JP6673345B2 - 積層体およびその製造方法 - Google Patents
積層体およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6673345B2 JP6673345B2 JP2017515486A JP2017515486A JP6673345B2 JP 6673345 B2 JP6673345 B2 JP 6673345B2 JP 2017515486 A JP2017515486 A JP 2017515486A JP 2017515486 A JP2017515486 A JP 2017515486A JP 6673345 B2 JP6673345 B2 JP 6673345B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- fluoropolymer
- group
- protective layer
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 206
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 139
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 111
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 109
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 93
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 80
- -1 perfluoro Chemical group 0.000 claims description 69
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 61
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 60
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 55
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 51
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 48
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 47
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 44
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 35
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 27
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 27
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 17
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 17
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 17
- 229920009638 Tetrafluoroethylene-Hexafluoropropylene-Vinylidenefluoride Copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 12
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 claims description 8
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001780 ECTFE Polymers 0.000 claims description 4
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 4
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 3
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 76
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 14
- 241000403254 Turkey hepatitis virus Species 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 7
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 6
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PGYJSURPYAAOMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)OC=C PGYJSURPYAAOMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 229920009441 perflouroethylene propylene Polymers 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920006172 Tetrafluoroethylene propylene Polymers 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000386 athletic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920011301 perfluoro alkoxyl alkane Polymers 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 2
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-(1,2,2-trifluoroethenoxy)propane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMHCWMIZBMGHKV-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-dodecafluorohex-1-ene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F RMHCWMIZBMGHKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQMIRQSWHKCKNJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethene;1,1,2,3,3,3-hexafluoroprop-1-ene Chemical group FC(F)=C.FC(F)=C(F)C(F)(F)F OQMIRQSWHKCKNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trifluoro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(F)=C(F)C=C1F SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWZSKZZXXULJHU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyheptane Chemical compound CCCCCCCOC=C SWZSKZZXXULJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAOJJEJGPZRYJF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyhexane Chemical compound CCCCCCOC=C YAOJJEJGPZRYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIMKRVLJPMYKID-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxynonane Chemical compound CCCCCCCCCOC=C MIMKRVLJPMYKID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoxymethyl)oxirane Chemical compound C=CCOCC1CO1 LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical group FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohex-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSSAWHFZNWVJEC-UHFFFAOYSA-N 3-(ethenoxymethyl)heptane Chemical compound CCCCC(CC)COC=C DSSAWHFZNWVJEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJXVWULQHYTXRF-UHFFFAOYSA-N 3-ethenoxypropan-1-ol Chemical compound OCCCOC=C OJXVWULQHYTXRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJPSFJLSZZTSDF-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxyprop-1-ene Chemical compound CCOCC=C OJPSFJLSZZTSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLLBDKNJKVBVEZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxycyclohexan-1-ol Chemical compound OC1CCC(OC=C)CC1 XLLBDKNJKVBVEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006358 Fluon Polymers 0.000 description 1
- 101000725916 Homo sapiens Putative tumor antigen NA88-A Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100027596 Putative tumor antigen NA88-A Human genes 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVXZCXPNMAKNAL-UHFFFAOYSA-N [AlH3].O=[Co] Chemical compound [AlH3].O=[Co] VVXZCXPNMAKNAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- KYFYEPDVLXDDOM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 1-hydroxycyclohexane-1-carboxylate Chemical compound C=COC(=O)C1(O)CCCCC1 KYFYEPDVLXDDOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMDWTZUMJSUCGR-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-hydroxy-2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)(O)C(=O)OC=C XMDWTZUMJSUCGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLANBUKUVIWWGZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-hydroxyacetate Chemical compound OCC(=O)OC=C BLANBUKUVIWWGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGVSOPFIFAGTSN-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-hydroxybutanoate Chemical compound CCC(O)C(=O)OC=C KGVSOPFIFAGTSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVEIXTDOVJKZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-hydroxypentanoate Chemical compound CCCC(O)C(=O)OC=C KFDVEIXTDOVJKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPOGZNTVZCEKSW-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CC(O)C(=O)OC=C MPOGZNTVZCEKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006129 ethylene fluorinated ethylene propylene Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 230000003760 hair shine Effects 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005350 hydroxycycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013532 laser treatment Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- UVIZKKLXYCUTJB-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-hydroxyacetate Chemical compound OCC(=O)OCC=C UVIZKKLXYCUTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/05—Forming flame retardant coatings or fire resistant coatings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/14—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by electrical means
- B05D3/141—Plasma treatment
- B05D3/142—Pretreatment
- B05D3/144—Pretreatment of polymeric substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/14—Homopolymers or copolymers of vinyl fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/20—Homopolymers or copolymers of hexafluoropropene
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G9/00—Cultivation in receptacles, forcing-frames or greenhouses; Edging for beds, lawn or the like
- A01G9/14—Greenhouses
- A01G9/1407—Greenhouses of flexible synthetic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2451/00—Type of carrier, type of coating (Multilayers)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
- B05D7/04—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/54—No clear coat specified
- B05D7/544—No clear coat specified the first layer is let to dry at least partially before applying the second layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2427/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2427/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04D—ROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
- E04D5/00—Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form
