JPH10264326A - 建材用複合材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 複雑な工程を必要とすることなく、基材への
接着性にすぐれた含フッ素重合体からなる材料を基材に
適用してなる建材用の複合材であって、耐候性、耐熱
性、防汚性、非粘着性、透明性（意匠性）、防錆性、耐
水性、風化防止性、難燃性、耐摩耗性にすぐれた建材用
複合材をうること。 【解決手段】 （ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル
基、カルボン酸塩、カルボキシエステル基およびエポキ
シ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を
有する官能基含有含フッ素エチレン性単量体の少なくと
も１種の単量体０．０５〜３０モル％と（ｂ）前記の官
能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも
１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してな
る官能基を有する官能基含有含フッ素エチレン性重合体
からなる材料を基材に適用してなる建材用複合材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性、非粘着
性、透明性（意匠性）、防汚性、耐摩耗性、防錆性、難
燃性、風化防止性および耐水性など、ならびに特に基材
への接着性にすぐれた含フッ素重合体を基材に適用して
なる建材用複合材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、建築用ガラス、各種内外壁
材、屋根材および内外装材などの建材、標識、信号機、
カードレール、電柱や防音壁などの土木用部材などは、
周囲、環境にさらされて使用されているため、その表面
には耐候性、ほこり、排気ガスや雨筋に対する防汚性、
透明性、意匠性などが求められている。また、各種家
具、ガステーブルやレンジフードなどの厨房用住設、シ
ステムキッチン、洗面台、トイレや浴室などの住宅設備
機器には、耐熱性、油、こげつきや水垢に対する非粘着
性および防汚性が求められている。本明細書において
は、前記のような製品をすべて「建材」というが、これ
ら建材を構成する基材はガラス、金属、セラミック、ゴ
ムやコンクリートなどからなり、その表面は何らの処理
も施されていないものもあるが、耐熱性向上、外観、美
観向上のため様々な被膜を施すことが多く、その中でも
とくに耐熱性、非粘着性、透明性（意匠性）、防汚性、
耐候性、撥水撥油性などにすぐれる含フッ素重合体が適
用されているものもある。これらの含フッ素重合体はた
とえばフィルムまたは塗料の形態で適用することが好ま
しく行なわれている。

【０００３】しかし、前記含フッ素樹脂は、そのすぐれ
た非粘着性に起因して、金属またはガラスなどの基材と
の接着性が充分ではないという本質的な問題がある。

【０００４】そこで、塗料の形態で含フッ素樹脂を適用
するばあいについては、金属の表面を化学的または物理
的に粗面処理を行なうなどして含フッ素樹脂と基材との
アンカー効果を期待して密着させる方法がある。しか
し、この方法は粗面化処理自体に手間がかかり、また接
着強度も初期にはえられても、繰り返し温度変化を与え
たり高温で使用したりしたときにアンカー効果の減衰な
どをおこす。

【０００５】また含フッ素樹脂表面を、液体アンモニア
に金属ナトリウムを溶かした溶液で処理して、その表面
を化学的に活性化する方法も提案されている。ところが
この方法では、処理液自体が環境汚染を引き起こす恐れ
があるとともに、その取扱いに危険がともなうという問
題点がある。

【０００６】また含フッ素樹脂表面にプラズマスパッタ
リングなどの物理化学的処理を施して表面を活性化する
方法も提案されているが、この方法では、処理に手間が
かかったりあるいはコスト上昇をともなうなどの問題点
があった。

【０００７】また、含フッ素樹脂塗料に接着性を改良す
るための種々の成分を添加したり、プライマー層を形成
しておくことも検討されている。

【０００８】たとえば含フッ素樹脂を含む塗料組成物に
クロム酸などの無機酸を加えて金属表面に化成皮膜をつ
くり、密着を高めるなどの技術がある（特公昭６３−２
６７５号公報）。しかし、クロム酸は６価クロムを含有
することから、食品安全性、作業安全性ともに充分とは
いえない。またリン酸などの他の無機酸を使用するばあ
いには含フッ素樹脂塗料の安全性を損なうという問題が
あった。

【０００９】前記無機酸にかえて、含フッ素樹脂を含む
塗料にポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルス
ルホン、ポリエーテルエーテルケトンなどの耐熱性樹脂
類、さらにそれらに加えて金属粉末などを添加し、プラ
イマー層を形成することが検討されている（特開平６−
２６４０００号公報）。しかし、そもそも含フッ素樹脂
と耐熱性樹脂類は相溶性がほとんどなく、塗膜中で相分
離などをおこして、プライマー層と含フッ素樹脂のトッ
プコート層のあいだで相間剥離をおこしやすい。また、
含フッ素樹脂と耐熱性樹脂との熱収縮率の違いや、耐熱
性樹脂の添加による塗膜伸度の低下などにより、高温加
工時や使用時などのピンホールや、ひびわれなどの塗膜
欠陥などを生じやすい。またこれら耐熱性樹脂は、焼成
時に褐色化がおこるため意匠性に劣り、白色や鮮やかな
着色、透明性などを求められる用途では使用困難であ
る。また、耐熱性樹脂類をブレンドすると含フッ素樹脂
が本来有する非粘着性や低摩擦性も低下させる。

【００１０】また、透明性を求められるガラス基材など
への含フッ素樹脂塗料の接着に際しては、基材表面をシ
ランカップリング剤で処理したり、シリコーン樹脂を含
フッ素樹脂塗料に添加したりして接着性の改良を試みて
いる（特公昭５４−４２３６６号公報、特開平５−１７
７７６８号公報など）が、接着性の向上が不充分であ
り、かつ耐熱性が低下し、焼成時や高温使用時に剥離や
発泡、着色をおこしやすい。

【００１１】一方、含フッ素樹脂塗料として、ヒドロキ
シル基やカルボキシル基など官能基を含むハイドロカー
ボン系（非フッ素系）単量体を共重合したものが検討さ
れているが、これらはそもそも、耐候性を主目的として
検討されたもので、本発明の目的とする２００〜３５０
℃といった耐熱性を必要とする用途や、非粘着性、低摩
擦性などを必要とする用途では使用困難である。また、
防汚性、汚れふき取り性の点でも不充分である。

【００１２】つまり官能基を含むハイドロカーボン系
（非フッ素系）単量体を共重合したものは、高温での加
工時または使用時にその単量体構成部分から熱分解がお
こりやすく、塗膜破壊、着色、発泡、剥離などがおこり
含フッ素樹脂塗装の目的を達成することができないもの
である。また、防汚性、非粘着性、撥水性も低下させて
しまう。

【００１３】また、含フッ素樹脂は一般的に機械的強度
や寸法安定性が不充分であり、価格的に高価である。そ
こで、これらの欠点を最小とし、かつ含フッ素重合体が
本来有する前記長所を最大限に生かすために、フィルム
の形態での適用も検討されている。

【００１４】しかし、含フッ素樹脂は本来接着力が低
く、含フッ素重合体をフィルムの形態で他の材料（基
材）と直接接着させることは困難である。たとえば、熱
融着などで接着を試みても、接着強度が不充分であった
り、ある程度の接着強度があったとしても基材の種類に
より接着強度がばらつきやすく、接着性の信頼性が不充
分であることが多かった。

【００１５】含フッ素樹脂フィルムと基材とを接着させ
る方法として、 １．基材の表面をサンドフラスター処理などで物理的に
粗面化する方法、 ２．含フッ素樹脂フィルムにナトリウムエッチングなど
の化学的処理、プラズマ処理、光化学的処理などの表面
処理を行なう方法、 ３．接着剤を用いて接着させる方法 などが主に検討されているが、前記１、２については、
処理工程が必要となり、工程が複雑で生産性がわるい。
また、基材の種類や形状が限定される。そもそも接着力
も不充分であり、えられた複合体の着色や色などの外観
上の問題（意匠性）も生じやすい。また、ナトリウムエ
ッチングなどの薬品を使用する方法は安全性にも問題が
ある。

【００１６】前記３の接着剤の検討も種々行なわれてい
る。一般のハイドロカーボン系（非フッ素系）の接着剤
は接着性が不充分であるとともに、それ自体の耐熱性が
不充分で、一般に高温での成形や加工を必要とする含フ
ッ素重合体フィルムの接着加工条件では、耐えられず、
分解による剥離や着色などをおこす。前記接着剤を用い
た積層体も接着剤層の耐熱性、耐薬品性、耐水性が不充
分であるために、温度変化や環境変化により接着強度が
維持できなくなり、信頼性に欠ける。

【００１７】一方、官能基を有する含フッ素重合体を用
いた接着剤、接着剤組成物による接着の検討が行なわれ
ている。

【００１８】たとえば含フッ素重合体に無水マレイン酸
やビニルトリメトキシシランなどに代表されるカルボキ
シル基、カルボン酸無水物残基、エポキシ基、加水分解
性シリル基を有するハイドロカーボン系単量体をグラフ
ト重合した含フッ素重合体を接着剤に用いた報告（たと
えば特開平７−１８０３５号、特開平７−２５９５２
号、特開平７−２５９５４号、特開平７−１７３２３０
号、特開平７−１７３４４６号、特開平７−１７３４４
７号各公報）やヒドロキシルアルキルビニルエーテルの
ような官能基を含むハイドロカーボン系単量体をテトラ
フルオロエチレンやクロロトリフルオロエチレンと共重
合した含フッ素共重合体と、イソシアナート系硬化剤と
の接着性組成物を硬化させ、塩ビとコロナ放電処理され
たＥＴＦＥとの接着剤に用いた報告（たとえば特開平７
−２２８８４８号公報）がなされている。

【００１９】これら、ハイドロカーボン系の官能基モノ
マーをグラフト重合または共重合した含フッ素樹脂を用
いた接着剤または接着剤組成物は耐熱性が不充分で、含
フッ素樹脂フィルムとの複合体を高温で加工するとき
や、高温で使用するときに分解・発泡などがおき接着強
度を低下させたり、剥離したり、着色したりする。また
前記特開平７−２２８８４８号公報記載の接着性組成物
では、含フッ素樹脂フィルムはコロナ放電処理を必要と
する。

【００２０】このように、建材用の複合材として前記の
要請を満たす基材と強固に接着し、意匠性にすぐれた材
料はない。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】叙上の事実に鑑み、本
発明の目的は、複雑な工程を必要とすることなく、基材
への接着性にすぐれた含フッ素重合体からなる材料を基
材に適用してなる建材用の複合材を提供することにあ
る。

【００２２】さらに本発明は、耐候性、防汚性、非粘着
性、透明性（意匠性）、耐摩耗性、防錆性、難燃性、風
化防止性および耐水性にすぐれた建材用の複合材を提供
することにある。

【００２３】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、カルボン酸塩、カルボキシ
エステル基およびエポキシ基よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０
モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチレ
ン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５
モル％とを共重合してなる官能基を有する官能基含有含
フッ素エチレン性重合体からなる材料を基材に適用して
なる建材用複合材に関する。

【００２４】このばあい、前記官能基含有含フッ素エチ
レン性単量体（ａ）が式（１）： ＣＸ₂＝ＣＸ¹−Ｒ_f−Ｙ （１） （式中、Ｙは−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸
塩、カルボキシエステル基またはエポキシ基、Ｘおよび
Ｘ¹は同じかまたは異なり水素原子またはフッ素原子、
Ｒ_fは炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基、
炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数
１〜４０のエーテル基を含む含フッ素アルキレン基また
は炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシ
アルキレン基を表す）で示される少なくとも１種の官能
基含有含フッ素エチレン性単量体であるのが好ましい。

【００２５】また、前記官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレンである
のが好ましい。

【００２６】さらに、前記官能基を有さない含フッ素エ
チレン性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレン８５
〜９９．７モル％と式（２）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （２） （式中、Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜
５のパーフルオロアルキル基）で示される単量体０．３
〜１５モル％との混合単量体であるのが好ましい。

【００２７】さらにまた、前記官能基を有さない含フッ
素エチレン性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレン
４０〜８０モル％とエチレン２０〜６０モル％とその他
の共重合可能な単量体０〜１５モル％との混合単量体で
あるのが好ましい。

【００２８】また本発明は、前記官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体（ａ）０．０１〜３０モル％と前記官能
基を有さない含フッ素エチレン性単量体（ｂ）としてフ
ッ化ビニリデン７０〜９９．９モル％とを共重合してな
る官能基含有含フッ素エチレン性重合体からなる材料を
基材に適用してなる建材用複合材にも関する。

【００２９】このばあい、前記官能基を有さない含フッ
素エチレン性単量体（ｂ）が、フッ化ビニリデン７０〜
９９モル％とテトラフルオロエチレン１〜３０モル％と
の混合単量体、フッ化ビニリデン５０〜９９モル％とテ
トラフルオロエチレン０〜３０モル％とクロロトリフル
オロエチレン１〜２０モル％との混合単量体、またはフ
ッ化ビニリデン６０〜９９モル％とテトラフルオロエチ
レン０〜３３モル％とヘキサフルオロプロピレン１〜１
０モル％との混合単量体であるのが好ましい。

