装用建材に施したばあい、ゴミやほこり、汚れな
どが、被膜中に埋め込まれやすく、そのために汚れつき
やすく、また取り除きにくいばあいもある。
【０２０６】 これらを解決する試みとして含フッ素重合体からなる
被膜にガラス系やアルミニウム系などの無機充填材を添
加して硬さを付与することが行なわれているが、被膜が
もろくなったり、透明性や意匠性などを低下してしまう
という問題があった。
【０２０７】 また、雨天時などに車のウインドウガラスやサイドミ
ラーに付着した水滴をはじき、視界を良好にすることを
目的として、ガラスに撥水性を付与する検討が種々行な
われており、これらを防汚性を求める分野で利用するこ
とが考えられる。
【０２０８】 そこで、前述の提案（特開平４−124047号公報、特開
平４−325446号公報、特開平５−24885号公報、特開平
４−359086号公報、特開平５−170486号公報、特開平５
−213633号公報、特開平５−51238号、特開平６−32944
2号、特開平６−340451号、特開平７−102207号、特開
平７−157335号各公報）がなされていることが引用され
る。
【０２０９】 しかし、前述のとおり、これら従来のゾル−ゲル法に
よっても、透明性に優れ、かつ耐摩耗性、耐熱性、撥水
撥油性、耐傷付き性に優れた防汚性の被膜はえられてい
ない。
【０２１０】 本発明の被覆用組成物を基材に適用してえられる防汚
性複合材は、第１に優れた防汚性を長期間維持できるこ
とから、第２に官能基含有含フッ素エチレン性重合体
（Ａ）の微粒子が良好な界面接着性をもって金属酸化物
（Ｂ）からなる被膜中で均一に分散し該被膜が充分な硬
さ、透明性および接着性を有することから、第３に官能
基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）および金属酸化
物（Ｂ）からなる被膜が良好な耐熱性、耐候性、耐摩耗
性、耐傷付き性、非粘着性、撥水性および抗菌性などを
有することから、各種機器や器具、建材などに用いるこ
とができる。
【０２１１】 本発明によれば、（ａ）ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、カルボン酸塩およびエポキシ基よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フ
ッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体0.05〜
50モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体50〜99.95モル
％ とを共重合してなる官能基含有含フッ素エチレン性重合
体（Ａ）の微粒子が金属酸化物（Ｂ）層中に分散してい
る被膜を基材表面に有する防汚性複合材を提供すること
ができる。
【０２１２】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素エチレ
ン性単量体（ａ）が式（１）： CX2＝CX1−Rf−Ｙ （１） （式中、Ｙは−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
ポキシ基、ＸおよびX1は同じかまたは異なり水素原子ま
たはフッ素原子、Rfは炭素数１〜40の２価の含フッ素ア
ルキレン基、炭素数１〜40の含フッ素オキシアルキレン
基、炭素数１〜40のエーテル基を含む含フッ素アルキレ
ン基または炭素数１〜40のエーテル結合を含む含フッ素
オキシアルキレン基を表す）で示される少なくとも１種
の官能基含有含フッ素エチレン性単量体である前記防汚
性複合材を提供することができる。
【０２１３】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（Ｉ）である前記防汚性複合材を提
供することができる。
【０２１４】 また本発明によれば、前記官能基含有フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（II）である前記防汚性複合材を提
供することができる。
【０２１５】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（III）である前記防汚性複合材を
提供することができる。
【０２１６】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がケイ素
の酸化物である前記防汚性複合材を提供することができ
る。
【０２１７】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がアルミ
ニウムの酸化物である前記防汚性複合材を提供すること
ができる。
【０２１８】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がチタニ
ウムの酸化物である前記防汚性複合材を提供することが
できる。
【０２１９】 また本発明によれば、前記基材が金属系基材である前
記防汚性複合材を提供することができる。
【０２２０】 また本発明によれば、前記基材が非金属系無機基材で
ある前記防汚性複合材を提供することができる。
【０２２１】 また本発明によれば、前記非金属系無機基材が、ガラ
ス、コンクリート、セメント、タイルまたは陶板である
前記防汚性複合材を提供することができる。
【０２２２】 また本発明によれば、前記基材が合成樹脂基材である
前記防汚性複合材を提供することができる。
【０２２３】 なお、本発明の防汚性複合材においては前記被覆用組
成物、被膜およびその製法についての記載が原則として
適用できるが、以下、特に好ましい態様について説明す
る。
【０２２４】 本発明の防汚性複合材の基材としては、前記基材のう
ち、金属系基材としては、アルミニウム、ステンレス、
鉄、チタンなどの鋼板およびこれらに溶融亜鉛メッキ、
アルミニウムメッキなどを施したメッキ鋼板、クロム
酸、リン酸などの酸化処理をした化成処理鋼板、陽極酸
化を施したアルマイト処理鋼板などのものが通常用いら
れている。
【０２２５】 また、非金属系無機基材としては結晶化ガラス、発泡
ガラス、熱線反射ガラス、熱線吸収ガラス、複層ガラス
などのガラス系基材、タイル、大型陶板、セラミックパ
ネル、レンガなどの窯業系基材、御影石、大理石などの
天然石、高強度コンクリート、ガラス繊維強化コンクリ
ート（GRC）、炭素繊維強化コンクリート（CFRC）、軽
量気泡発泡コンクリート（ALC）、複合ALCなどのコンク
リート系基材、押出成形セメント、複合成形セメントな
どのセメント系基材、その他石綿スレート、ホーロー鋼
板などのものが通常用いられている。
【０２２６】 さらにまた、合成樹脂基材としてはポリカーボネー
ト、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、人工大理石（不飽和ポリエステル類、アクリル類を
主体としたもの）、その他塩化ビニル樹脂、アクリル樹
脂またはウレタン樹脂を塗装した塗装鋼板などが用いら
れている。
【０２２７】 なかでも、透明性が要求される部分には非金属無機基
材のガラス類、合成樹脂基材のアクリル樹脂やポリカー
ボネートなどが通常使用されている。
【０２２８】 本発明の防汚性複合材における金属酸化物被膜の膜厚
は、適用する機器や器具の種類や部位により異なるが、
0.01〜100μｍであり、好ましくは0.01〜70μｍであ
り、特に好ましくは0.02〜50μｍである。
【０２２９】 本発明の防汚性複合材を用いることのできる好適な機
器や器具、建材およびその部分を以下に分野別に列挙す
るが、これらのみに限られるものではない。
【０２３０】 ［１］調理機器および調理器具（食器も含む） 調理機器や器具は粘着性の油や食材を使用することも
多く、特に防汚性が要求されるものである。以下、それ
らの代表例をあげるがこれらのみに限られるものではな
い。
【０２３１】 ジャーおよびポット （ａ）電気式湯沸かし機などを含む電気ポットの内面お
よび内蓋など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性（湯垢に対する）、耐熱水性および抗菌性を特に効果
的に利用することができる。 （ｂ）ガスおよび電気炊飯器、ならびに洗米機構を有す
る炊飯器などの内釜内面ならびに内蓋など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性（御飯粒、焦げつきに対する）および耐熱性を特に効
果的に利用することができ、さらにたわしなどでの洗浄
時の被膜の摩耗、傷つきなどによる性能低下を改善でき
る。
【０２３２】 調理機器 （ａ）フライパン、バット、調理用・家庭用手動ミキサ
ー、ざる、包丁、パン用モルダー、パン用リバースシー
ト、パン用分割丸め機などの表面ならびにボールおよび
米びつなどの内面、前記ミキサーにあってはその羽根な
ど これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）および耐熱性
を特に効果的に利用することができる。さらに金属ヘラ
などでの摩耗や傷つきによる性能低下を改善できる。 （ｂ）家庭用電気食品粉砕機、電気フードクラッシャ
ー、台所電気式肉ひき機、台所用電気式ブレンダーおよ
び台所用電気式ミキサーなどの電気式フードプロセッサ
ーなどの内面ならびに羽根など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性（野菜や肉汁に対する）を特に効果的に利用すること
ができる。
【０２３３】 ガステーブル （ａ）ガスボンベ組込式ガスコンロなどのガスコンロの
天板、側面、表面およびそれらの汁受皿覆いの表面など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性（油汚れに対する）、耐熱性および透明性（色、模様
などに関する意匠性）を特に効果的に利用することがで
き、さらにたわしなどで磨いたばあいの摩耗や傷つきに
よる性能低下を改善できる。
【０２３４】 トースター、レンジなどを含むオーブンレンジ類 （ａ）業務用オーブン、電気オーブン（業務用を含
む）、業務用温蔵庫付電気オーブン、業務用炊事オーブ
ン、業務用炊事レンジなどのオーブン（台所用レン
ジ）、業務用パン焼きがま、家庭用自動パン焼き器など
の製パン用オーブン、トースター、パン用トースターな
どの電気オーブントースターおよび業務用電子レンジ、
電子オーブンレンジなどの電子レンジの内面（金属部
分）ならびにレンジ用パンなど これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性（油や焦げつきに対する）、耐熱性を特に効果的に利
用することができ、さらにへらやたわしなどでの摩耗や
傷つきを改善できる。 （ｂ）前記（ａ）にあげたオーブンレンジ類の扉内面な
ど これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性、耐熱性、透明性、および電子レンジのばあいは耐エ
ネルギー線性を特に効果的に利用することができる。
【０２３５】 鍋および釜 （ａ）ガラス鍋、ホーロー鍋、アルミ鍋、電気式揚げな
べ、電気てんぷら鍋、電気式圧力なべおよび電気式圧力
シチューなべなどの鍋ならびに釜などの内面など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性（焦げつき、こびりつき汚れ、前記揚げなべおよびて
んぷら鍋にあっては油に対する）および耐熱性を特に効
果的に利用することができ、さらにへらやたわしなどで
の摩耗や傷つきを改善できる。 （ｂ）前記（ａ）にあげた鍋および釜の蓋など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ前記
（ａ）にあげた性質のほか、透明性を特に効果的に利用
することができる。
【０２３６】 生ごみ処理機 家庭用調理くず処理機、生ごみの堆肥化装置などの調
理くず（廃棄物）処理機の内面など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性を特に効果的に利用することができる。
【０２３７】 その他の加熱調理機器 （ａ）ホットプレートの加熱面および蓋など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）、耐熱性およ
び蓋にあっては透明性を特に効果的に利用することがで
き、金属へらなどでの摩耗や、傷つきによる性能低下、
外観悪化を改善できる。 （ｂ）電磁レンジ、電磁コンロなどの電磁調理機の調理
面など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性、耐熱性および透明性を特に効果的に利用することが
でき、たわしなどによる摩耗や傷つきを改善できる。 （ｃ）業務用食品蒸器などの電気蒸し器などの内面、扉
内卯および蓋など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性、耐熱性および耐スチーム性を特に効果的に利用する
ことができ、たわしなどによる摩耗や傷つきを改善でき
る。 （ｄ）業務用茹で麺器の内面および蓋など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性、耐熱性および耐熱水性を特に効果的に利用すること
ができ、たわしなどによる摩耗や傷つきを改善できる。 （ｅ）業務用調理焼物器の内面、内面（金属部分）、扉
内面およびレンジ用パンなど これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）および耐熱性
を特に効果的に利用することができ、たわしなどによる
摩耗や傷つきを改善できる。 （ｆ）業務用食器、食缶洗浄機などの内面など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性および耐熱水性を特に効果的に利用することができ
る。 （ｇ）業務用温蔵庫の内面および扉内面など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ防汚
性、透明性および耐熱性を特に効果的に利用することが
できる。
【０２３８】 さらに、本発明の防汚性複合材を好ましく適用できる
前記以外の調理機器としては、前記実施の形態１におい
て列挙したものと同様のものがあげられる。
【０２３９】 ［２］OA関連機器 OA関連機器はトナーを使用する部分のほか、タバコの
煙、ゴミ、指紋、ほこりなどを原因とする汚れを特にき
らう部分も多い。以下、それらの代表例をあげるが、こ
れらのみに限られるものではない。
【０２４０】 （１）電子複写機、ファクシミリ、ワープロ、プリンタ
ー、その他印刷機能を有する機器 トナーを使用またはトナーが付着しうる部分の材料と
して好適である。たとえばつぎのものがあげられる。
【０２４１】 定着ロール （ａ）モノクロ用 基材：アルミニウムまたはSUSからなるもの 上記基材からなる本発明の防汚性複合材を用いると、
防汚性、耐久性、耐熱性に優れた定着ロールをうること
ができ、官能基含有含フッ素重合体自身が接着性に優れ
ることからプライマーを設けなくてよく、製造加工性に
も優れる。 （ｂ）カラー・モノクロ共用 基材：金属をシリコンゴムまたはウレタンゴムで被覆
し、さらに離型シリコンオイルを塗布したもの 上記基材からなる本発明の防汚性複合材を用いると、
防汚性、紙の離型性、耐摩耗性に優れた定着ロールをう
ることができ、また、官能基含有含フッ素重合体が接着
性に優れることから、プライマー層を設けなくてもよい
ため、製造加工性にも優れる。
【０２４２】 加圧ロール（カラー・モノクロ共用） 基材：金属をシリコンゴムまたはウレタンゴムで被覆
したもの 上記基材からなる本発明の防汚性複合材を用いると、
防汚性、耐摩耗性に優れた加圧ロールをうることがで
き、また、官能基含有含フッ素重合体自身がプライマー
層を設けなくてよく、接着性に優れるため製造加工性も
良好である。
【０２４３】 帯電ロール（カラー・モノクロ共用） 基材：ウレタンゴムからなるもの 上記基材からなる本発明の防汚性複合材を用いると、
防汚性、紙の離型性、耐摩耗性に優れた帯電ロールをう
ることができ、また官能基含有含フッ素重合体自身が接
着性に優れるためプライマー層を設けなくてよく、製造
加工性もよい。
【０２４４】 転写ロール（カラー・モノクロ共用） 基材：ウレタンゴムからなるもの 上記基材からなる本発明の防汚性複合材を用いると、
防汚性、紙の離型性、耐摩耗性、弾性に優れた転写ロー
ルをうることができ、また官能基含有含フッ素重合体が
接着性に優れるためプライマー層を設けなくてよく、製
造加工性もよい。
【０２４５】 転写ベルト（カラー・モノクロ共用） 基材：ポリイミドからなるもの 上記基材からなる本発明の防汚性複合材を用いると、
防汚性、耐摩耗性に優れた転写ベルトをうることがで
き、また官能基含有含フッ素重合体自身が接着性に優れ
るためプライマー層を設けなくてよく、製造加工性に優
れる。
【０２４６】 分離爪および定着軸受け（表面） 基材：耐熱性樹脂（たとえばポリフェニレンサルファ
イド（PPB）、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミ
ド、ポリオキシメチレン（POM）またはポリエーテルエ
ーテルケトン（PEEK）など）からなるもの 上記基材からなる本発明の防汚性複合材を用いると、
防汚性、耐摩耗性、紙送り性に優れ、ロールを傷付けに
くい分離爪および低摩擦性、耐摩耗性、耐熱性に優れた
定着軸受けをうることができ、官能基含有含フッ素重合
体が接着性に優れることからプライマー層を必要とせず
製造加工性にも優れる。
【０２４７】 排紙コロおよび排紙ガイド 基材：樹脂（たとえばPPS、ポリアミドイミド、ポリ
エーテルイミド、POMまたはPEEKなど）からなるもの 上記基材からなる本発明の防汚性複合材を用いると、
防汚性、耐摩耗性に優れる排紙コロおよび排紙ガイドを
うることができ、官能基含有含フッ素重合体が接着性に
接着性に優れるためにプライマー層を必要とせず製造加
工性にも優れる。
【０２４８】 また、本発明の防汚性複合材は、特にその良好な透明
性を利用してつぎのようなOA関連機器用の部品にも用い
ることができる。
【０２４９】 ブラウン管、液晶パネルおよびプラズマディスプレイ
（前面） 基材：ガラス 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 この防汚性複合材を用いると、透明性、ほこりや指紋
などに対する防汚性に優れたブラウン管、液晶パネルお
よびプラズマディスプレイをうることができ、またプラ
イマー層を設ける必要がなく製造加工性に優れる。
【０２５０】 コンタクトガラス（表面） 基材：ガラス 上記基材からなる本発明の防汚性複合材を用いると、
透明性、ほこりや指紋などに対する防汚性、修正液、イ
ンクなどに対する防汚性に優れたコンタクトガラスをう
ることができ、官能基含有含フッ素重合体が接着性に優
れるためにプライマー層を設ける必要がなく製造加工性
に優れる。
【０２５１】 ［３］建材 建材についても防汚性が要求される材料設備などがあ
る。以下、各建材について、防汚性に加えて奏される効
果に触れつつ例示する。
【０２５２】 建築用ガラス 建築用ガラス、建築用磨き板ガラス（窓ガラス）、ス
テンドグラスの窓、風防ガラス、遮光割合調節機能をも
つガラスなど。 これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ透明
性、非粘着性、難燃性を特に効果的に利用することがで
きる。
【０２５３】 外壁材、屋根材および内外装材（金属製） （ａ）壁用金属製外装建材のほか、金属性建築材料、建
築用金属製内外装パネル、金属製フェンス、金属製タイ
ルおよび金属製建築板など （ｂ）金属製屋根材のほか、ソーラーシステム内蔵屋根
材など （ｃ）金属製開扉のほか、金属製格子、金属製シャッタ
ー、金属製柵および金属製ポーチ（建築用）など （ｄ）金属製ブラインド（野外用、屋外用）、とい、サ
ッシおよび雨戸など （ｅ）金属製天井板のほか、金属製床タイル、塩化ビニ
ル化粧シートを表面にコーティングした金属製壁板など （ｆ）その他自動車用金属製駐車設備、一般的な金属製
美術品など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ耐候
性、非粘着性、透明性（意匠性）を特に効果的に使用す
ることができる。
【０２５４】 外壁材、屋根材および内外装材（非金属無機製） （ａ）セグメント状またはタイルもしくはスライスした
天然石を貼り付けたコンクリートブロック、セグメント
状または表面がゴム素材からなるコンクリート舗装板、
GRC（繊維補強コンクリート）製壁材などの補強されて
いてもよいコンクリート板 （ｂ）表面がタイル調のセメントなどのセメント押出成
形物 （ｃ）人造石材などの建築用石材 （ｄ）建築用タイル、ラスター釉タイル、床タイル、セ
ラミックタイルおよび陶磁製ボーダータイルなどのタイ
ル （ｅ）非金属製の建築用外装材、建築材、建築用パネル
および建築用壁タイルなどの建築用ならびに壁用外装材 （ｆ）ソーラーシステム内蔵セラミック製屋根材などの
屋根材 （ｇ）墓碑、墓標などの墓石 （ｈ）石、コンクリートまたは大理石製の小像、小立
像、像、胸像およびその他の美術品 これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ耐候
性、非粘着性、防水性、透明性（意匠性）、加工性、密
着性、前記（ｃ）についてはさらに耐摩耗性、ならびに
前記（ｇ）および（ｈ）についてはさらに風化防止性を
特に効果的に利用することができる。
【０２５５】 外壁材、屋根材および内外装材（樹脂性） （ａ）床板および天井板など （ｂ）格子、とい、室内用を含むブラインドおよび扉な
ど （ｃ）コンクリート用プラスチック製パネル （ｄ）建築用ガスケット （ｅ）防虫、紫外線・熱線遮断および飛散防止用フィル
ム付きカーテン、覆いならびに日よけなど （ｆ）石または表面に石の模様を付したポリ塩化ビニル
製床材 （ｇ）ソーラーシステム内蔵プラスチック製屋根材 （ｈ）隙間を有し、かつ水はけ可能な組合わせ式ポリビ
ニルクロライド製タイル （ｉ）合成樹脂製サッシ （ｊ）カウンター、家具、しきい、壁板、バックスプラ
ッシュ、はば木、浴室およびシャワー室などの囲い壁用
の化粧板 （ｋ）洗面所、シャワー室、トイレ室、便所、移動式簡
易便所、簡易公衆便所などの組立セット （ｌ）サウナ室、車庫などの組立てセット これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ耐候
性、非粘着性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、密
着性を特に効果的に利用することができる。
【０２５６】 外壁材および屋根材（木製） （ａ）家具用具の製造用木材、ベニヤ板、木製パネルな
どの建築用木材板および化粧板など （ｂ）木製フェンス、室内取付用ドアおよび木製窓枠な
ど （ｃ）合板の裏面にゴム製弾性材を貼り付けてなる木製