- E04D5/10—Roof covering by making use of flexible material, e.g. supplied in roll form by making use of compounded or laminated materials, e.g. metal foils or plastic films coated with bitumen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Tents Or Canopies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
[1]第1の含フッ素重合体を含む基体と、第2の含フッ素重合体とアルミニウム系顔料とを含む非硬化性樹脂組成物からなる光反射層と、架橋性基を有する第3の含フッ素重合体と、前記第3の含フッ素重合体を硬化させる硬化剤とを含む硬化性樹脂組成物を硬化してなる保護層とを有し、前記基体と前記保護層との間に前記光反射層が設けられ、前記光反射層の厚さが、0.5〜5μmであり、前記保護層の厚さが、0.3〜2μmであることを特徴とする積層体。
[3]前記第1の含フッ素重合体が、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体である、[1]または[2]の積層体。
[4]前記光反射層と接する側の前記基体の表面に、コロナ放電処理が施されている、[1]〜[3]のいずれかの積層体。
[6]前記第2の含フッ素重合体がフルオロオレフィン単位と水酸基を有する単量体単位とを有する共重合体であり、前記非硬化性樹脂組成物が該共重合体を硬化させる硬化剤を含まない、[5]の積層体。
[7]前記第2の含フッ素重合体が、テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレンからなるフルオロオレフィンと、ヒドロキシアルキルビニルエーテルからなる水酸基を有する単量体と、シクロアルキルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニルエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種からなる単量体との共重合体である、[5]または[6]の積層体。
[8]前記アルミニウム系顔料が、アルミニウム粒子の表面の一部または全部がアクリル樹脂およびシリカからなる群から選ばれる少なくとも1種で被覆された複合体であり、アクリル樹脂およびシリカの被覆量の合計が、アルミニウム粒子の100質量部に対して3〜15質量部である、[1]〜[7]のいずれかの積層体。
[10]前記第3の含フッ素重合体がフルオロオレフィン単位と水酸基を有する単量体単位とを有する共重合体である、[1]〜[9]のいずれかの積層体。
[11]前記第3の共重合体が、テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレンと、ヒドロキシアルキルビニルエーテルと、シクロアルキルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニルエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種からなる単量体との共重合体である、[10]の積層体。
[12]前記硬化剤が、イソシアネート硬化剤、ブロックイソシアネート硬化剤およびアミノプラスト硬化剤からなる群から選ばれる少なくとも1種からなる、[1]〜[11]のいずれかの積層体。
[14]前記膜構造施設が、該膜に日射を受ける施設である、[13]の積層体。
[15]前記[1]〜[14]のいずれかの積層体を製造する方法であって、前記基体の表面の少なくとも一部に、前記非硬化性樹脂組成物および溶媒を含むコーティング液を塗布し、乾燥させることによって光反射層を形成した後、少なくとも光反射層の表面に、前記硬化性樹脂組成物および溶媒を含むコーティング液を塗布し、乾燥させるとともに前記硬化性樹脂組成物を硬化させることによって保護層を形成することを特徴とする積層体の製造方法。
本発明の積層体の製造方法によれば、耐候性、耐汚染性等の含フッ素重合体フィルムとしての特性を有するとともに光反射層によって日射反射率が高められた積層体であって、日射反射率が長期にわたって低下しにくく、かつ光反射層が剥離しにくい積層体を製造できる。
「単位」とは、重合体中に存在して重合体を構成する、単量体に由来する部分を意味する。また、ある単位の構造を重合体形成後に化学的に変換したものも単位という。
なお、場合によっては、個々の単量体に由来する単位をその単量体名に「単位」を付した名称で呼ぶ。
「日射反射率」は、JIS R3106:1998(ISO 9050:1990)「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠して測定された値である。
「全光線透過率」は、JIS K7375:2008「プラスチック−全光線透過率及び全光線反射率の求め方」に準拠して測定された値である。
フィルムおよびシートを、その厚さにかかわらず「フィルム」と称する。
アクリレートおよびメタクリレートを「(メタ)アクリレート」と総称し、アクリルアミドおよびメタクリルアミドを「(メタ)アクリルアミド」と総称する。
本発明の積層体は、第1の含フッ素重合体を含む基体と、第2の含フッ素重合体とアルミニウム系顔料とを含む非硬化性樹脂組成物からなる光反射層と、第1の架橋性官能基を有する第3の含フッ素重合体と、第3の含フッ素重合体を硬化させる硬化剤とを含む硬化性樹脂組成物を硬化してなる保護層とを有し、基体と保護層との間に光反射層が設けられたものである。
図2は、本発明の積層体の他の例を示す断面図である。積層体1は、基体10と、基体10の太陽光Lが入射する側とは反対側の表面の一部に形成された光反射層12と、光反射層12の表面および光反射層12が形成されていない基体10の太陽光Lが入射する側とは反対側の表面を覆う保護層14とを有する、いわゆるバックプリント型の積層体である。
本発明における第1の含フッ素重合体、第2の含フッ素重合体および第3の含フッ素重合体は、いずれも、フルオロオレフィン単位を有する重合体である。これら含フッ素重合体は、場合により、フルオロオレフィン以外の含フッ素単量体に由来する単位やフッ素原子を有しない単量体に由来する単位を有していてもよい。また、フルオロオレフィン以外の含フッ素単量体やフッ素原子を有しない単量体は架橋性基や極性基を有する単量体であってもよく、特に、第3の含フッ素重合体は、架橋性基を有する単量体に由来する単位を有する。第1の含フッ素重合体は架橋性基や極性基を有する単量体に由来する単位を有しないことが好ましい。
第2の含フッ素重合体は極性基を有する単量体に由来する単位を有していても、有していなくてもよい。また、第2の含フッ素重合体が極性基を有する場合、その極性基は、第3の含フッ素重合体における架橋性基と同じ種類の基であってもよく、異なる基であってもよい。第2の含フッ素重合体における極性基は、第3の含フッ素重合体における架橋性基と同じ種類の基であることが好ましい。特に、第2の含フッ素重合体が極性基を有する場合、第2の含フッ素重合体は第3の含フッ素重合体と同じ種類の含フッ素重合体であることが好ましい。なお、以下、特に言及しない限り、第2の含フッ素重合体における極性基を架橋性基と記す。
なお、(ペルフルオロアルキル)エチレンとは、CH2=CH−Rf(ただし、Rfはペルフルオロアルキル基を表す。)で表されるフルオロオレフィンである。具体的には、(ペルフルオロメチル)エチレン、(ペルフルオロブチル)エチレン等が挙げられる。
フルオロオレフィンとしては、(ペルフルオロアルキル)エチレンを除いて、炭素数2または3のフルオロオレフィンが好ましい。(ペルフルオロアルキル)エチレンとしては、炭素数3〜8の(ペルフルオロアルキル)エチレンが好ましい。
フルオロオレフィン以外の含フッ素単量体としては、ペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)やペルフルオロ不飽和環状エーテル等が挙げられ、ペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)が好ましい。
ペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)としては、炭素数10以下のペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)が好ましく、その炭素数は6以下が特に好ましい。具体的には、ペルフルオロ(メチルビニルエーテル)、ペルフルオロ(エチルビニルエーテル)、ペルフルオロ(プロピルビニルエーテル)、ペルフルオロ(ヘプチルビニルエーテル)等が挙げられる。
架橋性基を有する単量体としては、フッ素原子を有しない単量体(以下、「非フッ素系単量体」とも記す。)が好ましい。
ヒドロキシアルキルビニルエーテルとしては、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、3−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、4−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルアリルエーテルとしては、2−ヒドロキシエチルアリルエーテル、3−ヒドロキシプロピルアリルエーテル、4−ヒドロキシブチルアリルエーテル、4−ヒドロキシシクロヘキシルアリルエーテル等が挙げられる。