【００３０】本発明は、前記の官能基含有含フッ素エチ
レン性重合体が塗料の形態で基材に適用されてなる建材
用複合材にも関する。

【００３１】また本発明は、前記の官能基含有含フッ素
エチレン性重合体がフィルムの形態で基材に適用されて
なる建材用複合材に関する。

【００３２】前記基材は金属系基材であるのが好まし
い。

【００３３】また、前記基材が合成樹脂基材であるのが
好ましい。

【００３４】該合成樹脂基材が透明であるのが好まし
い。

【００３５】また、該合成樹脂基材がポリカーボネート
からなるのが好ましい。

【００３６】また前記合成樹脂基材が人工大理石の形態
であるのが好ましい。

【００３７】前記基材が非金属系無機基材であるのが好
ましい。

【００３８】前記基材がガラス基材であるのが好まし
い。

【００３９】また、前記非金属系無機基材がコンクリー
トからなるのが好ましい。

【００４０】さらに、前記非金属系無機基材がセメント
からなるのが好ましい。

【００４１】前記非金属系無機基材がタイルであるのが
好ましい。

【００４２】前記非金属系無機基材が陶板であるのが好
ましい。

【００４３】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる建築外装用部材にも関する。

【００４４】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なるカーテンウォールに関する。

【００４５】さらに、本発明は前記請求項２記載の建材
用複合材を用いてなる屋根用部材。

【００４６】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる瓦に関する。

【００４７】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる屋根材に関する。

【００４８】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる窓用部材に関する。

【００４９】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なるサッシ類に関する。

【００５０】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる雨どいに関する。

【００５１】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なるエクステリア類に関する。

【００５２】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる開扉に関する。

【００５３】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる外塀に関する。

【００５４】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる建築内装用部材に関する。

【００５５】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる壁材に関する。

【００５６】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる床材に関する。

【００５７】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる天井に関する。

【００５８】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる造作材に関する。

【００５９】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる内装ドアに関する。

【００６０】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なるブラインドに関する。

【００６１】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる住宅設備機器に関する。

【００６２】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なるバス−トイレタリーに関する。

【００６３】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる洗面台に関する。

【００６４】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる便器に関する。

【００６５】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる浴槽に関する。

【００６６】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる厨房用部材に関する。

【００６７】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なるシステムキッチンに関する。

【００６８】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なるガステーブルに関する。

【００６９】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なるレンジフードに関する。

【００７０】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なるエレベーターに関する。

【００７１】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なるエスカレーターに関する。

【００７２】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる土木用建材に関する。

【００７３】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる道路建設用部材に関する。

【００７４】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる道路建設用防音壁に関する。

【００７５】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる道路建設用標識に関する。

【００７６】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる道路建設用ガードレールに関する。

【００７７】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる道路建設用信号機カバーに関する。

【００７８】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる道路建設用電灯カバーに関する。

【００７９】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる上下水道施設部材に関する。

【００８０】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる橋梁用部材に関する。

【００８１】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる鉄道施設部材に関する。

【００８２】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる鉄道施設用ボルトに関する。

【００８３】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる鉄道施設用信号機カバーに関する。

【００８４】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる鉄道施設用架線に関する。

【００８５】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる鉄道施設用鉄塔に関する。

【００８６】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる電力施設用部材に関する。

【００８７】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる電力施設用ガラスに関する。

【００８８】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる電力施設用電柱に関する。

【００８９】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる電力施設用アームに関する。

【００９０】また、本発明は前記建材用複合材を用いて
なる化学プラント用部材に関する。

【００９１】

【発明の実施の形態】本発明者は前記目的を達成するた
めに検討を重ねた結果、含フッ素重合体本来の耐候性、
防汚性、非粘着性、撥水性を失なわないで、金属やガラ
スなどの様々の基材に直接に接着でき、その結果加工
性、透明性、意匠性を改善した被膜をうることができ、
さらにそれらが建材に適用できることを見出した。

【００９２】本発明の建材用の複合材は、（ａ）ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、カルボン酸塩、カルボキシ
ルエステル基およびエポキシ基よりなる群から選ばれた
少なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３
０モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９
５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エ
チレン性重合体からなる材料を基材に適用したものであ
る。

【００９３】前記官能基含有含フッ素重合体からなる材
料は、塗料またはフィルムの形態で金属、合成樹脂やガ
ラス、その他の非金属系無機基材に対し、接着剤の使
用、基材の表面処理、プライマー層の形成、さらに当該
材料中への接着性を有する成分の添加などを行なわなく
とも驚くべき強力な接着性を有する。

【００９４】本発明の複合材をうるために用いる官能基
含有含フッ素重合体は、前記（ａ）の官能基含有含フッ
素エチレン性単量体を用いて、前記の官能基を有さない
含フッ素エチレン性単量体（ｂ）と共重合し、含フッ素
重合体に官能基を導入することが重要であり、それによ
って従来、接着が不充分または不可能であった種々の基
材表面に対し直接すぐれた接着性を与えうる。つまり、
官能基含有含フッ素重合体であっても、非フッ素系の官
能基含有単量体を共重合したものに比べ耐熱性にすぐれ
ており、高温（たとえば２００〜４００℃など）での加
工時の熱分解などがより少なく抑えられ、大きな接着強
度をうることができ、さらに着色や発泡、それによるピ
ンホール、レベリング不良などのない被覆層を基材上に
形成することができる。また、複合材を高温で使用する
ばあいも、接着性を維持し、さらに着色、白化、発泡、
ピンホールなどの被覆層の欠陥が生じにくい。

【００９５】また、前記官能基含有含フッ素重合体は、
それ自体、耐熱性だけでなく、含フッ素ポリマーがもつ
耐候性、防汚性、非粘着性、耐薬品性、低摩擦性などの
すぐれた特性をも有しており、これらのすぐれた特性を
低下させずに与えうる。

【００９６】つぎに、まず本発明の複合材の材料である
官能基含有含フッ素エチレン性共重合体について説明す
る。

【００９７】官能基含有含フッ素エチレン性重合体の官
能基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸
塩、カルボキシルエステル基およびエポキシ基から選ば
れる少なくとも１種であり、官能基の効果により種々の
基材との接着性を与えうるものである。官能基の種類や
組合せは基材の表面の種類、目的や用途により適宜選択
されるが、耐熱性の面でヒドロキシル基を有するものが
最も好ましい。

【００９８】この官能基含有含フッ素エチレン性重合体
を構成する成分の１つである前記官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体（ａ）としては式（１）： ＣＸ₂＝ＣＸ¹−Ｒ_f−Ｙ （１） （式中、Ｙは−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸
塩、カルボキシエステル基またはエポキシ基、Ｘおよび
Ｘ¹は同じかまたは異なり水素原子またはフッ素原子、
Ｒ_fは炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基、
炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数
１〜４０のエーテル基を含む含フッ素アルキレン基また
は炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシ
アルキレン基を表す）で示される官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体であるのが好ましい。

【００９９】また、官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）の具体例としては、式（３）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ³−Ｙ （３） ［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ³は炭素数１〜４
０の２価の含フッ素アルキレン基またはＯＲ_f ⁴（Ｒ_f ⁴は
炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基または炭
素数１〜４０のエーテル結合を含む２価の含フッ素アル
キレン基）を表わす］、式（４）： ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂−ＯＲ_f ⁵−Ｙ （４） ［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ⁵は炭素数１〜３
９の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１〜３９
のエーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基を表
わす］、式（５）： ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂−Ｒ_f ⁶−Ｙ （５） ［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ⁶は炭素数１〜３
９の２価の含フッ素アルキレン基、またはＯＲ_f ⁷（Ｒ_f ⁷
は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または
炭素数１〜３９のエーテル結合を含む２価の含フッ素ア
ルキレン基）を表わす］または式（６）： ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ_f ⁸−Ｙ （６) ［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ⁸は炭素数１〜４
０の２価の含フッ素アルキレン基］で示されるものなど
があげられる。

【０１００】式（３）〜式（６）の官能基含有含フッ素
エチレン性単量体が、官能基を有さない含フッ素エチレ
ン性単量体（ｂ）との共重合性が比較的良好な点で、ま
た、共重合してえられた重合体の耐熱性を著しく低下さ
せない理由で好ましい。

【０１０１】これらのなかでも、官能基を有さない含フ
ッ素エチレン性単量体（ｂ）との共重合性や、えられた
重合体の耐熱性の面より式（３）、式（５）の化合物が
好ましく、とくに式（５）の化合物が好ましい。

【０１０２】式（３）で示される官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体として、さらに詳しくは

【０１０３】

【化１】

【０１０４】などが例示される。

【０１０５】式（４）で示される官能基含有含フッ素単
量体としては、

【０１０６】

【化２】

【０１０７】などが例示される。

【０１０８】式（５）で示される官能基含有含フッ素単
量体としては、

【０１０９】

【化３】

【０１１０】などが例示される。

【０１１１】式（６）で示される官能基含有含フッ素単
量体としては、

【０１１２】

【化４】

【０１１３】などが例示される。

【０１１４】その他

【０１１５】

【化５】

【０１１６】などもあげられる。

【０１１７】官能基含有含フッ素エチレン性単量体
（ａ）と共重合する官能基を含有しない含フッ素エチレ
ン性単量体（ｂ）は公知の単量体より適宜選択すること
ができ、耐候性、耐熱性、防汚性、非粘着性、耐薬品
性、低摩擦性を重合体に与える。

【０１１８】具体的な含フッ素エチレン性単量体（ｂ）
としては、テトラフルオロエチレン、式（２）：ＣＦ₂
＝ＣＦ−Ｒ_f ¹［Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素
数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］、クロ
ロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、フ
ッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、ヘキサフルオ
ロイソブテン、

【０１１９】

【化６】

【０１２０】（式中、Ｘ²は水素原子、塩素原子または
フッ素原子から選ばれる、ｎは１〜５の整数）などがあ
げられる。

【０１２１】また、官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）と前記官能基を有さない含フッ素エチレン性単
量体（ｂ）に加えて、耐候性、耐熱性や、防汚性、非粘
着性を低下させない範囲でフッ素原子を有さないエチレ
ン性単量体を共重合してもよい。このばあいフッ素原子
を有さないエチレン性単量体は、耐候性、耐熱性を低下
させないためにも炭素数５以下のエチレン性単量体から
選ぶことが好ましく、具体的にはエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、２−ブテンなどがあげられる。

【０１２２】本発明において用いられる官能基含有含フ
ッ素エチレン性重合体（Ａ）中の官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体（ａ）の含有率は、重合体中の単量体の
全量の０．０５〜３０モル％である。官能基含有含フッ
素エチレン性単量体（ａ）の含有率は、建材用の基材の
表面の種類、形状、塗装方法、フィルム形成方法、条
件、目的や用途などの違いにより適宜選択されるが、好
ましくは０．０５〜２０モル％、特に好ましくは０．１
〜１０モル％である。

【０１２３】官能基含有含フッ素エチレン性単量体
（ａ）の含有率が０．０５％未満であると、基材の表面
との接着性が充分えられにくく、温度変化や薬品の浸透
などにより、また外装に用いたばあいは気候、天候変化
により剥離などをおこしやすい。また、３０モル％を超
えると耐熱性、耐候性を低下させ、高温での焼成時また
は高温での使用時に、接着不良や着色、発泡、ピンホー
ルなどが発生し、意匠性を低下させたり、被覆層の剥離
や熱分解生成物の溶出などをおこしやすい。

【０１２４】本発明で用いる官能基含有含フッ素エチレ
ン性重合体の好ましいものをつぎにあげる。

【０１２５】（Ｉ）官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ−１）０．０５〜３０モル％とテトラフルオロエ
チレン７０〜９９．９５モル％との重合体（Ｉ）（反応
性ＰＴＦＥ）。

【０１２６】この重合体は耐熱性、耐候性、防汚性、耐
薬品性、非粘着性が最もすぐれており、さらに摺動性
（低摩擦性、耐摩耗性）を有する点ですぐれている。

【０１２７】（II）官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ−１）を単量体の全量に対して０．０５〜３０モ
ル％含み、さらに該単量体（ａ−１）を除く単量体の全
量に対して、テトラフルオロエチレン８５〜９９．７モ
ル％と前記式（２）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （２） ［Ｒ_f ¹はＣＦ₃、ＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜５のパーフ
ルオロアルキル基）から選ばれる］で示される単量体
０．３〜１５モル％との重合体（II）。たとえば官能基
を有するテトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）共重合体（反応性ＰＦＡ）または
官能基を有するテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン重合体（反応性ＦＥＰ）。

【０１２８】この重合体は前記（Ｉ）の反応性ＰＴＦＥ
とほぼ同等の耐熱性、耐候性、防汚性、耐薬品性、非粘
着性を有し、さらに透明性を有する点ならびに溶融成形
可能であり、塗料の形態で塗布しても熱により透明化お
よび表面平滑化が可能な点ですぐれている。

【０１２９】（III）官能基含有含フッ素エチレン性単
量体（ａ）を単量体の全量に対して０．０５〜３０モル
％含み、さらに該単量体（ａ）を除く単量体の全量に対
して、テトラフルオロエチレン４０〜８０モル％、エチ
レン２０〜６０モル％、その他の共重合可能な単量体０
〜１５モル％との重合体（官能基を有するエチレン−テ
トラフルオロエチレン重合体（III）（反応性ＥＴＦ
Ｅ））。

【０１３０】この重合体はすぐれた耐熱性、防汚性、耐
候性をもち、透明性にすぐれている点、さらにすぐれた
機械的強度を有し、硬く強靭である点、ならびに溶融流
動性がすぐれているために成形加工や、他の基材との複
合化（積層など）が容易である点ですぐれている。

【０１３１】（IV）官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）０．０５〜３０モル％とフッ化ビニリデン７０
〜９９．９モル％との重合体（III）（反応性ＰＶｄ
Ｆ）。

【０１３２】この重合体（IV）は含フッ素樹脂の優れた
耐候性を保ちつつ、なかでもとくに優れた機械的強度を
有し、硬く、強靭である点で、また溶融流動性が優れて
いるため、比較的低温での成形加工や、他のポリマーと
の複合化（積層など）をしやすい点で優れている。

【０１３３】（Ｖ）単量体の全量に対して０．０１〜３
０モル％の官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）
と、該単量体（ａ）を除く単量体の全量に対してフッ化
ビニリデン７０〜９９モル％、テトラフルオロエチレン
１〜３０モル％の混合単量体、前記単量体（ａ）を除く
単量体の全量に対してフッ化ビニリデン５０〜９９モル
％、テトラフルオロエチレン０〜３３モル％、クロロト
リフルオロエチレン１〜２０モル％の混合単量体、また
は前記単量体（ａ）を除く単量体の全量に対してフッ化
ビニリデン６０〜９９モル％、テトラフルオロエチレン
０〜３０モル％、ヘキサフルオロプロピレン１〜１０モ
ル％の混合単量体との重合体（IV）（反応性ＶｄＦ共重
合体）。

【０１３４】この重合体（IV）は含フッ素樹脂の優れた
耐候性を保ちつつ、低融点であるため、室温〜１００℃
程度の低い温度での加工が可能であり、とくに塗料の形
態で低い温度で造膜、成膜が可能である点で好ましい。
またその結果、耐熱性を有さない非フッ素ポリマーとの
複合（積層など）のばあい好ましい。またさらに可撓
性、柔軟性、透明性に優れている。また本発明の含フッ
素重合体の反応性基を利用して接着機能のみならず硬化
剤との架橋も容易に可能であり、機械特性の改善も可能
である点で好ましい。

【０１３５】前記官能基含有含フッ素重合体は前述の官
能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）と、官能基を
有さない含フッ素エチレン性単量体（ｂ）とを周知の重
合方法で共重合することによってうることができる。そ
の中でも主としてラジカル共重合による方法が用いられ
る。すなわち重合を開始するには、ラジカル的に進行す
るものであれば手段は何ら制限されないが、たとえば有
機、無機ラジカル重合開始剤、熱、光あるいは電離放射
線などによって開始される。重合の種類も溶液重合、バ
ルク重合、懸濁重合、乳化重合などを用いることができ
る。また、分子量は、重合に用いるモノマーの濃度、重
合開始剤の濃度、連鎖移動剤の濃度、温度によって制御
される。生成する共重合体の組成は、仕込みモノマーの
組成によって制御可能である。

【０１３６】以上に説明した官能基含有含フッ素エチレ
ン性重合体は基材に適用するための材料として種々の形
態をとりうる。代表的には塗料用材料またはフィルム状
材料の形態があげられるが、成形品の形態としてもよ
い。