建材 （ｄ）木製の建築用組立てセット これらにおいても、本発明の防汚性複合材のもつ耐候
性、非粘着性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性およ
び密着性を特に効果的に利用することができる。
【０２５７】 家具 （ａ）ガラスショーケース、ワゴン、商品陳列用ワゴ
ン、商品陳列用パネル、商品陳列台、食事運搬用ワゴ
ン、花台など （ｂ）棚、つい立て、机、長いすおよび整理だんす用棚
板など （ｃ）金属製または各種基材からなる電話ボックス これらにおいても、本発明の防汚性複合材のもつ非粘
着性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、前記（ｃ）
についてはさらに貼り紙付着防止性、密着性、耐摩耗性
を特に効果的に利用することができる。
【０２５８】 家庭用または業務用住設 （ａ）ガステーブル、レンジフードおよび換気フードな
ど （ｂ）セントラルヒーティング用、換気装置用および空
気調和装置用などの金属製ダクト これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ非粘
着性、加工性および密着性を特に効果的に利用すること
ができる。
【０２５９】 住宅設備機器 （ａ）台所用レンジ（オーブン）、流しなどを含むシス
テムキッチン （ｂ）電気、ガスおよび石油湯沸器（瞬間湯沸器を含
む） （ｃ）取付け用洗面台、洗面化粧台、家庭用洗髪機、洗
髪機能を有する洗面化粧台、洗面台用洗面器、天板付洗
面器および出窓式洗面台などの洗面台 （ｄ）水洗用便器、車用小型用便器、小便用便器、尿中
成分測定装置付便器および幼児用便器などの便器、温水
洗浄機能付便器、脱臭装置および付便座などの便座、な
らびに水洗便器用水タンク これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ非粘
着性、意匠性（透明性）、加工性、耐摩耗性および抗菌
性を効果的に利用することができる。 （ｅ）シャワー室、家庭用サウナおよび業務用サウナバ
スなどを含む浴室にて用いられるライニング、簡易浴槽
および気泡発生装置付浴槽などの浴槽、浴槽に取付ける
取手、石鹸置などの浴室用家具 （ｆ）その他エスカレーター、およびエレベーター（個
人住宅用を含む）などこれらにおいては、本発明の防汚
性複合材のもつ非粘着性、意匠性（透明性）、加工性、
前記（ａ）、（ｂ）および（ｅ）についてはさらに耐熱
性、前記（ｃ）〜（ｅ）についてはさらに耐摩耗性、前
記（ｆ）についてはさらに滑性または防錆性を特に効果
的に利用することができる。
【０２６０】 土木 （ａ）バス停留所用標識、街路用標識およびガードレー
ル取付用標識などの標識 （ｂ）発行式信号機および機械式信号機などの信号機 （ｃ）各種基材からなるガードレール （ｄ）各種基材からなる電柱 （ｅ）防音壁 （ｆ）その他建築用または構築用のプラスチック製コン
クリート型枠など これらにおいては、本発明の防汚性複合材のもつ耐候
性、非粘着性、透明性、加工性、密着性、前記（ｆ）に
ついては離型性を特に効果的に利用することができる。
【０２６１】 ［４］自動車関連器材（二輪車なども含む） 大気中の汚れ、泥、ほこり、オイルなどによる自動車
の車体、窓ガラスなどの外装部材の汚れを防止できる。
また内装についても前記住設と同様の効果がある。その
ほか、ホイール、ミラー、ライトなどの部品についても
同様の効果がある。
【０２６２】 自動車の車体 適用個所：ボディ表面、バンパー、スポイラー 基材：アクリル塗装面、鋼板、PP、ウレタン樹脂、ポ
リエステル 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：ほこり、ばい煙に対する防汚性、透明性、意匠
性、耐傷付き性。
【０２６３】 自動車のウィンドウ 適用個所：フロントガラス、サイドガラス、リアガラ
ス、電車車両用窓ガラス 基材：ガラス 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：ほこり、ばい煙、指紋に対する防汚性、撥水
性、透明性、ワイパー摩耗性。
【０２６４】 ライト（ヘッドライト、テールランプ、ウィンカーな
ど） 適用個所：カバー表面、電球表面 基材：ポリカーボネート、ガラス 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：ほこり、ばい煙に対する防汚性、撥水性、透明
性、耐傷付き性。
【０２６５】 自動車内装材 適用個所：ダッシュボード、フロントパネル、リアパ
ネル、トランク 基材：ウレタン樹脂、PP 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：タバコの煙り、ほこり、指紋に対する防汚性、
透明性、意匠性。
【０２６６】 ミラー類 適用個所：バックミラー、ルームミラー 基材：ガラス 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：ほこり、ばい煙に対する防汚性、撥水性、透明
性。
【０２６７】 ホイール 適用個所：表面 基材：アルミ、鋳鉄、PP、ABS、PA、PC、PPE、合金類 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：土ぼこり、泥に対する防汚性、石などに対する
耐傷付き性、透明性、意匠性。
【０２６８】 ［５］家電製品 前記の厨房用住宅設備で用いられる家電製品に加え
て、各種の家電製品の汚れが問題となる部分、部品に使
用できる。その代表例を以下にあげる。
【０２６９】 空調機（冷暖房も含む） 適用個所：室内機の吹出口、室外機外装、アルミフィ
ン、プロペラ 基材:PP、アルミ、ガルバニウム鋼板、亜鉛メッキ鋼
板 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：ほこり、ばい煙、たばこのヤニに対する防汚
性、ふきとり性、透明性、意匠性、加工性。
【０２７０】 換気扇 適用個所：羽根、枠、カバー 基材:PP、アルミ、ガルバニウム鋼板、亜鉛メッキ鋼
板 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：油汚れ、こびりつきに対する防汚性、透明性、
意匠性、タワシなどに対する耐摩耗性、耐傷付き性。
【０２７１】 電球（またはその傘） 適用個所：電球表面、カバー、傘の表面 基材：ガラス、PP 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：ほこり、ばい煙に対する防汚性、透明性、耐傷
付き性。
【０２７２】 冷蔵庫 適用個所：外装表面、内装表面 基材:PP、アルミ、SUS、ガルバニウム鋼板、亜鉛メッ
キ鋼板 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：食品、調味料に対する防汚性、こびりつきに対
するふきとり性、透明性、意匠性、加工性。
【０２７３】 ［６］その他 碍子、パンタグラフ 適用個所：表面 基材：陶器 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：ほこりやばい煙に対する防汚性、耐傷付き性、
加工性。
【０２７４】 ボルト 適用個所：表面 基材：鉄、SUS 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：防汚性、防錆性、耐衝撃性、加工性
【０２７５】 実施の形態３（非粘着性複合材） 食材の加工や加熱を行なう調理機器または食器、ある
いは静電複写機に代表されるトナーを使用する事務機
器、さらには換気扇などの家電製品では、食材やトナ
ー、油などの使用材料が機器やその部分などに付着する
と、本来の機能や美観が損われてしまうため、非粘着性
の材料をそうした付着の可能性のある部位に使用するこ
とが要請されている。
【０２７６】 非粘着性の材料としてはフッ素系材料、特に含フッ素
樹脂が最も一般的であり、また現実にも使用されてい
る。
【０２７７】 しかし、前記含フッ素樹脂は、利用しようとするその
優れた非粘着性に起因して、金属またはガラスなどの基
材との接着性が充分ではないという本質的な問題があ
る。
【０２７８】 こうした要請に対し、たとえば、調理機器などに用い
る複合材に、耐熱性、耐薬品性、耐蝕性、耐候性、表面
特性（非粘着性、低摩擦性など）、電気絶縁性などに優
れている含フッ素重合体が炊飯器やホットプレートなど
の調理機器の加熱面などに適用されている。しかし含フ
ッ素重合体はその優れた非粘着性に起因して金属表面と
の接着性が充分ではなく、（１）接着剤を用いるか、
（２）基材表面にサンドブラストや電気化学的な方法で
エッチングを行ない、表面に凹凸を設け、投錨（アンカ
ー）効果で接着を行なう必要がある。
【０２７９】 しかし、（１）のように接着剤を用いる方法では、耐
熱性があって、透明で高い接着力を有する接着剤がない
ため、また、（２）のように基材表面に凹凸を設ける方
法では凹凸の生成により表面を著しく荒らすことにな
り、ガラス基材の透明性や金属系基材の金属光沢などの
色調を活かすことができないという意匠性の問題があ
る。さらに、仮に、透明な接着剤が開発されたとして
も、加熱調理面などの表面の被膜を構成する含フッ素重
合体は柔らかいため、たとえば長時間使用中または、ヘ
ラやタワシなどを用いて洗浄するうちに表面の被膜に傷
がついて透明性や意匠性が低下したり、また摩耗をする
ことにより含フッ素重合体本来の非粘着性や撥水性が低
下したりする。
【０２８０】 これらを解決する試みとして含フッ素重合体からなる
被膜にガラス系やアルミニウム系などの無機充填材を添
加して硬さを付与することが行なわれているが、被膜が
もろくなったり、透明性や意匠性などを低下してしまう
という問題があった。
【０２８１】 また、雨天時などに車のウインドウガラスやサイドミ
ラーに付着した水滴をはじき、視界を良好にすることを
目的として、ガラスに撥水性を付与する検討が種々行な
われており、これらを非粘着性を求める分野で利用する
ことが考えられる。
【０２８２】 そこで、前述の提案（特開平４−124047号公報、特開
平４−325446号公報、特開平５−24885号公報、特開平
４−359086号公報、特開平５−170486号公報、特開平５
−213633号公報、特開平５−51238号、特開平６−32944
2号、特開平６−340451号、特開平７−102207号、特開
平７−157335号各公報）がなされていることが引用され
る。
【０２８３】 しかし、前述のとおり、これら従来のゾル−ゲル法に
よっても、透明性に優れ、かつ耐摩耗性、耐熱性、撥水
撥油性、耐傷付き性に優れた非粘着性の被膜はえられて
いない。
【０２８４】 本発明の被覆用組成物を基材に適用してえられる非粘
着性複合材は、第１に優れた非粘着性を長期間維持でき
ることから、第２に官能基含有含フッ素エチレン性重合
体（Ａ）の微粒子が良好な界面接着性をもって金属酸化
物（Ｂ）からなる被膜中で均一に分散し該被膜が充分な
硬さ、透明性および接着性を有することから、第３に官
能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）および金属酸
化物（Ｂ）からなる被膜が良好な耐熱性、耐摩耗性、耐
傷付き性、防汚性、撥水性および抗菌性などを有するこ
とから、各種機器や器具、建材などに用いることができ
る。
【０２８５】 本発明によれば、（ａ）ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、カルボン酸塩およびエポキシ基よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フ
ッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体0.05〜
50モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体50〜99.95モル
％ とを共重合してなる官能基含有含フッ素エチレン性重合
体（Ａ）の微粒子が金属酸化物（Ｂ）層中に分散してい
る被膜を基材表面に有する非粘着性複合材を提供するこ
とができる。
【０２８６】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素エチレ
ン性単量体（ａ）が式（１）： CX2＝CX1−Rf−Ｙ （１） （式中、Ｙは−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
ポキシ基、ＸおよびX1は同じかまたは異なり水素原子ま
たはフッ素原子、Rfは炭素数１〜40の２価の含フッ素ア
ルキレン基、炭素数１〜40の含フッ素オキシアルキレン
基、炭素数１〜40のエーテル基を含む含フッ素アルキレ
ン基または炭素数１〜40のエーテル結合を含む含フッ素
オキシアルキレン基を表す）で示される少なくとも１種
の官能基含有含フッ素エチレン性単量体である前記非粘
着性複合材を提供することができる。
【０２８７】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（Ｉ）である前記非粘着性複合材を
提供することができる。
【０２８８】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（II）である前記非粘着性複合材を
提供することができる。
【０２８９】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（III）である前記非粘着性複合材
を提供することができる。
【０２９０】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がケイ素
の酸化物である前記非粘着性複合材を提供することがで
きる。
【０２９１】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がアルミ
ニウムの酸化物である前記非粘着性複合材を提供するこ
とができる。
【０２９２】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がチタニ
ウムの酸化物である前記非粘着性複合材を提供すること
ができる。
【０２９３】 また本発明によれば、前記基材が金属系基材である前
記非粘着性複合材を提供することができる。
【０２９４】 また本発明によれば、前記基材がガラス基材である前
記非粘着性複合材を提供することができる。
【０２９５】 また本発明によれば、前記基材が合成樹脂基材である
前記非粘着性複合材を提供することができる。
【０２９６】 また本発明によれば、前記基材が陶磁器である前記非
粘着性複合材を提供することができる。
【０２９７】 なお、本発明の非粘着性複合材においては前記被覆用
組成物、被膜およびその製法についての記載が原則とし
て適用できるが、以下、特に好ましい態様について説明
する。
【０２９８】 本発明の非粘着性複合材の基材としては、前記基材の
すべてが採用できるが、特に多く使用されるものとして
は、たとえば金属系基材として 冷延鋼板、 メッキ鋼板、たとえば、Znメッキ鋼板あるいはZn合金
メッキ鋼板、Alメッキ鋼板あるいはAl合金メッキ鋼板、
Crメッキ鋼板（TFS）、Niメッキ鋼板、Cuメッキ鋼板、
ガルバニウム鋼板など、 アルミニウム板、 チタン板、 ステンレス板、 などのものがあげられる。
【０２９９】 そのほか、透明性が要求される部分にセラミックス系
基材のガラス類、合成樹脂系基材のアクリル樹脂やポリ
カーボネートなどが通常使用されている。
【０３００】 本発明の非粘着性複合材における金属酸化物被膜の膜
厚は、適用する機器や器具の種類や部位により異なる
が、0.01〜100μｍであり、好ましくは0.01〜50μｍで
あり、特に好ましくは0.02〜20μｍである。
【０３０１】 本発明の非粘着性複合材を用いることのできる好適な
機器や器具、建材およびその部分を以下に具体的に分野
別に列挙するが、これらのみに限られるものではない。
【０３０２】 ［１］調理機器および調理器具（食器も含む） 調理機器や器具は粘着性の油や食材を使用することも
多く、特に非粘着性が要求されるものである。以下、そ
れらの代表例をあげるがこれらのみに限られるものでは
ない。
【０３０３】 ジャーおよびポット （ａ）電気式湯沸かし機などを含む電気ポットの内面お
よび内蓋など これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性（湯垢に対する防汚性）、耐熱水性および抗菌性
を特に効果的に利用することができる。 （ｂ）ガスおよび電気炊飯器、ならびに洗米機構を有す
る炊飯器などの内釜内面ならびに内蓋など これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性（御飯粒、焦げつきに対する）防汚性および耐熱
性を特に効果的に利用することができ、さらにたわしな
どでの洗浄時の被膜の摩耗、傷つきなどによる性能低下
を改善できる。
【０３０４】 調理機器 （ａ）フライパン、バット、調理用・家庭用手動ミキサ
ー、ざる、包丁、パン用モルダー、パン用リバースシー
ト、パン用分割丸め機などの表面ならびにボールおよび
米びつなどの内面、前記ミキサーにあってはその羽根な
ど これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）、防汚性
および耐熱性を特に効果的に利用することができる。さ
らに金属ヘラなどでの摩耗や傷つきによる性能低下を改
善できる。 （ｂ）家庭用電気食品粉砕機、電気フードクラッシャ
ー、台所電気式肉ひき機、台所用電気式ブレンダーおよ
び台所用電気式ミキサーなどの電気式フードプロセッサ
ーなどの内面ならびに羽根など。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性（野菜や肉汁に対する）および防汚性を特に効果
的に利用することができる。
【０３０５】 ガステーブル （ａ）ガスボンベ組込式ガスコンロなどのガスコンロの
天板、側面、表面およびそれらの汁受皿覆いの表面な
ど。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性（油汚れに対する）、耐熱性および透明性（色、
模様などに関する意匠性）を特に効果的に利用すること
ができ、さらにたわしなどで磨いたばあいの摩耗や傷つ
きによる性能低下を改善できる。
【０３０６】 トースター、レンジなどを含むオーブンレンジ類 （ａ）業務用オーブン、電気オーブン（業務用を含
む）、業務用温蔵庫付電気オーブン、業務用炊事オーブ
ン、業務用炊事レンジなどのオーブン（台所用レン
ジ）、業務用パン焼きがま、家庭用自動パン焼き器など
の製パン用オーブン、トースター、パン用トースターな
どの電気オーブントースターおよび業務用電子レンジ、
電子オーブンレンジなどの電子レンジの内面（金属部
分）ならびにレンジ用パンなど。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性（油や焦げつきに対する）、防汚性、耐熱性を特
に効果的に利用することができ、さらにへらやたわしな
どでの摩耗や傷つきを改善できる。 （ｂ）前記（ａ）にあげたオーブンレンジ類の扉内面な
ど。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性、耐熱性、透明性、および電子レンジのばあいは
耐エネルギー線性を特に効果的に利用することができ
る。
【０３０７】 鍋および釜 （ａ）ガラス鍋、ホーロー鍋、アルミ鍋、電気式揚げな
べ、電気てんぷら鍋、電気式圧力なべおよび電気式圧力
シチューなべなどの鍋ならびに釜などの内面など。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性（焦げつき、こびりつき汚れ、前記揚げなべおよ
びてんぷら鍋にあっては油に対する）および耐熱性を特
に効果的に利用することができ、さらにへらやたわしな
どでの摩耗や傷つきを改善できる。 （ｂ）前記（ａ）にあげた鍋および釜の蓋など。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ前
記（ａ）にあげた性質のほか、透明性を特に効果的に利
用することができる。
【０３０８】 生ごみ処理機 家庭用調理くず処理機、生ごみの堆肥化装置などの調
理くず（廃棄物）処理機の内面など。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性および防汚性を特に効果的に利用することができ
る。
【０３０９】 その他の加熱調理機器 （ａ）ホットプレートの加熱面および蓋など。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）、耐熱性
および蓋にあっては透明性を特に効果的に利用すること
ができ、金属へらなどでの摩耗や、傷つきによる性能低
下、外観悪化を改善できる。 （ｂ）電磁レンジ、電磁コンロなどの電磁調理機の調理
面など。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性、耐熱性および透明性を特に効果的に利用するこ
とができ、たわしなどによる摩耗や傷つきを改善でき
る。 （ｃ）業務用食品蒸器などの電気蒸し器などの内面、扉
内卯および蓋など。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性、防汚性、耐熱性および耐スチーム性を特に効果
的に利用することができ、たわしなどによる摩耗や傷つ
きを改善できる。 （ｄ）業務用茹で麺器の内面および蓋など。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性、防汚性、耐熱性および耐熱水性を特に効果的に
利用することができ、たわしなどによる摩耗や傷つきを
改善できる。 （ｅ）業務用調理焼物器の内面、内面（金属部分）、扉
内面およびレンジ用パンなど。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）および耐
熱性を特に効果的に利用することができ、たわしなどに
よる摩耗や傷つきを改善できる。 （ｆ）業務用食器、食缶洗浄機などの内面など。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性、防汚性および耐熱水性を特に効果的に利用する
ことができる。 （ｇ）業務用温蔵庫の内面および扉内面など。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ非
粘着性、防汚性、透明性および耐熱性を特に効果的に利
用することができる。
【０３１０】 さらに、本発明の非粘着性複合材を好ましく適用でき
る前記以外の調理機器としては、前記実施の形態１にお
いて列挙したものと同様のものがあげられる。
【０３１１】 ［２］OA関連機器 OA関連機器はトナーを使用する部分のほか、ほこりな
どの付着を特にきらう部分も多い。以下、それらの代表
例をあげるが、これらのみに限られるものではない。