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルカルボン酸ビニルとしては、ヒドロキシ酢酸ビニル、ヒドロキシイソ酪酸ビニル、ヒドロキシプロピオン酸ビニル、ヒドロキシ酪酸ビニル、ヒドロキシ吉草酸ビニル、ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸ビニル等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルカルボン酸アリルとしては、ヒドロキシ酢酸アリル、ヒドロキシプロピオン酸アリル、ヒドロキシ酪酸アリル、ヒドロキシイソ酪酸アリル、ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸アリル等が挙げられる。
カルボキシ基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
アミド基を有する単量体としては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
エポキシ基を有する単量体としては、グリシジルアリルエーテル、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
架橋性基を有しない非フッ素系単量体としては、オレフィン、ビニルエーテル、アリルエーテル、カルボン酸ビニル、カルボン酸アリル、不飽和カルボン酸エステル等が挙げられる。オレフィンを除いて、それらの炭素数は16以下が好ましく、12以下が特に好ましい。
オレフィンとしては、炭素数2〜4のオレフィンが好ましく、エチレン、プロピレン、イソブチレン等が挙げられる。
ビニルエーテルとしては、シクロアルキルビニルエーテル(シクロヘキシルビニルエーテル等)、アルキルビニルエーテル(ノニルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、tert−ブチルビニルエーテル等)が挙げられる。
アリルエーテルとしては、アルキルアリルエーテル(エチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル等)が挙げられる。
カルボン酸ビニルとしては、カルボン酸(酢酸、酪酸、ピバリン酸、安息香酸、プロピオン酸等)のビニルエステルが挙げられる。また、分枝鎖状のアルキル基を有するカルボン酸のビニルエステルとして、シェル化学社製のベオバ9(登録商標)、ベオバ10(登録商標)等を用いてもよい。
カルボン酸アリルとしては、カルボン酸(酢酸、酪酸、ピバリン酸、安息香酸、プロピオン酸等)のアリルエステルが挙げられる。
不飽和カルボン酸エステルとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
基体は、光反射層による反射機能を阻害しない点から、光透過性を有することが好ましい。基体の全光線透過率は、70%以上が好ましく、85%以上が特に好ましい。
基体の厚さは、25〜1,000μmが好ましく、100〜500μmが特に好ましい。基体の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、基体の機械的強度が優れる。基体の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、基体の光透過性が優れる。
基体の形状は、特に限定されないが、フィルムが好ましい。
基体の表面張力は、0.035N/m以上が好ましく、0.04N/m以上が特に好ましい。基体の表面張力が前記範囲の下限値以上であれば、基体と光反射層または保護層との密着性がさらに優れる。
第1の含フッ素重合体の割合は、基体(100質量%)のうち、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、90質量%以上が特に好ましい。第1の含フッ素重合体の割合が前記範囲の下限値以上であれば、基体の耐候性がさらに優れる。
また、基体における第1の含フッ素重合体は、含フッ素重合体の1種のみから構成されていてもよく、含フッ素重合体の2種以上から構成されていてもよい。
第1の含フッ素重合体のフッ素原子含有率は、45質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、55質量%以上が特に好ましい。フッ素原子含有率が前記範囲の下限値以上であれば、基体の耐候性、耐汚染性、耐薬品性、非粘着性がさらに優れ、特に非粘着性および耐汚染性が優れる。
好ましい第1の含フッ素重合体としては、ビニルフルオリド重合体(以下、「PVF」とも記す。)、ビニリデンフルオリド重合体(以下、「PVDF」とも記す。)、ビニリデンフルオリド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオリド共重合体(以下、「THV」とも記す。)、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオリド−プロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(以下、「ETFE」とも記す。)、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体(以下、「FEP」とも記す。)、エチレン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体(以下、「EFEP」とも記す。)、ペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)−テトラフルオロエチレン共重合体(以下、「PFA」とも記す。)、クロロトリフルオロエチレン重合体(以下、「PCTFE」とも記す。)およびエチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体(以下、「ECTFE」とも記す)が挙げられる。第1の含フッ素重合体としては、特に、ETFEが好ましい。
基体は、本発明の効果を損なわない範囲において、他の成分(非フッ素系樹脂、公知の添加剤等)を含んでいてもよい。公知の添加剤としては、酸化チタン(白)、アルミコバルト酸化物(青)、酸化鉄(赤)等に代表される有色顔料が挙げられる。基体は、その色が膜構造施設等の建築物のイメージを表すことが多いことから、有色顔料でカラーリングされたものが使用されることがある。
光反射層は、太陽光(紫外線、可視光線、近赤外線)の一部または全域に反射機能を有する層である。
光反射層の日射反射率は、積層体の用途等に応じて適宜決定すればよく、特に制限されない。
光反射層が基体上の一部に形成されている場合、光反射層は柄として見える。該柄としては、たとえば、文字、円形、楕円形、多角形、葉っぱ、樹木等が挙げられる。
基体の一方の面における基体の面積に対する光反射層の面積の比は、目的等に応じて適宜選択すればよく、たとえば、10〜100%である。
表面処理としては、基体に施した表面処理と同様の処理が挙げられる。
光反射層は、第2の含フッ素重合体とアルミニウム系顔料とを含む非硬化性樹脂組成物からなる。非硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、他の成分(非フッ素系樹脂、公知の添加剤等)を含んでいてもよい。非硬化性樹脂組成物は、硬化剤や硬化触媒を含まない。
第2の含フッ素重合体は、架橋性基を有しないフッ素重合体または架橋性基を有する含フッ素重合体である。
第2の含フッ素重合体が架橋性基を有しない含フッ素重合体の場合、第2の含フッ素重合体は前記第1の含フッ素重合体と同じ種類の含フッ素重合体であることが好ましい。しかし、後述のように、光反射層は溶媒を含む非硬化性樹脂組成物から形成されることより、第2の含フッ素重合体は溶媒に溶解しうる含フッ素重合体であり、かつその溶媒は第1の含フッ素重合体を溶解しない溶媒である。したがって、第2の含フッ素重合体が前記第1の含フッ素重合体と同じ種類の含フッ素重合体であっても、第2の含フッ素重合体と第1の含フッ素重合体の組合せは、第2の含フッ素重合体がある溶媒に溶解するものであり、第1の含フッ素重合体はその溶媒に溶解しないものが使用される。
第2の含フッ素重合体が架橋性基を有する含フッ素重合体の場合も、第2の含フッ素重合体と第1の含フッ素重合体の組合せは上記と同様である。しかし、架橋性基を有する含フッ素重合体は前記ETFE等の第1の含フッ素重合体に比較して溶媒に対する溶解性がはるかに高いことより、第2の含フッ素重合体を溶解する溶媒として汎用溶媒を使用でき、その汎用溶媒は通常第1の含フッ素重合体を溶解しない。また、THVもその単位組成により溶解性が高いものがある。したがって、溶媒溶解性の高いTHVは第1の含フッ素重合体として使用するよりも、第2の含フッ素重合体として使用することが好ましい。なお、保護層もまた基体に接することがあることより、保護層を形成するために使用される溶媒もまた第1の含フッ素重合体を溶解しない溶媒が使用される。
架橋性基を有しない第2の含フッ素重合体としては、光反射層の日射反射率が長期にわたって低下しにくい点、溶媒溶解性が高い点、および光反射層と基体または保護層との密着性が優れる点から、THVが特に好ましい。
THVの市販品としては、たとえば、THV(商品名)シリーズ(THV200、THV220、THV221、THV415、THV500等)(3M社製)等が挙げられる。