【０１３７】本発明においては前記官能基含有含フッ素
エチレン性重合体を塗料の形態で基材に適用し、建材用
複合材をうることができる。

【０１３８】本発明において、基材に塗料の形態で適用
するばあい、水性分散液、有機溶剤分散液、粉末（造粒
物も含む）、有機溶剤可溶体、オルガノゾル、オルガノ
ゾルの水性エマルジョンの形態をとりうる。これらのう
ち、環境および安全性の面から、水性分散液または粉末
（粉体塗料）の形態で適用するのが好ましい。

【０１３９】なお、塗料は前記官能基含有含フッ素エチ
レン性重合体が基材との接着性にすぐれるという性質が
発揮される形で適用されればよく、単層でもよく、また
プライマー層として用いてもよい。

【０１４０】本発明における含フッ素塗料用水性分散液
は、前記官能基含有含フッ素エチレン性重合体の粒子を
水中に分散させてなるものである。含フッ素重合体に官
能基を導入することによって水性分散液中の微粒子の分
散安定性が向上し、貯蔵安定性のよい塗料がえられ、さ
らに塗布後の被膜のレベリング性および透明性が向上す
る。

【０１４１】前記水性分散液は０．０１〜１．０μｍの
前記重合体の微粒子が、水中に、分散された形態の組成
物であるのが好ましい。一般にその中に分散安定化のた
めの界面活性剤が配合されていてもよい。また、水性分
散液に耐熱性や耐薬品性、非粘着性、低摩擦性を著しく
低下させない範囲で通常使用される顔料、界面活性剤、
消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤などの添加物を配合
することができる。

【０１４２】含フッ素塗料用水性分散液は、種々の方法
で製造することができる。具体的にはたとえば、 ・懸濁重合法などでえられた官能基を有する含フッ素重
合体の粉末を微粉砕し、それを水性分散媒中へ、界面活
性剤によって均一に分散させる方法、 ・乳化重合法により重合と同時に含フッ素水性分散液を
製造し、必要に応じてさらに界面活性剤や添加剤を配合
する方法 などがあげられるが、生産性や品質面（小粒径化や、均
一粉径化）から、乳化重合法により直接水性分散液を製
造する方法が好ましい。

【０１４３】水性分散液の重合体濃度は目標とする膜
厚、塗料の濃度、粘度、塗布方法などにより異なるが、
通常、約５〜７０重量％の範囲内で選べばよい。

【０１４４】塗装方法は特に限定されず、ハケ塗り法、
スプレー法、ロールコート法などで塗布後、重合体の種
類に応じて乾燥し、重合体の融点以上、分解温度以下の
温度で焼成して成膜したり、常温または重合体の融点以
下の温度に加温して成膜することもできる。

【０１４５】また塗膜の膜厚は用途、目的、基材などに
よって適宜選択すればよく、たとえば約１〜２００μ
ｍ、好ましくは５〜１００μｍである。

【０１４６】本発明における粉体塗料は、前記官能基含
有含フッ素エチレン性重合体の粉末からなるものであ
る。粉体塗料に用いられる官能基含有含フッ素エチレン
性重合体の具体例は、用途、目的、基材などにより、前
述の（Ｉ）〜（Ｖ）の重合体が好ましく用いることがで
きる。

【０１４７】特に耐候性、耐熱性、防汚性、非粘着性、
耐食性、耐薬品性の点から反応性ＰＦＡまたは反応性Ｆ
ＥＰ（II）が、耐候性、防汚性、加工性、透明性の点か
ら反応性ＥＴＦＥ（III）が好ましい。

【０１４８】含フッ素粉体塗料は粒径１０μｍ〜１００
０μｍ、見かけ密度０．３〜１．２ｇ／ｃｃの形状の粉
末または粒状のものが好ましく用いられる。

【０１４９】この含フッ素粉体塗料には、耐熱性などの
フッ素樹脂の性能を著しく低下させない範囲で、たとえ
ばカーボン粉末、酸化チタン、酸化コバルトなどの顔
料、ガラス繊維、カーボン繊維などの粉末、マイカなど
の補強剤、アミン系酸化防止剤、有機イオウ系化合物、
有機スズ系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、金属
石ケンなどの熱安定剤、レベリング剤、帯電防止剤など
の添加剤を適宜配合できる。

【０１５０】含フッ素粉体塗料への前記添加剤の配合
は、粉末状で混合（乾式）してもよいし、スラリー状で
混合（湿式）してもよいが、粉末の状態で行なうのが好
ましい。混合用機器としては、たとえばサンドミル、Ｖ
型ブレンダー、リボン型ブレンダーなどの通常の混合機
および粉砕機を使用することができる。

【０１５１】含フッ素粉体塗料の塗装は、一般に静電吹
付、流動層浸漬、回転ライニングなどの方法などにより
行なったのち、重合体の種類に応じて重合体の融点以
上、分解温度以下の温度での焼成により良好な塗膜を形
成することができる。

【０１５２】一般に静電粉体塗装のばあい、膜厚１０〜
２００μｍ、回転ライニングのばあい、膜厚２００〜１
０００μｍの塗膜が形成される。

【０１５３】また、前記含フッ素塗料用材料に用いられ
る官能基含有含フッ素エチレン性重合体は、その接着性
を利用し、金属やガラスなどの基材の表面へ官能基を有
さないフッ素樹脂を被覆する際の良好な耐熱性を有する
含フッ素塗料用プライマー層としても用いることができ
る。

【０１５４】含フッ素塗料用プライマーは、前記官能基
含有含フッ素エチレン性重合体からなる。

【０１５５】プライマーは、前述の含フッ素重合体と同
様のものが具体的に利用でき、基材の表面の種類や、プ
ライマーを介して被覆する含フッ素重合体の種類（トッ
プコートの種類）などにより適宜選択される。一般に含
フッ素塗料用プライマーは、その上に被覆する含フッ素
重合体の構造と同等の構造を有するものに官能基を含ん
だものが好ましい。

【０１５６】この組合せは、プライマーに用いられる含
フッ素重合体とその上に被覆される含フッ素重合体との
相溶性が良好なものであり基材の表面との接着性だけで
はなくプライマー層とトップコート層との層間接着強度
も良好なものとなりうる。また、高温での使用において
も、他の樹脂成分を加えたプライマーを用いたばあいの
ように、重合体の熱収縮率の違いなどによる層間剥離や
クラック、ピンホールなどをおこしにくい。また、そも
そも塗膜全体が、含フッ素重合体で構成されるため、透
明性や鮮やかな着色を有する用途にも充分対応でき、さ
らに塗膜の最表面に官能基を含まない含フッ素重合体層
を形成するためのすぐれた耐候性、耐熱性、防汚性、耐
薬品性、非粘着性、および低摩擦性をより効果的に発揮
することができる。

【０１５７】トップコート層に用いる官能基を含まない
含フッ素重合体としては、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、
ＥＴＦＥ、ＰＶｄＦ、ＶｄＦ系共重合体などがあげられ
る。

【０１５８】含フッ素塗料用プライマーとしては具体的
には、前記官能基含有含フッ素エチレン性重合体を用い
ることができるが、基材をＰＴＦＥで被覆するばあい
は、反応性ＰＴＦＥ（Ｉ）、反応性ＰＦＡまたはＦＥＰ
（II）から選ばれるものをプライマーとして用いるのが
好ましく、特に熱溶融性の反応性ＰＦＡまたはＦＥＰ
（II）をプライマーに用いるのが、焼成により基材の表
面に強固に熱溶融させて接着させることができより好ま
しい。基材をＰＦＡやＦＥＰで被覆するばあいは反応性
ＰＦＡまたはＦＥＰ（II）をプライマーに用いるのが好
ましい。さらに基材をＥＴＦＥで被覆するばあい、とく
に反応性ＥＴＦＥ（III）をプライマーに用いるのが、
接着性、透明性の点から好ましい。また、さらに基材を
ＶｄＦ系重合体（ＰＶｄＦ、ＶｄＦ系共重合体など）で
被覆するばあい、反応性ＰＶｄＦ（IV）や反応性ＶｄＦ
共重合体（Ｖ）をプライマーに用いるのが接着性、透明
性の点から好ましい。

【０１５９】プライマー層を利用する被覆方法として
は、（第１工程）前記官能基を有する含フッ素重合体か
らなる含フッ素塗料用プライマーを基材の表面に塗布す
る工程、（第２工程）第１工程で形成されたプライマー
層上に、官能基を有さない含フッ素重合体からなる含フ
ッ素塗料を塗布する工程、（第３工程）第１工程と第２
工程でえられた積層体を焼成する工程の大きく３つの工
程からなる含フッ素重合体の被覆方法を好ましく用いる
ことができる。さらに第１工程で塗布されたプライマー
層は、８０〜１５０℃、５〜３０分間程度かけて指触乾
燥し、つぎの第２工程に進め（２コート１ベーク）ても
よいし、プライマー層をたとえば溶融温度以上の高温で
焼成したのち、第２工程に進め（２コート２ベーク）て
もよい。

【０１６０】第１工程においてプライマーの塗布方法
は、プライマーの形態に応じて適宜選択され、たとえば
含フッ素プライマーが水性分散液の形態のばあい、スプ
レーコーティング、スピンコーティング、はけ塗り、デ
ィッピングなどの方法が用いられる。また、粉体塗料の
形態のばあいは静電塗装法、流動浸漬法、回転ライニン
グ法などの方法が用いられる。

【０１６１】プライマー層の厚さは、目的、用途、基材
の表面の種類、塗装の形態により異なってよいが、１〜
５０μｍ、好ましくは２〜２０μｍである。このように
プライマーは一般に低膜厚であるため、プライマーは水
性分散体の形態としスプレー塗装などにより塗布するこ
とが好ましい。

【０１６２】第２工程のプライマー層上への官能基を含
まない含フッ素重合体からなる塗料の塗装方法は、含フ
ッ素重合体の種類や塗料の形態、目的や用途により適宜
選択され、たとえば水性分散液や有機溶剤分散液などの
ばあい、一般にスプレー塗料、はけ塗り、ロールコー
ト、スピンコーティングなどが通常行なわれ、粉体塗料
のばあいは静電塗装、流動浸漬法、回転ライニング法な
どの方法で塗装される。

【０１６３】この工程での含フッ素重合体の塗装塗膜
は、目的や用途、塗装方法により全く異なるが、一般に
スプレー塗装などによる１〜１００μｍ、好ましくは５
〜５０μｍ程度であり、粉体塗料を用いた厚膜化を目標
とするばあい、静電塗装法で２０μｍ〜２０００μｍ、
回転ライニング法により０．３〜１０ｍｍの膜厚の被覆
が可能である。

【０１６４】第３工程の焼成条件は、プライマー層、そ
の上のトップ層の含フッ素重合体の種類（組成、融点な
ど）により適宜選択されるが、一般に両者の含フッ素重
合体の融点以上の温度で焼成される。焼成時間は、焼成
温度により異なるが５分間〜３時間、好ましくは１０〜
３０分間程度である。たとえばＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥ
Ｐなどを被覆するばあいは、３２０〜４００℃、好まし
くは３５０〜４００℃で焼成され、ＰＶｄＦを被覆する
ばあいは２００〜２８０℃、ＶｄＦ系共重合体を被覆す
るばあいは、共重合組成により種々選択できるが一般に
室温〜２００℃で成膜される。

【０１６５】つぎに、前記官能基含有含フッ素エチレン
性重合体をフィルムの形態で適用し、建材用複合材を作
製する技術について説明する。

【０１６６】フィルムの形態で適用する利点は、つぎの
とおりである。

【０１６７】官能基含有含フッ素エチレン性重合体か
らなるフィルムは、ホットメルト型接着剤には必須のア
プリケーターを必要とせず基材の上またはあいだに挟み
込み熱圧着することにより接着でき、工程的にも有利で
ある。

【０１６８】また、基材の全面に均一な接着層を形成
するため、接着むらのない均一な接着強度がえられ、相
溶性のないまたはわるい基材にも対応できる。

【０１６９】さらに、種々の形状にカットして使用で
き、作業ロスが少なく作業環境もよく、コスト的にも有
利である。

【０１７０】本発明の含フッ素重合体フィルムは、前記
官能基含有含フッ素エチレン性重合体を成形してなる含
フッ素重合体フィルムであるのがよく、表面処理や一般
の接着剤の使用を行なわなくとも、他の種々の基材と接
着させることができ、それによって基材に含フッ素重合
体のすぐれた特性を与えうる。

【０１７１】前記官能基含有含フッ素重合体のなかか
ら、用途や目的、フィルム製造工程、接着方法に応じて
種々の接着剤を用いた接着性フィルムの製造が可能であ
るが、接着性フィルム自体が耐熱性、耐薬品性、機械特
性、非粘着性などを有すること、溶融成形などに代表さ
れる効率的なフィルム成形が可能であり、良好な成形性
をもち、薄膜化や均一化が可能であること、また種々の
熱圧着法により溶融し、種々の基材に強固に、きれいに
接着させることができること、などの理由で、前記共重
合体（II）（反応性ＰＦＡまたは反応性ＦＥＰ）または
前記共重合体（III）（反応性ＥＴＦＥ）が好ましい。
さらにより低温で加工でき、耐候性、防汚性などを有す
る点で前記重合体（IV）（反応性ＰＶｄＦ）、前記重合
体（Ｖ）（反応性ＶｄＦ共重合体）が好ましい。また、
官能基としては、耐熱性の点から特にヒドロキシル基が
好ましい。

【０１７２】含フッ素フィルムの厚さは、目的や用途に
より選択され、特に限定されないが、１０〜３０００μ
ｍのものが用いられ、好ましくは２０〜５００μｍ、特
に好ましくは４０〜３００μｍである。

【０１７３】薄すぎるフィルムは、特殊な製造方法が必
要であったり、接着操作を行なうときの取扱いが困難で
しわや破損、外観不良が起こりやすく、また接着強度、
機械的強度、耐候性、耐薬品性の点でも不充分となるば
あいがある。厚すぎるフィルムはコスト、接合して一体
化するときの作業性の点で不利となる。

【０１７４】本発明において含フッ素重合体フィルムは
単独で使用してもよいし、前述の官能基を有する含フッ
素エチレン性重合体フィルム（接着層）と官能基を有さ
ない含フッ素エチレン性重合体フィルム（表面層）とを
積層してなる含フッ素重合体積層フィルムの形で適用す
ることもできる。

【０１７５】つまり、一面は、官能基含有含フッ素エチ
レン性重合体からなる層により、他の基材との接着性を
与え、もう一方の面は、一般の含フッ素重合体からなる
層とする。前記官能基含有含フッ素エチレン性重合体の
面を基材に接触させ、熱圧着などの操作により接着させ
ることにより、含フッ素重合体のすぐれた耐候性、防汚
性、非粘着性、耐薬品性、低摩擦性などのすぐれた特性
を建材用基材または基材を含めた複合材に与えうる。

【０１７６】本発明における２層からなる含フッ素重合
体積層フィルムの厚さは、目的や用途により選択され、
とくに限定されないが、２層合わせて２０〜５０００μ
ｍ、好ましくは４０〜１０００μｍ、とくに好ましくは
１００〜５００μｍである。