【０３１２】 （１）電子複写機、ファクシミリ、ワープロ、その他印
刷機能をもつ機器 トナーを使用またはトナーが付着しうる部分の材料と
して好適である。たとえばつぎのものがあげられる。
【０３１３】 定着ロール （ａ）モノクロ用 アルミニウムやSUSなどの金属基材からなるロール形
状の本発明の非粘着性複合材を用いると、トナー非粘着
性、耐熱性に優れた定着ロールをうることができ、本発
明の被膜が接着性に優れることからプライマーを設けな
くてよく、製造加工性にも優れる。さらに表面硬度が高
く耐摩耗性などの耐久性にも優れる。 （ｂ）カラー・モノクロ共用 基材：金属をシリコンゴムまたはウレタンゴムで被覆
し、さらに離型シリコンオイルを塗布したもの 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料、チューブまたはシート 本発明の非粘着性複合材を用いると、トナー非粘着
性、紙の離型性、耐摩耗性に優れた定着ロールをうるこ
とができ、また、本発明の被膜が接着性に優れることか
ら、プライマー層を設けなくてもよいため、製造加工性
にも優れる。
【０３１４】 加圧ロール（カラー・モノクロ共用） 基材：金属をシリコンゴムまたはウレタンゴムで被覆
したもの 上記基材からなる本発明の非粘着性複合材を用いる
と、トナー非粘着性、耐摩耗性に優れた加圧ロールをう
ることができ、また、本発明の被膜がプライマー層を設
けなくてよく、接着性に優れるため製造加工性も良好で
ある。
【０３１５】 帯電ロール（カラー・モノクロ共用） 基材：ウレタンゴムからなるもの 上記基材からなる本発明の非粘着性複合材を用いる
と、トナー非粘着性、紙の離型性、耐摩耗性に優れた帯
電ロールをうることができ、また、本発明の被膜が接着
性に優れるためプライマー層を設けなくてよく、製造加
工性もよい。
【０３１６】 転写ロール（カラー・モノクロ共用） 基材：ウレタンゴムからなるもの 上記基材からなる本発明の非粘着性複合材を用いる
と、トナー非粘着性、紙の離型性、耐摩耗性に優れた転
写ロールをうることができ、また本発明の被膜が接着性
に優れるためプライマー層を設けなくてよく、製造加工
性もよい。
【０３１７】 転写ベルト（カラー・モノクロ共用） 基材：ポリイミドからなるもの 上記基材からなる本発明の非粘着性複合材を用いる
と、トナー非粘着性、耐摩耗性に優れた転写ベルトをう
ることができ、また本発明の被膜が接着性に優れるため
プライマー層を設けなくてよく、製造加工性に優れる。
【０３１８】 分離爪および定着軸受け（表面） 基材：耐熱性樹脂（たとえばPPS、ポリアミドイミ
ド、ポリエーテルイミド、POMまたはPEEKなど）からな
るもの 上記基材からなる本発明の非粘着性複合材を用いる
と、トナー非粘着性、耐摩耗性、紙送り性に優れ、ロー
ルを傷付けにくい分離爪および低摩擦性、耐摩耗性、耐
熱性に優れた定着軸受けをうることができ、本発明の被
膜が接着性に優れることからプライマー層を必要とせず
製造加工性にも優れる。
【０３１９】 排紙コロおよび排紙ガイド 基材：樹脂（たとえばPPS、ポリアミドイミド、ポリ
エーテルイミド、POMまたはPEEKなど）からなるもの 本発明の非粘着性複合材を用いると、トナー非粘着
性、耐摩耗性に優れる排紙コロおよび排紙ガイドをうる
ことができ、本発明の被膜が接着に優れるためにプライ
マー層を必要とせず製造加工性にも優れる。
【０３２０】 また、本発明の非粘着性複合材は、特にその良好な透
明性を利用してつぎのようなOA関連機器用の部品にも用
いることができる。
【０３２１】 ブラウン管、液晶パネルおよびプラズマディスプレイ
（前面） この非粘着性複合材を用いると、透明性、ほこりや指
紋などに対する非粘着性および防汚性、優れたブラウン
管、液晶パネルおよびプラズマディスプレイをうること
ができ、またプライマー層を設ける必要がなく製造加工
性に優れる。さらに表面硬度も高く、耐摩耗性、耐瘍体
性にも優れる。
【０３２２】 コンタクトガラス（表面） 本発明の非粘着性複合材を用いると、透明性、ほこり
や指紋などに対する非粘着性および防汚性、修正液、イ
ンクなどに対する非粘着性に優れたコンタクトガラスを
うることができ、本発明の被膜が接着性に優れるために
プライマー層を設ける必要がなく製造加工性に優れる。
さらに表面硬度も高く、耐摩耗性、耐瘍体性にも優れ
る。
【０３２３】 ［３］建材 建材についても非粘着性が要求される材料設備などが
ある。以下、各建材について、非粘着性に加えて奏され
る効果に触れつつ例示する。
【０３２４】 建築用ガラス 建築用ガラスのほか、建築用磨き板ガラス（窓ガラ
ス）、ステンドグラスの窓、風防ガラス、遮光割合調節
機能をもつガラスなど。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ透
明性、防汚性、難燃性を特に効果的に利用することがで
きる。
【０３２５】 外壁材、屋根材および内外装材（金属製） （ａ）壁用金属製外装建材のほか、金属性建築材料、建
築用金属製内外装パネル、金属製フェンス、金属製タイ
ルおよび金属製建築板など （ｂ）金属製屋根材のほか、ソーラーシステム内蔵屋根
材など （ｃ）金属製開扉のほか、金属製格子、金属製シャッタ
ー、金属製柵および金属製ポーチ（建築用）など （ｄ）金属製ブラインド（野外用、屋外用）、とい、サ
ッシおよび雨戸など （ｅ）金属製天井板のほか、金属製床タイル、塩化ビニ
ル化粧シートを表面にコーティングした金属製壁板など （ｆ）その他自動車用金属製駐車設備、一般的な金属製
美術品など これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ耐
候性、防汚性、透明性（意匠性）を特に効果的に使用す
ることができる。
【０３２６】 外壁材、屋根材および内外装材（非金属無機製） （ａ）セグメント状またはタイルもしくはスライスした
天然石を貼り付けたコンクリートブロック、セグメント
状または表面がゴム素材からなるコンクリート舗装板、
GRC（繊維補強コンクリート）製壁材などの補強されて
いてもよいコンクリート板 （ｂ）表面がタイル調のセメントなどのセメント押出成
形物 （ｃ）人造石材などの建築用石材 （ｄ）建築用タイル、ラスター釉タイル、床タイル、セ
ラミックタイルおよび陶磁製ボーダータイルなどのタイ
ル （ｅ）非金属製の建築用外装材、建築材、建築用パネル
および建築用壁タイルなどの建築用ならびに壁用外装材 （ｆ）ソーラーシステム内蔵セラミック製屋根材などの
屋根材 （ｇ）墓碑、墓標などの墓石 （ｈ）石、コンクリートまたは大理石製の小像、小立
像、像、胸像およびその他の美術品 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ耐
候性、防汚性、防水性、透明性（意匠性）、加工性、密
着性、前記（ｃ）についてはさらに耐摩耗性、ならびに
前記（ｇ）および（ｈ）についてはさらに風化防止性を
特に効果的に利用することができる。
【０３２７】 外壁材、屋根材および内外装剤（樹脂性） （ａ）床板および天井板など （ｂ）格子、とい、室内用を含むブラインドおよび扉な
ど （ｃ）コンクリート用プラスチック製パネル （ｄ）建築用ガスケット （ｅ）防虫、紫外線・熱線遮断および飛散防止用フィル
ム付きカーテン、覆いならびに日よけなど （ｆ）石または表面に石の模様を付したポリ塩化ビニル
製床材 （ｇ）ソーラーシステム内蔵プラスチック製屋根材 （ｈ）隙間を有し、かつ水はけ可能な組合わせ式ポリビ
ニルクロライド製タイル （ｉ）合成樹脂製サッシ （ｊ）カウンター、家具、しきい、壁板、バックスプラ
ッシュ、はば木、浴室およびシャワー室などの囲い壁用
の化粧板 （ｋ）洗面所、シャワー室、トイレ室、便所、移動式簡
易便所、簡易公衆便所などの組立セット （ｌ）サウナ室、車庫などの組立てセット これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ耐
候性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、密
着性を特に効果的に利用することができる。
【０３２８】 外壁材および屋根材（木製） （ａ）家庭用具の製造用木材、ベニヤ板、木製パネルな
どの建築用木材板および化粧板など （ｂ）木製フェンス、室内取付用ドアおよび木製窓枠な
ど （ｃ）合板の裏面にゴム製弾性材を貼り付けてなる木製
建材 （ｄ）木製の建築用組立てセット これらにおいても、本発明の非粘着性複合材のもつ耐
候性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性およ
び密着性を特に効果的に利用することができる。
【０３２９】 家具 （ａ）ガラスショーケース、ワゴン、商品陳列用ワゴ
ン、商品陳列用パネル、商品陳列台、食事運搬用ワゴ
ン、花台など （ｂ）棚、つい立て、机、長いすおよび整理だんす用棚
板など （ｃ）金属製または各種基材からなる電話ボックス これらにおいても、本発明の非粘着性複合材のもつ防
汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、前記（ｃ）
についてはさらに貼り紙付着防止性、密着性、耐摩耗性
を特に効果的に利用することができる。
【０３３０】 家庭用または業務用住設 （ａ）ガステーブル、レンジフードおよび換気フードな
ど （ｂ）セントラルヒーティング用、換気装置用および空
気調和装置用などの金属製ダクト。 これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ防
汚性、加工性および密着性を特に効果的に利用すること
ができる。
【０３３１】 住宅設備機器 （ａ）台所用レンジ（オーブン）、流しなどを含むシス
テムキッチン （ｂ）電気、ガスおよび石油湯沸器（瞬間湯沸器を含
む） （ｃ）取付け用洗面台、洗面化粧台、家庭用洗髪機、洗
髪機能を有する洗面化粧台、洗面台用洗面器、天板付洗
面器および出窓式洗面台などの洗面台 （ｄ）水洗用便器、車用小型用便器、小便用便器、尿中
成分測定装置付便器および幼児用便器などの便器、温水
洗浄機能付便器、脱臭装置および付便座などの便座、な
らびに水洗便器用水タンク これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ防
汚性、意匠性（透明性）、加工性、耐摩耗性および抗菌
性を効果的に利用することができる。 （ｅ）シャワー室、家庭用サウナおよび業務用サウナバ
スなどを含む浴室にて用いられるライニング、簡易浴槽
および気泡発生装置付浴槽などの浴槽、浴槽に取付ける
取手、石鹸置などの浴室用家具 （ｆ）その他エスカレーター、およびエレベーター（個
人住宅用を含む）などこれらにおいては、本発明の非粘
着性複合材のもつ防汚性、意匠性（透明性）、加工性、
前記（ａ）、（ｂ）および（ｅ）についてはさらに耐熱
性、前記（ｃ）〜（ｅ）についてはさらに耐摩耗性、前
記（ｆ）についてはさらに滑性または防錆性を特に効果
的に利用することができる。
【０３３２】 土木 （ａ）バス停留所用標識、街路用標識およびガードレー
ル取付用標識などの標識 （ｂ）発行式信号機および機械式信号機などの信号機 （ｃ）各種基材からなるガードレール （ｄ）各種基材からなる電柱 （ｅ）防音壁 （ｆ）その他建築用または構築用のプラスチック製コン
クリート型枠など これらにおいては、本発明の非粘着性複合材のもつ耐
候性、防汚性、透明性、加工性、密着性、前記（ｆ）に
ついては離型性を特に効果的に利用することができる。
【０３３３】 ［４］家電（調理機器以外） 調理家電以外の家電製品においてもよごれ、ほこり、
油などに対する非粘着性を必要とする部位が数多くあ
る。たとえば以下のものがあげられる。
【０３３４】 換気扇（羽根、枠、カバーなど） 基材：樹脂（PPなど）、アルミニウム、ガルバニウム
鋼板、亜鉛メッキ鋼板など 上記基材からなる本発明の非粘着性複合材を用いる
と、油汚れ、こびりつきなどに対する優れた非粘着性、
ふきとり性を効果的に利用でき、特に透明性、意匠性に
優れ、さらにたわしなどに対する摩耗や傷つきを改善で
きる。
【０３３５】 エアコン（室内機の吹出口、フィルター、室外機の外
装、吹出口、プロペラなど） 基材：樹脂（PPなど）、アルミニウム、ガルバニウム
鋼板、亜鉛メッキ鋼板など 上記基材からなる本発明の非粘着性複合材を用いる
と、ほこり、ばい煙、たばこのやになどの汚れに対する
優れた非粘着性、ふきとり性を効果的に利用でき、特に
透明性、意匠性、加工性を改善できる。
【０３３６】 冷蔵庫（外装、内装の表面） 基材：樹脂（PPなど）、アルミニウム、SUS、ガルバ
ニウム鋼板、亜鉛メッキ鋼板など 上記基材からなる本発明の非粘着性複合材を用いる
と、食品、調味料などの汚れ、こびりつきなどに対する
優れた非粘着性、ふきとり性を効果的に利用でき、特に
透明性、意匠性、加工性を改善できる。
【０３３７】 実施の形態４（耐候性複合材） 従来から、建築用ガラス、各種内外壁材、屋根材およ
び内外装材などの建材、標識、信号機、カードレール、
電柱や防音壁などの土木用部材などは、周囲、環境にさ
らされて使用されているため、その表面には特に耐候性
が求められており、さらにほこり、排気ガスや雨筋に対
する防汚性、透明性、意匠性などが求められている。こ
れら建材を構成する基材はガラス、金属、セラミック、
合成樹脂やコンクリートなどからなり、その表面は何ら
の処理も施されていないものもあるが、前記要請に対
し、建材に用いる複合材に、耐候性、耐熱性、耐薬品
性、耐蝕性、表面特性（非粘着性、低摩擦性など）、電
気絶縁性などに優れている含フッ素重合体が各種建材の
表面などに適用されている。しかし含フッ素重合体はそ
の優れた非粘着性に起因して金属などの基材の表面との
接着性が充分ではなく、（１）接着剤を用いるか、
（２）基材表面にサンドブラストや電気化学的な方法で
エッチングを行ない、表面に凹凸を設け、投錨（アンカ
ー）効果で接着を行なう必要がある。
【０３３８】 しかし、（１）のように接着剤を用いる方法では、耐
熱性があって、透明で高い接着力を有する接着剤がない
ため、また、（２）のように基材表面に凹凸を設ける方
法では凹凸の生成により表面を著しく荒らすことにな
り、ガラス基材の透明性や金属系基材の金属光沢などの
色調を活かすことができないという意匠性の問題があ
る。さらに、仮に、透明な接着剤が開発されたとして
も、含フッ素重合体は柔らかいために、外装用建材など
に施したばあい、ゴミやほこり、汚れなどが、被膜中に
埋め込まれやすく、そのために汚れがつきやすく、また
取り除きにくく、透明性、意匠性を低下させたりする。
【０３３９】 これらを解決する試みとして含フッ素重合体からなる
被膜にガラス系やアルミニウム系などの無機充填材を添
加して硬さを付与することが行なわれているが、被膜が
もろくなったり、透明性や意匠性などを低下してしまう
という問題があった。
【０３４０】 また、雨天時などに車のウインドウガラスやサイドミ
ラーに付着した水滴をはじき、視界を良好にすることを
目的として、ガラスに撥水性を付与する検討が種々行な
われており、これらを耐候性を求める分野で利用するこ
とが考えられる。
【０３４１】 そこで、前述の提案（特開平４−124047号公報、特開
平４−325446号公報、特開平５−24885号公報、特開平
４−359086号公報、特開平５−170486号公報、特開平５
−213633号公報、特開平５−51238号、特開平６−32944
2号、特開平６−340451号、特開平７−102207号、特開
平７−157335号各公報）がなされていることが引用され
る。
【０３４２】 しかし、前述のとおり、これら従来のゾル−ゲル法に
よっても、透明性に優れ、かつ耐摩耗性、耐熱性、撥水
撥油性、耐傷付き性に優れた耐候性の被膜はえられてい
ない。
【０３４３】 本発明の被覆用組成物を基材に適用してえられる耐候
性複合材は、第１に優れた耐候性を長期間維持できるこ
とから、第２に官能基含有含フッ素エチレン性重合体
（Ａ）の微粒子が良好な界面接着性をもって金属酸化物
（Ｂ）からなる被膜中で均一に分散し該被膜が充分な硬
さ、透明性および接着性を有することから、第３に官能
基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子（Ｂ）
からなる被膜が良好な耐熱性、耐摩耗性、耐傷付き性、
防汚性、撥水性および抗菌性などを有することから、各
種機器や器具、建材などに用いることができる。
【０３４４】 本発明によれば、（ａ）ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、カルボン酸塩およびエポキシ基よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フ
ッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体0.05〜
50モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体50〜99.95モル
％ とを共重合してなる官能基含有含フッ素エチレン性重合
体（Ａ）の微粒子が金属酸化物（Ｂ）層中に分散してい
る被膜を基材表面に有する耐候性複合材を提供すること
ができる。
【０３４５】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素エチレ
ン性単量体（ａ）が式（１）： CX2＝CX1−Rf−Ｙ （１） （式中、Ｙは−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
ポキシ基、ＸおよびX1は同じかまたは異なり水素原子ま
たはフッ素原子、Rfは炭素数１〜40の２価の含フッ素ア
ルキレン基、炭素数１〜40の含フッ素オキシアルキレン
基、炭素数１〜40のエーテル基を含む含フッ素アルキレ
ン基または炭素数１〜40のエーテル結合を含む含フッ素
オキシアルキレン基を表す）で示される少なくとも１種
の官能基含有含フッ素エチレン性単量体である前記耐候
性複合材を提供することができる。
【０３４６】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（Ｉ）である前記耐候性複合材を提
供することができる。
【０３４７】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（II）である前記耐候性複合材を提
供することができる。
【０３４８】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（III）である前記耐候性複合材を
提供することができる。
【０３４９】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がケイ素
の酸化物である前記耐候性複合材を提供することができ
る。
【０３５０】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がアルミ
ニウムの酸化物である前記耐候性複合材を提供すること
ができる。
【０３５１】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がチタニ
ウムの酸化物である前記耐候性複合材を提供することが
できる。
【０３５２】 また本発明によれば、前記基材が金属系基材である前
記耐候性複合材を提供することができる。
【０３５３】 また本発明によれば、前記基材が非金属系無機基材で
ある前記耐候性複合材を提供することができる。
【０３５４】 また本発明によれば、前記基材やガラス基材である前
記耐候性複合材を提供することができる。
【０３５５】 また本発明によれば、前記基材がコンクリートからな
る前記耐候性複合材を提供することができる。
【０３５６】 また本発明によれば、前記基材がセメントからなる前
記耐候性複合材を提供することができる。
【０３５７】 また本発明によれば、前記基材がタイルからなる前記
耐候性複合材を提供することができる。
【０３５８】 また本発明によれば、前記基材が陶板からなる前記耐
候性複合材を提供することができる。
【０３５９】 また本発明によれば、前記基材が合成樹脂基材である
前記耐候性複合材を提供することができる。
【０３６０】 なお、本発明の耐候性複合材においては前記被覆用組
成物、被膜およびその製法についての記載が原則として
適用できるが、以下、特に好ましい態様について説明す
る。
【０３６１】 本発明の耐候性複合材の基材としては、前記の基材の
うち、金属系基材としては、アルミニウム、ステンレ
ス、鉄、チタンなどの鋼板およびこれらに溶融亜鉛メッ
キ、アルミニウムメッキなどを施したメッキ鋼板、クロ
ム酸、リン酸などの酸化処理をした化成処理鋼板、陽極
酸化を施したアルマイト処理鋼板などのものが通常用い
られている。
【０３６２】 また、非金属系無機基材としては結晶化ガラス、発泡
ガラス、熱線反射ガラス、熱線吸収ガラス、複層ガラス
などのガラス系基材、タイル、大型陶板、セラミックパ
ネル、レンガなどの窯業系基材、御影石、大理石などの
天然石、高強度コンクリート、ガラス繊維強化コンクリ
ート（GRC）、炭素繊維強化コンクリート（CFRC）、軽
量気泡発泡コンクリート（ALC）、複合ALCなどのコンク
リート系基材、押出成形セメント、複合成形セメントな
どのセメント系基材、その他石綿スレート、ホーロー鋼
板などのものが通常用いられている。
【０３６３】 さらにまた、合成樹脂基材としてはポリカーボネー
ト、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、人工大理石（不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂を主体とする）、その他塩化ビニル樹脂、アクリル樹
脂またはウレタン樹脂を塗装した塗装鋼板などが用いら
れている。
【０３６４】 なかでも、透明性が要求される部分には非金属系無機
基材のガラス類、合成樹脂基材のアクリル樹脂やポリカ
ーボネートなどが通常使用されている。
【０３６５】 本発明の耐候性複合材における金属酸化物被膜の膜厚
は、適用する機器や器具の種類や部位により異なるが、
0.01〜100μｍであり、好ましくは0.1〜70μｍであり、
特に好ましくは１〜50μｍである。
【０３６６】 本発明の耐候性複合材を用いることのできる好適な機
器や器具、建材およびその部分を以下に具体的に分野別
に列挙するが、これらのみに限られるものではない。
【０３６７】 ［１］建材 建材については、太陽光や雨風にさらされることか
ら、耐候性が要求される材料設備などが多い。以下、各
建材について、耐候性に加えて奏される効果に触れつつ
例示する。
【０３６８】 建築用ガラス 建築用ガラスのほか、ならびに建築用磨き板ガラス
（窓ガラス）、ステンドグラスの窓、風防ガラス、遮光
割合調節機能をもつガラスなど。 これらにおいては、本発明の耐候性複合材のもつ透明
性、防汚性、難燃性を特に効果的に利用することができ
る。
【０３６９】 外壁材、屋根材および外装材（金属製） （ａ）壁用金属製外装建材のほか、金属性建築材料、建
築用金属製外装パネル、金属製フェンス、金属製タイル