水酸基を有する含フッ素重合体としては、フルオロオレフィンと水酸基を有する単量体と架橋性基を有しない非フッ素系単量体との共重合体が好ましい。以下この水酸基含有含フッ素共重合体を「共重合体(A)」とも記す。
共重合体(A)を構成する単量体の組合せとしては、光反射層の日射反射率が長期にわたって低下しにくい点、光反射層と基体または保護層との密着性が優れる点、および光反射層の柔軟性が優れる点から、下記の組合せ(1)が好ましく、組合せ(2)または(3)が特に好ましい。
組合せ(1)
フルオロオレフィン:テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレン、
水酸基を有する単量体:ヒドロキシアルキルビニルエーテル、
他の単量体:シクロアルキルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニルエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種。
組合せ(2)
フルオロオレフィン:テトラフルオロエチレン、
水酸基を有する単量体:ヒドロキシアルキルビニルエーテル、
他の単量体:tert−ブチルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニルエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種。
組合せ(3)
フルオロオレフィン:クロロトリフルオロエチレン、
水酸基を有する単量体:ヒドロキシアルキルビニルエーテル、
他の単量体:tert−ブチルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニルエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種。
アルミニウム系顔料は、アルミニウム粒子(アルミニウムフレーク等)または表面処理アルミニウム粒子(表面に有機物や無機物の被覆を施したアルミニウム粒子等)からなる顔料である。表面処理アルミニウム粒子における有機物としては、樹脂や脂肪酸、シランカップリング剤等が挙げられ、無機物としてはシリカ等の無機酸化物やアルミニウム以外の金属等が挙げられる。
光反射層におけるアルミニウム系顔料としては、アルミニウム粒子(アルミニウムフレーク等)単独、または表面がアクリル樹脂およびシリカからなる群から選ばれる少なくとも1種で被覆されたアルミニウム粒子が好ましく、光反射層の日射反射率が長期にわたってさらに低下しにくい点から、アクリル樹脂またはシリカで被覆されたアルミニウム粒子からなる顔料が特に好ましい。
シリカ等の無機物の被覆量は、アルミニウム系顔料を混酸に溶解した溶液について誘導結合プラズマ発光分析装置(ICP)を用いて分析して得られたアルミニウム原子とケイ素原子等の無機物中の原子との比から求める。
アルミニウム粒子の表面がシリカで被覆されたアルミニウム系顔料は、たとえば、アルミニウム粒子の表面上でシリコンアルコキシド等を加水分解反応させて製造できる(特開2002−88274号公報等)。
アルミニウム系顔料は、市販品を使用してもよい。
アルミニウム系顔料は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
他の成分としては、非フッ素系樹脂、公知の添加剤等が挙げられる。
非フッ素系樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
添加剤としては、消泡剤、つや消し材(シリカ、アルミナ等)、タック改良剤(ポリオレフィン等)、基体または保護層との密着性向上剤(シランカップリング剤等)、他の顔料等が挙げられる。
第2の含フッ素重合体の割合は、非硬化性樹脂組成物(100質量%)のうち、90〜65質量%が好ましく、80〜65質量%が特に好ましい。第2の含フッ素重合体の割合が前記下限値以上であれば、光反射層の耐候性がさらに優れる。第2の含フッ素重合体の割合が前記上限値以下であれば、光反射層の隠ぺい性および日射反射率が優れる。
なお、非硬化性樹脂組成物には溶媒は含まれない。非硬化性樹脂組成物に溶媒を含ませたものは、後述するコーティング液として区別する。
保護層は、光反射層を化学的および物理的に保護することによって、光反射層の日射反射率の低下を長期にわたって抑え、かつ光反射層の剥離を抑える層である。
保護層は、光反射層による反射機能を阻害しない点から、光透過性を有することが好ましい。保護層の全光線透過率は、70%以上が好ましく、85%以上が特に好ましい。
保護層は、架橋性基を有する第3の含フッ素重合体と、第3の含フッ素重合体を硬化させる硬化剤とを含む硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化樹脂層である。硬化性樹脂組成物は、硬化触媒を含んでいてもよい。硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、他の成分(硬化触媒、非フッ素系樹脂、公知の添加剤等)を含んでいてもよい。
硬化樹脂層は、アセトンやトルエンに浸漬しながら超音波をかけた際に、10時間以内に溶解しない。一方、前述の光反射層は非硬化性樹脂組成物からなるため、該条件下で全て溶解するという違いがある。また、硬化樹脂層は、赤外線分析を行った際に、硬化剤としてイソシアネート系硬化剤を使用した場合には、そのイソシアネート基が反応して形成された結合(たとえば、ウレタン結合)のピークが観測される。
第3の含フッ素重合体は、架橋性基を有する含フッ素重合体である。
第3の含フッ素重合体としては、光反射層と保護層との密着性の点から、架橋性基を有する第2の含フッ素重合体と同じ種類の単位を有する含フッ素重合体が好ましい。なお、第3の含フッ素重合体が架橋性基を有する第2の含フッ素重合体と同じ種類の単位を有しない含フッ素重合体であっても、光反射層に表面処理を施す、または光反射層と保護層との間に後述する接着層を設けることによって、光反射層と保護層との密着性を確保できる。
第3の含フッ素重合体としては、保護層に後述する作用機序を充分に発揮させることができる点から、前記共重合体(A)が好ましい。
硬化剤は、第3の含フッ素重合体の架橋性基と反応して第3の含フッ素重合体を硬化させる化合物である。硬化剤は、架橋性基と反応する反応性基を2個以上有する。架橋性基と反応する反応性基は第3の含フッ素重合体を硬化させる際の反応温度等で活性化する反応性基であってもよい。
反応性基としては、イソシアナート基、アミノ基、カルボキシ基、エポキシ基等が挙げられる。硬化時に活性化する反応性基としては、ブロックイソシアネート基等が挙げられる。
硬化剤としては、イソシアネート硬化剤、ブロックイソシアネート硬化剤、アミノプラスト硬化剤、多価カルボン酸硬化剤、多価アミン硬化剤等が挙げられる。水酸基を有する含フッ素重合体を硬化させる硬化剤としては、イソシアネート硬化剤、ブロックイソシアネート硬化剤およびアミノプラスト硬化剤からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。
硬化性樹脂組成物は、保護層を形成する直前に形成してもよい。たとえば、後述するコーティング液として、硬化剤を含まず、第3の含フッ素重合体を含む主剤と、硬化剤を含む助剤とからなる2液型のコーティング液を使用し、保護層を形成する直前にその2液を混合して溶媒を含む硬化性樹脂組成物とすることができる。
2液型のコーティング液に好適な硬化剤としては、常温(25℃)で硬化反応を生じる硬化剤が好ましく、無黄変ジイソシアネート(ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の、芳香核に直接結合したイソシアネート基を有しないジイソシアネート)、無黄変ジイソシアネートの付加物または多量体等が挙げられる。
硬化剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
硬化性樹脂組成物は、硬化剤に加えてジブチル錫ジラウレート等の硬化触媒をさらに含んでもよい。硬化触媒は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
他の成分としては、非硬化性樹脂組成物の他の成分として挙げたものと同様のものが挙げられる。
硬化剤の割合は、第3の含フッ素重合体の100質量部に対して、1〜20質量部が好ましく、2〜10質量部が特に好ましい。硬化剤の割合が前記範囲の下限値以上であれば、硬化性樹脂組成物の硬化性が優れる。また、基体または光反射層と保護層との密着性がさらに優れる。硬化剤の割合が前記範囲の上限値以下であれば、保護層の耐候性がさらに優れる。
他の成分の割合は、硬化性樹脂組成物(100質量%)のうち、0〜25質量%が好ましい。
なお、硬化性樹脂組成物には溶媒は含まれない。硬化性樹脂組成物に溶媒を含ませたものは、後述するコーティング液として区別する。
本発明の積層体は、基体と光反射層との間、基体と保護層との間、または光反射層と保護層との間に、接着層を有してもよい。接着層としては、シランカップリング剤を塗布して形成された層等が挙げられる。
本発明の積層体の日射反射率は、積層体の用途等に応じて適宜決定すればよく、特に制限されない。本発明の積層体の日射反射率は、通常、20〜80%であり、30〜70%が好ましい。
本発明の積層体は、たとえば、基体の表面に光反射層を形成した後、少なくとも光反射層の表面に保護層を形成することによって製造できる。