【０１７７】各層の厚さは、接着層５〜１０００μｍ、
含フッ素重合体層（表面層）１５〜４９９５μｍ程度の
ものが使用でき、好ましくは接着層１０〜５００μｍ、
表面層３０〜９９０μｍ、とくに好ましくは接着層１０
〜２００μｍ、表面層９０〜４９０μｍである。

【０１７８】なお、接着層用のフィルムを基材に接着し
たのち、表面層用のフィルムを被覆してもよい。

【０１７９】官能基含有含フッ素重合体フィルム中に、
特性を損なわない範囲で適当な補強剤、充填剤、安定
剤、紫外線吸収剤、顔料その他適宜添加剤を含有せしめ
ることも可能である。かかる添加剤によって、熱安定性
の改良、表面硬度の改良、耐摩耗性の改良、耐候性の改
良、帯電性の改良、その他を向上せしめることも可能で
ある。

【０１８０】本発明における含フッ素フィルムは、それ
に用いた重合体の種類や、目的となるフィルムの形状に
より、熱溶融法、押出法、切削法、溶剤キャスティン
グ、粉体、水性または有機溶剤分散体を塗装したのち連
続した皮膜とし、フィルムをうる方法など種々の製法に
よりうることができる。

【０１８１】たとえば、前述の反応性ＰＴＦＥからなる
溶融成形が困難な重合体は、圧縮成形、押出成形（ラム
押出、ペースト押出と圧延加工など）などにより成形で
き、また、反応性のＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＰＶｄ
Ｆ、ＶｄＦ系共重合体などのように溶融成形可能な重合
体においては、圧縮成形、押出成形などが採用され、と
くに生産性、品質面などの理由から溶融押出成形が好ま
しい方法である。

【０１８２】積層フィルムの接合一体化は、接着層用と
表面層用のそれぞれの成形フィルムを重ね合わせて圧縮
成形する方法、また一方の成形フィルム上に他方を塗装
する方法、多層共押出成形法により、フィルム成形と同
時に接合一体化を達成する方法などが採用でき、なかで
も生産性や品質面で多層共押出成形法が好ましい。

【０１８３】官能基含有含フッ素重合体フィルムの基材
との接着は、加熱などによる熱活性化によって達成さ
れ、さらには熱溶融接着が好ましい。代表的な接着方法
として熱ロール法や、熱プレス法であり、その他、高周
波加熱法、マイクロ法、真空圧着法（真空プレスな
ど）、空気圧法などがあり、基材の種類や形状やフィル
ムの状態と種類などによって適宜選択できる。

【０１８４】前記官能基含有含フッ素エチレン性重合体
が接着可能な基材としては、金属系基材、樹脂系基材、
非金属系無機基材があげられる。

【０１８５】金属系基材の金属には金属および２種以上
の金属による合金類、金属酸化物、金属水酸化物、炭酸
塩、硫酸塩などの金属塩類も含まれる。そのなかでも金
属および金属酸化物、合金類が接着性においてより好ま
しい。

【０１８６】金属系基材の具体例としては、アルミニウ
ム、鉄、ニッケル、チタン、モリブテン、マグネシウ
ム、マンガン、銅、銀、鉛、スズ、クロム、ベリリウ
ム、タングステン、コバルトなど金属や金属化合物およ
びこれらの２種以上からなる合金類などがあげられる。

【０１８７】合金類の具体例としては炭素鋼、Ｎｉ鋼、
Ｃｒ鋼、Ｎｉ−Ｃｒ鋼、Ｃｒ−Ｍｏ鋼、ステンレス鋼、
ケイ素鋼、パーマロイなどの合金鋼、Ａｌ−Ｃｌ、Ａｌ
−Ｍｇ、Ａｌ−Ｓｉ、Ａｌ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｍｇ、Ａｌ−
Ｓｉ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｍｇなどのアルミニウム合金、黄
銅、青銅（ブロンズ）、ケイ素青銅、ケイ素黄銅、洋
白、ニッケル青銅などの銅合金、ニッケルマンガン（Ｄ
ニッケル）、ニッケル−アルミニウム（Ｚニッケル）、
ニッケル−ケイ素、モネルメタル、コンスタンタン、ニ
クロムインコネル、ハステロイなどのニッケル合金など
があげられる。

【０１８８】さらにアルミニウム系金属については、純
アルミニウム、アルミニウムの酸化物、Ａｌ−Ｃｕ系、
Ａｌ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｍｇ系およびＡｌ−Ｃｕ−Ｎｉ−
Ｍｇ系、Ａｌ−Ｓｉ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｍｇ系合金、高力ア
ルミニウム合金、耐食アルミニウム合金などの鋳造用ま
たは展伸用のアルミニウム合金を用いることができる。

【０１８９】さらにまた鉄系金属としては、純鉄、酸化
鉄、炭素鋼、Ｎｉ鋼、Ｃｒ鋼、Ｎｉ−Ｃｒ鋼、Ｃｒ−Ｍ
ｏ鋼、Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ鋼、ステンレス鋼、ケイ素鋼、
パーマロイ、不感磁性鋼、磁石鋼、鋳鉄類などを用いる
ことができる。

【０１９０】また、金属の腐食防止などを目的として、
金属表面に電気メッキ、溶融メッキ、クロマイジング、
シリコナイジング、カロライジング、シェラダイジン
グ、溶射などを施して他の金属を被膜したり、リン酸塩
処理によりリン酸塩被膜を形成させたり、陽極酸化や加
熱酸化により金属酸化物を形成させたり、電気化学的防
食を施した基材へも接着できる。

【０１９１】さらに、接着性をさらに向上させることを
目的として、金属基材表面をリン酸塩、硫酸、クロム
酸、シュウ酸などによる化成処理を施したり、サンドブ
ラスト、ショットブラスト、グリットブラスト、ホーニ
ンク、ペーパースクラッチ、ワイヤースクラッチ、ヘア
ーライン処理などの表面粗面化処理を施してもよく、意
匠性を目的として、金属表面に、着色、印刷、エッチン
グなどを施してもよい。

【０１９２】また、さらに上記アルミニウムまたはアル
ミニウム合金系基材のばあい、その表面に防食、表面硬
化、接着性の向上などを目的に、苛性ソーダ、シュウ
酸、硫酸、クロム酸を用いた陽極酸化を行なって酸化皮
膜を形成させたもの（アルマイト）や、その他前述の表
面処理を施したものも用いることもできる。

【０１９３】さらに前述と同様に、表面に他の金属をメ
ッキしたもの、たとえば溶融亜鉛メッキ鋼板、合金化溶
融亜鉛メッキ鋼板、アルミニウムメッキ鋼板、亜鉛ニッ
ケルメッキ鋼板、亜鉛アルミニウム鋼板など、浸透法、
溶射法により他の金属を被膜したもの、クロム酸系やリ
ン酸系の化成処理または加熱処理により酸化被膜を形成
させたもの、電気的防食法を施したもの（たとえばカル
バニック鋼板）などでもよい。

【０１９４】樹脂系基材としては、たとえばアクリル樹
脂、ポリカーボネート、耐熱性エンジニアリングプラス
チック、熱硬化性樹脂などがあげられる。

【０１９５】非金属系無機系基材としては、たとえばガ
ラス類、陶器、磁器などがあげられる。ガラス類は特に
組成は限定されず、石英ガラス、鉛ガラス、無アルカリ
ガラス、アルカリガラスなどがあげられる。

【０１９６】本発明の建材用複合材の基材としては、前
記の基材のうち、金属系基材としては、アルミニウム、
ステンレス、鉄、チタンなどの鋼板およびこれらに溶融
亜鉛メッキ、アルミニウムメッキなどを施したメッキ鋼
板、クロム酸、リン酸などの酸化処理をした化成処理鋼
板、陽極酸化を施したアルマイト処理鋼板などのものが
通常用いられている。

【０１９７】また、非金属系無機基材としては結晶化ガ
ラス、発泡ガラス、熱線反射ガラス、熱線吸収ガラス、
複層ガラスなどのガラス系基材、タイル、大型陶板、セ
ラミックパネル、レンガなどの窯業系基材、御影石、大
理石などの天然石、高強度コンクリート、ガラス繊維強
化コンクリート（ＧＲＣ）、炭素繊維強化コンクリート
（ＣＦＲＣ）、軽量気泡発泡コンクリート（ＡＬＣ）、
複合ＡＬＣなどのコンクリート系基材、押出成形セメン
ト、複合成形セメントなどのセメント系基材、その他石
綿スレート、ホーロー鋼板などのものが通常用いられて
いる。

【０１９８】さらにまた、合成樹脂基材としてはポリカ
ーボネート、ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、塩化ビニル樹脂、人工大理石（不飽和ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂を主体とする）、その他塩
化ビニル樹脂、アクリル樹脂またはウレタン樹脂を塗装
した塗装鋼板などのものが通常用いられている。

【０１９９】そのほか、透明性が要求される部分に非金
属系無機基材のガラス類、合成樹脂系基材のアクリル樹
脂やポリカーボネートなどが通常使用されている。

【０２００】なお、本発明における前記基材の形状は、
シート、フィルム、チューブ、パイプ、板、管、棒その
他の異形であってもよいが、建材の種類によっては加工
が困難なばあいがあるため、基材は最終製品の形状とす
るのが好ましい。

【０２０１】本発明における複合材は、第１に含フッ素
樹脂が良好な接着性をもって基材に適用されていること
から、第２に該含フッ素樹脂が良好な耐候性、防汚性、
非粘着性、透明性（意匠性）、防錆性、難燃性、耐摩耗
性、風化防止性および耐水性などを有することから、た
とえば建築用ガラス、建材、厨房用住設、住宅設備機
器、土木の分野における各種部材を含む各種建材に用い
ることができる。

【０２０２】本発明の建材用複合材を用いることのでき
る好適な建材およびその部分を以下に具体的に建材の分
野別に列挙する。したがって、本発明は後述する建材お
よび各種部分にも関する。

【０２０３】また、それらを項目ごとに分類して整理
し、表１〜９に示した。

【０２０４】建築用ガラス 安全ガラス（防爆ガラス）、ならびに建築用磨き板ガラ
ス（窓ガラス）、ステンドグラスの窓、風防ガラス、遮
光割合調節機能をもつガラスなどを含む建築用ガラスな
ど。

【０２０５】これらにおいては、本発明の建材用複合材
のもつ透明性、飛散防止性、防汚性、難燃性をとくに効
果的に利用することができる。

【０２０６】外壁材、屋根材および内外装材（金属
製） （ａ）金属性建築材料、建築用金属製内外装パネル、金
属製フェンス、金属製タイルおよび金属製建築板などを
含む壁用金属製外装建材。

【０２０７】（ｂ）ソーラーシステム内蔵屋根材などを
含む金属製屋根材。

【０２０８】（ｃ）金属製格子、金属製シャッター、金
属製柵および金属製ポーチ（建築用）などを含む金属製
開扉。

【０２０９】（ｅ）金属製ブラインド（野外用、屋外
用）、とい、サッシおよび雨戸などを含む金属製ブライ
ンド。

【０２１０】（ｆ）金属製床タイル、塩化ビニル化粧シ
ートを表面にコーティングした金属製壁板などを含む金
属製天井板。

【０２１１】（ｇ）その他自動車用金属製駐車設備、一
般的な金属製美術品など。

【０２１２】これらにおいては、本発明の建材用複合材
のもつ耐候性、防汚性、透明性（意匠性）をとくに効果
的に使用することができる。

【０２１３】外壁材、屋根材および内外装材（非金属
無機製） （ａ）セグメント状またはタイルもしくはスライスした
天然石を貼り付けたコンクリートブロック、セグメント
状または表面がゴム素材からなるコンクリート舗装板、
ＧＲＣ（繊維補強コンクリート製壁材などを含む（鉄筋
トラストによって補強された）コンクリート板。

【０２１４】（ｂ）表面がタイル調のセメントなどを含
むセメント（押出成形物）。

【０２１５】（ｃ）人造石材などを含む建築用石材。

【０２１６】（ｄ）建築用タイル、ラスター釉タイル、
床タイル、セラミックタイルおよび陶磁製ボーダータイ
ルなどを含むタイル。

【０２１７】（ｅ）非金属製の建築用外装材、建築材、
建築用パネルおよび建築用壁タイルなどを含む建築用な
らびに壁用外装材。

【０２１８】（ｆ）ソーラーシステム内蔵セラミック製
屋根材などを含む屋根材 （ｇ）墓碑、墓標などを含む墓石。

【０２１９】（ｈ）石、コンクリートまたは大理石製の
小像、小立像、像、胸像およびその他の美術品。

【０２２０】これらにおいては、本発明の建材用複合材
のもつ耐候性、防汚性、防水性、透明性（意匠性）、加
工性、密着性、前記（ｃ）についてはさらに耐摩耗性、
ならびに前記（ｇ）および（ｈ）についてはさらに風化
防止性をとくに効果的に利用することができる。

【０２２１】外壁材、屋根材および内外装剤（樹脂
性） （ａ）床板および天井板など。

【０２２２】（ｂ）格子、とい、室内用を含むブライン
ドおよび扉など。

【０２２３】（ｃ）コンクリート用プラスチック製パネ
ル。

【０２２４】（ｄ）建築用ガスケット。

【０２２５】（ｅ）防虫、紫外線・熱線遮断および飛散
防止用フィルム付きカーテン、おおいならびに日よけな
ど。

【０２２６】（ｆ）石または表面に石の模様を付した塩
化ビニル製床材。

【０２２７】（ｇ）ソーラーシステム内蔵プラスチック
製屋根材。

【０２２８】（ｈ）隙間を有し、かつ水はけ可能な組合
わせ式ポリビニルクロライド製タイル。

【０２２９】（ｉ）合成樹脂製サッシ。

【０２３０】（ｊ）カウンター、家具、しきい、壁板、
バックスプラッシュ、はば木、浴室およびシャワー室な
どの囲い壁用の化粧板。

【０２３１】（ｋ）洗面所、シャワー室、トイレ室、便
所、移動式簡易便所、簡易公衆便所などの組立セット。

【０２３２】（ｌ）サウナ室、車庫などの組立てセッ
ト。

【０２３３】これらにおいては、本発明の建材用複合材
のもつ耐候性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加
工性、密着性をとくに効果的に利用することができる。

【０２３４】外壁材および屋根材（木製） （ａ）家庭用具の製造用木材、ベニヤ板、木製パネルな
どを含む建築用木材板および化粧板など。

【０２３５】（ｂ）木製フェンス、室内取付用ドアおよ
び木製窓枠など。

【０２３６】（ｃ）合板の裏面にゴム製弾性材を貼り付
けてなる木製建材。

【０２３７】（ｄ）木製の建築用組立てセット。

【０２３８】これらにおいても、本発明の建材用複合材
のもつ耐候性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加
工性および密着性をとくに効果的に利用することができ
る。