および金属製建築板など （ｂ）金属製屋根材のほか、ソーラーシステム内蔵屋根
材など （ｃ）金属製開扉のほか、金属製格子、金属製シャッタ
ー、金属製柵および金属製ポーチ（建築用）など （ｄ）金属製ブラインド（野外用、屋外用）、とい、サ
ッシおよび雨戸など （ｅ）金属製天井板のほか、金属製床タイル、塩化ビニ
ル化粧シートを表面にコーティングした金属製壁板など （ｆ）その他自動車用金属製駐車設備、一般的な金属製
美術品など これらにおいては、本発明の耐候性複合材のもつ非粘
着性、防汚性、透明性（意匠性）を特に効果的に使用す
ることができる。
【０３７０】 外壁材、屋根材および外装材（非金属無機製） （ａ）セグメント状またはタイルもしくはスライスした
天然石を貼り付けたコンクリートブロック、セグメント
状または表面がゴム素材からなるコンクリート舗装板、
GRC（繊維補強コンクリート）製壁材などの補強されて
いてもよいコンクリート板 （ｂ）表面がタイル調のセメントなどのセメント押出成
形物 （ｃ）人造石材などの建築用石材 （ｄ）建築用タイル、ラスター釉タイル、床タイル、セ
ラミックタイルおよび陶磁製ボーダータイルなどのタイ
ル （ｅ）非金属製の建築用外装材、建築材、建築用パネル
および建築用壁タイルなどの建築用ならびに壁用外装材 （ｆ）ソーラーシステム内蔵セラミック製屋根材などの
屋根材 （ｇ）墓碑、墓標などの墓石 （ｈ）石、コンクリートまたは大理石製の小像、小立
像、像、胸像およびその他の美術品 これらにおいては、本発明の耐候性複合材のもつ非粘
着性、防汚性、防水性、透明性（意匠性）、加工性、密
着性、前記（ｃ）についてはさらに耐摩耗性、ならびに
前記（ｇ）および（ｈ）についてはさらに風化防止性を
特に効果的に利用することができる。
【０３７１】 外壁材、屋根材および外装材（樹脂性） （ａ）床板および天井板など （ｂ）格子、とい、室内用を含むブラインドおよび扉な
ど （ｃ）コンクリート用プラスチック製パネル （ｄ）建築用ガスケット （ｅ）防虫、紫外線・熱線遮断および飛散防止用フィル
ム付きカーテン、覆いならびに日よけなど （ｆ）石または表面に石の模様を付したポリ塩化ビニル
製床材 （ｇ）ソーラーシステム内蔵プラスチック製屋根材 （ｈ）隙間を有し、かつ水はけ可能な組合わせ式ポリビ
ニルクロライド製タイル （ｉ）合成樹脂製サッシ これらにおいては、本発明の耐候性複合材のもつ非粘
着性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、密
着性を特に効果的に利用することができる。
【０３７２】 外壁材および屋根材（木製） （ａ）家庭用具の製造用木材、ベニヤ板、木製パネルな
どの建築用木材板および化粧板など （ｂ）木製フェンス、室内取付用ドアおよび木製窓枠な
ど （ｃ）合板の裏面にゴム製弾性材を貼り付けてなる木製
建材 （ｄ）木製の建築用組立てセット これらにおいても、本発明の耐候性複合材のもつ非粘
着性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性およ
び密着性を特に効果的に利用することができる。
【０３７３】 土木 （ａ）バス停留所用標識、街路用標識およびガードレー
ル取付用標識などの標識 （ｂ）発行式信号機および機械式信号機などの信号機 （ｃ）各種基材からなるガードレール （ｄ）各種基材からなる電柱 （ｅ）防音壁 （ｆ）その他建築用または構築用のプラスチック製コン
クリート型枠など これらにおいては、本発明の耐候性複合材のもつ耐候
性、防汚性、透明性、加工性、密着性、前記（ｆ）につ
いては離型性を特に効果的に利用することができる。
【０３７４】 ［２］太陽電池 太陽電池の分野においても、当該太陽電池は太陽光や
風雨に絶えずさらされて用いられていることから、太陽
電池モジュール全体としても、また各部品においても耐
候性が求められる。以下に本発明の耐候性複合材を適用
することのできるものについて、耐候性のほかに奏され
る効果とともに列記する。
【０３７５】 太陽電池カバー 適用箇所：最表面 基材：アモルファスシリコン、単結晶、多結晶シリコ
ン、充填剤層（EVA、ガラスなど） 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：透明性、耐候性、防汚性、難燃性。
【０３７６】 ［３］自動車 自動車関連についても、ボディやガラスなどの外装材
には、建材と同様に太陽光や風雨にさらされることから
耐候性が求められる。各自動車関連用途について耐候性
に加えて奏される効果についてふれつつ例示する。
【０３７７】 自動車、電車車両 適用箇所：ボディ 基材：鋼板、その他金属、アクリルなどの塗装面 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料、フィルム 効果：加工性、透明、意匠性、防汚性、ふきとり性。
【０３７８】 自動車、車両用ガラス 適用箇所：窓、フロントガラス、リアガラス、サイド
ガラス 基材：ガラス 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料、フィルム 効果：透明性、加工性、防汚性、ふきとり性、撥水
性、飛散防止性。
【０３７９】 ライト類（ヘッドライト、テールランプ、ウィンカ
ー） 適用箇所：カバー材表面、電球表面 基材：ガラス、ポリカーボネート 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料、フィルム 効果：耐候性、防汚性、加工性、撥水性。
【０３８０】 ホイール 適用箇所：表面 基材：アルミ、鋳鉄、樹脂（PP、ABS、PC、PPE、アロ
イ類） 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：耐候性、防汚性、透明性・意匠性、加工性。
【０３８１】 ［４］その他 碍子、パンタグラフ 適用箇所：表面 基材：陶器 官能基含有含フッ素重合体:I、II、III 適用形態：塗料 効果：加工性、耐候性、防汚性
【０３８２】 実施の形態５（摺動性複合材） 従来から家電製品の分野において、たとえばアイロン
の加熱面などは使用時に衣服などに押しつけながら摺り
動かして用いるため、低摩擦性や耐摩耗性などのいわゆ
る摺動性が求められており、摺動性に優れた材料をそう
した部位に使用することが要請されている。
【０３８３】 こうした要請に対し、たとえば、低摩擦性などの摺動
性、耐熱性、耐薬品性、耐蝕性、耐候性、非粘着性、電
気絶縁性などに優れている含フッ素重合体がアイロン加
熱面などに適用されている。しかし含フッ素重合体はそ
の優れた非粘着性に起因して金属表面との接着性が充分
ではなく、（１）接着剤を用いるか、（２）基材表面に
サンドブラストや電気化学的な方法でエッチングを行な
い、表面に凹凸を設け、投錨（アンカー）効果で接着を
行なう必要がある。
【０３８４】 しかし、（１）のように接着剤を用いる方法では、耐
熱性があって、透明で高い接着力を有する接着剤がない
ため、また、（２）のように基材表面に凹凸を設ける方
法では凹凸の生成により表面を著しく荒らすことにな
り、ガラス基材の透明性や金属系基材の金属光沢などの
色調を活かすことができないという意匠性の問題があ
る。さらに、仮に、透明な接着剤が開発されたとして
も、摺動面などの表面の被膜を構成する含フッ素重合体
は柔らかいため、たとえば長時間使用中摩擦・摩耗によ
り被膜に傷がついて透明性や意匠性が低下したり、また
摩耗をすることにより含フッ素重合体本来の摺動性（低
摩擦性）、非粘着性や撥水性が低下したりする。
【０３８５】 これらを解決する試みとして含フッ素重合体からなる
被膜にガラス系やアルミニウム系などの無機充填材を添
加して硬さを付与することが行なわれているが、被膜が
もろくなったり、透明性や意匠性などを低下してしまう
という問題があった。
【０３８６】 また、雨天時などに車のウインドウガラスやサイドミ
ラーに付着した水滴をはじき、視界を良好にすることを
目的として、ガラスに撥水性を付与する検討が種々行な
われており、これらを摺動性（低摩擦性）を求める分野
で利用することが考えられる。
【０３８７】 そこで、前述の提案（特開平４−124047号公報、特開
平４−325446号公報、特開平５−24885号公報、特開平
４−359086号公報、特開平５−170486号公報、特開平５
−213633号公報、特開平５−51238号、特開平６−32944
2号、特開平６−340451号、特開平７−102207号、特開
平７−157335号各公報）がなされていることが引用され
る。
【０３８８】 しかし、前述のとおり、これら従来のゾル−ゲル法に
よっても、透明性に優れ、かつ耐熱性、撥水撥油性、耐
傷付き性、ならびに低摩耗性などの摺動性に優れた被膜
はえられていない。
【０３８９】 本発明の被覆用組成物を基材に適用してえられる摺動
性複合材は、第１に優れた摺動性を長期間維持できるこ
とから、第２に官能基含有含フッ素エチレン性重合体
（Ａ）の微粒子が良好な界面接着性をもって金属酸化物
（Ｂ）からなる被膜中で均一に分散し該被膜が充分な硬
さ、透明性および接着性を有することから、第３に官能
基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）および金属酸化
物（Ｂ）からなる被膜が良好な耐熱性、耐傷付き性、防
汚性、撥水性および抗菌性などを有することから、各種
機器や器具などに用いることができる。
【０３９０】 本発明によれば、（ａ）ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、カルボン酸塩およびエポキシ基よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フ
ッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体0.05〜
50モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体50〜99.95モル
％ とを共重合してなる官能基含有含フッ素エチレン性重合
体（Ａ）の微粒子が金属酸化物（Ｂ）層中に分散してい
る被膜を基材表面に有する摺動性複合材を提供すること
ができる。
【０３９１】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素エチレ
ン性単量体（ａ）が式（１）： CX2＝CX1−Rf−Ｙ （１） （式中、Ｙは−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
ポキシ基、ＸおよびX1は同じかまたは異なり水素原子ま
たはフッ素原子、Rfは炭素数１〜40の２価の含フッ素ア
ルキレン基、炭素数１〜40の含フッ素オキシアルキレン
基、炭素数１〜40のエーテル基を含む含フッ素アルキレ
ン基または炭素数１〜40のエーテル結合を含む含フッ素
オキシアルキレン基を表す）で示される少なくとも１種
の官能基含有含フッ素エチレン性単量体である前記摺動
性複合材を提供することができる。
【０３９２】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（Ｉ）である前記摺動性複合材を提
供することができる。
【０３９３】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（II）である前記摺動性複合材を提
供することができる。
【０３９４】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がケイ素
の酸化物である前記摺動性複合材を提供することができ
る。
【０３９５】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がアルミ
ニウムの酸化物である前記摺動性複合材を提供すること
ができる。
【０３９６】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がチタニ
ウムの酸化物である前記摺動性複合材を提供することが
できる。
【０３９７】 また本発明によれば、前記基材が金属系基材である前
記摺動性複合材を提供することができる。
【０３９８】 また本発明によれば、前記基材がガラス基材である前
記摺動性複合材を提供することができる。
【０３９９】 また本発明によれば、前記基材が合成樹脂基材である
前記摺動性複合材を提供することができる。
【０４００】 また本発明によれば、前記基材が陶磁器である前記摺
動性複合材を提供することができる。
【０４０１】 なお、本発明の摺動性複合材においては前記被覆用組
成物、被膜およびその製法についての記載が原則として
適用できるが、以下、特に好ましい態様について説明す
る。
【０４０２】 本発明の摺動性複合材の基材としては、前記の基材の
すべてが採用できるが、特に多く使用されるものとして
は、たとえば金属系基材として 冷延鋼板、 メッキ鋼板、たとえば、Znメッキ鋼板あるいはZn合金
メッキ鋼板、Alメッキ鋼板あるいはAl合金メッキ鋼板、
Crメッキ鋼板（TFS）、Niメッキ鋼板、Cuメッキ鋼板、
ガルバニウム鋼板など、 アルミニウム板、 チタン板、 スレンレス板、 などのものがあげられる。
【０４０３】 そのほか、透明性が要求される部分にセラミックス系
基材のガラス類、樹脂系基材のアクリル樹脂やポリカー
ボネートなどが通常使用されている。
【０４０４】 本発明の摺動性複合材における金属酸化物被膜の膜厚
は、適用する機器や器具の種類や部位により異なるが、
0.01〜100μｍであり、好ましくは0.01〜50μｍであ
り、特に好ましくは0.02〜20μｍである。
【０４０５】 本発明の摺動性複合材を用いることのできる好適な機
器や器具およびその部分を以下に具体的に分野別に列挙
するが、これらのみに限られるものではない。
【０４０６】 ［１］OA関連機器 OA関連機器は紙を送る際に接触する部分など、耐摩耗
性や低摩耗性など優れた摺動性が求められる部分も多
い。以下、摺動性のほかに奏される効果に触れつつそれ
らの代表例をあげるが、これらのみに限られるものでは
ない。
【０４０７】 電子複写機、ファクシミリ 紙に接触して該紙を送るための部分の材料として好適
である。たとえばつぎのものがあげられる。 （ａ）分離爪および定着軸受け（表面） 基材：耐熱性樹脂（たとえばPPS、ポリアミドイミ
ド、ポリエーテルイミド、POMまたはPEEKなど）からな
るもの 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料 この摺動性複合材を用いると、トナー非粘着性、耐摩
耗性、紙送り性に優れ、ロールを傷付けにくい分離爪お
よび低摩擦性、耐摩耗性、耐熱性に優れた定着軸受けを
うることができ、官能基含有含フッ素重合体が接着性に
接着性に優れることからプライマー層を必要とせず製造
加工性にも優れる。 （ｂ）排紙コロおよび排紙ガイド 基材：樹脂（たとえばポリエーテルサルファイド、ポリ
アミドイミド、ポリエーテルイミド、POMまたはPEEKな
ど）からなるもの 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料 本発明の摺動性複合材を用いると、トナー非粘着性、
耐摩耗性に優れる排紙コロおよび排紙ガイドをうること
ができ、官能基含有含フッ素重合体が接着性に優れるた
めにプライマー層を必要とせず製造加工性にも優れる。
【０４０８】 ［２］家電製品 家電製品についても耐摩耗性などを含む摺動性が要求
される部位（部品）などがある。以下、各家電製品につ
いて、摺動性に加えて奏される効果に触れつつ例示す
る。したがって本発明はこれら部品および家電製品にも
関する。
【０４０９】 アイロン 適用箇所：加熱面 基材:SUS、鋼板 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の摺動性複合材のもつ耐熱
性、加工性、意匠性を特に効果的に利用することができ
る。
【０４１０】 ［３］住宅設備機器 住宅設備機器についても、使用時の取扱い易さなどの
要請により、耐摩耗性、低摩耗性を含む摺動性が要求さ
れる部位（部品）などがある。以下、それら住宅設備機
器およびその部位について、摺動性に加えて奏される効
果に触れつつ例示する。したがって本発明はこれら住宅
設備機器およびその部位（部品）にも関する。
【０４１１】 エスカレーター 適用箇所：スカート部の表面（巻き込み防止） 基材:SUS、鋼板 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の摺動性複合材のもつ加工
性、意匠性、耐候性を特に効果的に利用することができ
る。
【０４１２】 ［４］自動車 自動車用のエンジン、ギアなどにも摺動性、耐熱性、
耐薬品性を必要とする部位（部品）が数多くある。
【０４１３】 ロータリーエンジン 適用箇所：内壁 基材：アルミニウム、鋼板 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の摺動性複合材のもつ加工
性、耐熱性、非粘着性、防汚性を特に効果的に利用する
ことができる。
【０４１４】 ピストン、ピストンリング 適用箇所：表面 基材：アルミニウム、鋼板 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の摺動性複合材のもつ加工
性、耐熱性を特に効果的に利用することができる。
【０４１５】 スロットシャフト 適用箇所：表面 基材：アルミニウム、鉄系金属 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の摺動性複合材のもつ加工
性、耐熱性を特に効果的に利用することができる。
【０４１６】 その他ステアリング、ヒンジピン、各種ギア、ブレー
キシュー、ベアリングテナーなどの表面に塗料などの形
態で塗布し摺動性を付与できる。
【０４１７】 ［５］その他 ボルトナット 適用箇所：表面 基材：鉄 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の摺動性複合材のもつ加工
性、防錆性、耐薬品性、低トルク施工性を特に効果的に
利用することができる。
【０４１８】 ハサミ、ノコギリ、包丁などの刃物 適用箇所：刃表面 基材：鉄 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の摺動性複合材のもつ非粘
着性、防汚染性、加工性、低荷重での切断性を有し効果
的に利用することができる。
【０４１９】 ポンプ部品 適用箇所：プランジャー内面・表面、ギア表面 基材：アルミニウム、鉄 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料、フィルム これらにおいては、本発明の摺動性複合材のもつ耐薬
品性、加工性、耐摩耗性を特に効果的に利用することが
できる。
【０４２０】 エアコン部品（カーエアコン、ルームエアコン他） 適用箇所：ピストンリング、チップシール 基材：アルミニウム、鉄 官能基含有含フッ素重合体:I、II 適用形態：塗料 これらにおいては、本発明の摺動性複合材のもつ加工
性、耐薬品性などを特に効果的に利用することができ
る。
【０４２１】 その他、自動販売機部品、カメラ部品、医薬機器部品
（胃カメラ部品など）、時計部品、農機具部品、機械工
業用無給油軸受類などに用いることができる。
【０４２２】 実施の形態６（調理機器用複合材） ホットプレートや炊飯器に代表される調理機器は、調
理時間の短縮や、調理してえられた食べ物のおいしさへ
の追求のため、より高温での調理ができることが望まれ
ている。また、そのような機器は調理後に簡単に片づけ
ることができるように油およびこげなどの汚れの除去が
容易であることが望まれているとともに、長期間の使用
によりヘラやタワシなどで表面に傷がついたり摩耗しな
いことも求められている。さらに物品の外観に係わるこ
とから意匠性がよいことも望まれている。
【０４２３】 こうした要請に対し、調理機器に用いる複合材に、耐
熱性、耐薬品性、耐蝕性、耐候性、表面特性（非粘着
性、低摩擦性など）、電気絶縁性などに優れている含フ
ッ素重合体が炊飯器やホットプレートなどの調理機器の
加熱面などに適用されている。しかし含フッ素重合体は
その優れた非粘着性に起因して金属表面との接着性が充
分ではなく、（１）接着剤を用いるか、（２）基材表面
にサンドブラストや電気化学的な方法でエッチングを行
ない、表面に凹凸を設け、投錨（アンカー）効果で接着
を行なう必要がある。
【０４２４】 しかし、（１）のように接着剤を用いる方法では、耐
熱性があって、透明で高い接着力を有する接着剤がない
ため、また、（２）のように基材表面に凹凸を設ける方
法では凹凸の生成により表面を著しく荒らすことにな
り、ガラス基材の透明性や金属系基材の金属光沢などの
色調を活かすことができないという意匠性の問題があ
る。さらに、仮に、透明な接着剤が開発されたとして
も、加熱調理面などの表面の被膜を構成する含フッ素重
合体は柔らかいため、たとえば長時間使用中または、ヘ
ラやタワシなどを用いて洗浄するうちに表面の被膜に傷
がついて透明性や意匠性が低下したり、また摩耗するこ
とにより含フッ素重合体本来の撥水性や非粘着性が低下
したりする。
【０４２５】 これらを解決する試みとして含フッ素重合体からなる
被膜にガラス系やアルミニウム系などの無機充填材を添
加して硬さを付与することが行なわれているが、被膜が
もろくなったり、透明性や意匠性などを低下してしまう
という問題があった。
【０４２６】 また、雨天時などに車のウインドウガラスやサイドミ
ラーに付着した水滴をはじき、視界を良好にすることを
目的として、ガラスに撥水性を付与する検討が種々行な
われており、これらを調理機器の分野で利用することが
考えられる。
【０４２７】 そこで、前述の提案（特開平４−124047号公報、特開
平４−325446号公報、特開平５−24885号公報、特開平
４−359086号公報、特開平５−170486号公報、特開平５
−213633号公報、特開平５−51238号、特開平６−32944
2号、特開平６−340451号、特開平７−102207号、特開
平７−157335号各公報）がなされていることが引用され
る。
【０４２８】 しかし、前述のとおり、これら従来のゾル−ゲル法に
よっても、透明性に優れ、かつ耐摩耗性、耐熱性、撥水
撥油性、耐傷付き性に優れた被膜はえられていない。
【０４２９】 本発明の被覆用組成物を基材に適用してえられる調理
機器用複合材は、第１に官能基含有含フッ素エチレン性
重合体（Ａ）の微粒子が良好な界面接着性をもって金属
酸化物（Ｂ）からなる被膜中で均一に分散し該被膜が充
分な硬さ、透明性および接着性を有することから、第２
に官能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）および金
属酸化物（Ｂ）からなる被膜が良好な非粘着性、耐熱
性、耐摩耗性、耐傷付き性、防汚性、撥水性および抗菌
性などを有することから、各種調理機器に用いることが
できる。
【０４３０】 本発明によれば、（ａ）ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、カルボン酸塩およびエポキシ基よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フ
ッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体0.05〜
50モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体50〜99.95モル
％ とを共重合してなる官能基含有含フッ素エチレン性重合
体（Ａ）の微粒子が金属酸化物（Ｂ）層中に分散してい
る被膜を基材表面に有する調理機器用複合材を提供する
ことができる。
【０４３１】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素エチレ
ン性単量体（ａ）が式（１）： CX2＝CX1−Rf−Ｙ （１） （式中、Ｙは−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
ポキシ基、ＸおよびX1は同じかまたは異なり水素原子ま
たはフッ素原子、Rfは炭素数１〜40の２価の含フッ素ア
ルキレン基、炭素数１〜40の含フッ素オキシアルキレン
基、炭素数１〜40のエーテル基を含む含フッ素アルキレ
ン基または炭素数１〜40のエーテル結合を含む含フッ素
オキシアルキレン基を表す）で示される少なくとも１種
の官能基含有含フッ素エチレン性単量体である前記調理
機器用複合材を提供することができる。
【０４３２】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（Ｉ）である前記調理機器用複合材
を提供することができる。
【０４３３】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（II）である前記調理機器用複合材
を提供することができる。
【０４３４】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（III）である前記調理機器用複合
材を提供することができる。
【０４３５】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がケイ素
の酸化物である前記調理機器用複合材を提供することが
できる。
【０４３６】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がアルミ
ニウムの酸化物である前記調理機器用複合材を提供する
ことができる。
【０４３７】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がチタニ
ウムの酸化物である前記調理機器用複合材を提供するこ
とができる。
【０４３８】 また本発明によれば、前記基材が金属系基材である前
記調理機器用複合材を提供することができる。
【０４３９】 また本発明によれば、前記基材がガラス基材である前
記調理機器用複合材を提供することができる。
【０４４０】 また本発明によれば、前記基材が合成樹脂基材である
前記調理機器用複合材を提供することができる。
【０４４１】 また本発明によれば、前記基材が陶磁器である前記調
理機器用複合材を提供することができる。
【０４４２】 さらに本発明によれば、前記調理機器用複合材を用い
てなる調理機器を提供することができる。
【０４４３】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なる加熱調理機器を提供することができる。
【０４４４】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なるホットプレートを提供することができる。
【０４４５】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を金属製
加熱面に用いてなるホットプレートを提供することがで
きる。
【０４４６】また本発明によれば、前記調理機器用複合
材をガラス製の蓋に用いてなるホットプレートを提供す
ることができる。
【０４４７】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なるオーブンレンジを提供することができる。
【０４４８】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を金属製
内面に用いてなるオーブンレンジを提供することができ
る。
【０４４９】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材をクッキ
ングプレートに用いてなるオーブンレンジを提供するこ
とができる。
【０４５０】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材をガラス
製の扉に用いてなるオーブンレンジを提供することがで
きる。
【０４５１】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なる加熱鍋を提供することができる。
【０４５２】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を金属製
加熱面に用いてなる加熱鍋を提供することができる。
【０４５３】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材をガラス
製の蓋に用いてなる加熱鍋を提供することができる。
【０４５４】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なるフライパンを提供することができる。
【０４５５】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を金属製
加熱面に用いてなるフライパンを提供することができ
る。
【０４５６】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なるフライヤーを提供することができる。
【０４５７】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を金属製
内面に用いてなるフライヤーを提供することができる。
【０４５８】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材をガラス
製内面に用いてなるフライヤーを提供することができ
る。
【０４５９】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なる炊飯器を提供することができる。
【０４６０】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を金属製
内面に用いてなる炊飯器を提供することができる。
【０４６１】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を金属製
内蓋に用いてなる炊飯器を提供することができる。
【０４６２】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なるジャーを提供することができる。
【０４６３】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を金属製
内面に用いてなるジャーを提供することができる。
【０４６４】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を金属製
内蓋に用いてなるジャーを提供することができる。
【０４６５】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なる食器または容器を提供することができる。
【０４６６】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なる金属製食器または容器を提供することができる。
【０４６７】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なるガラス製食器または容器を提供することができる。
【０４６８】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なる食品加工用調理機器を提供することができる。
【０４６９】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なる食品混合用調理機器を提供することができる。
【０４７０】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なる食品切断加工用調理機器を提供することができる。
【０４７１】 また本発明によれば、前記調理機器用複合材を用いて
なるベーカリー機器を提供することができる。
【０４７２】 なお、本発明の調理機器用複合材においては前記被覆
用組成物、被膜およびその製法についての記載が原則と
して適用できるが、以下、特に好ましい態様について説
明する。
【０４７３】 本発明の調理機器用複合材の基材としては、前記基材
のうち、金属系基材としては、 冷延鋼板、 メッキ鋼板、たとえば、Znメッキ鋼板あるいはZn合金
メッキ鋼板、Alメッキ鋼板あるいはAl合金メッキ鋼板、
Crメッキ鋼板（TFS）、Niメッキ鋼板、Cuメッキ鋼板、
ガルバニウム鋼板など、 アルミニウム板、 チタン板、 ステンレス板、 などのものが通常用いられている。
【０４７４】 そのほか、透明性が要求される部分にセラミックス系
基材のガラス類、樹脂系基材のアクリル樹脂やポリカー
ボネートなどが通常使用されている。
【０４７５】 本発明の調理機器用複合材における金属酸化物被膜の
膜厚は、適用する調理機器の種類や部位により異なる
が、0.01〜100μｍであり、好ましくは0.01〜50μｍで
あり、特に好ましくは0.02〜20μｍである。
【０４７６】 本発明の調理機器用複合材を用いることのできる好適
な調理機器およびその部分を以下に具体的に調理機器の
分野別に列挙する。したがって、本発明は後述する調理
機器および各種部分にも関する。
【０４７７】 また、それらを項目ごとに分類して整理し、表１〜７
に示した。
【０４７８】 ジャーおよびポット （ａ）電気式湯沸かし機などを含む電気ポットの内面お
よび内蓋など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
防汚性（湯垢に対する）、耐熱水性および抗菌性を特に
効果的に利用することができる。 （ｂ）ガスおよび電気炊飯器、ならびに洗米機構を有す
る炊飯器などの内釜内面ならびに内蓋など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性（御飯粒、焦げつきに対する）防汚性および耐
熱性を特に効果的に利用することができ、さらにたわし
などでの洗浄時の被膜の摩耗、傷つきなどによる性能低
下を改善できる。
【０４７９】 調理機器 （ａ）フライパン、バット、調理用・家庭用手動ミキサ
ー、ざる、包丁、パン用モルダー、パン用リバースシー
ト、パン用分割丸め機などの表面ならびにボールおよび
米びつなどの内面、前記ミキサーにあってはその羽根な
ど。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）、防汚
性および耐熱性を特に効果的に利用することができる。
さらに金属ヘラなどでの摩耗や傷つきによる性能低下を
改善できる。 （ｂ）家庭用電気食品粉砕機、電気フードクラッシャ
ー、台所電気式肉ひき機、台所用電気式ブレンダーおよ
び台所用電気式ミキサーなどの電気式フードプロセッサ
ーなどの内面ならびに羽根など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性（野菜や肉汁に対する）および防汚性を特に効
果的に利用することができる。
【０４８０】 ガステーブル （ａ）ガスボンベ組込式ガスコンロなどのガスコンロの
天板、側面、表面およびそれらの汁受皿覆いの表面な
ど。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性（油汚れに対する）、耐熱性および透明性
（色、模様などに関する意匠性）を特に効果的に利用す
ることができ、さらにたわしなどで磨いたばあいの摩耗
や傷つきによる性能低下を改善できる。
【０４８１】 トースター、レンジなどを含むオーブンレンジ類 （ａ）業務用オーブン、電気オーブン（業務用を含
む）、業務用温蔵庫付電気オーブン、業務用炊事オーブ
ン、業務用炊事レンジなどのオーブン（台所用レン
ジ）、業務用パン焼きがま、家庭用自動パン焼き器など
の製パン用オーブン、トースター、パン用トースターな
どの電気オーブントースターおよび業務用電子レンジ、
電子オーブンレンジなどの電子レンジの内面（金属部
分）ならびにレンジ用パンなど。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性（油や焦げつきに対する）、防汚性、耐熱性を
特に効果的に利用することができ、さらにへらやたわし
などでの摩耗や傷つきを改善できる。 （ｂ）前記（ａ）にあげたオーブンレンジ類の扉内面な
ど。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性、耐熱性、透明性、および電子レンジのばあい
は耐エネルギー線性を特に効果的に利用することができ
る。
【０４８２】 鍋および釜 （ａ）ガラス鍋、ホーロー鍋、アルミ鍋、電気式揚げな
べ、電気てんぷら鍋、電気式圧力なべおよび電気式圧力
シチューなべなどの鍋ならびに釜などの内面など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れ、前記揚げなべお
よびてんぷら鍋にあっては油に対する）および耐熱性を
特に効果的に利用することができ、さらにへらやたわし
などでの摩耗や傷つきを改善できる。 （ｂ）前記（ａ）にあげた鍋および釜の蓋など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
前記（ａ）にあげた性質のほか、透明性を特に効果的に
利用することができる。
【０４８３】 生ごみ処理機 家庭用調理くず処理機、生ごみの堆肥化装置などの調
理くず（廃棄物）処理機の内面など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性および防汚性を特に効果的に利用することがで
きる。
【０４８４】 その他の加熱調理機器 （ａ）ホットプレートの加熱面および蓋など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）、耐熱
性および蓋にあっては透明性を特に効果的に利用するこ
とができ、金属へらなどでの摩耗や、傷つきによる性能
低下、外観悪化を改善できる。 （ｂ）電磁レンジ、電磁コンロなどの電磁調理機の調理
面など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性、耐熱性および透明性を特に効果的に利用する
ことができ、たわしなどによる摩耗や傷つきを改善でき
る。 （ｃ）業務用食品蒸器などの電気蒸し器などの内面、扉
内卯および蓋など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性、防汚性、耐熱性および耐スチーム性を特に効
果的に利用することができ、たわしなどによる摩耗や傷
つきを改善できる。 （ｄ）業務用茹で麺器の内面および蓋など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性、防汚性、耐熱性および耐熱水性を特に効果的
に利用することができ、たわしなどによる摩耗や傷つき
を改善できる。 （ｅ）業務用調理焼物器の内面、内面（金属部分）、扉
内面およびレンジ用パンなど。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに対する）および
耐熱性を特に効果的に利用することができ、たわしなど
による摩耗や傷つきを改善できる。 （ｆ）業務用食器、食缶洗浄機などの内面など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性、防汚性および耐熱水性を特に効果的に利用す
ることができる。 （ｇ）業務用温蔵庫の内面および扉内面など。 これらにおいては、本発明の調理機器用複合材のもつ
非粘着性、防汚性、透明性および耐熱性を特に効果的に
利用することができる。
【０４８５】 さらに、本発明の調理機器用複合材を好ましく適用で
きる前記以外の調理機器としては、実施の形態１で列挙
したものと同様のものがあげられる。
【０４８６】
【表１】
【０４８７】
【表２】
【０４８８】
【表３】
【０４８９】
【表４】
【０４９０】
【表５】
【０４９１】
【表６】
【０４９２】
【表７】
【０４９３】 実施の形態７（建材用複合材） 従来から、建築用ガラス、各種内外壁材、屋根材およ
び内外装材などの建材、標識、信号機、カードレール、
電柱や防音壁などの土木用部材などは、周囲、環境にさ
らされて使用されているため、その表面には耐候性、ほ
こり、排気ガスや雨筋に対する防汚性、透明性、意匠性
などが求められている。また、各種家具、ガステーブル
やレンジフードなどの厨房用住設、システムキッチン、
洗面台、トイレや浴室などの住宅設備機器には、耐熱
性、油、こげつきや水垢に対する非粘着性および防汚性
が求められている。本実施の形態７においては、前記の
ような製品のすべて「建材」というが、これら建材を構
成する基材はガラス、金属、セラミック、合成樹脂やコ
ンクリートなどからなり、その表面は何らの処理も施さ
れていないものもあるが、前記要請に対し、建材に用い
る複合材に、耐熱性、耐薬品性、耐蝕性、耐候性、表面
特性（非粘着性、低摩擦性など）、電気絶縁性などに優
れている含フッ素重合体が各種建材の表面などに適用さ
れている。しかし含フッ素重合体はその優れた非粘着性
に起因して金属などの基材の表面との接着性が充分では
なく、（１）接着剤を用いるか、（２）基材表面にサン
ドブラストや電気化学的な方法でエッチングを行ない、
表面に凹凸を設け、投錨（アンカー）効果で接着を行な
う必要がある。
【０４９４】 しかし、（１）のように接着剤を用いる方法では、耐
熱性があって、透明で高い接着力を有する接着剤がない
ため、また、（２）のように基材表面に凹凸を設ける方
法では凹凸の生成により表面を著しく荒らすことにな
り、ガラス基材の透明性や金属系基材の金属光沢などの
色調を活かすことができないという意匠性の問題があ
る。さらに、仮に、透明な接着剤が開発されたとして
も、建材の表面の被膜を構成する含フッ素重合体は一般
に柔らかいため、たとえば長時間使用中または、タワシ
などを用いて洗浄するうちに表面の被膜に傷がついて透
明性や意匠性が低下したり、また摩耗をすることにより
含フッ素重合体本来の耐候性、防汚性、撥水性や非粘着
性が低下したりする。さらに柔らかいために、外装用建
材に施したばあい、ゴミやほこり、汚れなどが、被膜中
に埋め込まれやすく、そのために汚れがつきやすく、ま
た取り除きにくいばあいもある。
【０４９５】 これらを解決する試みとして含フッ素重合体からなる
被膜にガラス系やアルミニウム系などの無機充填材を添
加して硬さを付与することが行なわれているが、被膜が
もろくなったり、透明性や意匠性などを低下してしまう
という問題があった。
【０４９６】 また、雨天時などに車のウインドウガラスやサイドミ
ラーに付着した水滴をはじき、視界を良好にすることを
目的として、ガラスに撥水性を付与する検討が種々行な
われており、これらを建材の分野で利用することが考え
られる。
【０４９７】 そこで、前述の提案（特開平４−124047号公報、特開
平４−325446号公報、特開平５−24885号公報、特開平
４−359086号公報、特開平５−170486号公報、特開平５
−213633号公報、特開平５−51238号、特開平６−32944
2号、特開平６−340451号、特開平７−102207号、特開
平７−157335号各公報）がなされていることが引用され
る。
【０４９８】 しかし、前述のとおり、これら従来のゾル−ゲル法に
よっても、接着性、透明性だけでなく、耐摩耗性、耐熱
性、撥水撥油性、耐傷付き性に充分に優れた建材用複合
材にふさわしい被膜はえられていない。
【０４９９】 本発明の被覆用組成物を基材に適用してえられる建材
用複合材は、第１に官能基含有含フッ素エチレン性重合
体（Ａ）の微粒子が良好な界面接着性をもって金属酸化
物（Ｂ）からなる被膜中で均一に分散し該被膜が充分な
硬さ、透明性および接着性を有することから、第２に官
能基含有含フッ素エチレン性重合体（Ａ）および金属酸
化物（Ｂ）からなる被膜が良好な耐候性、耐汚性、非粘
着性、撥水性、耐熱性、耐摩耗性、耐傷付き性などを有
することから、たとえば建築用ガラス、建材、厨房用住
設、住宅設備機器、土木の分野における各種部材を含む
各種建材に用いることができる。
【０５００】 本発明によれば、（ａ）ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、カルボン酸塩およびエポキシ基よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フ
ッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体0.05〜
50モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体50〜99.95モル
％ とを共重合してなる官能基含有含フッ素エチレン性重合
体（Ａ）の微粒子が金属酸化物（Ｂ）層中に分散してい
る被膜を基材表面に有する建材用複合材を提供すること
ができる。
【０５０１】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素エチレ
ン性単量体（ａ）が式（１）： CX2＝CX1−Rf−Ｙ （１） （式中、Ｙは−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
ポキシ基、ＸおよびX1は同じかまたは異なり水素原子ま
たはフッ素原子、Rfは炭素数１〜40の２価の含フッ素ア
ルキレン基、炭素数１〜40の含フッ素オキシアルキレン
基、炭素数１〜40のエーテル基を含む含フッ素アルキレ
ン基または炭素数１〜40のエーテル結合を含む含フッ素
オキシアルキレン基を表す）で示される少なくとも１種
の官能基含有含フッ素エチレン性単量体である前記建材
用複合材を提供することができる。
【０５０２】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（Ｉ）である前記建材用複合材を提
供することができる。
【０５０３】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（II）である前記建材用複合材を提
供することができる。
【０５０４】 また本発明によれば、前記官能基含有含フッ素重合体
（Ａ）が前記重合体（III）である前記建材用複合材を
提供することができる。
【０５０５】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がケイ素
の酸化物である前記建材用複合材を提供することができ
る。
【０５０６】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がアルミ
ニウムの酸化物である前記建材用複合材を提供すること
ができる。
【０５０７】 また本発明によれば、前記金属酸化物（Ｂ）がチタニ
ウムの酸化物である前記建材用複合材を提供することが
できる。
【０５０８】 また本発明によれば、前記基材が金属系基材である前
記建材用複合材を提供することができる。
【０５０９】 また本発明によれば、前記基材が合成樹脂基材である
前記建材用複合材を提供することができる。
【０５１０】 また本発明によれば、前記合成樹脂基材が透明である
前記建材用複合材を提供することができる。
【０５１１】 また本発明によれば、前記合成樹脂基材がポリカーボ
ネートからなる前記建材用複合材を提供することができ
る。
【０５１２】 また本発明によれば、前記合成樹脂基材が人工大理石
である前記建材用複合材を提供することができる。
【０５１３】 また本発明によれば、前記基材が非金属系無機基材で
ある前記建材用複合材を提供することができる。
【０５１４】 また本発明によれば、前記非金属無機基材がガラスか
らなる前記建材用複合材を提供することができる。
【０５１５】 また本発明によれば、前記非金属無機基材がコンクリ
ートからなる前記建材用複合材を提供することができ
る。
【０５１６】 また本発明によれば、前記非金属無機基材がセメント
からなる前記建材用複合材を提供することができる。
【０５１７】 さらに本発明によれば、前記建材用複合材を用いてな
る建築外装用部材を提供することができる。
【０５１８】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
カーテンウォールを提供することができる。
【０５１９】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
屋根用部材を提供することができる。
【０５２０】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
瓦を提供することができる。
【０５２１】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
屋根材を提供することができる。
【０５２２】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
窓用部材を提供することができる。
【０５２３】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
サッシ類を提供することができる。
【０５２４】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
雨どいを提供することができる。
【０５２５】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
エクステリア類を提供することができる。
【０５２６】 また本発明によれば、前記建材複合材を用いてなる開
扉を提供することができる。
【０５２７】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
外塀を提供することができる。
【０５２８】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
建築内装用部材を提供することができる。
【０５２９】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
壁材を提供することができる。
【０５３０】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
床材を提供することができる。
【０５３１】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
天井を提供することができる。
【０５３２】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
造作材を提供することができる。
【０５３３】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
内装ドアを提供することができる。
【０５３４】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
ブラインドを提供することができる。
【０５３５】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
住宅設備機器を提供することができる。
【０５３６】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
バス−トイレタリーを提供することができる。
【０５３７】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
洗面台を提供することができる。
【０５３８】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
便器を提供することができる。
【０５３９】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
浴槽を提供することができる。
【０５４０】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
厨房用部材を提供することができる。
【０５４１】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
システムキッチンを提供することができる。
【０５４２】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
ガステーブルを提供することができる。
【０５４３】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
レンジフードを提供することができる。
【０５４４】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
エレベーターを提供することができる。
【０５４５】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
エスカレーターを提供することができる。
【０５４６】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
土木用建材を提供することができる。
【０５４７】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
道路建設用部材を提供することができる。
【０５４８】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
道路建設用防音壁を提供することができる。
【０５４９】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
道路建設用標識を提供することができる。
【０５５０】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
道路建設用ガードレールを抵抗することができる。
【０５５１】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
道路建設用信号機カバーを提供することができる。
【０５５２】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
道路建設用電灯カバーを提供することができる。
【０５５３】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
上下水道施設部材を提供することができる。
【０５５４】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
橋梁用部材を提供することができる。
【０５５５】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
鉄道施設部材を提供することができる。
【０５５６】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
鉄道施設用ボルトを提供することができる。
【０５５７】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
鉄道施設用信号機カバーを提供することができる。
【０５５８】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
鉄道施設用架線を提供することができる。
【０５５９】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
鉄道施設用鉄塔を提供することができる。
【０５６０】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
電力施設用部材を提供することができる。
【０５６１】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
電力施設用ガラスを提供することができる。
【０５６２】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
電力施設用電柱を提供することができる。
【０５６３】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
電力施設用アームを提供することができる。
【０５６４】 また本発明によれば、前記建材用複合材を用いてなる
化学プラント用部材を提供することができる。
【０５６５】 なお、本発明の建材用複合材においては前記被覆用組
成物、被膜およびその製法についての記載が原則として
適用できるが、以下、特に好ましい態様について説明す
る。
【０５６６】 本発明の建材用複合材の基材としては、前記の基材の
うち、金属系基材としては、アルミニウム、ステンレ
ス、鉄、チタンなどの鋼板およびこれらに溶融亜鉛メッ
キ、アルミニウムメッキなどを施したメッキ鋼板、クロ
ム酸、リン酸などの酸化処理をした化成処理鋼板、陽極
酸化を施したアルマイト処理鋼板などのものが通常用い
られている。
【０５６７】 また、非金属無機基材としては結晶化ガラス、発泡ガ
ラス、熱線反射ガラス、熱線吸収ガラス、複層ガラスな
どのガラス系基材、タイル、大型陶板、セラミックパネ
ル、レンガなどの窯業系基材、御影石、大理石などの天
然石、高強度コンクリート、ガラス繊維強化コンクリー
ト（GRC）、炭素繊維強化コンクリート（CFRC）、軽量
気泡発泡コンクリート（ALC）、複合ALCなどのコンクリ
ート系基材、押出成形セメント、複合成形セメントなど
のセメント系基材、その他石綿スレート、ホーロー鋼板
などのものが通常用いられている。
【０５６８】 さらにまた、合成樹脂基材としてはポリカーボネー
ト、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、人工大理石（不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂を主体とする）、その他塩化ビニル樹脂、アクリル樹
脂またはウレタン樹脂を塗装した塗装鋼板などが用いら
れている。
【０５６９】 なかでも、透明性が要求される部分には非金属無機基
材のガラス類、合成樹脂基材のアクリル樹脂やポリカー
ボネートなどが通常使用されている。
【０５７０】 また、本発明における前記基材の形状は、シート、フ
ィルム、チューブ、パイプ、板、管、棒その他の異形で
あってもよいが、製品加工性のために最終製品と同じ形
状または最終製品に近い形状であるのが好ましい。
【０５７１】 本発明の建材用複合材における金属酸化物被膜の膜厚
は、適用する建材の種類や部位により異なるが、0.01〜
100μｍであり、好ましくは0.1〜70μｍであり、特に好
ましくは１〜50μｍである。
【０５７２】 本発明の建材用複合材を用いることのできる好適な建
材およびその部分を以下に具体的に建材の分野別に列挙
する。したがって、本発明は後述する建材および各種部
分にも関する。
【０５７３】 また、それらを項目ごとに分類して整理し、表８〜16
に示した。なお、表中の「金属酸化物」の欄に記載した
ものは、金属酸化物（Ｂ）を構成するのに好ましい金属
（Ｍ）である。
【０５７４】 建築用ガラス 建築用ガラスなどのほか、建築用磨き板ガラス（窓ガ
ラス）、ステンドグラスの窓、風防ガラス、遮光割合調
節機能をもつガラスなど。 これらにおいては、本発明の建材用複合材のもつ透明
性、防汚性、難燃性を特に効果的に利用することができ
る。
【０５７５】 外壁材、屋根材および内外装材（金属製） （ａ）壁用金属製外装建材のほか、金属性建築材料、建
築用金属製内外装パネル、金属製フェンス、金属製タイ
ルおよび金属製建築板など （ｂ）金属製屋根材のほか、ソーラーシステム内蔵屋根
材など （ｃ）金属製開扉のほか、金属製格子、金属製シャッタ
ー、金属製柵および金属製ポーチ（建築用）など （ｄ）金属製ブラインド（野外用、屋外用）、とい、サ
ッシおよび雨戸など （ｅ）金属製天井板のほか、金属製床タイル、塩化ビニ
ル化粧シートを表面にコーティングした金属製壁板など （ｆ）その他自動車用金属製駐車設備、一般的な金属製
美術品など これらにおいては、本発明の建材用複合材のもつ耐候
性、防汚性、透明性（意匠性）を特に効果的に使用する
ことができる。
【０５７６】 外壁材、屋根材および内外装材（非金属無機製） （ａ）セグメント状またはタイルもしくはスライスした
天然石を貼り付けたコンクリートブロック、セグメント
状または表面がゴム素材からなるコンクリート舗装板、
GRC（繊維補強コンクリート）製壁材などの補強されて
いてもよいコンクリート板 （ｂ）表面がタイル調のセメントなどのセメント押出成
形物 （ｃ）人造石材などの建築用石材 （ｄ）建築用タイル、ラスター釉タイル、床タイル、セ
ラミックタイルおよび陶磁製ボーダータイルなどのタイ
ル （ｅ）非金属製の建築用外装材、建築材、建築用パネル
および建築用壁タイルなどの建築用ならびに壁用外装材 （ｆ）ソーラーシステム内蔵セラミック製屋根材などの
屋根材 （ｇ）墓碑、墓標などの墓石 （ｈ）石、コンクリートまたは大理石製の小像、小立
像、像、胸像およびその他の美術品 これらにおいては、本発明の建材用複合材のもつ耐候
性、防汚性、防水性、透明性（意匠性）、加工性、密着
性、前記（ｃ）についてはさらに耐摩耗性、ならびに前
記（ｇ）および（ｈ）についてはさらに風化防止性を特
に効果的に利用することができる。
【０５７７】 外壁材、屋根材および内外装剤（樹脂性） （ａ）床板および天井板など （ｂ）格子、とい、室内用を含むブラインドおよび扉な
ど （ｃ）コンクリート用プラスチック製パネル （ｄ）建築用ガスケット （ｅ）防虫、紫外線・熱線遮断および飛散防止用フィル
ム付きカーテン、覆いならびに日よけなど （ｆ）石または表面に石の模様を付したポリ塩化ビニル
製床材 （ｇ）ソーラーシステム内蔵プラスチック製屋根材 （ｈ）隙間を有し、かつ水はけ可能な組合わせ式ポリビ
ニルクロライド製タイル （ｉ）合成樹脂製サッシ （ｊ）カウンター、家具、しきい、壁板、バックスプラ
ッシュ、はば木、浴室およびシャワー室などの囲い壁用
の化粧板 （ｋ）洗面所、シャワー室、トイレ室、便所、移動式簡
易便所、簡易公衆便所などの組立セット （ｌ）サウナ室、車庫などの組立てセット これらにおいては、本発明の建材用複合材のもつ耐候
性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、密着
性を特に効果的に利用することができる。
【０５７８】 外壁材および屋根材（木製） （ａ）家庭用具の製造用木材、ベニヤ板、木製パネルな
どの建築用木材板および化粧板など （ｂ）木製フェンス、室内取付用ドアおよび木製窓枠な
ど （ｃ）合板の裏面にゴム製弾性材を貼り付けてなる木製
建材 （ｄ）木製の建築用組立てセット これらにおいても、本発明の建材用複合材のもつ耐候
性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性および
密着性を特に効果的に利用することができる。
【０５７９】 家具 （ａ）ガラスショーケース、ワゴン、商品陳列用ワゴ
ン、商品陳列用パネル、商品陳列台、食事運搬用ワゴ
ン、花台など （ｂ）棚、つい立て、机、長いすおよび整理ダンス用棚
板など （ｃ）金属製または各種基材からなる電話ボックス これらにおいても、本発明の建材用複合材のもつ防汚
性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、前記（ｃ）に
ついてはさらに貼り紙付着防止性、密着性、耐摩耗性、
耐傷付き性を特に効果的に利用することができる。
【０５８０】 家庭用または業務用住設 （ａ）ガステーブル、レンジフードおよび換気フードな
ど （ｂ）セントラルヒーティング用、換気装置用および空
気調和装置用などの金属製ダクト これらにおいては、本発明の建材用複合材のもつ防汚
性、非粘着性（油汚れに対する、加工性および密着性を
特に効果的に利用することができる。
【０５８１】 住宅設備機器 （ａ）台所用レンジ（オーブン）、流しなどを含むシス
テムキッチン （ｂ）電気、ガスおよび石油湯沸器（瞬間湯沸器を含
む） （ｃ）取付け用洗面台、洗面化粧台、家庭用洗髪機、洗
髪機能を有する洗面化粧台、洗面台用洗面器、天板付洗
面器および出窓式洗面台などの洗面台 （ｄ）水洗用便器、専用小型用便器、小便用便器、尿中
成分測定装置付便器および幼児用便器などの便器、温水
洗浄機能付便器、脱臭装置および付便座などの便座、な
らびに水洗便器用水タンク （ｅ）シャワー室、家庭用サウナおよび業務用サウナバ
スなどを含む浴室にて用いられるライニング、簡易浴槽
および気泡発生装置付浴槽などの浴槽、浴槽に取付ける
取手、石鹸置などの浴室用家具 （ｆ）その他エスカレーター、およびエレベーター（個
人住宅用を含む）など これらにおいては、本発明の建材用複合材のもつ防汚
性、意匠性（透明性）、加工性、前記（ａ）、（ｂ）お
よび（ｅ）についてはさらに耐熱性、前記（ｃ）〜
（ｅ）についてはさらに耐摩耗性、耐傷付き性、前記
（ｆ）についてはさらに滑り性または防錆性を特に効果
的に利用することができる。
【０５８２】 土木 （ａ）バス停留所用標識、街路用標識およびガードレー
ル取付用標識などの金属性道路標識を含む標識 （ｂ）発行式信号機および機械式信号機などの信号機 （ｃ）各種基材からなるガードレール （ｄ）各種基材からなる電柱 （ｅ）防音壁 （ｆ）その他建築用または構築用のプラスチック製コン
クリート型枠など これらにおいては、本発明の建材用複合材のもつ耐候
性、防汚性、耐傷付き性、透明性（意匠性）、加工性、
密着性、前記（ｆ）については離型性を特に効果的に利
用することができる。
【０５８３】
【表８】
【０５８４】
【表９】
【０５８５】
【表１０】
【０５８６】
【表１１】
【０５８７】
【表１２】
【０５８８】
【表１３】
【０５８９】
【表１４】
【０５９０】
【表１５】
【０５９１】
【表１６】
【０５９２】
【実施例】
つぎに、本発明を製造例および実施例に基づいてさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定され
るものではない。
【０５９３】 製造例１ （ヒドロキシル基を有しているPFAからなる水性ディス
パージョンの製造） 撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計を備えた３リッ
トルガラスライニング製オートクレーブに純水1500ml、
パーフルオロオクタン酸アンモニウム9.0g、パラフィン
60gを入れ、窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、
エタンガス20mlを仕込んだ。
【０５９４】 ついで、パーフルオロ−（1,1,9,9−テトラハイドロ
−2,5−ビストリフルオロメチル−3,6−ジオキサ−８−
ノネノール）（式（７））
【０５９５】
【化８】
【０５９６】 の1.9g、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（PP
VE）16.1gを窒素ガスを用いて圧入し、系内の温度を70
℃に保った。
【０５９７】 撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレンガス（TF
E）を内圧が8.5kgf/cm2Gとなるように圧入した。
【０５９８】 ついで、過硫酸アンモニウム0.15gを水5.0gに溶かし
た溶液を窒素を用いて圧入して反応を開始した。
【０５９９】 重合反応の進行に伴って圧力が低下するので、7.5kgf
/cm2Gまで低下した時点でテトラフルオロエチレンガス
で8.5kgf/cm2Gまで再加圧し、降圧、昇圧を繰り返し
た。
【０６００】 テトラフルオロエチレンの供給を続けながら、重合開
始からテトラフルオロエチレンガスが約40g消費される
ごとに、前記のヒドロキシ基を有している含フッ素エチ
レン性単量体（前記式（７）で示される化合物）の0.96
gを計９回（計8.64g）圧入して重合を継続し、重合開始
よりテトラフルオロエチレンが約400g消費された時点で
供給を止めオートクレーブを冷却し、未反応モノマーを
放出し、青みかかった半透明の水性ディスパージョン19
78gをえた。 えられた水性ディスパージョン中のポリマーの濃度は
21.1％、動的光散乱法で測定した粒子径は97nmであっ
た。
【０６０１】 また、えられた水性ディスパージョンの一部をとり凍
結凝析を行ない、析出したポリマーを洗浄、乾燥し白色
固体を単離した。えられた重合体の組成は、19F−NMR分
析、IR分析により、TFE/PPVE/（式（７）で示されるヒ
ドロキシル基を有している含フッ素エチレン性単量体）
＝99.2/0.3/0.5モル％であった。
【０６０２】 また赤外スペクトルは3620〜3400cm-1に−OHの特性吸
収が観測された。
【０６０３】 DSC分析により、Tm＝313℃、DTGA分析により１％熱分
解温度Td＝357℃であった。高化式フローテスターを用
いて2mm、長さ8mmのノズルを用い、372℃で予熱５分
間、荷重7kgf/cm2でメルトフローレートを測定したとこ
ろ1.5g/10minであった。
【０６０４】 製造例２（ヒドロキシル基を有しているPFAからなる水
性ディスパージョンの製造） 製造例１と同じオートクレーブに純水150ml、パーフ
ルオロオクタン酸アンモニウム9.0g、パラフィン60gを
入れ、窒素ガスで充分置換したのち真空にし、エタンガ
ス20mlを仕込んだ。
【０６０５】 ついで、パーフルオロ−（1,1,9,9−テトラハイドロ
−2,5−ビストリフルオロメチル−3,6−ジオキサ−８−
ノネノール）（式（７）で示される化合物）3.6g、パー
フルオロ（プロピルビニルエーテル）（PPVE）16.5gを
窒素ガスを用いて圧入し系内の温度を70℃に保った。
【０６０６】 撹拌を行いながらテトラフルオロエチレンガス（TF
E）を内圧が8.5kgf/cm2Gとなるように圧入した。
【０６０７】 ついで、過硫酸アンモニウム0.15gを水5.0gに溶かし
た溶液を窒素を用いて圧入して反応を開始した。
【０６０８】 重合反応の進行に伴って圧力が低下するので、7.5kgf
/cm2Gまで低下した時点で、テトラフルオロエチレンガ
スで8.5kgf/cm2Gまで再加圧し、降圧、昇圧を繰り返し
た。
【０６０９】 テトラフルオロエチレンの供給を続けながら重合開始
からテトラフルオロエチレンガスが40g消費されるごと
に、前記のヒドロキシ基を有している含フッ素エチレン
性単量体（式（７）で示される化合物）の1.8gを計９回
（計16.2g）圧入して重合を継続し、重合開始よりテト
ラフルオロエチレンが400g消費された時点で供給を止め
オートクレーブを冷却し、未反応モノマーを放出した。
水性ディスパージョン1997gをえた。えられた水性ディ
スパージョン中のポリマーの濃度は22.1％、粒子径は14
1nmであった。
【０６１０】 製造例１と同様にして、水性ディスパージョンの一部
をとり白色固体を単離した。
【０６１１】 同様にしてえられた白色固体を分析したところ、 TFE/PPVE/（式（７）で示されるヒドロキシル基を有
している含フッ素単量体）＝98.2/0.7/1.1モル％ Tm＝314℃ １％熱分解温度Td＝366℃ メルトフローレート:1.3g/10min なお、赤外スペクトルは3620〜3400cm−１に−OHの特
性吸収が観測された。
【０６１２】 製造例３（ヒドロキシル基を有しているPFAからなる水
性ディスパージョンの製造） 製造例１と同じオートクレーブに純水1500ml、パーフ
ルオロオクタン酸アンモニウム9.0g、パラフィン60gを
入れ、窒素ガスで充分置換したのち真空にし、エタンガ
ス20mlを仕込んだ。
【０６１３】 ついで、パーフルオロ−（1,1,9,9−テトラハイドロ
−2,5−ビストリフルオロメチル−3,6−ジオキサ−８−
ノネノール）（式（７）で示される化合物）3.6g、パー
フルオロ（プロピルビニルエーテル（PPVE）18.4gを窒
素ガスを用いて圧入し、系内の温度を70℃に保った。
【０６１４】 撹拌を行いながらテトラフルオロエチレン（TFE）を
内圧8.5kgf/cm2Gとなるように圧入した。
【０６１５】 ついで、過硫酸アンモニウム0.15gを水5.0gに溶かし
た溶液を窒素を用いて圧入して反応を開始した。
【０６１６】 重合反応の進行に伴って圧力が低下するので、7.5kgf
/cm2Gまで低下した時点で、テトラフルオロエチレンガ
スで8.5kgf/cm2Gまで再加圧し、降圧、昇圧を繰り返し
た。
【０６１７】 テトラフルオロエチレンの供給を続けながら重合開始
からテトラフルオロエチレンガスが40g消費されるごと
に、前記のヒドロキシ基を有している含フッ素エチレン
性単量体（式（７）で示される化合物）の3.6gを計９回
（計32.4g）を圧入して重合を継続し、重合開始よりテ
トラフルオロエチレンが400g消費された時点で供給を止
めオートクレーブを冷却し、未反応モノマーを放出し
た。水性ディスパージョン1988gをえた。えられた水性
ディスパージョン中のポリマーの濃度は22.3％、粒子径
は85nmであった。
【０６１８】 製造例１と同様にして、えられた水性ディスパージョ
ンの一部をとり白色固体を単離した。
【０６１９】 同様にしてえられた白色固体を分析したところ、 TFE/PPVE/（式（７）で示されるヒドロキシル基を有
している含フッ素単量体）＝97.3/0.9/1.8モル％ Tm＝314℃ １％熱分解温度Td＝371℃ メルトフローレート:1.1g/10min なお、赤外スペクトルは3620〜3400cm−１に−OHの特
性吸収が観測された。
【０６２０】 製造例４（官能基を有していないPFAの水性ディスパー
ジョンの合成） 製造例１において、パラフィン、パーフルオロ−
（１、１、９、９−テトラハイドロ−2,5−ビストリフ
ルオロメチル−3,6−ジオキサ−８−ノネノール）（式
（７）で示される化合物）を用いなかったこと以外は、
製造例１と同様にして乳化重合を行い、官能基を含まな
いPFAの水性ディスパージョン1922gをえた。
【０６２１】 水性ディスパージョン中のポリマーの濃度は21.6％、
粒子径は156nmであった。
【０６２２】 製造例１と同様に白色固体を単離し、分析した。
【０６２３】 TFE/PPVE＝99.3/0.7mol％ Tm＝317℃ １％熱分解温度Td＝479℃ メルトフローレート＝19.2g/10min なお、赤外スペクトルでは−OHの特性吸収は観測され
なかった。
【０６２４】 実施例１ （１）金属酸化物ゾルの調製 テトラエトキシシラン54g、トリエトキシメチルシラ
ン46g、エタノール200gを500mlのビーカーに入れ室温で
１時間撹拌した。つぎに、0.1N塩酸水溶液50gを加え50
℃で３時間撹拌し、シリカゾル溶液をえた。
【０６２５】 （２）コーティング液の調製 製造例３でえられたPFAのディスパージョン44.8gのな
かに前記（１）でえられたシリカゾル溶液87.5gを加え
室温で１時間撹拌し、コーティング液をえた。
【０６２６】 （３）塗布 前記（２）でえられたコーティング液を10milアプリ
ケーターを用いてパイレックスガラス板上に塗布し、ウ
ェット塗膜を形成した。
【０６２７】 （４）焼成 前記（３）でえられたウェット塗膜を室温にて風乾
し、ガラス基板上の水やエタノールを乾燥させた後、大
気下250℃にて60分間焼成し、約６μｍの被膜をえた。
【０６２８】 （５）試験 実施例１においてえられたコーティング液および被膜
についてつぎの試験を行なった。
【０６２９】 コーティング液の分散安定性 前記（２）でえられたコーティング液を室温で３時間
静置し、分散性を観察し、液全体が透明〜半透明のとき
を「○」、液全体が白濁しているときを「△」、部分的
に含フッ素重合体が沈降しているかまたは液全体が凝析
しているときを「×」として評価した。
【０６３０】 被膜の透明性 前記（４）でえられた焼成後の被膜の透明性をヘイズ
ーメーターによりヘイズ値を測定した。
【０６３１】 被膜の硬さ JIS K5401にしたがい、鉛筆引っかき試験により室温
での鉛筆硬度を測定した。
【０６３２】 密着性 JIS K5400にしたがって、被膜上にクロスカット100
目を作りクロスカット面にセロハン粘着テープを貼りつ
け、これを被膜に対して垂直方向に強く引っぱり、被膜
の剥離状態を観察し、被膜の残り数/100で表示した。
【０６３３】 非粘着性試験 測定は室温にて行なった。図１に非粘着性試験に用い
る試験片の概略斜視図を示す。試験板１は前述の（４）
でえられた試験板であり、長さａは150mm以上で、表面
の汚れは、アセトンでふきとった。まず、18mm幅の粘着
テープ２（JIS Ｚ 1522）を300mm切り取り、150mmの
長さａの部分だけを試験板１の上にのせ、テープ２の上
からJIS Ｓ 6050の消しゴムでこすり、圧着させて接
着部分３をうる。残った150mmの部分には紙をはり（図
示せず）、取り扱いしやすいようにした。圧着後約20分
放置し、テープ20を試験板１に馴染ませた。テープ２を
試験板１の端から幅ｂ（25mm）のところまではがし、試
験板１を引張試験機の下側のつかみ具へ取り付けた。剥
がしたテープ２の先端を180゜折り返し、上側つかみ具
へ、テープ２が真っ直ぐ剥がれるように取り付けた。引
張速度20mm/分で、試験機で試験板１からテープ２が剥
がれる力を測定した。値はテープ２が滑らかに剥がれて
いる部分の平均を測定値とした。
【０６３４】 被膜の撥水性 接触角計で前記被膜の対水接触角を測定した。
【０６３５】 耐摩耗試験 ネル布（綿300番）を用い1.5kg/4cm2の荷重にて、前
記被膜を3000回摩擦した後の対水接触角を前記と同様
にして測定した。
【０６３６】 結果を表17に示す。
【０６３７】 実施例２ 製造例２でえられた含フッ素重合体（Ａ）が水性ディ
スパージョンを用いて、表17に示す組成のコーティング
液を実施例１と同様により調製した。
【０６３８】 このコーティング液を6milのアプリケーターを用いて
塗布したこと以外は、実施例１と同様にして塗布、焼
成、試験を行なった。結果を表17に示す。
【０６３９】 実施例３ 製造例１でえられた含フッ素重合体（Ａ）が水性ディ
スパージョンを用い、表17に示す組成のコーティング液
を調製したこと以外は、実施例２と同様にしてコーティ
ング液の調製、塗布、焼成、試験を行なった。結果を表
17に示す。
【０６４０】 比較例１ 製造例４でえられた官能基を有していない含フッ素重
合体の水性ディスパージョンを用い、表17に示す組成で
コーティング液を調製したこと以外は、実施例１と同様
にしてコーティング液の調製、塗布、焼成、試験を行な
った。結果を表17に示す。
【０６４１】 比較例２ 含フッ素重合体の水性ディスパージョンを添加してい
ないシリカゾル溶液のみを用いて、実施例１と同様にし
て塗布、焼成、評価を行なった。結果を表17に示す。
【０６４２】
【表１７】
【０６４３】 表17の結果から明らかなように、本発明の被覆用組成
物は分散安定性に優れ、該組成物からえられる被膜は透
明性、撥水性、耐摩耗性に優れていることがわかる。
【０６４４】 実施例４ 実施例１においてパイレックスガラス板にかえて、ア
セトンで脱脂した厚さ1.5mmの純アルミニウム板（A1050
P）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコーティン
グ液の調整、塗布、焼成を行ない、アルミニウム板上に
被膜を形成した。透明で、下地のアルミが鮮かに写った
意匠性の良好な被膜がえられた。
【０６４５】 前記塗装板を用い、実施例１と同様にして、被膜の厚
さ、密着性、非粘着性、撥水性の試験を行なった。さら
に下記に示す方法で汚染性および耐候性試験を行なっ
た。
【０６４６】 カーボン汚染試験 （カーボン溶液の調製） カーボン粉末（三菱化学（株）製 MA100）10gをイオ
ン交換水90gに加え、ガラスビーズを用いて分散、混合
し、カーボン分散液をえた。
【０６４７】 （カーボンの塗布） 前記カーボン分散液をスプレーにて前記塗装板に約50
g/m2塗装し80℃で２時間加熱して、黒色の試験板をえ
た。 （評価） えられた黒色の試験板を、流水にさらしながら、ハケ
でなぞり洗浄した。ついで目視にて汚染の度合を観察
し、以下の基準で評価した。結果を表18に示す。 ○：洗浄により汚染の除去が可能であり、ほぼ汚染試
験前の塗装板にもどった。
【０６４８】 △：洗浄により汚染の一部を除去できたが、塗装板全
面に灰色の汚れがしみ込んだように付着しており、その
汚れは除去できなかった。
【０６４９】 ×：塗装板全面に黒色の汚れが残り、水洗では除去で
きなかった。
【０６５０】 耐候性試験 前記塗装板をアイスーパーUVテスター（岩崎電機
（株）製）に投入し、促進耐候性試験を行ない、500時
間試験後の塗装板の対水接着角を測定した。結果を表18
に示す。
【０６５１】 比較例３ 実施例４と同じアルミニウム板を80〜120メッシュの
サンドブラスト処理した後、プライマー（ダイキン工業
（株）製、ポリフロンTFEエナメル EK−1959 DGN）を
スプレー塗装を行ない、赤外乾燥炉で90℃で乾燥させ、
プライマー層を設けた。
【０６５２】 前記プライマー層上にPFA粉体塗料（ダイキン工業
（株）製、ネオフロン粉体塗料ACX−31）を静電塗装し
た後350℃で30分間焼成し、被膜を形成したPFA粉体塗装
板をえた。プライマーの灰褐色の被膜がえられた。
【０６５３】 また、前記PFA粉体塗装板を用いて、実施例４と同様
の試験を行った。結果を表18に示す。
【０６５４】 比較例４ 常温硬化型フッ素樹脂塗料用ワニスであるゼッフルGK
510（ダイキン工業（株）製、OH価60）100g、イソシア
ネート硬化剤コロネートHX、（日本ポリウレタン（株）
製）10.5gおよび酢酸ブチル120gを混合し、OH/NCO比＝
1:1に調整したクリア塗装用塗料を作製した。
【０６５５】 比較例３と同様にサンドブラスト処理をしたアルミニ
ウム板に、前記クリア塗装用塗料をスプレー塗装した
後、120℃で30分間焼成して被膜を形成した塗装板をえ
た。また、該塗装板を用いて実施例４と同様の試験を行
なった。結果を表18に示す。
【０６５６】 比較例５ 常温硬化型アクリル樹脂塗料用ワニスであるアクリデ
ィックA801（大日本インキ（株）製、OH価100）100gと
イソシアネート硬化剤コロネートHX（比較例４と同じ）
17g、酢酸ブチル120gを混合し、OH/NCO比＝1:1に調整し
た塗料を作製した。この塗料を用いて比較例４と同様に
してアルミニウム板にスプレー塗装、焼成を行なって被
膜を形成した塗装板をえた。
【０６５７】 また、該塗装板を用いて実施例４と同様の試験を行な
った。結果を表18に示す。
【０６５８】
【表１８】
【０６５９】
【発明の効果】
本発明者らは、含フッ素重合体に前記特定の官能基を
導入し、金属酸化物および溶剤と組み合わせることによ
ってえられる本発明の被覆用組成物、それを用いてえら
れる被膜および多機能性複合材について、つぎの効果を
見出した。
【０６６０】 フッ素樹脂は、本来水や溶剤に対する親和性が低く、
乳化剤を含む、フッ素樹脂微粒子のディスパージョンに
おいても、これを溶剤に添加することにより不安定とな
り凝析することが多いが、前記のように特定の官能基を
導入することによって、含フッ素重合体（Ａ）のディス
パージョンの分散安定性が向上し、本発明の被覆性組成
物において用いるようなアルコール系溶剤に対しても凝
析などしない安定な組成物をうることができた。
【０６６１】 また、金属酸化物ゾル（Ｂ−１）溶液の調製時や加水
分解後の縮重合反応において、含フッ素重合体（Ａ）の
官能基が金属化合物または金属酸化物と含フッ素重合体
（Ａ）が部分的な反応に関与し、被覆用組成物中の含フ
ッ素重合体（Ａ）の分散安定性が向上した。
【０６６２】 塗布後の焼成工程における金属酸化物（Ｂ）の重縮合
をさらに進める過程において、前記と同様な反応が起
き、結合により被膜中の含フッ素重合体（Ａ）と金属酸
化物（Ｂ）（ゲル）との分散性、界面接着性が改善され
た。
【０６６３】 以上のことにより、含フッ素重合体（Ａ）と金属酸化
物（Ｂ）および溶剤（Ｃ）からなる本発明の被覆用組成
物、それからなる被膜が各種基材に設けられてなる多機
能性複合材に優れた透明性、耐摩耗性を与え、さらに撥
水性、防汚性、非粘着性、慴動性、耐候性、耐熱性を与
えるものである。
【０６６４】 さらに本発明の被覆用組成物は、ガラスのみならず金
属、樹脂類、セラミックなど種々のものに塗布すること
ができ、密着性の優れた被膜をうることができ、種々の
基材に撥水性、透明性のみならず、耐熱性、耐候性、防
汚性、耐薬品性、低摩擦性、非粘着性、低屈折性、反射
防止性などを与えることができ、種々の用途への展開が
できる。
【０６６５】 特に基材がガラスのばあい具体的にはガラス基材に対
して透明性を失わず、さらにガラス基材の表面に、撥水
性、撥油性、反射防止性、低屈折率性などを与え、自
動車用ガラス、建材用ガラス、光学関連部品、液
晶関連部品などに用いることができる。また、アルミニ
ウムや鉄、合金類などの金属表面に対しては、耐食性、
防錆性、耐薬品性、耐候性、非粘着性、摺動性を与える
ことができ、建材、化学プラント、食品加工、調理機
器、自動車関連部品、OA関連部品など種々の用途への展
開が可能である。
【０６６６】 さらに本発明の多機能性複合材は、撥水性複合材、防
汚性複合材、非粘着性複合材、耐候性複合材、慴動性複
合材としても種々の分野で好適に用いることができ、と
くに調理機器用複合材や建材用複合材として好適に用い
ることができる。 ［図面の簡単な説明］
【図１】 本発明の実施例における非粘着性試験に供する試験片
の概略斜視図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡 憲俊 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキ ン工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 清水 哲男 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキ ン工業株式会社淀川製作所内 (56)参考文献 特開 平４−292677（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−102207（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−24958（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−157335（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−329442（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−194668（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−54409（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−247304（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−1118（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 127/12 C08K 3/22 C08L 27/12

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル基お
    よびカルボン酸塩のうちの少なくとも１種を有している
    官能基含有含フッ素エチレン性単量体を共重合してえら
    れる官能基含有含フッ素エチレン性重合体および （Ｂ−１）金属酸化物ゾルおよび （Ｃ）溶剤 からなる被覆用組成物。
  2. 【請求項２】官能基を有している前記含フッ素エチレン
    性重合体（Ａ）が微粒子である請求の範囲第１項記載の
    被覆用組成物。
  3. 【請求項３】官能基を有している前記含フッ素エチレン
    性重合体（Ａ）の微粒子が撥水性微粒子である請求項２
    記載の撥水性被覆用組成物。
  4. 【請求項４】官能基を有している前記含フッ素エチレン
    性重合体（Ａ）が、（ａ）式（１）： CX2＝CX1−Rf−Ｙ （１） （式中、Ｙは−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
    ポキシ基、ＸおよびX1は同じかまたは異なりいずれも水
    素原子またはフッ素原子、Rfは炭素数１〜40の２価の含
    フッ素アルキレン基または炭素数１〜40のエーテル結合
    を含有している２価の含フッ素アルキレン基を表わす）
    で示される少なくとも１種の官能基含有含フッ素エチレ
    ン性単量体0.05〜50モル％と （ｂ）該官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）と
    共重合可能な少なくとも１種の含フッ素エチレン性単量
    体50〜99.95モル％ を共重合してえられる官能基を有している含フッ素エチ
    レン性重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の被
    覆用組成物。
  5. 【請求項５】官能基含有含フッ素エチレン性単量体
    （ａ）が、式（２）： CH2＝CFCF2−Rf 1−Y1 （２） ［式中、Y1は−CH2OH、−COOH、カルボン酸塩またはエ
    ポキシ基、Rf 1は炭素数１〜39の２価の含フッ素アルキ
    レン基またはORf 2（Rf 2は炭素数１〜39の２価の含フッ
    素アルキレン基または炭素数１〜39のエーテル基を含む
    ２価の含フッ素アルキレン基である）を表わす］で示さ
    れる官能基含有含フッ素エチレン性単量体である請求項
    ４記載の被覆用組成物。
  6. 【請求項６】含フッ素エチレン性単量体（ｂ）がテトラ
    フルオロエチレンである請求項４または５記載の被覆用
    組成物。
  7. 【請求項７】含フッ素エチレン性単量体（ｂ）がテトラ
    フルオロエチレン85〜99.7モル％と式（３）： CF2＝CF−Rf 3 （３） ［式中、Rf 3はCF3またはORf 4（Rf 4は炭素数１〜５のパ
    ーフルオロアルキル基である）を表わす］で示される単
    量体0.3〜15モル％の混合物である請求項４または５記
    載の被覆用組成物。
  8. 【請求項８】金属酸化物（Ｂ）と請求項１、２、４、
    ５、６または７記載の官能基を有している含フッ素エチ
    レン性重合体（Ａ）の微粒子からなる被膜であって、該
    被膜中に該微粒子が分散してなる金属酸化物被膜。
  9. 【請求項９】金属酸化物（Ｂ）と請求項３、４、５、６
    または７記載の官能基を有している含フッ素エチレン性
    重合体（Ａ）の撥水性微粒子からなる被膜であって、該
    被膜中に該撥水性微粒子が分散してなる金属酸化物被
    膜。
  10. 【請求項１０】金属アルコキシド、金属アセチルアセテ
    ート、金属カルボキシレート、金属硝酸塩、金属塩化物
    よりなる群から選ばれた少なくとも１種からえられる金
    属酸化物ゾル（Ｂ−１）と乳化重合法によりえられる請
    求項１、２、４、５、６または７記載の官能基を有して
    いる含フッ素エチレン性重合体（Ａ）の微粒子を含む水
    性ディスパージョンを用いる被膜の製法であって、 （１）該金属酸化物ゾル（Ｂ−１）と該水性ディスパー
    ジョンを混合してコーティング液を調製するコーティン
    グ液調製工程、 （２）該コーティング液を基板に塗布して塗膜を形成す
    る塗膜形成工程および （３）該塗膜を焼成して該官能基を有している含フッ素
    エチレン性重合体（Ａ）の微粒子が分散してなる被膜を
    形成する被膜形成工程 をへる被膜の製法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100742696B1 (ko) * 2004-10-28 2007-07-25 학교법인 포항공과대학교 미세요철을 갖는 고체 기재의 표면 가공방법 및 이방법으로 표면 처리된 고체 기재

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6794027B1 (en) * 1998-08-24 2004-09-21 Daikin Industries, Ltd. Thin coating film comprising fluorine-containing polymer and method of forming same
MXPA01008843A (es) 1999-03-03 2002-05-14 Lilly Ind Inc Revestimientos resistentes a la abrasion.
US6977005B2 (en) 1999-06-24 2005-12-20 Airbus Deutschland Gmbh Waterless vacuum toilet system for aircraft
US6556797B1 (en) * 1999-07-30 2003-04-29 Canon Kabushiki Kaisha Image-forming apparatus
JP3596416B2 (ja) * 2000-03-29 2004-12-02 セイコーエプソン株式会社 セラミックスの製造方法およびその製造装置
US7018057B2 (en) * 2000-08-23 2006-03-28 Vtec Technologies, Llc Transparent plastic optical components and abrasion resistant polymer substrates and methods for making the same
BR0209708A (pt) * 2001-05-31 2004-07-27 Akzo Nobel Coatings Int Bv Revestimento de azulejos brutos com um revestimento resistente à abrasão e a arranhões
US6737105B2 (en) 2001-07-27 2004-05-18 Vtec Technologies, Inc. Multilayered hydrophobic coating and method of manufacturing the same
DE10156608A1 (de) 2001-11-17 2003-05-28 Theodor Mayer Abdeckung für eine Klosettschüssel
US6964809B2 (en) * 2002-02-15 2005-11-15 Pedro M. Buarque de Macedo Large high density foam glass tile
CA2478601A1 (en) * 2002-03-07 2003-09-18 Petroferm Inc. Dust repellant compositions
US6662503B2 (en) 2002-04-04 2003-12-16 Kohler Co. Bathing enclosure wall panel
US6786624B2 (en) 2002-05-06 2004-09-07 North American Lighting, Inc. High temperature lighting bulb shield
KR20030092849A (ko) * 2002-05-31 2003-12-06 현대자동차주식회사 발수성 불소수지 도료 조성물
DE10226386A1 (de) * 2002-06-13 2003-12-24 Datacard Corp Dokument
US20060083819A1 (en) * 2002-12-05 2006-04-20 Novozymes A/S Beer mashing process
JP5398119B2 (ja) * 2003-02-28 2014-01-29 コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェ フッ素ポリマー含有ゾルゲルコーティング
US7121192B2 (en) * 2003-03-21 2006-10-17 Dana Corporation Piston ring coating
US20110114148A1 (en) * 2003-04-11 2011-05-19 Marina Temchenko Bright white protective laminates
US6733837B1 (en) * 2003-04-11 2004-05-11 Allfast Fastening Systems, Inc. Process for painting metal parts
US20050004664A1 (en) * 2003-04-29 2005-01-06 Paul Martakos Vascular graft
JP4293035B2 (ja) * 2003-05-07 2009-07-08 セイコーエプソン株式会社 撥液膜被覆部材、液体噴出装置の構成部材、液体噴出ヘッドのノズルプレート、液体噴出ヘッドおよび液体噴出装置
US8453400B2 (en) * 2003-07-22 2013-06-04 Pedro M. Buarque de Macedo Prestressed, strong foam glass tiles
US7311965B2 (en) * 2003-07-22 2007-12-25 Pedro M. Buarque de Macedo Strong, high density foam glass tile having a small pore size
US7325902B2 (en) * 2003-10-22 2008-02-05 Ricoh Printing Systems, Ltd. Ink-jet printer head and a manufacturing method thereof
US7521410B2 (en) * 2004-03-26 2009-04-21 Arrowstar, Llc Compositions and methods for imparting odor resistance and articles thereof
JP4223530B2 (ja) * 2004-05-31 2009-02-12 愛三工業株式会社 スロットルボデー及びスロットルボデーの製造方法
JP4637178B2 (ja) * 2004-09-21 2011-02-23 ヴィヴェス，ホアン イグレシアス 赤外線を用いた粉末材料の造粒及び／又は乾燥方法及び装置
DE102004057558A1 (de) * 2004-11-30 2006-06-01 Mahle International Gmbh Kolben für einen Verbrennungsmotor
DE102004057560A1 (de) * 2004-11-30 2006-06-01 Mahle International Gmbh Kolbenring mit einer beschichteten Lauffläche sowie Beschichtungsmittel
US20070022911A1 (en) * 2005-08-01 2007-02-01 C.L. Industries, Inc. Method of manufacturing luminescent tiles and products made therefrom
US7695560B1 (en) 2005-12-01 2010-04-13 Buarque De Macedo Pedro M Strong, lower density composite concrete building material with foam glass aggregate
US7723422B2 (en) 2005-12-23 2010-05-25 Boston Scientific Scimed, Inc. Functionalized block copolymers
JP2007206218A (ja) * 2006-01-31 2007-08-16 Topcon Corp 光学素子と、その防湿コーティング方法
US7993560B2 (en) * 2006-04-20 2011-08-09 Curwood, Inc. Process for introducing an additive into a polymer melt
US20080057019A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-06 Collier Robert B Compositions and methods for imparting odor resistance and articles thereof
US7740940B2 (en) * 2006-11-15 2010-06-22 Aculon, Inc. Coated substrates, organometallic films and methods for applying organometallic films to substrates
US20080193740A1 (en) * 2007-01-31 2008-08-14 Nesbitt Jeffrey E Composite building material and method for making composite building material
KR20130027038A (ko) * 2007-02-16 2013-03-14 마디코, 인크. 광전지 모듈용 이면 시트 및 그 수리 방법
US9735298B2 (en) * 2007-02-16 2017-08-15 Madico, Inc. Backing sheet for photovoltaic modules
US8507029B2 (en) * 2007-02-16 2013-08-13 Madico, Inc. Backing sheet for photovoltaic modules
US20080264484A1 (en) * 2007-02-16 2008-10-30 Marina Temchenko Backing sheet for photovoltaic modules and method for repairing same
US8025974B2 (en) * 2007-04-04 2011-09-27 Aculon, Inc. Inorganic substrates with hydrophobic surface layers
US8360049B2 (en) * 2007-04-24 2013-01-29 Blake Stephens Windscreen for fire
US8007707B1 (en) 2007-05-15 2011-08-30 Fresh Products, Inc. Method of manufacture air freshening article
EP2232563A1 (en) * 2008-01-03 2010-09-29 Madico, Inc. Photoluminescent backing sheet for photovoltaic modules
DE102008029422A1 (de) * 2008-06-23 2009-12-24 Wmf Württembergische Metallwarenfabrik Ag Kochgefäß
US11786036B2 (en) 2008-06-27 2023-10-17 Ssw Advanced Technologies, Llc Spill containing refrigerator shelf assembly
MX345941B (es) * 2008-06-27 2017-02-27 Ssw Holding Co Inc Método para contención y parrillas de derrame o similares por consiguiente.
US8286561B2 (en) 2008-06-27 2012-10-16 Ssw Holding Company, Inc. Spill containing refrigerator shelf assembly
AU2009302806B9 (en) 2008-10-07 2015-10-01 Ross Technology Corporation Highly durable superhydrophobic, oleophobic and anti-icing coatings and methods and compositions for their preparation
US8827893B2 (en) * 2009-03-09 2014-09-09 A. M. Surgical, Inc. Slotted clear cannula
EP2496886B1 (en) 2009-11-04 2016-12-21 SSW Holding Company, Inc. Cooking appliance surfaces having spill containment pattern and methods of making the same
KR20120112471A (ko) * 2009-12-23 2012-10-11 마디코, 인크. 광전지용 고성능 이면 시트 및 그 제조 방법
CN102127347A (zh) * 2010-01-14 2011-07-20 3M创新有限公司 用于玻璃的含氟聚合物涂料以及包含它的制品
DE102010002088A1 (de) * 2010-02-18 2011-08-18 Doka Industrie Gmbh Betonabweisende Beschichtung
BR112012023312A2 (pt) 2010-03-15 2019-09-24 Ross Tech Corporation desentupidor e métodos de produção de superfícies hidrofóbicas
CN103069047A (zh) * 2010-06-18 2013-04-24 日新制钢株式会社 化成处理镀层钢板及其制造方法
JP2014512417A (ja) 2011-02-21 2014-05-22 ロス テクノロジー コーポレーション． 低ｖｏｃ結合剤系を含む超疎水性および疎油性被覆物
JP2013228656A (ja) * 2011-06-28 2013-11-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光学フィルム、光学シート、面発光体及び光学シートの製造方法
JP5804317B2 (ja) * 2011-06-28 2015-11-04 三菱レイヨン株式会社 光学シートおよび光学シートの製造方法
US9243394B2 (en) 2011-09-20 2016-01-26 Fresh Products, Inc. Replaceable restroom urinal assemblies, including urinal screens
JP5293869B2 (ja) 2011-09-27 2013-09-18 ダイキン工業株式会社 水性分散体及びその製造方法
DE102011085428A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Schott Ag Einlegeboden
WO2013090939A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
WO2014003852A2 (en) 2012-06-25 2014-01-03 Ross Technology Corporation Elastomeric coatings having hydrophobic and/or oleophobic properties
FR3015314A1 (fr) * 2013-12-20 2015-06-26 Seb Sa Procede de fabrication d'un article chauffant muni d'un revetement sol-gel
USD778411S1 (en) 2014-11-05 2017-02-07 Fresh Products, Inc. Urinal screen
DE202015102279U1 (de) 2014-11-05 2015-08-14 Fresh Products, Inc. Urinalsieb
USD778412S1 (en) 2014-11-10 2017-02-07 Fresh Products, Inc. Urinal screen
JP6757934B2 (ja) * 2015-12-14 2020-09-23 ジャパンマテックス株式会社 フッ素系樹脂−アルミニウム酸化物混合分散液およびその製造方法
CN107303128B (zh) * 2016-04-25 2019-04-26 云南科威液态金属谷研发有限公司 一种节能型可均匀加热的电饭煲
EP3489299A4 (en) * 2016-07-22 2020-01-08 Agc Inc. LIQUID COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING A FILM AND LAYER BODY THEREFOR
US10612811B2 (en) 2016-08-25 2020-04-07 Johnson Controls Technology Company Housing for electronic devices including air outlet with fluid ingress mitigation
US11085832B2 (en) * 2016-08-25 2021-08-10 Johnson Controls Technology Company Mitigation of fluid ingress via convection venting on electronic devices
CN106752573A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 河南同伟建材有限公司 一种外墙抗污乳胶漆及其制备方法
USD844570S1 (en) 2017-01-12 2019-04-02 Johnson Controls Technology Company Building automation device
EP3572475A4 (en) * 2017-01-19 2020-02-05 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. COATING COMPOSITION, OPTICAL ELEMENT AND ILLUMINATOR
CN108660760B (zh) * 2017-04-01 2020-10-20 江苏纳纤新材料科技有限公司 一种保暖抗湿自洁净丝巾及其制备方法
AU2018388576A1 (en) 2017-12-20 2020-07-23 Fresh Products, Inc. Urinal screens
CN108329796A (zh) * 2018-01-30 2018-07-27 广州贝特新材料有限公司 一种环氧乳液及其制备方法
USD925009S1 (en) 2018-10-25 2021-07-13 Fresh Products, Inc. Urinal screen
CN109540829A (zh) * 2018-12-12 2019-03-29 暨南大学 一种红外光谱检测技术用于克罗恩病鉴别诊断的制样方法
KR102254760B1 (ko) 2019-04-29 2021-05-20 대흥화학공업주식회사 실란계 발수코팅 조성물 및 이를 이용한 발수코팅 도막
CN112336228A (zh) * 2020-11-03 2021-02-09 泉州市丰泽区跷跷贸易有限公司 一种新型组合式滤水隔音菜板及其安装方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63314282A (ja) * 1986-12-02 1988-12-22 Taiyo Bussan Kk 静電防止用コ−テイング組成物
JPS6354409A (ja) 1987-07-06 1988-03-08 Daikin Ind Ltd 含フッ素共重合体
JPH04292677A (ja) * 1991-03-22 1992-10-16 Tonen Corp 塗料用組成物
JPH051118A (ja) * 1991-06-27 1993-01-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 含フツ素共重合体これを構成成分とする塗料
JPH05194668A (ja) * 1991-07-05 1993-08-03 Japan Synthetic Rubber Co Ltd フッ化ビニリデン・フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体とその製造方法及びそれを用いた塗料用組成物
JP3135349B2 (ja) 1992-03-04 2001-02-13 旭硝子株式会社 室温硬化性組成物およびシーラント
JPH06329442A (ja) 1993-05-26 1994-11-29 Nissan Motor Co Ltd 撥水性ガラスおよびその製造方法
JPH0753911A (ja) * 1993-08-11 1995-02-28 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素水性塗料組成物
JP2724802B2 (ja) 1993-12-02 1998-03-09 トヨタ自動車株式会社 撥水皮膜の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100742696B1 (ko) * 2004-10-28 2007-07-25 학교법인 포항공과대학교 미세요철을 갖는 고체 기재의 표면 가공방법 및 이방법으로 표면 처리된 고체 기재

Also Published As

Publication number Publication date
US6207236B1 (en) 2001-03-27
WO1997048774A1 (fr) 1997-12-24
KR20000015989A (ko) 2000-03-25
EP0909800B1 (en) 2004-09-01
DE69730502D1 (de) 2004-10-07
CN1222178A (zh) 1999-07-07
CN1105756C (zh) 2003-04-16
DE69730502T2 (de) 2005-09-01
EP0909800A4 (en) 1999-09-22
EP0909800A1 (en) 1999-04-21

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