基体は、公知のフィルムの製造法(押出成形法、カレンダ成形法、溶液流延法等)によって製造できる。
基体には、上述した表面処理を施すことが好ましい。
光反射層を形成する方法としては、たとえば、下記の方法等が挙げられる。
・基体上に、公知の印刷法(グラビア印刷、スクリーン印刷(シルク印刷)、タンポ印刷、インクジェット等)によって、非硬化性樹脂組成物および溶媒を含むコーティング液を塗布し、その後乾燥させることによって光反射層を形成する方法。
・基体上に、公知の塗布法(刷毛塗り、スプレーコート、ダイコート等)によって、非硬化性樹脂組成物および溶媒を含むコーティング液を塗布し、その後乾燥させることによって光反射層を形成する方法。
・転写フィルム上に公知の印刷法または塗布法によって光反射層を形成し、転写フィルム上の光反射層を基体上に熱ロール等によって転写する方法。
光反射層を形成する方法としては、位置合わせの正確さや、生産性に優れる点から、印刷法が好ましく、グラビア印刷による印刷法が特に好ましい。
保護層は、硬化性樹脂組成物および溶媒を含むコーティング液を用い、該コーティング液を光反射層の表面または光反射層および基体の表面に塗布して塗膜を形成し、乾燥させるとともに硬化性樹脂組成物を硬化させることにより形成する。保護層の形成は、硬化以外は、光反射層の形成と同様にして行うことができ、好ましい態様も同様である。また、前記のように2液型のコーティング液を使用して同様に保護層を形成することができる。
硬化性樹脂組成物の硬化は、硬化剤の種類に応じて加熱硬化や常温硬化を行うことができ、前記光反射層形成における乾燥温度で乾燥とともに硬化を行うことができる。また、比較的低い温度で乾燥し、その後その乾燥温度よりも高温で硬化を行うこともできる。
以上説明した本発明の積層体にあっては、(i)基体が、第1の含フッ素重合体を含むものであること、(ii)光反射層が、第2の含フッ素重合体とアルミニウム系顔料とを含む非硬化性樹脂組成物からなるものであること、(iii)保護層が、第3の含フッ素重合体と硬化剤とを含む硬化性樹脂組成物を硬化してなるものであること、(iv)基体と保護層との間に光反射層が設けられていること、(v)光反射層の厚さが、0.5〜5μmであること、(vi)保護層の厚さが、0.3〜2μmであることを必須の要件とするものである。そして、(i)〜(vi)の要件を一体不可分の要件とすることによって、以下の(1)〜(4)に説明するように、耐候性、耐汚染性等の含フッ素重合体フィルムとしての特性を有し、初期の日射反射率が優れ、日射反射率が長期にわたって低下しにくく、かつ光反射層が剥離しにくいという効果を発揮できる。
(2)光反射層がアルミニウム系顔料を含み、かつ光反射層の厚さが0.5μm以上であるため、初期の日射反射率が優れる。
光反射層は、基体の表面処理、第2の含フッ素重合体の製造、光反射層の形成等の際における光または熱によって発生したフッ素イオン、フッ化水素等を含むと考えられる。フッ素イオン、フッ化水素等が水と接触すると、酸を発生してアルミニウム系顔料のアルミニウムを溶解するため、光反射層の日射反射率が経時的に低下する。アルミニウムの溶解は、アルミニウム粒子の表面をアクリル樹脂やシリカ等で被覆するだけでは充分に抑えることができない。よって、アルミニウムの溶解を抑えるためには、光反射層への水分の浸透を基体および保護層によって抑えることが重要となる。そして、光反射層への水分の浸透を抑えるためには、前記の要件が必要となる。
すなわち、含フッ素重合体を含む硬化性樹脂組成物を硬化してなる保護層は、耐水性に優れる。また、保護層は、太陽光を浴びて温度が上昇してもタック性(粘着性)を有しないため、塵、砂等を吸着しにくい。また、含フッ素重合体を含む基体も、耐水性に優れ、かつ塵、砂等を吸着しにくい。積層体が塵、砂等を吸着した場合、塵、砂等が水分を吸収し、該水分が光反射層に浸透しやすくなる。耐水性に優れ、かつ塵、砂等を吸着しにくい保護層と基体との間に光反射層を設け、かつ保護層の厚さを0.3μm以上とすることによって、光反射層への水分の浸透が抑えられる。
また、基体および保護層は、積層体同士を熱溶着させて幅広化する作業、積層体を枠体に固定する作業等における光反射層と金属部材等との擦れによる光反射層の摩耗や、屋外に設置した際の砂等による光反射層の摩耗も抑えることができる。
以上のように、光反射層への水分の浸透および光反射層の摩耗が抑えられることによって、光反射層の日射反射率が長期にわたって低下しにくくなる。
硬化剤を含まない非硬化性樹脂組成物からなる光反射層は、非硬化の含フッ素重合体が凝集破壊されることによって基体の変形(伸縮や曲げ)に追随できる。よって、保護層に密着していない状態であれば、厚さが5μm以下である非硬化の光反射層は、基体の変形に対する追随性に優れ、基体から剥離しにくい。
一方、硬化性樹脂組成物を硬化してなる保護層は、硬化物が凝集破壊されることがないため、保護層の厚さが厚くなると、基体の変形に追随できない。屋外に設置される建築物用の膜材の場合、光反射層上に形成される保護層の厚さは数10μmとするのが通常である。膜材である積層体の保護層にこの通常の厚さを適用すると、理由は不明であるが、保護層の影響を受けて非硬化の光反射層の凝集力も高くなる。そのため、保護層に密着している光反射層も、凝集破壊さることがなく、基体の変形に追随できなくなる。そのため、基体と光反射層との間の界面密着が破壊され、基体と光反射層との間で界面剥離が生じる。
基体と光反射層との間の界面剥離は、基体側から光が入射し、基体側に水を噴霧するバック曝露による促進耐候性試験において顕著である。バック曝露による長期の促進耐候性試験を行った後に、セロハンテープ剥離試験を行うと、保護層の厚さが3μm以上の場合には、基体と光反射層との間で界面剥離が生じる。この理由は次のとおりである。保護層側から光が入射し、保護層側に水を噴霧するトップ曝露による光反射層の劣化は、保護層と光反射層との界面から始まる。水の浸透によって光反射層のアルミニウムが溶解すると、これらは外部から絶えず供給される水によって流れ落ちるため、光反射層がもろくなる。よって、トップ曝露の場合、アルミニウムの化学変化による日射反射率の低下が早めに観測されるとともに、セロハンテープ剥離試験で光反射層の凝集破壊が生じると考えられる。一方、バック曝露の場合、光反射層に水が浸透しないため、水が浸透するトップ曝露に比べてアルミニウムの溶解は起こりにくいと考えられる。しかし、基体と光反射層との界面に光が当たるため、光反射層のひび割れ等の劣化に加えて、界面の密着性が低下し、基体と光反射層との界面で剥離が発生する。
長期のバック曝露の考慮が必要な使用形態というのは、基体が透明である膜材に特有の使用形態である。基体が不透明な金属、セメント等である建築部材の場合は、光反射層はバック曝露にさらされることはないため、保護層側から光が入射するトップ曝露のみを考慮すればよい。本発明において保護層の厚さを規定しているのは、基体が透明である膜材に特有の使用形態を考慮していることによる。基体と光反射層との間の界面剥離は、反射機能をすべて失うことを示しているため、最も避けなければならないことである。
以上のように、保護層の厚さが厚いほど、基体の変形およびバック曝露によって基体と光反射層との間で界面剥離が生じやすい。本発明においては、保護層の厚さを2μm以下とすることによって、保護層による非硬化の光反射層の凝集力の高まりを抑え、基体と光反射層との間での界面剥離を抑えている。
また、硬化性樹脂組成物の硬化物は、初期の密着力は高いものの、太陽光によって劣化しやすく、密着性は経時的に低下する。一方、非硬化の光反射層は、基体との密着性が経時的に低下しにくい。この点においても、基体と光反射層との間での界面剥離が抑えられる。なお、硬化性樹脂組成物の硬化物からなる保護層は、基体との密着性が経時的に低下し、基体から剥離することになるが、光反射層との密着性は高いため、保護層は光反射層上に長期にわたって残る。そのため、光反射層への水分の浸透および光反射層の摩耗は、保護層によって長期にわたって抑えられる。
例3〜5、7、9〜13、15は実施例であり、例1、2、6、8、14は比較例である。
実施例および比較例における評価方法は以下のとおりである。
(光反射層の密着性)
光反射層または保護層にセロハンテープ(ニチバン社製、CT18)を貼り、セロハンテープを5回剥離した後の光反射層の状態を目視で確認し、下記基準にて評価した。
A(良好):光反射層の剥離は20%未満であった。
B(可) :光反射層の剥離は20%以上、50%未満であった。
C(不可):光反射層の剥離は50%以上であった。
積層体の日射反射率は、分光光度計(島津製作所社製、UV−3100PC)を用い、JIS R3106:1998(ISO 9050:1990)「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠して測定した。日射反射率は、基体側から光を照射して測定した。
23℃に保持された部屋に、水を満たした温度調整機付き温浴を用意した。温浴の上方に傾斜角21度で、かつ光反射層または保護層が下方に向くように積層体を配置し、温浴と積層体とからなる密閉空間を形成した。温浴の水温を80℃に維持した。温浴からの水蒸気が積層体にあたり、冷やされて結露する。結露した水は、積層体から80℃の温浴に流れ落ちる。80℃温浴蒸気結露試験を10日間実施した。試験後の日射反射率を測定し、日射反射率維持率(=試験後の日射反射率/試験前の日射反射率×100)を求めた。日射反射率維持率については、70%未満を不可、70%以上を可、80%以上を良好とした。