【０２３９】家具 （ａ）ガラスショーケース、ワゴン、商品陳列用ワゴ
ン、商品陳列用パネル、商品陳列台、食事運搬用ワゴ
ン、花台など。

【０２４０】（ｂ）棚、つい立て、机、長いすおよび整
理だんす用棚板など。

【０２４１】（ｃ）金属製または各種基材からなる電話
ボックス。

【０２４２】これらにおいても、本発明の建材用複合材
のもつ防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、前
記（ｃ）についてはさらに貼り紙付着防止性、密着性、
耐摩耗性をとくに効果的に利用することができる。

【０２４３】家庭用または業務用住設 （ａ）ガステーブル、レンジフードおよび換気フードな
ど。

【０２４４】（ｂ）セントラルヒーティング用、換気装
置用および空気調和装置用などの金属製ダクト。

【０２４５】これらにおいては、本発明の建材用複合材
のもつ防汚性、非粘着性（油汚れに対する）、加工性お
よび密着性をとくに効果的に利用することができる。

【０２４６】住宅設備機器 （ａ）台所用レンジ（オーブン）、流しなどを含むシス
テムキッチン。

【０２４７】（ｂ）電気、ガスおよび石油湯沸器（瞬間
湯沸器を含む）。

【０２４８】（ｃ）取付け用洗面台、洗面化粧台、家庭
用洗髪機、洗髪機能を有する洗面化粧台、洗面台用洗面
器、天板付洗面器および出窓式洗面台などの洗面台。

【０２４９】（ｄ）水洗用便器、車用小型用便器、小便
用便器、尿中成分測定装置付便器および幼児用便器など
の便器、温水洗浄機能付便器、脱臭装置および付便座な
どの便座、ならびに水洗便器用水タンク。

【０２５０】これらにおいては、本発明の建材用複合材
のもつ防汚性、意匠性（透明性）、加工性、耐摩耗性お
よび抗菌性を効果的に利用することができる。

【０２５１】（ｅ）シャワー室、家庭用サウナおよび業
務用サウナバスなどを含む浴室にて用いられるライニン
グ、簡易浴槽および気泡発生装置付浴槽などの浴槽、浴
槽に取付ける取手、石鹸置などの浴室用家具。

【０２５２】（ｆ）その他エスカレーター、およびエレ
ベーター（個人住宅用を含む）など。

【０２５３】これらにおいては、本発明の建材用複合材
のもつ防汚性、意匠性（透明性）、加工性、前記
（ａ）、（ｂ）および（ｅ）についてはさらに耐熱性、
前記（ｃ）〜（ｅ）についてはさらに耐摩耗性、前記
（ｆ）についてはさらに滑り性または防錆性をとくに効
果的に利用することができる。

【０２５４】（９）土木 （ａ）バス停留所用標識、街路用標識およびガードレー
ル取付用標識などの金属製道路標識を含む標識。

【０２５５】（ｂ）発行式信号機および機械式信号機を
含む信号機。

【０２５６】（ｃ）各種基材からなるガードレール。

【０２５７】（ｄ）各種基材からなる電柱。

【０２５８】（ｅ）防音壁。

【０２５９】（ｆ）その他建築用または構築用のプラス
チック製コンクリート型枠など。

【０２６０】これらにおいては、本発明の建材用複合材
のもつ耐候性、防汚性、透明性、加工性、密着性、前記
（ｆ）については離型性をとくに効果的に利用すること
ができる。

【０２６１】

【表１】

【０２６２】

【表２】

【０２６３】

【表３】

【０２６４】

【表４】

【０２６５】

【表５】

【０２６６】

【表６】

【０２６７】

【表７】

【０２６８】

【表８】

【０２６９】

【表９】

【０２７０】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を説明するが、
本発明はこれらのみに制限されるものではない。

【０２７１】製造例１ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる水性分散体の
製造）撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計を備えた３
リットルガラスライニング製オートクレーブに純水１５
００ｍｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム９．０
ｇを入れ、窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、エ
タンガス２０ｍｌを仕込んだ。

【０２７２】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式（７））

【０２７３】

【化７】

【０２７４】の３．８ｇ、パーフルオロ（プロピルビニ
ルエーテル）（ＰＰＶＥ）１８ｇ、を窒素ガスを用いて
圧入し、系内の温度を７０℃に保った。

【０２７５】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンガス（ＴＦＥ）を内圧が８．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとな
るように圧入した。

【０２７６】ついで、過硫酸アンモニウム０．１５ｇを
水５．０ｇに溶かした溶液を窒素を用いて圧入して反応
を開始した。

【０２７７】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテトラ
フルオロエチレンガスで８．５ｋｇｆ／ｃｍ²まで再加
圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０２７８】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら、重合開始からテトラフルオロエチレンガスが約４０
ｇ消費されるごとに、前記のヒドロキシ基を有する含フ
ッ素エチレン性単量体（前記式（７）で示される化合
物）の１．９ｇを計３回（計５．７ｇ）圧入して重合を
継続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが約１６
０ｇ消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷却
し、未反応モノマーを放出し、青みかかった半透明の水
性分散体１７０２ｇをえた。

【０２７９】えられた水性分散体中のポリマーの濃度は
１０．９％、動的光散乱法で測定した粒子径は７０．７
ｎｍであった。

【０２８０】また、えられた水性分散体の一部をとり凍
結凝析を行ない、析出したポリマーを洗浄、乾燥し白色
固体を単離した。えられた共重合体の組成は、¹⁹Ｆ−Ｎ
ＭＲ分析、ＩＲ分析により、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式
（７）で示されるヒドロキシル基を有する含フッ素エチ
レン性単量体）＝９７．７／１．２／１．１モル％であ
った。

【０２８１】また赤外スペクトルは３６２０〜３４００
ｃｍ^-1に−ＯＨの特性吸収が観測された。

【０２８２】ＤＳＣ分析により、Ｔｍ＝３１０℃、ＤＴ
ＧＡ分析により１％熱分解温度Ｔｄ＝３６８℃であっ
た。高化式フローテスターを用いて２ｍｍ、長さ８ｍｍ
のノズルを用い、３７２℃で予熱５分間、荷重７ｋｇｆ
／ｃｍ²でメルトフローレートを測定したところ１２．
０ｇ／１０ｍｉｎであった。

【０２８３】製造例２ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる水性分散体の
製造）製造例１と同じオートクレーブに純水１５００ｍ
ｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム９．０ｇを入
れ、窒素ガスで充分置換したのち真空にし、エタンガス
２０ｍｌを仕込んだ。

【０２８４】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式（７）の化合
物）１．９ｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル
（ＰＰＶＥ）１６．１ｇを窒素ガスを用いて圧入し系内
の温度を７０℃に保った。

【０２８５】撹拌を行いながらテトラフルオロエチレン
（ＴＦＥ）を内圧８．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとなるように
圧入した。

【０２８６】ついで、過硫酸アンモニウム０．１５ｇを
水５．０ｇに溶かした溶液を窒素を用いて圧入して反応
を開始した。

【０２８７】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点で、テト
ラフルオロエチレンガスで８．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで
再加圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０２８８】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら重合開始からテトラフルオロエチレンガスが４０ｇ消
費されるごとに、前記のヒドロキシル基を有する含フッ
素エチレン性単量体（式（７）で示される化合物）の
０．９５ｇを計３回（計２．８５ｇ）を圧入して重合を
継続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが１６０
ｇ消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷却
し、未反応モノマーを放出した。水性分散体１６９２ｇ
をえた。えられた水性分散体中のポリマーの濃度は１
０．６％、粒子径は７６．８ｎｍであった。

【０２８９】製造例１と同様にして、水性分散体の一部
をとり白色固体を単離した。

【０２９０】同様にしてえられた白色固体を分析したと
ころ、 ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式（７）のヒドロキシル基を有す
る含フッ素単量体）＝９８．３／１．１／０．６モル％ Ｔｍ＝３１０℃ １％熱分解温度Ｔｄ＝３７４℃ メルトフローレート：９．５ｇ／１０ｍｉｎ なお、赤外スペクトルは３６２０〜３４００ｃｍ^-1に−
ＯＨの特性吸収が観測された。

【０２９１】製造例３ （官能基を有さないＰＦＡの水性分散体の合成）製造例
１において、パーフルオロ−（１、１、９、９−テトラ
ハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−３，６−
ジオキサ−８−ノネノール）（式（７）で示される化合
物）を用いなかったこと以外は、製造例１と同様にして
乳化重合を行い、官能基を含まないＰＦＡの水性分散体
１６６２ｇをえた。

【０２９２】水性分散対中のポリマーの濃度は９．７
％、粒子径は１１５ｎｍであった。

【０２９３】製造例１と同様に白色固体を単離し、分析
した。

【０２９４】 ＴＦＥ／ＰＰＶＥ＝９８．９／１．１ｍｏｌ％ Ｔｍ＝３１０℃ １％熱分解温度Ｔｄ＝４７９℃ メルトフローレート＝１９．２ｇ／１０ｍｉｎ なお赤外スペクトルでは−ＯＨの特性吸収は観測されな
かった。

【０２９５】製造例４ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡの合成）撹拌機、バル
ブ、圧力ゲージ、温度計を備えた６リットルのガラスラ
イニング製オートクレーブに純水１５００ｍｌを入れ、
窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、１，２−ジク
ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１
１４）１５００ｇを仕込んだ。

【０２９６】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式７で示される
化合物）の５．０ｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエ
ーテル）（ＰＰＶＥ）１３０ｇ、メタノール１８０ｇを
窒素ガスを用いて圧入し、系内の温度を３５℃に保っ
た。

【０２９７】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンガス（ＴＦＥ）を内圧が８．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとな
るように圧入した。ついで、ジ−ｎ−プロピルパーオキ
シジカーボネートの５０％メタノール溶液０．５ｇを窒
素を用いて圧入して反応を開始した。

【０２９８】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテトラ
フルオロエチレンガスで８．０ｋｇｆ／ｃｍ²まで再加
圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０２９９】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら、重合開始からテトラフルオロエチレンガスが約６０
ｇ消費されるごとに、前記のヒドロキシ基を有する含フ
ッ素エチレン性単量体（前記式（７）で示される化合
物）の２．５ｇを計９回（計２２．５ｇ）圧入して重合
を継続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが約６
００ｇ消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷
却し、未反応モノマーおよびＲ−１１４を放出した。

【０３００】えられた共重合体を水洗、メタノール洗浄
を行なったのち、真空乾燥することにより７１０ｇの白
色固体をえた。えられた共重合体の組成は１９Ｆ−ＮＭ
Ｒ分析、ＩＲ分析によりＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式（７）
で示されるヒドロキシ基を有する含フッ素エチレン性単
量体）＝９７．０／２．０／１．０モル％であった。ま
た、赤外スペクトルは３６２０〜３４００ｃｍ^-1に−Ｏ
Ｈの特性吸収が観測された。ＤＳＣ分析によりＴｍ＝３
０５℃、ＤＴＧＡ分析により１％熱分解温度Ｔｄ＝３７
５℃であった。高化式フローテスターを用いて直径２ｍ
ｍ、長さ８ｍｍのノズルを用い、３７２℃で予熱５分
間、荷重７ｋｇｆ／ｃｍ²でメルトフローレートを測定
したところ３２ｇ／１０ｍｉｎであった。

【０３０１】製造例５ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡの合成）撹拌機、バル
ブ、圧力ゲージ、温度計を備えた６リットルのガラスラ
イニング製オートクレーブに純水１５００ｍｌを入れ、
窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、１，２−ジク
ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１
１４）１５００ｇを仕込んだ。

【０３０２】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式（７））を
２．５ｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
（ＰＰＶＥ）を１３２ｇ、メタノールを２３０ｇとした
以外は製造例４と同様にして反応を開始し、温度を３５
℃に保った。

【０３０３】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンエチレンガス（ＴＦＥ）を内圧が８．０ｋｇｆ／ｃｍ
²Ｇとなるように圧入した。ついで、ジ−ｎ−プロピル
パーオキシジカーボネートの５０％メタノール溶液０．
５ｇを窒素を用いて圧入して反応を開始した。

【０３０４】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテトラ
フルオロエチレンガスで８．０ｋｇｆ／ｃｍ²まで再加
圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０３０５】さらに、重合開始からテトラフルオロエチ
レンガスが約６０ｇ消費されるごとに圧入する前記のヒ
ドロキシ基を有する含フッ素エチレン性重合体（前記式
（７）で示される化合物）の量を１．２３ｇを計９回
（計１１．１０ｇ）とした以外は製造例４と同様にして
６８０ｇの共重合体の白色固体をえた。えられた共重合
体の組成は¹⁹Ｆ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析によりＴＦＥ／
ＰＰＶＥ／（式（７）で示されるヒドロキシ基を有する
含フッ素エチレン性単量体）＝９７．６／２．０／０．
４モル％であった。また、赤外スペクトルは３６２０〜
３４００ｃｍ^-1に−ＯＨの特性吸収が観測された。ＤＳ
Ｃ分析によりＴｍ＝３１０℃、ＤＴＧＡ分析により分解
開始温度３６８℃、１％熱分解温度Ｔｄ＝３７５℃であ
った。高化式フローテスターを用いて直径２ｍｍ、長さ
８ｍｍのノズルを用い、３７２℃で予熱５分間、荷重７
ｋｇｆ／ｃｍ²でメルトフローレートを測定したところ
４２ｇ／１０ｍｉｎであった。

【０３０６】製造例６ （官能基を含まないＰＦＡの合成）製造例４において、
パーフルオロ（１，１，９，９−テトラハイドロ−２，
５−ビストリフルオロメチル−３，６−ジオキサ−８−
ノネノール）（式（７）で示される化合物）を用いない
こと、さらにメタノールを２４０ｇ使用すること以外
は、製造例４と同様にして合成を行ない、官能基を含ま
ないＰＦＡ５９７ｇをえた。

【０３０７】製造例４と同様にして、えられたＰＦＡを
分析したところ ＴＦＥ／ＰＰＶＥ＝９８．２／１．８モル％ Ｔｍ＝３１０℃ Ｔｄ＝４６９℃（１％重量減） メルトフローレート＝２４ｇ／１０ｍｉｎ であった。

【０３０８】製造例７ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料の製造）製造
例４でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉末（見掛比
重０．５、真比重２．１、平均粒径６００ミクロン）を
ローラーコンパクター（新東工業（株）製ＢＣＳ−２５
型）で幅６０ｍｍ、厚さ５ｍｍにシート状に圧縮した。
つぎに解砕機で約１０ｍｍ径に解砕し、さらに粉砕機
（奈良機械製作所製コスモマイザーＮ−１型）を用い
て、室温で１１０００ｒｐｍで微粉砕した。つぎに分級
機（新東京機械（株）製ハイボルダー３００ＳＤ型）で
１７０メッシュ（８８ミクロン目開き）以上の粗粉子を
取り除き、ヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料をえ
た。その粉末の見掛密度は０．７ｇ／ｍｌ、平均粒径２
０μｍであった。

【０３０９】製造例８ （官能基を含まないＰＦＡ粉体塗料の製造）製造例４で
えたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉末にかえて製造例
６でえた官能基を含まないＰＦＡ粉末（見掛比重０．
６、真比重２．１、平均粒径４００ミクロン）を用いた
以外は製造例７と同様にしてＰＦＡ粉体塗料を作成し
た。その粉末の見掛密度は０．７３ｇ／ｍｌ、平均粒径
２０μｍであった。

【０３１０】製造例９ （フッ素を有さない官能基含有単量体を用いた、含フッ
素重合体の合成）撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計
を備えた１リットルのステンレス製オートクレーブに、
酢酸ブチル２５０ｇ、ピバリン酸ビニル（ＶＰｉ）３
６．４ｇ、フッ素を有さないヒドロキシル基含有単量体
として、４−ヒドロキシルブチルビニルエーテル（ＨＢ
ＶＥ）３２．５ｇ、イソプロポキシカルボニルパーオキ
サイド４．０ｇを仕込み、０℃に氷冷し、窒素ガスで充
填置換したのち真空にし、イソブチレン（ＩＢ）４７．
５ｇとテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）１４２ｇを仕
込んだ。

【０３１１】撹拌を行いながら４０℃に加熱し、３０時
間反応させ、反応容器内圧力が２．０ｋｇ／ｃｍ²以下
に下がった時点で反応を停止した。オートクレーブを冷
却し、未反応のガスモノマーを放出したところ、含フッ
素重合体の酢酸ブチル溶液がえられた。ポリマー濃度は
４５％であった。

【０３１２】えられた含フッ素重合体の酢酸ブチル溶液
から、再沈法により含フッ素重合体を取り出し、充分減
圧および乾燥させることにより白色固体として単離し
た。¹Ｈ−ＮＭＲ、¹⁹Ｆ−ＮＭＲ元素分析によりえられ
た含フッ素重合体を分析したところ、ＴＦＥ／ＩＢ／Ｖ
Ｐｉ／ＨＢＶＥ＝４４／３４／１５／７モルからなる共
重合体であった。

【０３１３】製造例１０ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡのフィルムの作製）製
造例４でえた白色固体８．０ｇを１００ｍｍφの金型に
入れ３５０℃に設定したプレス機にセットし予熱を３０
分間行なったのち、７０ｋｇ／ｃｍ²で１分間圧縮成形
を行ない、厚さ０．５ｍｍのフィルムをえた。

【０３１４】製造例１１ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡのフィルムの作製）製
造例５でえた白色固体を用いたこと以外は製造例１０と
同様にして厚さ０．５ｍｍのフィルムをえた。

【０３１５】製造例１２ （官能基を含まないＰＦＡのフィルムの作製）製造例６
でえた白色固体を用いたこと以外は製造例１０と同様に
して厚さ０．５ｍｍのフィルムをえた。

【０３１６】製造例１３ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡの押出によるフィルム
の作製）製造例４でえた白色固体から２軸押出機（東洋
精機（株）製ラボプラストミル）を用いて３５０〜３７
０℃で押出しを行いペレットを作製した。そのペレット
を用い、単軸押出機（東洋精機（株）製ラボプラストミ
ル）にて３６０℃〜３８０℃、ロール温度１２０℃で押
出を行ない、幅１０ｃｍ、厚さ１００〜１５０μｍのフ
ィルムをえた。

【０３１７】製造例１４ （官能基を含まないＰＦＡの押出によるフィルムの作
製）製造例６でえた白色固体を用いたこと以外は製造例
１３と同様にしてペレットを作製し、さらに押出により
製造例１７と同様にして幅１０ｃｍ、厚さ１００〜１５
０μｍのフィルムをえた。

【０３１８】製造例１５ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡとＰＴＦＥとの積層フ
ィルム）製造例１３でえたヒドロキシル基を有するＰＦ
Ａフィルムと厚さ０．５ｍｍのＰＴＦＥフィルムを重ね
合わせ、製造例１０と同様にして圧縮成形した。

【０３１９】２層は互いに強固に接着していた。

【０３２０】実施例１ （１）基材の前処理 厚さ１．５ｍｍの純アルミニウム板（Ａ１０５０Ｐ）お
よび厚さ１．５ｍｍのＳＵＳ３０４を用い、それぞれア
セトンにより脱脂を行なった。

【０３２１】（２）官能基を有する含フッ素重合体から
なるプライマー層の形成 製造例１でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる
水性分散体を用いて、エアスプレーで、膜厚が約５μｍ
になるように塗装し、９０℃で１０分間赤外乾燥したの
ち、３８０℃で２０分間焼成した。

【０３２２】（３）官能基を有さない含フッ素重合体か
らなる層（トップ層）の形成 （２）でえたプライマー層の上に官能基を有さない含フ
ッ素重合体からなる塗料として、ＰＴＦＥからなる水性
塗料（ダイキン工業（株）製 ポリフロン ＴＦＥエナ
メルＥＫ４３００ＣＲＮ）をエアスプレーにて膜厚が約
２０μｍになるように塗装し、９０℃で１０分間赤外乾
燥したのち３８０℃で２０分間焼成した。

【０３２３】（４）接着性の評価 評価方法は、つぎのとおりである。

【０３２４】（碁盤目試験）コーティング面にＪＩＳ
Ｋ ５４００ １９９０，８．５．２に規定された碁盤
目１００マスを作成し、この面にセロテープ（ニチバン
（株）製の粘着テープ）を充分に密着させ、ただちに引
き剥がす。新しいセロテープでこの引き剥がしを１０回
行ない、１００マス中何マスが残存しているかを評価す
る。結果を表１０に示した。

【０３２５】実施例２ 官能基を有する含フッ素重合体からなるプライマーを、
製造例２でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる
水性分散体を用いてプライマー層を形成したこと以外
は、実施例１と同様にして塗板を作製し、接着性の評価
を行なった。結果を表１０に示す。

【０３２６】比較例１ 官能基を有する含フッ素重合体からなるプライマーに代
えて、製造例３でえた官能基を有さないＰＦＡからなる
水性分散体を用いてプライマー層を形成させたこと以外
は、実施例１と同様にして塗板を作製し、接着性の評価
を行なった。結果を表１０に示す。

【０３２７】実施例３、４および比較例２ 官能基を有さない含フッ素重合体からなる塗料としてＦ
ＥＰからなる水性塗料（ダイキン工業（株）製 ネオフ
ロンＦＥＰディスパージョン ＮＤ−１）を用いてトッ
プ層を形成したこと以外は、実施例３は実施例１と、実
施例４は実施例２と、比較例２は比較例１とそれぞれ同
様にして塗板を作製し、接着性の評価を行なった。結果
を表１０に示す。

【０３２８】実施例５ （１）基材の前処理 実施例１と同様にして行なった。

【０３２９】（２）官能基を有する含フッ素重合体から
なるプライマー層の形成 製造例１でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる
水性分散体をエアスプレーで膜厚が約５μｍになるよう
に塗装し、９０℃で１０分間赤外乾燥した。

【０３３０】（３）官能基を有さない含フッ素重合体か
らなる層（トップ層）の形成 前記（２）でえたプライマー層の上に官能基を有さない
含フッ素重合体からなる塗料として、ＰＦＡの粉体塗料
（ダイキン工業（株）製 ネオフロンＰＦＡ粉体塗料
ＡＣＸ−３１）を用い静電塗装により、膜厚が４０μｍ
となるように塗装し、３８０℃で２０分間焼成した。

【０３３１】（４）接着性の評価 実施例１と同様にして行なった。結果を表１０に示す。

【０３３２】実施例６ 官能基を有する含フッ素重合体からなるプライマーを、
製造例２でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる
水性分散体を用いてプライマー層を形成したこと以外
は、実施例５と同様にして塗板を作製し、接着性の評価
を行なった。結果を表１０に示す。

【０３３３】比較例３ 官能基を有する含フッ素重合体からなるプライマーに代
えて、製造例３でえた官能基を有さないＰＦＡからなる
水性分散体を用いてプライマー層を形成させたこと以外
は、実施例５と同様にして塗板を作製し、接着性の評価
を行なった。結果を表１０に示す。

【０３３４】

【表１０】

【０３３５】実施例７ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料の接着性評
価） （１）接着試験用のプレスシートの作製 製造例７でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料
約４ｇを直径６０ｍｍの円筒型金型に入れ、プレス機を
用い室温にて３００ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で圧縮成形
し、円盤型のコールドプレスシート（以下、「ＰＦＡシ
ート」ともいう）をえた。

【０３３６】（２）基板の前処理 １００×１００×１（ｍｍ）の純アルミニウム板をアセ
トンで脱脂した後サンドブラスト処理を行なった。

【０３３７】（３）接着サンプル作成 上記（１）でえたＰＦＡシートをアルミニウム板（上記
（２））の上に置き、熱風乾燥機に入れ、３３０℃１０
分間加熱溶融させた。膜厚約４５０μｍのＰＦＡシート
がアルミニウム板に接着したサンプルがえられた。図１
にＰＦＡシート１とアルミニウム板２とからなる接着サ
ンプルの概略平面図を示す。

【０３３８】（４）接着強度の測定 図１に示すように、前記（３）でえた接着サンプルのＰ
ＦＡシート１に幅ａ（１０ｍｍ）の間隔でカッターで切
れ目を入れ、各短冊状のシート１の一方の端をめくり、
接着強度測定用の測定具をえた。図２にえられた接着測
定用の測定具の概略斜視図を示す。図２に示すように、
アルミニウム板２に対してシート１を９０°の角度で引
っぱり、剥離強度を測定した。テンシロン万能試験機
（オリエンテック（株）製）を用い、室温下、クロスヘ
ッドスピード５０ｍｍ／ｍｉｎで測定したところ、面積
法による平均剥離荷重で５．５ｋｇｆ／ｃｍの接着強度
を示した。

【０３３９】比較例４ （官能基を含まないＰＦＡ粉体塗料の接着性評価）製造
例７でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料にか
えて製造例８でえた官能基を含まないＰＦＡ粉体塗料を
用いた以外は実施例７と同様にして接着試験用プレスシ
ートの作製、基材の前処理、接着サンプル作製を行ない
接着強度の測定を行なった。

【０３４０】官能基を含まないＰＦＡ粉体塗料の接着強
度は、０．８ｋｇｆ／ｃｍであった。

【０３４１】実施例８ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料の静電塗装）
実施例７と同様に前処理したアルミニウム板に、製造例
７でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料を、静
電粉体塗装機（岩田塗装（株）製ＧＸ３３００型）を用
い、室温で印加電圧４０ｋＶで静電塗装した。塗装板を
３３０℃１５分間熱風乾燥機にて焼成し塗装膜をえた。

【０３４２】塗膜は、透明で均一な連続膜であって、基
剤のアルミニウム板とも強固に密着した。

【０３４３】比較例５ （フッ素を有さない官能基含有単量体を用いた含フッ素
重合体の耐熱性）製造例９でえられた含フッ素重合体の
熱分解温度をＴＧＡ分析により測定したところ、１％熱
分解温度で２２０℃であった。これより、製造例９でえ
たようなフッ素を有さない官能基含有単量体を用いた含
フッ素重合体は耐熱性が低いことがわかった。

【０３４４】さらに製造例９でえられた含フッ素共重合
体を酢酸ブチルに１０重量％の濃度に溶解させた。

【０３４５】つぎに実施例５において、プライマー層に
用いたヒドロキシル基を有するＰＦＡの水性分散体にか
えて、上記製造例９の含フッ素共重合体の酢酸ブチル溶
液を用いた以外は実施例５と同様、純アルミ基材に基材
の前処理、製造例９の含フッ素共重合体を用いたプライ
マー層の塗布、トップ層の塗布（ＰＦＡ粉体塗料の静電
塗装）を行なった。

【０３４６】塗布後３８０℃、２０分間焼成によってえ
た塗膜は黄褐色に着色し、発泡、剥離も見られ、均一な
透明被膜はえられなかった。

【０３４７】実施例９〜１２ （ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムと金属との接着性
試験）金属板として、厚さ０．５ｍｍの脱脂したクロム
酸処理アルミ、純アルミ、鋼板を用いて、ヒドロキシル
基を有するＰＦＡフィルム（製造例１０または１１のフ
ィルム）との接着性試験を以下のように行なった。結果
を表１１に示した。

【０３４８】（剥離試験用の試験片の作製）図３に剥離
試験用の試験片を作製するために作製した積層体の概略
斜視図を示す。図３に示すように、製造例１０〜１１で
えたヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムを接着剤層３と
して、厚さ０．１ｍｍのスペーサー（アルミ箔）４を２
枚の金属板５の間にはさみ、３５０℃に設定したプレス
機にセットし、予熱（２０分間）したのち、５０ｋｇ／
ｃｍ²で１分間加圧して、長さｂ（１５０ｍｍ）、幅ｃ
（７０ｍｍ）の積層体をえた。

【０３４９】えられた積層体の接着剤層３の層の厚さは
いずれも０．１ｍｍであった。さらに積層体を幅２５ｍ
ｍに切断し、一方の端から距離ｅ（１００ｍｍ）のとこ
ろでスペーサー部分をＴ型に曲げ、剥離試験用の試験片
とした。図４にえられた剥離試験用の試験片の概略斜視
図を示す。図４中、３は接着剤層で５は金属板である。

【０３５０】（剥離試験）ＪＩＳ Ｋ６８５４−１９７
７のＴ型剥離試験方法に基づき、オリエンテック（株）
製テンシロン万能試験機を用い、室温下、クロスヘット
スピード５０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。測定は最大剥離
強度（ｋｇｆ／２５ｍｍ）と最小剥離強度（ｋｇｆ／２
５ｍｍ）を示した。

【０３５１】比較例６〜８ （官能基を含まないＰＦＡフィルムと金属との接着性試
験）製造例１０または１１のヒドロキシル基を有するＰ
ＦＡフィルムにかえて製造例１２でえた官能基を含まな
いＰＦＡフィルムを用いたこと以外は実施例９と同様に
して試験片の作製および剥離試験を行なった。結果を表
１１に示した。

【０３５２】

【表１１】

【０３５３】実施例１３〜１４ （ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムとガラスとの接着
性試験）ガラス板として３０×２０×５ｍｍのパイレッ
クスガラスを用いて、ヒドロキシル基を有するＰＦＡと
の接着性試験を以下のように行なった。

【０３５４】さらに接着後の積層体の耐温水性試験およ
びメタノール浸漬試験も行なった。結果を表１２に示し
た。

【０３５５】（引張剪断試験用の試験片の作製）図５に
引張剪断試験用の試験片の概略斜視図を示す。図５に示
すように製造例１０〜１１でえたヒドロキシル基含有Ｐ
ＦＡフィルム（長さｆが１０ｍ、幅ｇが２０ｍｍ、厚さ
ｈが０．１ｍｍ）を接着剤層３としてパイレックスガラ
ス板６（長さｉが３０ｍ、幅ｇが２０ｍｍ、厚さｊが５
ｍｍ）の間にはさみ、３ｋｇの荷重をのせ、電気炉のな
かで３５０℃、３０分間放置し、試験片をえた。接着剤
層３の厚さは、スペーサーにより０．１ｍｍに調整し
た。

【０３５６】（接着強度）図６に引張剪断法により接着
強度を測定するために用いる試験装置を説明するための
概略説明図を示す。図６に示すように、前述のようにし
てえられた試験片７の形状にあわせた試験用治具８をオ
リエンテック（株）製テンシロン万能試験機９にセット
し、クロスヘッドスピード２０ｍｍ／ｍｉｎで引張剪断
試験を行なった。測定は最大接着強度（ｋｇｆ／ｃ
ｍ²）を示した。

【０３５７】（耐温水性試験）前記に示した方法で作製
した試験片を用いて、５０℃の温水に浸漬し、６時間後
の接着性を観察し、７２時間後の接着強度（ｋｇｆ／ｃ
ｍ²）を測定した。

【０３５８】（メタノール浸漬試験）前記に示した方法
で作製した試験片を用いて室温でメタノール中に浸漬さ
せ接着性を観察した。

【０３５９】比較例９ （官能基を含まないＰＦＡフィルムとガラスとの接着
性）製造例１０または１１のヒドロキシル基を有するＰ
ＦＡフィルムにかえて製造例１２でえた官能基を含まな
いＰＦＡフィルムを用いたこと以外は実施例１３と同様
にして試験片の作製および各種試験を行なった。結果を
表１２に示す。

【０３６０】

【表１２】

【０３６１】実施例１５ （ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムとステンレスとの
接着性、後加工性試験）金属板として、長さ１５０ｍ
ｍ、幅７０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの脱脂したＳＵＳ３０
４鋼板を用いて以下のようにしてラミネート試験板を作
成した。製造例１３でえたヒドロキシル基を含むＰＦＡ
フィルムと製造例１４でえた官能基を含まないＰＦＡフ
ィルムを前記ＳＵＳ板と同じサイズに切断した。

【０３６２】さらに離型用フィルムとしてポリイミドフ
ィルム（デュポン製カプトン２００−Ｈ）も同様のサイ
ズに切断した。

【０３６３】図７にえられたラミネート試験板の概略断
面図を示す。図７に示すように２枚のＳＵＳ板１１の間
に、前記のヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルム１２、官
能基を含まないＰＦＡフィルム１３、ポリイミドフィル
ム１４をはさみ、３５０℃に設定したプレス機にセット
し、予熱（２０分間）したのち、５０ｋｇ／ｃｍ²で１
分間加圧してラミネート試験板をえた。

【０３６４】冷却後、ポリイミドフィルム１４に接する
ＳＵＳ板１１を取り除いたところ、ポリイミドフィルム
が官能基を含まないＰＦＡフィルム１４の界面で自然剥
離した。

【０３６５】その結果、ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィ
ルム１２を接着層とした、透明性の良好なＳＵＳ板１１
とＰＦＡフィルム１３との３層積層体がえられた。図８
に、えられた３層積層体の概略断面図を示す。

【０３６６】さらに、えられた３層積層体にカッターナ
イフで素地であるＳＵＳ板１に達するまで１ｍｍ角の基
盤目を１００個つくり、基盤目の中央をエリクセン試験
機で５ｍｍ押し出した。その結果、ヒドロキシル基含有
ＰＦＡフィルム１２は全く剥離せず、素地であるＳＵＳ
板１１に強固に密着した。

【０３６７】ＰＦＡフィルム１２はＳＵＳ板１１に強固
な接着性を示した。

【０３６８】比較例１０ （官能基を含まないＰＦＡフィルムとステンレスとの接
着性、後加工性試験）ヒドロキシル基を有するＰＦＡフ
ィルムを用いないこと以外は実施例１５と同様にしてＳ
ＵＳ板１１と官能基を含まないＰＦＡフィルム１３との
積層体をえた。図９にえられた積層体の概略断面図を示
す。

【０３６９】えられた積層体は見た目では接着している
が、官能基を含まないＰＦＡフィルム１３をＳＵＳ板１
１から容易に剥離させることができた。

【０３７０】さらに、実施例１５と同様にエリクセン試
験を行った。基盤目１００個中６０個において、切り目
を中心に剥離した。

【０３７１】実施例１６ （ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムとポリイミドフィ
ルムとの接着性試験）製造例１３でえたヒドロキシル基
含有ＰＦＡフィルム１２、製造例１４でえた官能基を含
まないＰＦＡフィルム１３およびポリイミドフィルム１
４を実施例１５と同様の大きさに切断し、２枚のＳＵＳ
板１１の間にはさみ、実施例１５と同様にしてプレス機
で加熱してラミネート試験板をえた。図１０にえられた
ラミネート試験板の概略断面図を示す。ついで、冷却後
ＳＵＳ板１１をはがして積層体をえた。図１１にえられ
た積層体の概略断面図を示す。さらに積層体を幅２５ｍ
ｍに切断した。

【０３７２】ついで図１２にＴ型剥離試験に供する前記
積層体の概略断面図を示す。図１２において、ポリイミ
ドフィルム１４とヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルム１
２の界面を一部はがし、図１２に示す矢印の方向で、実
施例１と同様にＴ型剥離試験を行なったところ、面積法
による平均剥離荷重で４．０ｋｇｆ／２５ｍｍの接着性
を示した。

【０３７３】比較例１１ （官能基を含まないＰＦＡフィルムとポリイミドフィル
ムとの接着性試験）図１３に実施例１と同様にしてＴ型
剥離試験に供する積層体の概略断面図を示す。図１３に
おいて、実施例１６でえた幅２５ｍｍの積層体のポリイ
ミドフィルム１４と官能基を含まないＰＦＡフィルム１
３の界面を一部はがし、図１３に示す矢印の方向で実施
例１６と同様にＴ型剥離試験を行なったが、接着力を示
さなかった。

【０３７４】比較例１２ （フッ素を有さない官能基含有単量体を用いた含フッ素
重合体の耐熱性）製造例９でえられた含フッ素重合体の
熱分解温度をＴＧＡ分析により測定したところ１％熱分
解温度で２２０℃であった。これより、製造例９でえた
ようなフッ素を有さない官能基含有単量体を用いた含フ
ッ素重合体は耐熱性が低いことがわかった。

【０３７５】さらに、製造例９でえられた含フッ素重合
体を酢酸ブチルに１０重量％の濃度に溶解させた。

【０３７６】実施例９と同じ前処理を行なったアルミニ
ウム板に上記製造例９の含フッ素重合体の酢酸ブチル溶
液をエアスプレーで膜厚が約１０μｍとなるように塗装
し９０℃で１０分間赤外乾燥した。

【０３７７】塗装してえたフッ素を含まない官能基含有
単量体を用いた含フッ素重合体の被膜１６の上に製造例
１４でえた官能基を含まないＰＦＡフィルム１３、離型
用のポリイミドフィルム１４（実施例１５と同じ）、ア
ルミニウム板１５を順に重ね、実施例１５と同様プレス
機で３５０℃で加熱、加圧しラミネート試験板をえた。
えられたラミネート試験板の概略断面図を図１４に示
す。

【０３７８】該ラミネート試験板を冷却後、ポリイミド
フィルム１４に接するアルミニウム板１５、およびポリ
イミドフィルム１４を取り除いて積層体をえた。

【０３７９】えられた積層体は、黄褐色に着色し、ＰＦ
Ａフィルム１３とアルミニウム板１５の間で発泡や剥離
なども生じ、均一で透明な積層体はえられなかった。

【０３８０】実施例１７〜１８ 実施例８でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料
を静電塗装した塗板（実施例１７）、製造例１３でえた
ヒドロキシル基を有するＰＦＡの押出フィルム（実施例
１８）を試験板として用いて以下に示す方法で非粘着性
試験を行なった。結果を表１３に示す。

【０３８１】（非粘着性試験）測定は２３℃±２℃で行
なった。図１５に非粘着性試験に用いる試験片の概略斜
視図を示す。試験板１７は長さ１５０ｍｍ以上で、表面
の汚れは、アセトンでふきとった。まず、１８ｍｍ幅の
粘着テープ１８（ＪＩＳ Ｚ １５２２）を３００ｍｍ
切り取り、１５０ｍｍの長さｋの部分だけを試験板１７
の上にのせ、テープ１８の上から ＪＩＳ Ｓ ６０５
０の消しゴムでこすり、圧着させて接着部分１９をう
る。残った１５０ｍｍの部分には紙をはり（図示せ
ず）、取り扱いしやすいようにした。圧着後約２０分放
置し、テープ１８を試験板１７に馴染ませた。テープ１
８を試験板１７の端から幅ｍが２５ｍｍのところまでは
がし、試験板１７を引張試験機の下側のつかみ具へ取り
付けた。剥がしたテープ１８の先端を１８０°折り返
し、上側つかみ具へ、テープ１８が真っ直ぐ剥がれるよ
うに取り付けた。引張速度２０ｍｍ／分で、試験機で試
験板１７からテープ１８が剥がれる力を測定した。値は
テープ１８が滑らかに剥がれている部分の平均を測定値
とした。結果を表１３に示す。

【０３８２】比較例１３〜１４ （官能基を有さないＰＦＡフィルムの非粘着性試験）製
造例１４でえた官能基を含まないＰＦＡの押出フィルム
（比較例１３）および何も被覆していないガラス板（比
較例１４）を用いて実施例１７と同様にして非粘着性試
験を行なった。結果を表１３に示す。

【０３８３】

【表１３】

【０３８４】表１３より、ＯＨ基を含有するＰＦＡも官
能基を含まないＰＦＡとほぼ同様なすぐれた非粘着性を
有することがわかった。

【０３８５】実施例１９〜２０ 実施例８でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料
を静電塗装した塗装板（実施例１７）、製造例１３でえ
たヒドロキシル基を有するＰＦＡの押出フィルム（実施
例１８）を用いて以下に示す方法でカーボン汚染試験お
よび耐候性試験（実施例２０のみ）を行なった。

【０３８６】カーボン汚染性試験 （カーボン溶液の調製）カーボン粉末（三菱化学（株）
製 ＭＡ１００）１０ｇをイオン交換水９０ｇに加え、
ガラスビーズを用いて分散、混合し、カーボン分散液を
えた。

【０３８７】（カーボンの塗布）前記カーボン分散液を
スプレーにて前記塗装板またはフィルムに約５０ｇ／ｍ
²塗装し８０℃で２時間加熱して、黒色の試験板をえ
た。

【０３８８】（評価）えられた黒色の試験板を、流水に
さらしながら、ハケでなぞり洗浄した。ついで目視にて
汚染の度合を観察し、以下の基準で評価した。結果を表
１４に示す。

【０３８９】○：洗浄により汚染の除去が可能であり、
ほぼ汚染試験前の塗装板またはフィルムにもどった。

【０３９０】△：洗浄により汚染の一部を除去できた
が、塗装板またはフィルム全面に灰色の汚れがしみ込ん
だように付着しており、その汚れは除去できなかった。

【０３９１】×：塗装板またはフィルム全面に黒色の汚
れが残り、水洗では除去できなかった。

【０３９２】耐候性試験 前記塗装板またはフィルムをアイスーパーＵＶテスター
（岩崎電機（株）製）に投入し、促進耐候性試験を行な
い、５００時間試験後の塗装板の対水接着角を測定し
た。結果を表１４に示す。

【０３９３】比較例１５ 実施例７と同じアルミニウム板を８０〜１２０メッシュ
のサンドブラスト処理した後、プライマー（ダイキン工
業（株）製、ポリフロンＴＦＥエナメル ＥＫ−１９５
９ ＤＧＮ）をスプレー塗装を行ない、赤外乾燥炉で９
０℃で乾燥させ、プライマー層を設けた。

【０３９４】前記プライマー層上にＰＦＡ粉体塗料（ダ
イキン工業（株）製、ネオフロン粉体塗料ＡＣＸ−３
１）を静電塗装した後３５０℃で３０分間焼成し、被膜
を形成したＰＦＡ粉体塗装板をえた。プライマーの灰褐
色の被膜がえられた。

【０３９５】また、前記ＰＦＡ粉体塗装板を用いて、実
施例１９と同様にしてカーボン汚染性試験を行った。結
果を表１４に示す。

【０３９６】比較例１６ 常温硬化型フッ素樹脂塗料用ワニスであるゼッフルＧＫ
５１０（ダイキン工業（株）製、ＯＨ価６０）１００
ｇ、イソシアネート硬化剤コロネートＨＸ、（日本ポリ
ウレタン（株）製）１０．５ｇおよび酢酸ブチル１２０
ｇを混合し、ＯＨ／ＮＣＯ比＝１：１に調整したクリア
塗装用塗料を作製した。

【０３９７】比較例１５と同様にサンドブラスト処理を
したアルミニウム板に、前記クリア塗装用塗料をスプレ
ー塗装した後、１２０℃で３０分間焼成して被膜を形成
した塗装板をえた。また、該塗装板を用いて実施例２０
と同様の試験を行なった。結果を表１４に示す。

【０３９８】比較例１７ 常温硬化型アクリル樹脂塗料用ワニスであるアクリディ
ックＡ８０１（大日本インキ（株）製、ＯＨ価１００）
１００ｇとイソシアネート硬化剤コロネートＨＸ（比較
例４と同じ）１７ｇ、酢酸ブチル１２０ｇを混合し、Ｏ
Ｈ／ＮＣＯ比＝１：１に調整した塗料を作製した。この
塗料を用いて比較例１６と同様にしてアルミニウム板に
スプレー塗装、焼成を行なって被膜を形成した塗装板を
えた。

【０３９９】また、該塗装板を用いて実施例２０と同様
の試験を行なった。結果を表１４に示す。

【０４００】

【表１４】

【０４０１】製造例１６ （ヒドロキシル基を有するＰＦＡの合成）撹拌機、バル
ブ、圧力ゲージ、温度計を備えた６リットルのガラスラ
イニング製オートクレーブに純水１５００ｍｌを入れ、
窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、１，２−ジク
ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１
１４）１５００ｇを仕込んだ。

【０４０２】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式７）の１０．
２ｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰ
ＶＥ）１３０ｇ、メタノール１８０ｇを窒素ガスを用い
て圧入し、系内の温度を３５℃に保った。

【０４０３】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンガス（ＴＦＥ）を内圧が８．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとな
るように圧入した。ついで、ジ−ｎ−プロピルパーオキ
シジカーボネートの５０％メタノール溶液０．５ｇを窒
素を用いて圧入して反応を開始した。

【０４０４】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテトラ
フルオロエチレンガスで８．０ｋｇｆ／ｃｍ²まで再加
圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０４０５】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら、重合開始からテトラフルオロエチレンガスが約６０
ｇ消費されるごとに、前記のヒドロキシ基を有する含フ
ッ素エチレン性単量体（前記式７で示される化合物）の
５．１４ｇを計９回（計４６．３ｇ）圧入して重合を継
続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが約６００
ｇ消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷却
し、未反応モノマーおよびＲ−１１４を放出した。

【０４０６】えられた重合体を水洗、メタノール洗浄を
行なったのち、真空乾燥することにより７２１ｇの白色
固体（粉末）をえた。えられた共重合体の組成は¹⁹Ｆ−
ＮＭＲ分析、ＩＲ分析によりＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式７
で示されるヒドロキシ基を有する含フッ素エチレン性単
量体）＝９７．６／２．０／１．８モル％であった。ま
た、赤外スペクトルは３６２０〜３４００ｃｍ^-1に−Ｏ
Ｈの特性吸収が観測された。ＤＳＣ分析によりＴｍ＝３
１１℃、ＤＴＧＡ分析により分解開始温度３６８℃、１
％熱分解温度Ｔｄ＝３６２℃であった。高化式フローテ
スターを用いて直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルを用
い、３７２℃で予熱５分間、荷重７ｋｇｆ／ｃｍ²でメ
ルトフローレートを測定したところ８５ｇ／１０ｍｉｎ
であった。

【０４０７】えられた白色粉末を２軸押出機（東洋精機
（株）ラボプラストミル）にて３５０〜３７０℃で押出
しを行ないペレットを作製した後、製造例３と同様にし
て押出により幅１０ｃｍ、厚さ１００〜１５０μｍのフ
ィルムをえた。

【０４０８】実施例２１ （ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムとガラスとの接着
耐久性） （接着耐久性試験用積層体の作製）図１６に接着耐久性
試験用積層体をうるために作製したラミネート試験板の
概略断面図を示す。図１６に示すように長さ１５０ｍ
ｍ、幅７０ｍｍのガラス板２３の中央に長さ１２０ｍ
ｍ、幅４０ｍｍに切断した製造例１６でえたヒドロキシ
ル基を有するＰＦＡフィルム２０をのせ、その上に同じ
大きさの官能基を有さないＰＦＡフィルム２１（製造例
１４のフィルム）およびポリイミドフィルム２２（実施
例１５と同じもの）を重ね、さらに上記ガラス板２３と
同じ大きさのアルミニウム板２４を重ね、３５０℃に設
定したプレス機にセットし、予熱（２０分）したのち、
約２０ｋｇ／ｃｍ²で１分間加圧してラミネート試験板
をえた。冷却後アルミニウム板２４およびポリイミドフ
ィルム２２を取り除いて接着耐久性試験用積層体をえ
た。

【０４０９】図１７にえられた接着耐久性試験用積層体
の概略断面図を示す。

【０４１０】（耐候性試験）上記のヒドロキシル基含有
ＰＦＡフィルム２０を接着層にして官能基を有さないＰ
ＦＡフィルム２１をガラス板２３に積層した積層体をア
イスーパーＵＶテスター（岩崎電機（株）製）に投入
し、促進耐候性試験を行なった。外観変化のないものを
○とした。

【０４１１】（耐熱性試験）上記積層体を１５０℃の雰
囲気中に１２時間放置した。外観上変化のないものを○
とした。

【０４１２】（温湿度サイクル）−４０℃／１時間、８
５℃／８５％ＲＨ／４時間の温湿度サイクル試験を２０
サイクル行なった。外観上変化のないものを○とした。

【０４１３】以上の各種試験結果を表１５に示す。

【０４１４】比較例１８ （官能基を含まないＰＦＡフィルムとガラスとの接着耐
久性）ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムにかえて、参
考例３でえた官能基をもたないＰＦＡフィルムを用いた
以外は、実施例２１と同様にして、試験用積層体を作製
して耐久性試験を行なった。結果を表１５に示す。

【０４１５】比較例１９ （表面処理ＦＥＰ／ＥＶＡフィルム／ガラス積層体の接
着耐久性）ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムにかえて
ＥＶＡフィルム（住友化学工業（株）製、ボンドファー
スト７Ｂ、厚さ２００μｍ）を接着層として、官能基を
含まないＰＦＡフィルムにかえてＦＥＰの片面表面処理
フィルム（ダイキン工業（株）製、ネオフロンＦＥＰフ
ィルム ＮＦ−０１００Ｂ１）を、表面処理面をＥＶＡ
フィルム層に接触させて重ね、１８０℃の温度でプレス
接着させた以外は実施例２１と同様にして、表面処理Ｆ
ＥＰ／ＥＶＡ／ガラスの積層体をえた。これを用い実施
例２１と同様の耐久性試験を行なった。結果を表１５に
示す。

【０４１６】

【表１５】

【０４１７】

【発明の効果】本発明によれば、複雑な工程を必要とす
ることなく、基材への接着性にすぐれた含フッ素重合体
からなる材料を基材に適用してなる建材用の複合材をう
ることができる。また、本発明によれば、耐候性、防汚
性、非粘着性、透明性（意匠性）、防錆性、耐水性、風
化防止性、難燃性、耐摩耗性などにすぐれた建材用の複
合材をうることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例７において接着強度を測定する
ために作製した接着サンプルの概略平面図である。

【図２】本発明の実施例７における接着強度の測定に用
いた測定具の概略斜視図である。

【図３】本発明における接着性試験（Ｔ型剥離試験）に
供する試験片をうるために作製した積層体の概略斜視図
である。

【図４】本発明における接着性試験（Ｔ型剥離試験）に
供する試験片の概略斜視図である。

【図５】本発明における接着性試験（引張剪断試験）に
供する試験片の概略斜視図である。

【図６】本発明における接着性試験（引張剪断試験）に
用いる試験装置の概略説明図である。

【図７】本発明の実施例１５において作製したラミネー
ト試験板の概略断面図である。

【図８】本発明の実施例１５においてえられた３層積層
体の概略断面図である

【図９】本発明の比較例１０においてえられた積層体の
概略断面図である。

【図１０】本発明の実施例１６における積層体をうるた
めに作製したラミネート試験板の概略断面図である。

【図１１】本発明の実施例１６においてえられた積層体
の概略断面図である。

【図１２】本発明の実施例１６において行なったＴ型剥
離試験に供する積層体の概略断面図である。

【図１３】本発明の比較例１０において行なったＴ型剥
離試験に供する積層体の概略断面図である。

【図１４】本発明の比較例１２において作製したラミネ
ート試験板の概略断面図である。

【図１５】本発明の実施例における非粘着性試験に供す
る試験片の概略斜視図である。

【図１６】本発明の実施例２１において接着耐久性試験
用積層体をうるために作製したラミネート試験板の概略
断面図である。

【図１７】本発明の実施例２１においてえられた接着耐
久性試験用積層体の概略断面図である。

【符号の説明】

１ ＰＦＡシート ２、１５、２４ アルミニウム板 ３ 接着剤層 ４ スペーサー ５ 金属板 ６ パイレックスガラス板 ７ 試験片 ８ 試験用治具 ９ 試験機 １１ ＳＵＳ板 １２、２０ ヒドロキシ基含有ＰＦＡフィルム １３、２１ 官能基を含まないＰＦＡフィルム １４、２２ ポリイミドフィルム １６ フッ素を含まない官能基含有単量体を用いた含フ
ッ素重合体の被膜 １７ 試験板 １８ 粘着テープ １９ 接着部分 ２３ ガラス板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久米川 昌浩 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 岡 憲俊 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 実政 久人 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 清水 哲男 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内

Claims (68)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル
   基、カルボン酸塩、カルボキシエステル基およびエポキ
   シ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を
   有する官能基含有含フッ素エチレン性単量体の少なくと
   も１種の単量体０．０５〜３０モル％と （ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量
   体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％と
   を共重合してなる官能基を有する官能基含有含フッ素エ
   チレン性重合体からなる材料を基材に適用してなる建材
   用複合材。
2. 【請求項２】 前記官能基含有含フッ素エチレン性単量
   体（ａ）が式（１）： ＣＸ₂＝ＣＸ¹−Ｒ_f−Ｙ （１） （式中、Ｙは−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸
   塩、カルボキシエステル基またはエポキシ基、Ｘおよび
   Ｘ¹は同じかまたは異なり水素原子またはフッ素原子、
   Ｒ_fは炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基、
   炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数
   １〜４０のエーテル基を含む含フッ素アルキレン基また
   は炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシ
   アルキレン基を表す）で示される少なくとも１種の官能
   基含有含フッ素エチレン性単量体である官能基含有含フ
   ッ素エチレン性重合体を基材に適用してなる請求項１記
   載の建材用複合材。
3. 【請求項３】 前記官能基を有さない含フッ素エチレン
   性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレンである官能
   基含有含フッ素エチレン性共重合体を基材に適用してな
   る請求項１または２記載の建材用複合材。
4. 【請求項４】 前記官能基を有さない含フッ素エチレン
   性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレン８５〜９
   ９．７モル％と式（２）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （２） （式中、Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜
   ５のパーフルオロアルキル基）で示される単量体０．３
   〜１５モル％との混合単量体である官能基含有含フッ素
   エチレン性重合体を基材に適用してなる請求項１または
   ２記載の建材用複合材。
5. 【請求項５】 前記官能基を有さない含フッ素エチレン
   性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレン４０〜８０
   モル％とエチレン２０〜６０モル％とその他の共重合可
   能な単量体０〜１５モル％との混合単量体である官能基
   含有含フッ素エチレン性重合体を基材に適用してなる請
   求項１または２記載の建材用複合材。
6. 【請求項６】 前記官能基含有含フッ素エチレン性単量
   体（ａ）０．０１〜３０モル％と前記官能基を有さない
   含フッ素エチレン性単量体（ｂ）としてフッ化ビニリデ
   ン７０〜９９．９モル％とを共重合してなる官能基含有
   含フッ素エチレン性重合体からなる材料を基材に適用し
   てなる請求項１または２記載の建材用複合材。
7. 【請求項７】 前記官能基を有さない含フッ素エチレン
   性単量体（ｂ）が、フッ化ビニリデン７０〜９９モル％
   とテトラフルオロエチレン１〜３０モル％との混合単量
   体、フッ化ビニリデン５０〜９９モル％とテトラフルオ
   ロエチレン０〜３０モル％とクロロトリフルオロエチレ
   ン１〜２０モル％との混合単量体、またはフッ化ビニリ
   デン６０〜９９モル％とテトラフルオロエチレン０〜３
   ３モル％とヘキサフルオロプロピレン１〜１０モル％と
   の混合単量体である請求項１または２記載の建材用複合
   材。
8. 【請求項８】 前記官能基含有含フッ素エチレン性重合
   体が塗料の形態で基材に適用されてなる請求項１〜７の
   いずれかに記載の建材用複合材。
9. 【請求項９】 前記官能基含有含フッ素エチレン性重合
   体がフィルムの形態で基材に適用されてなる請求項１〜
   ７のいずれかに記載の建材用複合材。
10. 【請求項１０】 前記基材が金属系基材である請求項１
    〜７のいずれかに記載の建材用複合材。
11. 【請求項１１】 前記基材が合成樹脂基材である請求項
    １〜７のいずれかに記載の建材用複合材。
12. 【請求項１２】 前記合成樹脂基材が透明である請求項
    １１記載の建材用複合材。
13. 【請求項１３】 前記合成樹脂基材がポリカーボネート
    からなる請求項１２記載の建材用複合材。
14. 【請求項１４】 前記合成樹脂基材が人工大理石の形態
    である請求項１１記載の建材用複合材。
15. 【請求項１５】 前記基材が非金属系無機基材である請
    求項１〜７のいずれかに記載の建材用複合材。
16. 【請求項１６】 前記基材がガラス基材である請求項１
    ５記載の建材用複合材。
17. 【請求項１７】 前記非金属系無機基材がコンクリート
    からなる請求項１５記載の建材用複合材。
18. 【請求項１８】 前記非金属系無機基材がセメントから
    なる請求項１５記載の建材用複合材。
19. 【請求項１９】 前記非金属系無機基材がタイルである
    請求項１５記載の建材用複合材。
20. 【請求項２０】 前記非金属系無機基材が陶板である請
    求項１５記載の建材用複合材。
21. 【請求項２１】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる建築外装用部材。
22. 【請求項２２】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなるカーテンウォール。
23. 【請求項２３】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる屋根用部材。
24. 【請求項２４】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる瓦。
25. 【請求項２５】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる屋根材。
26. 【請求項２６】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる窓用部材。
27. 【請求項２７】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなるサッシ類。
28. 【請求項２８】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる雨どい。
29. 【請求項２９】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなるエクステリア類。
30. 【請求項３０】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる開扉。
31. 【請求項３１】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる外塀。
32. 【請求項３２】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる建築内装用部材。
33. 【請求項３３】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる壁材。
34. 【請求項３４】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる床材。
35. 【請求項３５】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる天井。
36. 【請求項３６】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる造作材。
37. 【請求項３７】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる内装ドア。
38. 【請求項３８】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなるブラインド。
39. 【請求項３９】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる住宅設備機器。
40. 【請求項４０】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなるバス−トイレタリー。
41. 【請求項４１】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる洗面台。
42. 【請求項４２】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる便器。
43. 【請求項４３】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる浴槽。
44. 【請求項４４】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる厨房用部材。
45. 【請求項４５】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなるシステムキッチン。
46. 【請求項４６】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなるガステーブル。
47. 【請求項４７】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなるレンジフード。
48. 【請求項４８】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなるエレベーター。
49. 【請求項４９】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなるエスカレーター。
50. 【請求項５０】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる土木用建材。
51. 【請求項５１】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる道路建設用部材。
52. 【請求項５２】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる道路建設用防音壁。
53. 【請求項５３】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる道路建設用標識。
54. 【請求項５４】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる道路建設用ガードレール。
55. 【請求項５５】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる道路建設用信号機カバー。
56. 【請求項５６】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる道路建設用電灯カバー。
57. 【請求項５７】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる上下水道施設部材。
58. 【請求項５８】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる橋梁用部材。
59. 【請求項５９】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる鉄道施設部材。
60. 【請求項６０】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる鉄道施設用ボルト。
61. 【請求項６１】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる鉄道施設用信号機カバー。
62. 【請求項６２】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる鉄道施設用架線。
63. 【請求項６３】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる鉄道施設用鉄塔。
64. 【請求項６４】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる電力施設用部材。
65. 【請求項６５】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる電力施設用ガラス。
66. 【請求項６６】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる電力施設用電柱。
67. 【請求項６７】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる電力施設用アーム。
68. 【請求項６８】 請求項１〜７記載の建材用複合材を用
    いてなる化学プラント用部材。