JIS K7350−4:2008に準拠したカーボンアークランプを備えたサンシャインウェザメータ(スガ試験機社製、300サンシャインウェザメータ)を用い、10,000時間の促進耐候性試験を行った。促進耐候性試験は、光反射層または保護層側から光が入射し、光反射層または保護層側に水を噴霧するトップ曝露、および基体側から光が入射し、基体側に水を噴霧するバック曝露について行った。促進耐候試験後に、光反射層の密着性を評価し、積層体の日射反射率を測定した。日射反射率は、トップ曝露、バック曝露のいずれについても基体側から光を照射して測定した。日射反射率維持率(=試験後の日射反射率/試験前の日射反射率×100)を求めた。日射反射率維持率については、70%未満を不可、70%以上を可、80%以上を良好とした。
アルミニウム系顔料としては、液状媒体を含むペースト状のアルミニウムペーストを用いた。アルミニウムペーストの商品名、固形分、アルミニウム系顔料の被覆の種類、アルミニウム粒子の100質量部に対する被覆量、水面拡散面積を表1に示す。アルミニウムペーストは、いずれも東洋アルミ社製である。
ETFE(旭硝子社製、フルオン(登録商標)ETFE 55AXP)をフィルム状に成形して、厚さ250μmのETFEフィルムを得た。ETFEフィルムの全光線透過率は92%、23℃における10%伸び時の応力は22MPaであった。
ETFEフィルムの表面に、空気中にて150W・分/m2の処理密度でコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理を施した表面の表面張力は、0.054N/mであった。
なお、以下、光反射層形成用のコーティング液を第1のコーティング液という。
例2については、前記共重合体(A)の溶液の120g(固形分:72g)に、前記混合溶媒の110gを追加し、3番ザーンカップ粘度が20秒である保護層形成用のコーティング液を得た。
なお、以下、保護層形成用のコーティング液を第2のコーティング液という。
第1のコーティング液は、THVの溶液(THV221(3M社製)のMEK溶液、固形分:20質量%)と、アルミニウムペースト(4)と、3−アミノプロピルトリエトキシシランと、MEKとを質量比率として100:20:1:100に配合して得た。3−アミノプロピルトリエトキシシランは、基体または保護層との密着性向上剤である。光反射層中の割合は、アルミニウム系顔料/THV/3−アミノプロピルトリエトキシシラン=27.6/69.0/3.4(質量%)である。
第1のコーティング液を上記にした以外は、例1または例5と同様にして例14または例15の積層体を得た。積層体の評価結果を表3に示す。
例2は、保護層が硬化剤を含まない樹脂組成物からなる例である。80℃温浴蒸気結露試験における日射反射率維持率は例1に比べよかったものの、トップ曝露での促進耐候性試験における日射反射率維持率は例1と同様に低かった。
例3〜5は、保護層が硬化性樹脂組成物の硬化物からなり、保護層の厚さが0.3〜2μmである例である。いずれの試験においても日射反射率維持率が良好であり、光反射層の剥離は抑えられた。
例6は、保護層の厚さが3μmである例である。バック曝露での促進耐候性試験において光反射層の剥離が著しかった。
例7は、例5の光反射層の厚さを3μmから5μmに変更した例である。いずれの試験においても日射反射率維持率が良好であり、光反射層の剥離は抑えられた。例5に比べ初期の日射反射率が高くなった。
例8は、例1におけるアルミニウム系顔料の種類を変更した例である。アルミニウム系顔料の種類を変更しても、80℃温浴蒸気結露試験およびトップ曝露での促進耐候性試験において日射反射率維持率が低かった。
例9〜13は、例5におけるアルミニウム系顔料の種類を変更した例である。アルミニウム系顔料の種類を変更しても、いずれの試験においても日射反射率維持率が良好であり、光反射層の剥離は抑えられた。なお、例11は、アルミニウム系顔料におけるアクリル樹脂の被覆量が多すぎたため、トップ曝露およびバック曝露での促進耐候性試験における日射反射率維持率が若干低かった。
例14は、例1における第2の含フッ素重合体を共重合体(A)からTHVに変更した例である。第2の含フッ素重合体の種類を変更しても、80℃温浴蒸気結露試験およびトップ曝露での促進耐候性試験において日射反射率維持率が低かった。
例15は、例5における第2の含フッ素重合体を共重合体(A)からTHVに変更した例である。第2の含フッ素重合体の種類を変更しても、いずれの試験においても日射反射率維持率が良好であり、光反射層の剥離は抑えられた。
なお、2015年4月27日に出願された日本特許出願2015−090132号の明細書、特許請求の範囲、要約書および図面の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (15)
- 第1の含フッ素重合体を含む基体と、
第2の含フッ素重合体とアルミニウム系顔料とを含む非硬化性樹脂組成物からなる光反射層と、
架橋性基を有する第3の含フッ素重合体と、前記第3の含フッ素重合体を硬化させる硬化剤とを含む硬化性樹脂組成物を硬化してなる保護層とを有し、
前記基体と前記保護層との間に前記光反射層が設けられ、
前記光反射層の厚さが、0.5〜5μmであり、
前記保護層の厚さが、0.3〜2μmであることを特徴とする積層体。 - 前記第1の含フッ素重合体が、ビニルフルオリド重合体、ビニリデンフルオリド重合体、ビニリデンフルオリド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオリド共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオリド−プロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)−テトラフルオロエチレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン重合体またはエチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体である、請求項1に記載の積層体。
- 前記第1の含フッ素重合体が、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体である、請求項1または2に記載の積層体。
- 前記光反射層と接する側の前記基体の表面に、コロナ放電処理が施されている、請求項1〜3のいずれか一項に記載の積層体。
- 前記第2の含フッ素重合体が、テトラフルオロエチレン単位とヘキサフルオロプロピレン単位とビニリデンフルオリド単位とを有する共重合体、またはフルオロオレフィン単位と水酸基を有する単量体単位とを有する共重合体である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の積層体。
- 前記第2の含フッ素重合体がフルオロオレフィン単位と水酸基を有する単量体単位とを有する共重合体であり、前記非硬化性樹脂組成物が該共重合体を硬化させる硬化剤を含まない、請求項5に記載の積層体。
- 前記第2の含フッ素重合体が、テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレンからなるフルオロオレフィンと、ヒドロキシアルキルビニルエーテルからなる水酸基を有する単量体と、シクロアルキルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニルエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種からなる単量体との共重合体である、請求項5または6に記載の積層体。
- 前記アルミニウム系顔料が、アルミニウム粒子の表面の一部または全部がアクリル樹脂およびシリカからなる群から選ばれる少なくとも1種で被覆された複合体であり、アクリル樹脂およびシリカの被覆量の合計が、アルミニウム粒子の100質量部に対して3〜15質量部である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の積層体。
- 前記第3の含フッ素重合体における架橋性基が、水酸基、カルボキシ基、アミド基またはグリシジル基である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の積層体。
- 前記第3の含フッ素重合体がフルオロオレフィン単位と水酸基を有する単量体単位とを有する共重合体である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の積層体。
- 前記第3の共重合体が、テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレンと、ヒドロキシアルキルビニルエーテルと、シクロアルキルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニルエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種からなる単量体との共重合体である、請求項10に記載の積層体。
- 前記硬化剤が、イソシアネート硬化剤、ブロックイソシアネート硬化剤およびアミノプラスト硬化剤からなる群から選ばれる少なくとも1種からなる、請求項1〜11のいずれか一項に記載の積層体。
- 膜構造施設用の膜材である、請求項1〜12のいずれか一項に記載の積層体。
- 前記膜構造施設が、該膜に日射を受ける施設である、請求項13に記載の積層体。
- 請求項1〜14のいずれか一項に記載の積層体を製造する方法であって、
前記基体の表面の少なくとも一部に、前記非硬化性樹脂組成物および溶媒を含むコーティング液を塗布し、乾燥させることによって光反射層を形成した後、
少なくとも光反射層の表面に、前記硬化性樹脂組成物および溶媒を含むコーティング液を塗布し、乾燥させるとともに前記硬化性樹脂組成物を硬化させることによって保護層を形成することを特徴とする積層体の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015090132 | 2015-04-27 | ||
JP2015090132 | 2015-04-27 | ||
PCT/JP2016/062152 WO2016175058A1 (ja) | 2015-04-27 | 2016-04-15 | 積層体およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016175058A1 JPWO2016175058A1 (ja) | 2018-03-29 |
JP6673345B2 true JP6673345B2 (ja) | 2020-03-25 |
Family
ID=57198346
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017515486A Active JP6673345B2 (ja) | 2015-04-27 | 2016-04-15 | 積層体およびその製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10399116B2 (ja) |
EP (1) | EP3290204B1 (ja) |
JP (1) | JP6673345B2 (ja) |
CN (1) | CN107531033B (ja) |
WO (1) | WO2016175058A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6981467B2 (ja) * | 2017-03-28 | 2021-12-15 | Agc株式会社 | 積層体、印刷物およびその製造方法 |
CN111936587A (zh) * | 2018-04-10 | 2020-11-13 | 宣伟投资管理有限公司 | 用于铝和玻璃的外部涂层 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62164767A (ja) * | 1986-01-16 | 1987-07-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | フツ素樹脂塗料 |
JP2761967B2 (ja) * | 1990-06-12 | 1998-06-04 | 淀川化成株式会社 | フッ素樹脂製シート材 |
EP0661358B1 (en) * | 1993-07-14 | 2000-03-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Coating resin composition |
JP4068701B2 (ja) * | 1997-12-04 | 2008-03-26 | 大日本印刷株式会社 | 外装化粧シート |
DE102004026955A1 (de) * | 2004-06-01 | 2005-12-29 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Wässrige Beschichtungszusammensetzung mit korrosionsstabilen dünnen deckenden Aluminiumpigmenten, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben |
JP4945896B2 (ja) * | 2004-11-26 | 2012-06-06 | 旭硝子株式会社 | 積層体の製造方法 |
CN101663415A (zh) * | 2007-04-20 | 2010-03-03 | 旭硝子株式会社 | 含氟聚合物薄膜及其制造方法 |
US8445097B2 (en) * | 2008-12-22 | 2013-05-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Multi-layer fluoropolymeric film and articles incorporating such films |
JP4816986B1 (ja) * | 2010-09-06 | 2011-11-16 | Jsr株式会社 | 硬化性組成物および反射防止用積層体 |
EP2881769A4 (en) * | 2012-08-06 | 2016-03-09 | Konica Minolta Inc | LIGHT REFLECTIVE FILM AND LIGHT REFLECTOR MADE THEREFROM |
EP3127960B1 (en) * | 2014-03-31 | 2019-02-27 | AGC Inc. | Laminate obtained from a fluorinated resin composition |
-
2016
- 2016-04-15 CN CN201680024226.2A patent/CN107531033B/zh active Active
- 2016-04-15 JP JP2017515486A patent/JP6673345B2/ja active Active
- 2016-04-15 WO PCT/JP2016/062152 patent/WO2016175058A1/ja active Application Filing
- 2016-04-15 EP EP16786335.6A patent/EP3290204B1/en active Active
-
2017
- 2017-09-19 US US15/708,697 patent/US10399116B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107531033A (zh) | 2018-01-02 |
CN107531033B (zh) | 2019-06-11 |
EP3290204A4 (en) | 2018-12-05 |
US10399116B2 (en) | 2019-09-03 |
EP3290204B1 (en) | 2019-07-03 |
US20180001343A1 (en) | 2018-01-04 |
JPWO2016175058A1 (ja) | 2018-03-29 |
EP3290204A1 (en) | 2018-03-07 |
WO2016175058A1 (ja) | 2016-11-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10400079B2 (en) | Fluorinated resin composition and laminate | |
ES2432017T5 (es) | Célula solar | |
JP6981467B2 (ja) | 積層体、印刷物およびその製造方法 | |
TWI611590B (zh) | 太陽能電池之背板、太陽能電池模組及太陽能電池板 | |
JP6673345B2 (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
US20130319510A1 (en) | Fluoropolymer-based film for photovoltaic application | |
WO2012073806A1 (ja) | 太陽電池システム | |
JP7318908B2 (ja) | フィルム及びフッ素系樹脂組成物の製造方法 | |
JPH11333992A (ja) | 耐汚染付着性の良好な内外装用の構築材 | |
JP5464258B2 (ja) | 塗料、塗膜、太陽電池モジュールのバックシート、及び、太陽電池モジュール | |
WO2022074938A1 (ja) | 樹脂組成物及び積層体 | |
JP2010045376A (ja) | 太陽電池のバックシート | |
JPH10298485A (ja) | 塗装物品および補修塗装方法 | |
JP2021038764A (ja) | ボルトナットキャップ、ボルトナットキャップの製造方法、ボルトナットの保護又は補修方法、及び鋼構造物の保護又は補修方法 | |
JPH11277691A (ja) | 膜 材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190204 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200204 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200217 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6673345 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |