JPH10272745A

JPH10272745A - 防汚性複合材

Info

Publication number: JPH10272745A
Application number: JP8152097A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Araki; 孝之荒木; Yoshito Tanaka; 義人田中; Masahiro Kumegawa; 昌浩久米川; Noritoshi Oka; 憲俊岡; Hisato Sanemasa; 久人実政; Tetsuo Shimizu; 哲男清水
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1997-03-31
Filing date: 1997-03-31
Publication date: 1998-10-13

Abstract

(57)【要約】【課題】複雑な工程を必要とすることなく、基材への
接着性にすぐれた含フッ素重合体からなる材料を基材に
適用してなる防汚性複合材をうること。【解決手段】（ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル
基、カルボン酸塩、カルボキシエステル基およびエポキ
シ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を
有する官能基含有含フッ素エチレン性単量体の少なくと
も１種の単量体０．０５〜３０モル％と（ｂ）前記の官
能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも
１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してな
る官能基を有する官能基含有含フッ素エチレン性重合体
からなる材料を基材に適用してなる防汚性複合材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防汚性、非粘着
性、耐熱性、透明性（意匠性）および撥水撥油性など、
ならびに特に基材への接着性にすぐれた含フッ素重合体
を基材に適用し、特にその防汚性という特性を利用する
防汚性複合材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、建築用ガラス、各種内外壁
材、屋根材および内外装材などの建材、あるいはシステ
ムキッチンなどの厨房用住宅設備、自動車の内外装、太
陽電池のカバー、電球や換気扇などの家電製品、食材の
加工や加熱を行なう調理機器または食器などでは、大気
中の汚れ、食材や油などの使用材料が機器やその部品な
どに付着すると、本来の機能や美観が損われてしまうた
め、防汚性の材料をそうした付着の可能性のある部位に
使用することが要請されている。

【０００３】防汚性の材料としてはシリコン系材料のほ
かフッ素系材料、とくに含フッ素樹脂が一般的であり、
また現実にも使用されている。

【０００４】しかし、前記含フッ素樹脂は、利用しよう
とするそのすぐれた非粘着性に起因して、金属またはガ
ラスなどの基材との接着性が充分ではないという本質的
な問題がある。

【０００５】そこで、塗料の形態で含フッ素重合体を適
用するばあいについては、金属の表面を化学的または物
理的に粗面処理を行なうなどして含フッ素樹脂と基材と
のアンカー効果を期待して密着させる方法がある。しか
し、この方法は粗面化処理自体に手間がかかり、また接
着強度も初期にはえられても、繰り返し温度変化を与え
たり高温で使用したりしたときにアンカー効果の減衰な
どをおこす。

【０００６】また含フッ素樹脂表面を、液体アンモニア
に金属ナトリウムを溶かした溶液で処理して、その表面
を化学的に活性化する方法も提案されている。ところが
この方法では、処理液自体が環境汚染を引き起こす恐れ
があるとともに、その取扱いに危険がともなうという問
題点がある。

【０００７】また含フッ素樹脂表面にプラズマスパッタ
リングなどの物理化学的処理を施して表面を活性化する
方法も提案されているが、この方法では、処理に手間が
かかったりあるいはコスト上昇をともなうなどの問題点
があった。

【０００８】また、含フッ素樹脂塗料に接着性を改良す
るための種々の成分を添加したり、プライマー層を形成
しておくことも検討されている。

【０００９】たとえば含フッ素重合体を含む塗料組成物
にクロム酸などの無機酸を加えて金属表面に化成皮膜を
つくり、密着を高めるなどの技術がある（特公昭６３−
２６７５号公報）。しかし、クロム酸は６価クロムを含
有することから、食品安全性、作業安全性ともに充分と
はいえない。またリン酸などの他の無機酸を使用するば
あいには含フッ素樹脂塗料の安全性を損なうという問題
があった。

【００１０】前記無機酸にかえて、含フッ素樹脂を含む
塗料組成物にポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエー
テルスルホン、ポリエーテルエーテルケトンなどの耐熱
性樹脂類、さらにそれらに加えて金属粉末などを添加
し、プライマー層を形成することが検討されている（特
開平６−２６４０００号公報）。しかし、そもそも含フ
ッ素重合体と耐熱性樹脂類は相溶性がほとんどなく、塗
膜中で相分離などをおこして、プライマー層と含フッ素
樹脂のトップコート層のあいだで相間剥離をおこしやす
い。また、含フッ素重合体と耐熱性樹脂との熱収縮率の
違いや、耐熱性樹脂の添加による塗膜伸度の低下などに
より、高温加工時や使用時などのピンホールや、ひびわ
れなどの塗膜欠陥などを生じやすい。またこれら耐熱性
樹脂は、焼成時に褐色化がおこるため意匠性に劣り、白
色や鮮やかな着色、透明性などを求められる用途では使
用困難である。また、耐熱性樹脂類をブレンドすると含
フッ素重合体が本来有する非粘着性や低摩擦性も低下さ
せる。

【００１１】また、透明性を求められるガラス基材など
への含フッ素樹脂塗料の接着に際しては、基材表面をシ
ランカップリング剤で処理したり、シリコーン樹脂を含
フッ素樹脂塗料に添加したりして接着性の改良を試みて
いる（特公昭５４−４２３６６号公報、特開平５−１７
７７６８号公報など）が、接着性の向上が不充分であ
り、かつ耐熱性が低下し、焼成時や高温使用時に剥離や
発泡、着色をおこしやすい。

【００１２】一方、含フッ素樹脂塗料として、ヒドロキ
シル基やカルボキシル基など官能基を含むハイドロカー
ボン系（非フッ素系）単量体を共重合したものが検討さ
れているが、これらはそもそも、耐候性を主目的として
検討されたもので、本発明の目的とする防汚性は不充分
であり、また耐熱性（たとえば２００〜３５０℃）を必
要とする用途では使用困難である。

【００１３】つまり官能基を含むハイドロカーボン系
（非フッ素系）単量体を共重合したものは、高温での加
工時または使用時にその単量体構成部分から熱分解が起
こりやすく、塗膜破壊、着色、発泡、剥離などが生じて
防汚性、非粘着性が低下し、含フッ素樹脂塗装の目的を
達成することができないものである。

【００１４】また、含フッ素重合体は一般的に機械的強
度や寸法安定性が不充分であり、価格的に高価である。
そこで、これらの欠点を最小とし、かつ含フッ素重合体
が本来有する前記長所を最大限に生かすために、フィル
ムの形態での適用も検討されている。

【００１５】しかし、含フッ素重合体は前記のとおり本
来接着力が小さく、含フッ素重合体をフィルムの形態で
他の材料（基材）と直接接着させることは困難である。
たとえば、熱融着などで接着を試みても、接着強度が不
充分であったり、ある程度の接着強度があったとしても
基材の種類により接着強度がばらつきやすく、接着性の
信頼性が不充分であることが多かった。

【００１６】含フッ素重合体フィルムと基材とを接着さ
せる方法として、１．基材の表面をサンドフラスター処理などで物理的に
粗面化する方法、２．含フッ素樹脂フィルムにナトリウムエッチングなど
の化学的処理、プラズマ処理、光化学的処理などの表面
処理を行なう方法、３．接着剤を用いて接着させる方法などが主に検討されているが、前記１、２については、
別途の処理工程が必要となり、工程が複雑で生産性がわ
るい。また、基材の種類や形状が限定される。さらに、
えられる接着力も不充分であり、フッ素樹脂本来の非粘
着性が低下したり、えられた複合体の着色や色などの外
観上の問題（意匠性）も生じやすい。また、ナトリウム
エッチングなどの薬品を使用する方法は安全性にも問題
がある。

【００１７】前記３の接着剤の検討も種々行なわれてい
る。一般のハイドロカーボン系（非フッ素系）の接着剤
は接着性が不充分であるとともに、それ自体の耐熱性が
不充分で、一般に高温での成形や加工を必要とする含フ
ッ素重合体フィルムの接着加工条件では、耐えられず、
分解による剥離や着色などをおこす。前記接着剤を用い
た複合体も接着剤層の耐熱性、耐薬品性、耐水性が不充
分であるために、温度変化や環境変化により接着強度が
維持できなくなり、信頼性に欠ける。

【００１８】一方、官能基を有する含フッ素重合体を用
いた接着剤組成物による接着の検討が行なわれている。

【００１９】たとえば含フッ素重合体に無水マレイン酸
やビニルトリメトキシシランなどに代表されるカルボキ
シル基、カルボン酸無水物残基、エポキシ基、加水分解
性シリル基を有するハイドロカーボン系単量体をグラフ
ト重合した含フッ素重合体を接着剤に用いた報告（たと
えば特開平７−１８０３５号、特開平７−２５９５２
号、特開平７−２５９５４号、特開平７−１７３２３０
号、特開平７−１７３４４６号、特開平７−１７３４４
７号各公報）やヒドロキシルアルキルビニルエーテルの
ような官能基を含むハイドロカーボン系単量体をテトラ
フルオロエチレンやクロロトリフルオロエチレンと共重
合した含フッ素共重合体と、イソシアナート系硬化剤と
の接着性組成物を硬化させ、塩化ビニル樹脂とコロナ放
電処理されたＥＴＦＥとの接着剤に用いた報告（たとえ
ば特開平７−２２８８４８号公報）がなされている。

【００２０】これら、ハイドロカーボン系の官能基モノ
マーをグラフト重合または共重合した含フッ素樹脂を用
いた接着剤組成物は耐熱性が不充分で、含フッ素樹脂フ
ィルムとの複合体を高温で加工するときや、高温で使用
するときに分解・発泡などが起き接着強度を低下させた
り、剥離したり、着色したりする。また前記特開平７−
２２８８４８号公報記載の接着性組成物では、含フッ素
樹脂フィルムはコロナ放電処理を必要とする。

【００２１】このように、防汚性の複合材として基材と
強固に接着した材料はない。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】叙上の事実に鑑み、本
発明の目的は、複雑な工程を必要とすることなく、基材
への接着性にすぐれた含フッ素重合体からなる材料を基
材に適用してなる防汚性の複合材を提供することにあ
る。

【００２３】本発明の防汚性複合材は、さらに耐候性、
非粘着性、透明性（意匠性）、抗菌性、撥水撥油性、汚
れ除去性、耐薬品性、防錆性、耐エネルギー線性にすぐ
れている。

【００２４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、カルボン酸塩、カルボキシ
エステル基およびエポキシ基よりなる群から選ばれた少
なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フッ素エチ
レン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０
モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素エチレ
ン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５
モル％とを共重合してなる官能基含有含フッ素エチレン
性重合体からなる材料を基材に適用してなる防汚性複合
材に関する。

【００２５】このばあい、前記官能基含有含フッ素エチ
レン性単量体（ａ）が式（１）：ＣＸ₂＝ＣＸ¹−Ｒ_f−Ｙ（１）（式中、Ｙは−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸
塩、カルボキシエステル基またはエポキシ基、Ｘおよび
Ｘ¹は同じかまたは異なり水素原子またはフッ素原子、
Ｒ_fは炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基、
炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数
１〜４０のエーテル基を含む含フッ素アルキレン基また
は炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシ
アルキレン基を表す）で示される少なくとも１種の官能
基含有含フッ素エチレン性単量体であるのが好ましい。

【００２６】また、前記官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレンである
のが好ましい。

【００２７】さらに、前記官能基を有さない含フッ素エ
チレン性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレン８５
〜９９．７モル％と式（２）：ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （２）（式中、Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜
５のパーフルオロアルキル基）で示される単量体０．３
〜１５モル％との混合単量体であるのが好ましい。

【００２８】さらにまた、前記官能基を有さない含フッ
素エチレン性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレン
４０〜８０モル％とエチレン２０〜６０モル％とその他
の共重合可能な単量体０〜１５モル％との混合単量体で
あるのが好ましい。

【００２９】また、前記官能基含有含フッ素エチレン性
単量体（ａ）０．０１〜３０モル％と前記官能基を有さ
ない含フッ素エチレン性単量体（ｂ）としてフッ化ビニ
リデン７０〜９９．９モル％とを共重合してなる官能基
含有含フッ素エチレン性重合体を用いるのが好ましい。

【００３０】また、前記官能基を有さない含フッ素エチ
レン性単量体（ｂ）が、フッ化ビニリデン７０〜９９モ
ル％とテトラフルオロエチレン１〜３０モル％との複合
単量体、フッ化ビニリデン５０〜９９モル％とテトラフ
ルオロエチレン０〜３０モル％とクロロトリフルオロエ
チレン１〜２０モル％との複合単量体、またはフッ化ビ
リニデン６０〜９９モル％とテトラフルオロエチレン０
〜３３モル％とヘキサフルオロプロピレン１〜１０モル
％との混合単量体であるのが好ましい。

【００３１】本発明は、前記の官能基含有含フッ素エチ
レン性重合体が、塗料、水性分散液、粉体塗料またはフ
ィルムの形態で基材に適用されるのが好ましい。

【００３２】また、基材としては、金属系基材、非金属
無機系基材、合成樹脂系基材があげられる。非金属無機
系基材としてはガラス、コンクリート、セメント、タイ
ルまたは陶板が、合成樹脂系基材としてはポリカーボネ
ートが好ましい。

【００３３】

【発明の実施の形態】本発明の防汚性複合材は、（ａ）
ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸塩、カル
ボキシエステル基およびエポキシ基よりなる群から選ば
れた少なくとも１種の官能基を有する官能基含有含フッ
素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５
〜３０モル％と（ｂ）前記の官能基を有さない含フッ素
エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９
９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フ
ッ素エチレン性重合体からなる材料を基材に適用したも
のである。

【００３４】前記官能基含有含フッ素重合体からなる材
料は、塗料またはフィルムの形態で金属やガラス、その
他の基材に対し、接着剤の使用、基材の表面処理、プラ
イマー層の形成、さらに当該材料中への接着性を有する
成分の添加などを行なわなくとも驚くべき強力な接着性
を有する。

【００３５】本発明の複合材をうるために用いる官能基
含有含フッ素重合体は、前記（ａ）の官能基含有含フッ
素エチレン性単量体を用いて、前記の官能基を有さない
含フッ素エチレン性単量体（ｂ）と共重合し、含フッ素
重合体に官能基を導入することが重要であり、それによ
って従来、接着が不充分または不可能であった種々の基
材表面に対し直接すぐれた接着性を与えうる。つまり、
官能基含有含フッ素重合体であっても、非フッ素系の官
能基含有単量体を共重合したものに比べ耐熱性にすぐれ
ており、高温（たとえば２００〜４００℃など）での加
工時の熱分解などがより少なく抑えられ、大きな接着強
度をうることができ、さらに着色や発泡、それによるピ
ンホール、レベリング不良などのない被覆層を基材上に
形成することができる。また、複合材を高温で使用する
ばあいも、接着性を維持し、さらに着色、白化、発泡、
ピンホールなどの被覆層の欠陥が生じにくい。

【００３６】また、前記官能基含有含フッ素重合体は、
それ自体、耐熱性だけでなく、含フッ素ポリマーがもつ
防汚性、耐薬品性、非粘着性、低摩擦性、耐候性などの
すぐれた特性をも有しており、これらのすぐれた特性を
低下させずに与えうる。

【００３７】つぎに、まず本発明の複合材の材料である
官能基含有含フッ素エチレン性共重合体について説明す
る。

【００３８】官能基含有含フッ素エチレン性重合体の官
能基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸
塩、カルボキシエステル基およびエポキシ基から選ばれ
る少なくとも１種であり、官能基の効果により種々の基
材との接着性を与えうるものである。官能基の種類や組
合せは基材の表面の種類、目的や用途により適宜選択さ
れるが、耐熱性の面でヒドロキシル基を有するものが最
も好ましい。

【００３９】この官能基含有含フッ素エチレン性重合体
を構成する成分の１つである前記官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体（ａ）としては（ａ−１）式（１）：ＣＸ₂＝ＣＸ¹−Ｒ_f−Ｙ（１）（式中、Ｙは−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸
塩、カルボキシエステル基またはエポキシ基、Ｘおよび
Ｘ¹は同じかまたは異なり水素原子またはフッ素原子、
Ｒ_fは炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基、
炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数
１〜４０のエーテル基を含む含フッ素アルキレン基また
は炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシ
アルキレン基を表す）で示される官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体であるのが好ましい。

【００４０】また、官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）の具体例としては、式（３）：ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ³−Ｙ（３）［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ³は炭素数１〜４
０の２価の含フッ素アルキレン基またはＯＲ_f ⁴（Ｒ_f ⁴は
炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基または炭
素数１〜４０のエーテル結合を含む２価の含フッ素アル
キレン基）を表わす］、式（４）：ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂−ＯＲ_f ⁵−Ｙ（４）［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ⁵は炭素数１〜３
９の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１〜３９
のエーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基を表
わす］、式（５）：ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂−Ｒ_f ⁶−Ｙ（５）［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ⁶は炭素数１〜３
９の２価の含フッ素アルキレン基、またはＯＲ_f ⁷（Ｒ_f ⁷
は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または
炭素数１〜３９のエーテル結合を含む２価の含フッ素ア
ルキレン基）を表わす］または式（６）：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ_f ⁸−Ｙ（６) ［式中、Ｙは式（１）のＹと同じ、Ｒ_f ⁸は炭素数１〜４
０の２価の含フッ素アルキレン基］で示されるものなど
があげられる。

【００４１】式（３）〜式（６）の官能基含有含フッ素
エチレン性単量体が、官能基を有さない含フッ素エチレ
ン性単量体（ｂ）との共重合性が比較的良好な点で、ま
た、共重合してえられた重合体の耐熱性を著しく低下さ
せない理由で好ましい。

【００４２】これらのなかでも、官能基を有さない含フ
ッ素エチレン性単量体（ｂ）との共重合性や、えられた
重合体の耐熱性の面より式（３）、式（５）の化合物が
好ましく、とくに式（５）の化合物が好ましい。

【００４３】式（３）で示される官能基含有含フッ素エ
チレン性単量体として、さらに詳しくは

【００４４】

【化１】

【００４５】などが例示される。

【００４６】式（４）で示される官能基含有含フッ素単
量体としては、

【００４７】

【化２】

【００４８】などが例示される。

【００４９】式（５）で示される官能基含有含フッ素単
量体としては、

【００５０】

【化３】

【００５１】などが例示される。

【００５２】式（６）で示される官能基含有含フッ素単
量体としては、

【００５３】

【化４】

【００５４】などが例示される。

【００５５】その他

【００５６】

【化５】

【００５７】などもあげられる。

【００５８】官能基含有含フッ素エチレン性単量体
（ａ）と共重合する官能基を含有しない含フッ素エチレ
ン性単量体（ｂ）は公知の単量体より適宜選択すること
ができ、すぐれた防汚性に加えて耐候性、非粘着性、耐
熱性、耐薬品性、低摩擦性を重合体に与える。

【００５９】具体的な含フッ素エチレン性単量体（ｂ）
としては、テトラフルオロエチレン、式（２）：ＣＦ₂
＝ＣＦ−Ｒ_f ¹［Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素
数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］、クロ
ロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、フ
ッ化ビニル、ヘキサフルオロイソブテン、

【００６０】

【化６】

【００６１】（式中、Ｘ²は水素原子、塩素原子または
フッ素原子から選ばれる、ｎは１〜５の整数）などがあ
げられる。

【００６２】また、官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）と前記官能基を有さない含フッ素エチレン性単
量体（ｂ）に加えて、防汚性や耐熱性、非粘着性を低下
させない範囲でフッ素原子を有さないエチレン性単量体
を共重合してもよい。このばあいフッ素原子を有さない
エチレン性単量体は、耐熱性を低下させないためにも炭
素数５以下のエチレン性単量体から選ぶことが好まし
く、具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、２
−ブテンなどがあげられる。

【００６３】本発明において用いられる官能基含有含フ
ッ素エチレン性重合体中の官能基含有含フッ素エチレン
性単量体（ａ）の含有率は、重合体中の単量体の全量の
０．０５〜３０モル％である。官能基含有含フッ素エチ
レン性単量体（ａ）の含有率は、防汚性が要求される基
材の表面の種類、形状、塗装方法、フィルム形成方法、
条件、適用する機器や部材の目的や用途などの違いによ
り適宜選択されるが、好ましくは０．０５〜２０モル
％、特に好ましくは０．１〜１０モル％である。

【００６４】官能基含有含フッ素エチレン性単量体
（ａ）の含有率が０．０５％未満であると、基材の表面
との接着性が充分えられにくく、温度変化や薬品の浸透
などにより剥離などをおこしやすい。また、３０モル％
を超えると耐熱性を低下させ、高温での焼成時または高
温での使用時に、接着不良や着色、発泡、ピンホールな
どが発生し、意匠性を低下させたり、被覆層の剥離や熱
分解生成物の溶出などをおこしやすい。

【００６５】本発明で用いる官能基含有含フッ素エチレ
ン性重合体の好ましいものをつぎにあげる。

【００６６】（Ｉ）官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）０．０５〜３０モル％とテトラフルオロエチレ
ン７０〜９９．９５モル％との重合体（Ｉ）（反応性Ｐ
ＴＦＥ）。

【００６７】この重合体は防汚性のほか非粘着性、耐熱
性、耐薬品性が最もすぐれており、さらに摺動性（低摩
擦性、耐摩耗性）を有する点ですぐれている。

【００６８】（II）官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）を単量体の全量に対して０．０５〜３０モル％
含み、さらに該単量体（ａ）を除く単量体の全量に対し
て、テトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と前
記式（２）：ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （２）［Ｒ_f ¹はＣＦ₃、ＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜５のパーフ
ルオロアルキル基）から選ばれる］で示される単量体
０．３〜１５モル％との重合体（II）。たとえば官能基
を有するテトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）共重合体（反応性ＰＦＡ）または
官能基を有するテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン重合体（反応性ＦＥＰ）。

【００６９】この重合体は前記（Ｉ）の反応性ＰＴＦＥ
とほぼ同等の防汚性、非粘着性、耐熱性、耐薬品性を有
し、さらに透明性を有する点ならびに溶融成形可能であ
り、塗料の形態で塗布しても熱により透明化および表面
平滑化が可能な点ですぐれている。

【００７０】（III）官能基含有含フッ素エチレン性単
量体（ａ）を単量体の全量に対して０．０５〜３０モル
％含み、さらに該単量体（ａ）を除く単量体の全量に対
して、テトラフルオロエチレン４０〜８０モル％、エチ
レン２０〜６０モル％、その他の共重合可能な単量体０
〜１５モル％との重合体（III）（官能基を有するエチ
レン−テトラフルオロエチレン重合体（反応性ＥＴＦ
Ｅ））。

【００７１】この重合体はすぐれた防汚性に加えて耐熱
性、非粘着性、耐候性をもち、透明性にすぐれている
点、さらにすぐれた機械的強度を有し、硬く強靭である
点、ならびに溶融流動性がすぐれているために成形加工
や、他の基材との複合化（積層など）が容易である点で
すぐれている。

【００７２】（IV）官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）０．０５〜３０モル％とフッ化ビニリデン７０
〜９９．９モル％との重合体（IV）（反応性ＰＶｄ
Ｆ）。

【００７３】この重合体（IV）は含フッ素樹脂の優れた
耐候性を保ちつつ、なかでもとくに優れた機械的強度を
有し、硬く、強靭である点で、また溶融流動性が優れて
いるため、成形加工や、他のポリマーとの複合化（積層
など）をしやすい点で優れている。

【００７４】（Ｖ）単量体の全量に対して０．０５〜３
０モル％の官能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）
と、該単量体（ａ）を除く単量体の全量に対してフッ化
ビニリデン７０〜９９モル％、テトラフルオロエチレン
１〜３０モル％の混合単量体、前記単量体（ａ）を除く
単量体の全量に対してフッ化ビニリデン５０〜９９モル
％、テトラフルオロエチレン０〜３０モル％、クロロト
リフルオロエチレン０〜２０モル％の混合単量体、また
は前記単量体（ａ）を除く単量体の全量に対してフッ化
ビニリデン６０〜９９モル％、テトラフルオロエチレン
０〜２０モル％、ヘキサフルオロプロピレン１〜１０モ
ル％の混合単量体との重合体（Ｖ）（反応性ＶｄＦ共重
合体）。

【００７５】この重合体（Ｖ）は含フッ素樹脂の優れた
耐候性を保ちつつ、低融点であるため、室温〜１００℃
程度の低い温度での加工が可能であり、とくに塗料の形
態で低い温度で造膜、成膜が可能である点で好ましい。
その結果、耐熱性を有さない非フッ素ポリマーとの複合
（積層など）のばあい好ましい。またさらに可撓性、柔
軟性、透明性に優れている。また本発明の含フッ素重合
体の反応性基を利用して接着機能のみならず硬化剤との
架橋も容易に可能であり、機械特性の改善も可能である
点で好ましい。

【００７６】前記官能基含有含フッ素重合体は前述の官
能基含有含フッ素エチレン性単量体（ａ）と、官能基を
有さない含フッ素エチレン性単量体（ｂ）とを周知の重
合方法で共重合することによってうることができる。そ
の中でも主としてラジカル共重合による方法が用いられ
る。すなわち重合を開始するには、ラジカル的に進行す
るものであれば手段は何ら制限されないが、たとえば有
機、無機ラジカル重合開始剤、熱、光あるいは電離放射
線などによって開始される。重合の種類も溶液重合、バ
ルク重合、懸濁重合、乳化重合などを用いることができ
る。また、分子量は、重合に用いるモノマーの濃度、重
合開始剤の濃度、連鎖移動剤の濃度、温度によって制御
される。生成する共重合体の組成は、仕込みモノマーの
組成によって制御可能である。

【００７７】以上に説明した官能基含有含フッ素エチレ
ン性重合体は基材に適用するための材料として種々の形
態をとりうる。代表的には塗料用材料またはフィルム状
材料の形態があげられるが、成形品の形態としてもよ
い。

【００７８】本発明においては前記官能基含有含フッ素
エチレン性重合体を塗料の形態で基材に適用し、防汚性
複合材をうることができる。

【００７９】本発明において、基材に塗料の形態で適用
するばあい、水性分散液、有機溶剤分散液、粉末（造粒
物も含む）、オルガノゾル、オルガノゾルの水性エマル
ジョンの形態をとりうる。これらのうち、環境および安
全性の面から、水性分散液または粉末（粉体塗料）の形
態で適用するのが好ましい。

【００８０】なお、塗料は前記官能基含有含フッ素エチ
レン性重合体が基材との接着性にすぐれるという性質が
発揮される形で適用されればよく、単層でもよく、また
プライマー層として用いてもよい。

【００８１】本発明における含フッ素塗料用水性分散液
は、前記官能基含有含フッ素エチレン性重合体の粒子を
水中に分散させてなるものである。含フッ素重合体に官
能基を導入することによって水性分散液中の微粒子の分
散安定性が向上し、貯蔵安定性のよい塗料がえられ、さ
らに塗布後の被膜のレベリング性および透明性が向上す
る。

【００８２】前記水性分散液は０．０１〜１．０μｍの
前記重合体の微粒子が、水中に、分散された形態の組成
物であるのが好ましい。一般にその中に分散安定化のた
めの界面活性剤が配合されていてもよい。また、水性分
散液に防汚性や非粘着性、耐熱性、耐薬品性、低摩擦性
を著しく低下させない範囲で通常使用される顔料、界面
活性剤、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤などの添加
物を配合することができる。

【００８３】含フッ素塗料用水性分散液は、種々の方法
で製造することができる。具体的にはたとえば、・懸濁
重合法などでえられた官能基を有する含フッ素重合体の
粉末を微粉砕し、それを水性分散媒中へ、界面活性剤に
よって均一に分散させる方法、・乳化重合法により重合
と同時に含フッ素水性分散液を製造し、必要に応じてさ
らに界面活性剤や添加剤を配合する方法などがあげられ
るが、生産性や品質面（小粒径化や、均一粉径化）か
ら、乳化重合法により直接水性分散液を製造する方法が
好ましい。

【００８４】水性分散液の重合体濃度は目標とする膜
厚、塗料の濃度、粘度、塗布方法などにより異なるが、
通常、約５〜７０重量％の範囲内で選べばよい。

【００８５】塗装方法は特に限定されず、ハケ塗り法、
スプレー法、ロールコート法などで塗布後重合体の種類
に応じ、乾燥し、重合体の融点以上、分解温度以下の温
度で焼成し成膜したり、常温または重合体の融点以下の
加温で成膜することもできる。

【００８６】また塗膜の膜厚は用途、目的、基材などに
よって適宜選択すればよく、たとえば約１〜２００μ
ｍ、好ましくは５〜１００μｍである。

【００８７】本発明における粉体塗料は、前記官能基含
有含フッ素エチレン性重合体の粉末からなるものであ
る。

【００８８】粉体塗料に用いられる官能基含有含フッ素
重合体の具体例は、用途、目的、基材などにより、前述
の（Ｉ）〜（Ｖ）の重合体を好ましく用いることがで
き、特に、防汚性に加えて耐熱性、耐食性、耐薬品性、
非粘着性を有する点から反応性ＰＦＡまたは反応性ＦＥ
Ｐ（II）が、非粘着性、加工性、透明性を有する点から
反応性ＥＴＦＥ（III）が好ましい。

【００８９】含フッ素粉体塗料は粒径１０μｍ〜１００
０μｍ、見かけ密度０．３〜１．２ｇ／ｃｃの形状の粉
末または粒状のものが好ましく用いられる。

【００９０】この含フッ素粉体塗料には、防汚性や非粘
着性、耐熱性などのフッ素樹脂の性能を著しく低下させ
ない範囲で、たとえばカーボン粉末、酸化チタン、酸化
コバルトなどの顔料、ガラス繊維、カーボン繊維などの
粉末、マイカなどの補強剤、アミン系酸化防止剤、有機
イオウ系化合物、有機スズ系酸化防止剤、フェノール系
酸化防止剤、金属石ケンなどの熱安定剤、レベリング
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などの添加剤を適宜配合
できる。

【００９１】含フッ素粉体塗料への前記添加剤の配合
は、粉末状で混合（乾式）してもよいし、スラリー状で
混合（湿式）してもよいが、粉末の状態で行なうのが好
ましい。混合用機器としては、たとえばサンドミル、Ｖ
型ブレンダー、リボン型ブレンダーなどの通常の混合機
および粉砕機を使用することができる。

【００９２】含フッ素粉体塗料の塗装は、一般に静電吹
付、流動層浸漬、回転ライニングなどの方法などにより
行なったのち、重合体の種類に応じて重合体の融点以
上、分解温度以下の温度での焼成により良好な塗膜を形
成することができる。

【００９３】一般に静電粉体塗装のばあい、膜厚１０〜
２００μｍ、回転ライニングのばあい、膜厚２００〜１
０００μｍの塗膜が形成される。

【００９４】また、前記含フッ素塗料用材料に用いられ
る官能基含有含フッ素エチレン性重合体は、その接着性
を利用し、金属やガラスなどの基材の表面へ防汚性にす
ぐれた官能基を有さないフッ素樹脂を被覆する際の良好
な耐熱性を有する含フッ素塗料用プライマー層としても
用いることができる。えられる防汚性複合材は、基材上
に官能基含有含フッ素エチレン性重合体をプライマー層
とし、官能基を有しないフッ素樹脂をトップコート層と
するものである。もちろん、トップコート層として官能
基含有含フッ素エチレン性重合体を用いてもよい。

【００９５】含フッ素塗料用プライマーは、前記官能基
含有含フッ素エチレン性重合体からなる。

【００９６】プライマーは、前述の含フッ素重合体と同
様のものが具体的に利用でき、基材の表面の種類や、プ
ライマーを介して被覆する含フッ素重合体の種類（トッ
プコートの種類）などにより適宜選択される。一般に含
フッ素塗料用プライマーは、その上に被覆する含フッ素
重合体の構造と同等の構造を有するものに官能基を含ん
だものが好ましい。

【００９７】この組合せは、プライマーに用いられる含
フッ素重合体とその上に被覆される含フッ素重合体との
相溶性が良好なものであり基材の表面との接着性だけで
はなくプライマー層とトップコート層との層間接着強度
も良好なものとなりうる。また、高温での使用において
も、他の樹脂成分を加えたプライマーを用いたばあいの
ように、重合体の熱収縮率の違いなどによる層間剥離や
クラック、ピンホールなどをおこしにくい。また、そも
そも塗膜全体が、含フッ素重合体で構成されるため、透
明性や鮮やかな着色を有する用途にも充分対応でき、さ
らに塗膜の最表面に官能基を含まない含フッ素重合体層
を形成するため、すぐれた防汚性、非粘着性、耐熱性、
耐薬品性および低摩擦性をより効果的に発揮することが
できる。

【００９８】トップコート層に用いる官能基を含まない
含フッ素重合体としては、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、
ＥＴＦＥ、ＰＶｄＦ、ＶｄＦ系共重合体などがあげられ
る。

【００９９】含フッ素塗料用プライマーとしては具体的
には、前記官能基含有含フッ素エチレン性重合体を用い
ることができるが、基材をＰＴＦＥで被覆するばあい
は、反応性ＰＴＦＥ（Ｉ）、反応性ＰＦＡまたはＦＥＰ
（II）から選ばれるものをプライマーとして用いるのが
好ましく、特に熱溶融性の反応性ＰＦＡまたはＦＥＰ
（II）をプライマーに用いるのが、焼成により基材の表
面に強固に熱溶融させて接着させることができより好ま
しい。基材をＰＦＡやＦＥＰで被覆するばあいは反応性
ＰＦＡまたはＦＥＰ（II）をプライマーに用いるのが好
ましい。さらに基材をＥＴＦＥで被覆するばあい、とく
に反応性ＥＴＦＥ（III）をプライマーに用いるのが、
接着性、透明性の点から好ましい。さらに、基材をＶｄ
Ｆ系重合体（ＰＶｄＦ、ＶｄＦ系共重合体）で被覆する
ばあい、反応性ＰＶｄＦ（IV）や反応性ＶｄＦ系共重合
体（Ｖ）をプライマーとして用いるのが接着性、透明性
の点で好ましい。

【０１００】プライマー層を利用する被覆方法として
は、（第１工程）前記官能基を有する含フッ素重合体からな
る含フッ素塗料用プライマーを基材の表面に塗布する工
程、（第２工程）第１工程で形成されたプライマー層上に、
官能基を有さないまたは有する含フッ素重合体からなる
含フッ素塗料を塗布する工程、（第３工程）第１工程と第２工程でえられた積層体を焼
成する工程の大きく３つの工程からなる含フッ素重合体の被覆方法
を好ましく用いることができる。さらに第１工程で塗布
されたプライマー層は、８０〜１５０℃、５〜３０分間
程度かけて指触乾燥し、つぎの第２工程に進め（２コー
ト１ベーク）てもよいし、プライマー層をたとえば溶融
温度以上の高温で焼成したのち、第２工程に進め（２コ
ート２ベーク）てもよい。

【０１０１】第１工程においてプライマーの塗布方法
は、プライマーの形態に応じて適宜選択され、たとえば
含フッ素プライマーが水性分散液の形態のばあい、スプ
レーコーティング、スピンコーティング、はけ塗り、デ
ィッピングなどの方法が用いられる。また、粉体塗料の
形態のばあいは静電塗装法、流動浸漬法、回転ライニン
グ法などの方法が用いられる。

【０１０２】プライマー層の厚さは、目的、用途、基材
の表面の種類、塗装の形態により異なってよいが、１〜
５０μｍ、好ましくは２〜２０μｍである。このように
プライマーは一般に低膜厚であるため、プライマーは水
性分散体の形態としスプレー塗装などにより塗布するこ
とが好ましい。

【０１０３】第２工程のプライマー層上への官能基を含
まないまたは含む含フッ素重合体からなる塗料の塗装方
法は、含フッ素重合体の種類や塗料の形態、目的や用途
により適宜選択され、たとえば水性分散液や有機溶剤分
散液などのばあい、一般にスプレー塗料、はけ塗り、ロ
ールコート、スピンコーティングなどが通常行なわれ、
粉体塗料のばあいは静電塗装、流動浸漬法、回転ライニ
ング法などの方法で塗装される。

【０１０４】この工程での含フッ素重合体の塗装塗膜
は、防汚性複合材の用途や塗装方法により全く異なる
が、一般にスプレー塗装などによる１〜１００μｍ、好
ましくは５〜５０μｍ程度であり、粉体塗料を用いた厚
膜化を目標とするばあい、静電塗装法で２０μｍ〜２０
００μｍ、回転ライニング法により０．３〜１０ｍｍの
膜厚の被覆が可能である。

【０１０５】第３工程の焼成条件は、プライマー層、そ
の上のトップ層の含フッ素重合体の種類（組成、融点な
ど）により適宜選択されるが、一般に両者の含フッ素重
合体の融点以上の温度で焼成される。焼成時間は、焼成
温度により異なるが５分間〜３時間、好ましくは１０〜
３０分間程度である。たとえばＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥ
Ｐなどを被覆するばあいは、３２０〜４００℃、好まし
くは３５０〜４００℃で焼成される。ＰＶｄＦを被覆す
るばあい２００〜２８０℃、ＶｄＦ系共重合体を被覆す
るばあいは、共重合組成により種々選択できるが、一般
に室温〜２００℃で成膜される。

【０１０６】つぎに、前記官能基含有含フッ素エチレン
性重合体をフィルムの形態で適用し、防汚性複合材を作
製する技術について説明する。

【０１０７】フィルムの形態で適用する利点は、つぎの
とおりである。

【０１０８】官能基含有含フッ素エチレン性重合体か
らなるフィルムは、ホットメルト型接着剤には必須のア
プリケーターを必要とせず基材の上またはあいだに挟み
込み熱圧着することにより接着でき、工程的にも有利で
ある。

【０１０９】また、基材の全面に均一な接着層を形成
するため、接着むらのない均一な接着強度がえられ、相
溶性のないまたはわるい基材にも対応できる。

【０１１０】さらに、種々の形状にカットして使用で
き、作業ロスが少なく作業環境もよく、コスト的にも有
利である。

【０１１１】本発明の含フッ素重合体フィルムは、前記
官能基含有含フッ素エチレン性重合体を成形してなる含
フッ素重合体フィルムであるのがよく、表面処理や一般
の接着剤の使用を行なわなくとも、他の種々の基材と接
着させることができ、それによって基材に含フッ素重合
体のすぐれた特性を与えうる。

【０１１２】前記官能基含有含フッ素重合体のなかか
ら、防汚性複合材の目的やフィルム製造工程、接着方法
に応じて種々の接着剤を用いた接着性フィルムの製造が
可能であるが、接着性フィルム自体が防汚性のほか非粘
着性、耐熱性、耐薬品性、機械特性などを有すること、
溶融成形などに代表される効率的なフィルム成形が可能
であり、良好な成形性をもち、薄膜化や均一化が可能で
あること、また種々の熱圧着法により溶融し、種々の基
材に強固に、きれいに接着させることができること、な
どの理由で、前記共重合体（III）（反応性ＰＦＡまた
は反応性ＦＥＰ）または前記共重合体（IV）（反応性Ｅ
ＴＦＥ）が好ましい。さらにより低温で加工でき、耐候
性、防汚性などを有する点で前記重合体（IV）（飯能性
ＰＶｄＦ）、前記重合体（Ｖ）（反応性ＶｄＦ共重合
体）が好ましい。また、官能基としては、耐熱性の点か
ら特にヒドロキシル基が好ましい。

【０１１３】含フッ素重合体フィルムの厚さは、防汚性
複合材の用途により選択され、特に限定されないが、１
０〜３０００μｍのものが用いられ、好ましくは２０〜
５００μｍ、特に好ましくは４０〜３００μｍである。

【０１１４】薄すぎるフィルムは、特殊な製造方法が必
要であったり、接着操作を行なうときの取扱いが困難で
しわや破損、外観不良が起こりやすく、また接着強度、
機械的強度、耐候性、耐薬品性の点でも不充分となるば
あいがある。厚すぎるフィルムはコスト、接合して一体
化するときの作業性の点で不利となる。

【０１１５】本発明において含フッ素重合体フィルムは
単独で使用してもよいし、前述の官能基を有する含フッ
素エチレン性重合体フィルム（接着層）と官能基を有さ
ないまたは有する含フッ素エチレン性重合体フィルム
（表面層）とを積層してなる含フッ素重合体積層フィル
ムの形で適用することもできる。

【０１１６】つまり、一面は、官能基含有含フッ素エチ
レン性重合体からなる層により、他の基材との接着性を
与え、もう一方の面は、一般の含フッ素重合体からなる
層とする。前記官能基含有含フッ素エチレン性重合体の
面を基材に接触させ、熱圧着などの操作により接着させ
ることにより、含フッ素重合体のすぐれた防汚性、非粘
着性、耐候性、低摩擦性、耐候性、耐薬品性、電気特性
（高周波電気絶縁性）などのすぐれた特性を複合材に与
えうる。

【０１１７】本発明における２層からなる含フッ素重合
体積層フィルムの厚さは、防汚性複合材の用途により選
択され、とくに限定されないが、２層合わせて２０〜５
０００μｍ、好ましくは４０〜１０００μｍ、とくに好
ましくは１００〜５００μｍである。

【０１１８】各層の厚さは、接着層５〜１０００μｍ、
含フッ素重合体層（表面層）１５〜４９９５μｍ程度の
ものが使用でき、好ましくは接着層１０〜５００μｍ、
表面層３０〜９９０μｍ、とくに好ましくは接着層１０
〜２００μｍ、表面層９０〜４９０μｍである。

【０１１９】なお、接着層用のフィルムを基材に接着し
たのち、表面層用のフィルムを被覆してもよい。

【０１２０】官能基含有含フッ素重合体フィルム中に、
特性を損なわない範囲で適当な補強剤、充填剤、安定
剤、紫外線吸収剤、顔料その他適宜添加剤を含有せしめ
ることも可能である。かかる添加剤によって、熱安定性
の改良、表面硬度の改良、耐摩耗性の改良、耐候性の改
良、帯電性の改良、その他を向上せしめることも可能で
ある。

【０１２１】本発明における含フッ素重合体フィルム
は、それに用いた重合体の種類や、目的となるフィルム
の形状により、熱溶融法、押出法、切削法、溶剤キャス
ティング、粉体、水性または有機溶剤分散体を塗装した
のち連続した皮膜とし、フィルムをうる方法など種々の
製法によりうることができる。

【０１２２】たとえば、前述の反応性ＰＴＦＥからなる
溶融成形が困難な重合体は、圧縮成形、押出成形（ラム
押出、ペースト押出と圧延加工など）などにより成形で
き、また、反応性のＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＰＶｄ
Ｆ、ＶｄＦ共重合体などのように溶融成形可能な重合体
においては、圧縮成形、押出成形などが採用され、とく
に生産性、品質面などの理由から溶融押出成形が好まし
い方法である。

【０１２３】積層フィルムの接合一体化は、接着層用と
表面層用のそれぞれの成形フィルムを重ね合わせて圧縮
成形する方法、また一方の成形フィルム上に他方を塗装
する方法、多層共押出成形法により、フィルム成形と同
時に接合一体化を達成する方法などが採用でき、なかで
も生産性や品質面で多層共押出成形法が好ましい。

【０１２４】官能基含有含フッ素重合体フィルムの基材
との接着は、加熱などによる熱活性化によって達成さ
れ、さらには熱溶融接着が好ましい。代表的な接着方法
として熱ロール法や、熱プレス法であり、その他、高周
波加熱法、マイクロ法、真空圧着法（真空プレスな
ど）、空気圧法などがあり、基材の種類や形状やフィル
ムの状態と種類などによって適宜選択できる。

【０１２５】前記官能基含有含フッ素エチレン性重合体
が接着可能な基材としては、金属系基材、非金属無機系
基材、合成樹脂系基材があげられる。

【０１２６】金属系基材の金属には金属および２種以上
の金属による合金類、金属酸化物、金属水酸化物、炭酸
塩、硫酸塩などの金属塩類も含まれる。そのなかでも金
属および金属酸化物、合金類が接着性においてより好ま
しい。

【０１２７】金属系基材の具体例としては、アルミニウ
ム、鉄、ニッケル、チタン、モリブテン、マグネシウ
ム、マンガン、銅、銀、鉛、スズ、クロム、ベリリウ
ム、タングステン、コバルトなど金属や金属化合物およ
びこれらの２種以上からなる合金類などがあげられる。

【０１２８】合金類の具体例としては炭素鋼、Ｎｉ鋼、
Ｃｒ鋼、Ｎｉ−Ｃｒ鋼、Ｃｒ−Ｍｏ鋼、ステンレス鋼、
ケイ素鋼、パーマロイなどの合金鋼、Ａｌ−Ｃｌ、Ａｌ
−Ｍｇ、Ａｌ−Ｓｉ、Ａｌ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｍｇ、Ａｌ−
Ｓｉ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｍｇなどのアルミニウム合金、黄
銅、青銅（ブロンズ）、ケイ素青銅、ケイ素黄銅、洋
白、ニッケル青銅などの銅合金、ニッケルマンガン（Ｄ
ニッケル）、ニッケル−アルミニウム（Ｚニッケル）、
ニッケル−ケイ素、モネルメタル、コンスタンタン、ニ
クロムインコネル、ハステロイなどのニッケル合金など
があげられる。

【０１２９】さらにアルミニウム系金属については、純
アルミニウム、アルミニウムの酸化物、Ａｌ−Ｃｕ系、
Ａｌ−Ｓｉ系、Ａｌ−Ｍｇ系およびＡｌ−Ｃｕ−Ｎｉ−
Ｍｇ系、Ａｌ−Ｓｉ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｍｇ系合金、高力ア
ルミニウム合金、耐食アルミニウム合金などの鋳造用ま
たは展伸用のアルミニウム合金を用いることができる。

【０１３０】さらにまた鉄系金属としては、純鉄、酸化
鉄、炭素鋼、Ｎｉ鋼、Ｃｒ鋼、Ｎｉ−Ｃｒ鋼、Ｃｒ−Ｍ
ｏ鋼、Ｎｉ−Ｃｒ−Ｍｏ鋼、ステンレス鋼、ケイ素鋼、
パーマロイ、不感磁性鋼、磁石鋼、鋳鉄類などを用いる
ことができる。

【０１３１】また、金属の腐食防止などを目的として、
金属表面に電気メッキ、溶融メッキ、クロマイジング、
シリコナイジング、カロライジング、シェラダイジン
グ、溶射などを施して他の金属を被膜したり、リン酸塩
処理によりリン酸塩被膜を形成させたり、陽極酸化や加
熱酸化により金属酸化物を形成させたり、電気化学的防
食を施した基材へも接着できる。

【０１３２】さらに、接着性をさらに向上させることを
目的として、金属基材表面をリン酸塩、硫酸、クロム
酸、シュウ酸などによる化成処理を施したり、サンドブ
ラスト、ショットブラスト、グリットブラスト、ホーニ
ンク、ペーパースクラッチ、ワイヤースクラッチ、ヘア
ーライン処理などの表面粗面化処理を施してもよく、意
匠性を目的として、金属表面に、着色、印刷、エッチン
グなどを施してもよい。

【０１３３】また、さらに上記アルミニウムまたはアル
ミニウム合金系基材のばあい、その表面に防食、表面硬
化、接着性の向上などを目的に、苛性ソーダ、シュウ
酸、硫酸、クロム酸を用いた陽極酸化を行なって酸化皮
膜を形成させたもの（アルマイト）や、その他前述の表
面処理を施したものも用いることもできる。

【０１３４】さらに前述と同様に、表面に他の金属をメ
ッキしたもの、たとえば溶融亜鉛メッキ鋼板、合金化溶
融亜鉛メッキ鋼板、アルミニウムメッキ鋼板、亜鉛ニッ
ケルメッキ鋼板、亜鉛アルミニウム鋼板など、浸透法、
溶射法により他の金属を被膜したもの、クロム酸系やリ
ン酸系の化成処理または加熱処理により酸化被膜を形成
させたもの、電気的防食法を施したもの（たとえばカル
バニック鋼板）などでもよい。

【０１３５】非金属無機基材としては、たとえばガラス
類、コンクリート、セメント、タイル、陶板や陶器、磁
器などがあげられる。

【０１３６】ガラス類は特に組成は限定されず、石英ガ
ラス、鉛ガラス、アルカリガラス、無アルカリガラスな
どがあげられる。

【０１３７】合成樹脂基材としては、たとえばアクリル
樹脂、ポリカーボネート、人工大理石、耐熱エンジニア
リングプラスチック、熱硬化性樹脂などがあげられる。

【０１３８】本発明の耐候性複合材の基材としては、前
記の基材のうち、金属系基材としては、アルミニウム、
ステンレス、鉄、チタンなどの鋼板およびこれらに溶融
亜鉛メッキ、アルミニウムメッキなどを施したメッキ鋼
板、クロム酸、リン酸などの酸化処理をした化成処理鋼
板、陽極酸化を施したアルマイト処理鋼板などのものが
通常用いられている。

【０１３９】また、非金属無機基材としては結晶化ガラ
ス、発泡ガラス、熱線反射ガラス、熱線吸収ガラス、複
層ガラスなどのガラス系基材、タイル、大型陶板、セラ
ミックパネル、レンガなどの窯業系基材、御影石、大理
石などの天然石、高強度コンクリート、ガラス繊維強化
コンクリート（ＧＲＣ）、炭素繊維強化コンクリート
（ＣＦＲＣ）、軽量気泡発泡コンクリート（ＡＬＣ）、
複合ＡＬＣなどのコンクリート系基材、押出成形セメン
ト、複合成形セメントなどのセメント系基材、その他石
綿スレート、ホーロー鋼板などのものが通常用いられて
いる。

【０１４０】さらにまた、合成樹脂基材としてはポリカ
ーボネート、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、人工大理石（不飽和ポリエステル樹脂、アク
リル樹脂を主体としたもの）、その他塩化ビニル樹脂、
アクリル樹脂またはウレタン樹脂を塗装した塗装鋼板な
どが用いられている。

【０１４１】なかでも、透明性が要求される部分には非
金属無機基材のガラス類、合成樹脂基材のアクリル樹脂
やポリカーボネートなどが通常使用されている。

【０１４２】なお、防汚性複合材を用いる最終製品のな
かには、塗膜などを形成したのち、加工することが困難
なものがあるため、そのようなばあいは基材を最終製品
の形状としておくのが好ましい。

【０１４３】本発明における複合材は、第１に表面の含
フッ素樹脂がすぐれた防汚性を持っていることから、第
２に含フッ素樹脂が良好な接着性をもって基材に適用さ
れ、の結果透明性（意匠性）に優れていることから、第
３に該含フッ素樹脂が良好な非粘着性、耐候性、耐熱
性、撥水撥油性などを有することから、各種機器や器
具、材料に用いることができる。

【０１４４】本発明の防汚性複合材を用いることのでき
る好適な機器や器具、部材、部品およびそれらの部分を
以下に具体的に分野別に列挙するが、これらのみに限ら
れるものではない。

【０１４５】［１］調理機器および調理器具調理機器や器具は粘着性の油や食材を使用することも多
く、特に防汚性が要求されるものである。以下、それら
の代表例をあげるがこれらのみに限られるものではな
い。

【０１４６】ジャーおよびポット（ａ）電気式湯沸かし機などを含む電気ポットの内面お
よび内蓋など。

【０１４７】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性のほか非粘着性（湯垢に対する防汚性）、耐熱水
性および抗菌性をとくに効果的に利用することができ
る。

【０１４８】（ｂ）ガスおよび電気炊飯器、ならびに洗
米機構を有する炊飯器などの内釜内面ならびに内蓋な
ど。

【０１４９】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性のほか非粘着性（御飯粒、焦げつきに対する）お
よび耐熱性をとくに効果的に利用することができる。

【０１５０】調理器具（ａ）フライパン、バット、調理用・家庭用手動ミキサ
ー、ざる、包丁、パン用モルダー、パン用リバースシー
ト、パン用分割丸め機などの表面ならびにボールおよび
米びつなどの内面、前記ミキサーにあってはその羽根な
ど。

【０１５１】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性のほか、非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに
対する）および耐熱性をとくに効果的に利用することが
できる。

【０１５２】（ｂ）家庭用電気食品粉砕機、電気フード
クラッシャー、台所電気式肉ひき機、台所用電気式ブレ
ンダーおよび台所用電気式ミキサーなどの電気式フード
プロセッサーなどの内面ならびに羽根など。

【０１５３】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性（野菜や肉汁に対する）をとくに効果的に利用す
ることができる。

【０１５４】ガステーブル（ａ）ガスボンベ組込式ガスコンロなどのガスコンロの
天板、側面、表面およびそれらの汁受皿覆いの表面な
ど。

【０１５５】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性（油汚れに対する）、耐熱性および透明性（色、
模様などに関する意匠性）をとくに効果的に利用するこ
とができる。

【０１５６】トースター、レンジなどを含むオーブン
レンジ類（ａ）業務用オーブン、電気オーブン（業務用を含
む）、業務用温蔵庫付電気オーブン、業務用炊事オーブ
ン、業務用炊事レンジなどのオーブン（台所用レン
ジ）、業務用パン焼きがま、家庭用自動パン焼き器など
の製パン用オーブン、トースター、パン用トースターな
どの電気オーブントースターおよび業務用電子レンジ、
電子オーブンレンジなどの電子レンジの内面（金属部
分）ならびにレンジ用パンなど。

【０１５７】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性のほか非粘着性（油や焦げつきに対する）、耐熱
性をとくに効果的に利用することができる。

【０１５８】（ｂ）前記（ａ）にあげたオーブンレンジ
類の扉内面など。

【０１５９】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性、非粘着性、耐熱性、透明性、および電子レンジ
のばあいはさらに耐エネルギー線性をとくに効果的に利
用することができる。

【０１６０】鍋および釜（ａ）ガラス鍋、ホーロー鍋、アルミ鍋、電気式揚げな
べ、電気てんぷら鍋、電気式圧力なべおよび電気式圧力
シチューなべなどの鍋ならびに釜などの内面など。

【０１６１】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性のほか非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れ、前
記揚げなべおよびてんぷら鍋にあっては油に対する）お
よび耐熱性をとくに効果的に利用することができる。

【０１６２】（ｂ）前記（ａ）にあげた鍋および釜の蓋
など。

【０１６３】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
前記（ａ）にあげた性質のほか、透明性をとくに効果的
に利用することができる。

【０１６４】生ごみ処理機家庭用調理くず処理機、生ごみの堆肥化装置などの調理
くず（廃棄物）処理機の内面など。

【０１６５】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性をとくに効果的に利用することができる。

【０１６６】その他の加熱調理機器（ａ）ホットプレートの加熱面および蓋など。

【０１６７】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性に加えて非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに
対する）、耐熱性および蓋にあっては透明性をとくに効
果的に利用することができる。

【０１６８】（ｂ）電磁レンジ、電磁コンロなどの電磁
調理機の調理面など。

【０１６９】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性、非粘着性、耐熱性および透明性をとくに効果的
に利用することができる。

【０１７０】（ｃ）業務用食品蒸器などの電気蒸し器な
どの内面、扉内卯および蓋など。

【０１７１】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性、非粘着性、耐熱性および耐スチーム性をとくに
効果的に利用することができる。

【０１７２】（ｄ）業務用茹で麺器の内面および蓋な
ど。

【０１７３】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性、非粘着性、耐熱性および耐熱水性をとくに効果
的に利用することができる。

【０１７４】（ｅ）業務用調理焼物器の内面、内面（金
属部分）、扉内面およびレンジ用パンなど。

【０１７５】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性、非粘着性（焦げつき、こびりつき汚れに対す
る）および耐熱性をとくに効果的に利用することができ
る。

【０１７６】（ｆ）業務用食器、食缶洗浄機などの内面
など。

【０１７７】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性、非粘着性および耐熱水性をとくに効果的に利用
することができる。

【０１７８】（ｇ）業務用温蔵庫の内面および扉内面な
ど。

【０１７９】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性、非粘着性、透明性および耐熱性をとくに効果的
に利用することができる。

【０１８０】さらに、本発明の複合材を好ましく適用で
きる前記以外の調理機器としてはつぎのようなものもあ
げられる。

【０１８１】前記（ｂ）の範囲のものとして、粥調理
機、ライスウォーマーなど。

【０１８２】前記（ａ）の範囲のものとして、各種調
理用具（薄切り用など）、調理道具、調理機械器具、調
理用装置（食品用など）、調理用鉄板、調理用機器およ
び設備、バーベキュー用具、食品加工機械器具（加圧装
置付きなど）、チョコレート製造機およびそれに付随す
る原料処理用温調器具など。

【０１８３】前記（ｂ）の範囲のものとして、合成調
理機、ベジタブルスライサー、フードスライサー、ピー
ラー、サイの目カッター、フードカッター、ミートチョ
ッパー、ミートスライサー、ミートテンダライザー、カ
ッターミキサー、ミキサー、フードミキサー、ブレン、
りんご調理機、連続割卵機、豆腐切断食品成形機、パン
粉付け機、野菜洗浄機など。

【０１８４】前記の範囲のものとして、ローレンジ、
テーブルコンロ、電気レンジ、ガスレンジ、ガステーブ
ル、電気テーブルなど。

【０１８５】前記の範囲のものとして、ガスサラマン
ダー、電気サラマンダー、コンベクションオーブン、製
パン製ホイロなど。

【０１８６】前記の範囲のものとして、中華なべ、片
手なべ、両手なべ、ガスフライヤー、天ぷらフライヤ
ー、オイルフィルターユニット、そば鍋、回転鍋など。

【０１８７】前記の範囲のものとして、ぎょうざ焼き
器、電磁ローレンジ、ガス蒸器、蒸気蒸器など。

【０１８８】［２］ＯＡ関連機器ＯＡ関連機器はトナーを使用する部分のほか、ほこりな
どの付着を特にきらう部分も多い。以下、それらの代表
例をあげるが、これらのみに限られるものではない。

【０１８９】（１）電子複写機、ファクシミリトナーを使用またはトナーが付着しうる部分の材料とし
て好適である。たとえばつぎのものがあげられる。

【０１９０】定着ロール（ａ）モノクロ用基材：アルミニウムまたはＳＵＳからなるもの官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡまたはＦＥＰ適用形態：塗料またはチューブ本発明の複合材を用いると、トナーに対する防汚性、非
粘着性、耐久性、耐熱性に優れた定着ロールをうること
ができ、官能基含有含フッ素重合体自身が接着性に優れ
ることからプライマーを設けなくてよく、製造加工性に
も優れる。

【０１９１】（ｂ）カラー・モノクロ共用基材：金属をシリコンゴムまたはウレタンゴムで被覆
し、さらに離型シリコンオイルを塗布したもの官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡもしくはＦＥ
Ｐ、または反応性フッ素ゴム適用形態：塗料、チューブまたはシート本発明の複合材を用いると、トナーに対する防汚性、非
粘着性、紙の離型性、弾性、耐摩耗性に優れた定着ロー
ルをうることができ、また、官能基含有含フッ素重合体
が接着性に優れることから、プライマー層を設けなくて
もよいため、製造加工性にも優れる。

【０１９２】加圧ロール（カラー・モノクロ共用）基材：金属をシリコンゴムまたはウレタンゴムで被覆し
たもの官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡもしくはＦＥ
Ｐ、または反応性フッ素ゴム適用形態：塗料、チューブまたは成形本発明の複合材を用いると、トナー非粘着性、弾性、耐
磨耗性に優れた加圧ロールをうることができ、また、官
能基含有含フッ素重合体自身が接着性に優れるためプラ
イマー層を設けなくてよく、製造加工性も良好である。

【０１９３】帯電ロール（カラー・モノクロ共用）基材：ウレタンゴムからなるもの官能基含有含フッ素重合体：反応性フッ素ゴム適用形態：塗料本発明の複合材を用いると、トナーに対する防汚性、非
粘着性、導電性の制御性、抵抗値の均一性、紙の離型
性、耐摩耗性に優れた帯電ロールをうることができ、ま
た官能基含有含フッ素自身が接着性に優れるためプライ
マー層を設けなくてよく、製造加工性もよい。

【０１９４】転写ロール（カラー・モノクロ共用）基材：ウレタンゴムからなるもの官能基含有含フッ素重合体：反応性フッ素ゴム適用形態：塗料本発明の複合材を用いると、トナーに対する防汚性、非
粘着性、導電性の制御性、抵抗値の均一性、紙の離型
性、耐摩耗性、弾性に優れた転写ロールをうることがで
き、また官能基含有含フッ素重合体自身が接着性に優れ
るためプライマー層を設けなくてよく、製造加工性もよ
い。

【０１９５】転写ベルト（カラー・モノクロ共用）基材：ポリイミドからなるもの官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡもしくはＦＥ
Ｐ、または反応性フッ素ゴム適用形態：フィルムまたは塗料本発明の複合材を用いると、トナーに対する防汚性、非
接着性、導電性の制御性、抵抗値の均一性、耐摩耗性に
優れた転写ベルトをうることができ、また官能基含有含
フッ素重合体自身が接着性に優れるためプライマー層を
設けなくてよく、製造加工性に優れるため加工性にも優
れる。

【０１９６】分離爪および定着軸受け（表面）基材：耐熱性樹脂（たとえば、ポリフェニレンサルファ
イド（ＰＰＳ）、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミ
ド、ポリオイシメチレン（ＰＯＭ）またはポリエーテル
エーテルケトン（ＰＥＥＫ）など）からなるもの官能基含有含フッ素重合体：反応性フッ素ゴム適用形態：塗料本発明の複合材を用いると、トナーによる汚れを防止で
きるほか、耐摩耗性、紙送り性に優れ、ロールを傷付け
にくい分離爪および低摩擦性、耐摩耗性、耐熱性に優れ
た定着軸受けをうることができ、官能基含有含フッ素重
合体が接着性に優れることからプライマー層を必要とせ
ず製造加工性にも優れる。

【０１９７】排紙コロおよび排紙ガイド基材：樹脂（たとえば、ポリフェニレンサルファイド
（ＰＰＳ）、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、
ポリオイシメチレン（ＰＯＭ）またはポリエーテルエー
テルケトン（ＰＥＥＫ）などからなるもの官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＴＦＥまたは反応
性ＰＦＡもしくはＦＥＰ適用形態：塗料本発明の複合材を用いると、トナーによる汚れを防止で
きるほか、耐摩耗性に優れる排紙コロおよび排紙ガイド
をうることができ、官能基含有含フッ素重合体が接着性
に優れるためにプライマー層を必要とせず製造加工性に
も優れる。

【０１９８】また、本発明の複合材は、とくにその良好
な透明性を利用してつぎのようなＯＡ関連機器用の部品
にも用いることができる。

【０１９９】ブラウン管、液晶パネルおよびプラズマ
ディスプレイ（前面）基材：ガラス官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡもしくはＦＥ
Ｐ、または反応性ＥＴＦＥ適用形態：フィルムまたは塗料この複合材を用いると、透明性、ほこりや指紋などに対
する防汚性、携帯時の衝撃や落下などに対する飛散防止
性に優れたブラウン管、液晶パネルおよびプラズマディ
スプレイをうることができ、またプライマー層を設ける
必要がなく製造加工性に優れる。

【０２００】コンタクトガラス（表面）基材：ガラス官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡもしくはＦＥ
Ｐ、または反応性ＥＴＦＥ適用形態：塗料本発明の複合材を用いると、透明性、ほこりや指紋など
に対する防汚性、修正液、インクなどに対する防汚性に
優れたコンタクトガラスをうることができ、官能基含有
含フッ素重合体が接着性に優れるためにプライマー層を
設ける必要がなく製造加工性に優れる。

【０２０１】［３］建材建材についても防汚性が要求される材料設備などがあ
る。以下、各建材について、防汚性に加えて奏される効
果に触れつつ例示する。

【０２０２】建築用ガラス建築用ガラスのほか、安全ガラス（防爆ガラス）、なら
びに建築用磨き板ガラス（窓ガラス）、ステンドグラス
の窓、風防ガラス、遮光割合調節機能をもつガラスな
ど。

【０２０３】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
防汚性、透明性、飛散防止性、難燃性をとくに効果的に
利用することができる。

【０２０４】外壁材、屋根材および内外装材（金属
製）（ａ）壁用金属製外装建材のほか、金属性建築材料、建
築用金属製内外装パネル、金属製フェンス、金属製タイ
ルおよび金属製建築板など。

【０２０５】（ｂ）金属製屋根材のほか、ソーラーシス
テム内蔵屋根材など。

【０２０６】（ｃ）金属製開扉のほか、金属製格子、金
属製シャッター、金属製柵および金属製ポーチ（建築
用）など。

【０２０７】（ｄ）金属製ブラインドのほか、金属製ブ
ラインド（野外用、屋外用）、とい、サッシおよび雨戸
など。

【０２０８】（ｅ）金属製天井板のほか、金属製床タイ
ル、塩化ビニル化粧シートを表面にコーティングした金
属製壁板など。

【０２０９】（ｆ）その他自動車用金属製駐車設備、一
般的な金属製美術品など。

【０２１０】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
耐候性、非粘着性、透明性（意匠性）をとくに効果的に
使用することができる。

【０２１１】外壁材、屋根材および内外装材（非金属
無機製）（ａ）セグメント状またはタイルもしくはスライスした
天然石を貼り付けたコンクリートブロック、セグメント
状または表面がゴム素材からなるコンクリート舗装板、
ＧＲＣ（繊維補強コンクリート製壁材）などの補強され
ていてもよいコンクリート板。

【０２１２】（ｂ）表面がタイル調のセメントなどのセ
メント押出成形物。

【０２１３】（ｃ）人造石材などの建築用石材。

【０２１４】（ｄ）建築用タイル、ラスター釉タイル、
床タイル、セラミックタイルおよび陶磁製ボーダータイ
ルなどのタイル。

【０２１５】（ｅ）非金属製の建築用外装材、建築材、
建築用パネルおよび建築用壁タイルなどの建築用ならび
に壁用外装材。

【０２１６】（ｆ）ソーラーシステム内蔵セラミック製
屋根材などの屋根材。

【０２１７】（ｇ）墓碑、墓標などの墓石。

【０２１８】（ｈ）石、コンクリートまたは大理石製の
小像、小立像、像、胸像およびその他の美術品。

【０２１９】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
耐候性、防汚性、防水性、非粘着性、透明性（意匠
性）、加工性、密着性、前記（ｃ）についてはさらに耐
摩耗性、ならびに前記（ｇ）および（ｈ）についてはさ
らに風化防止性をとくに効果的に利用することができ
る。

【０２２０】外壁材、屋根材および内外装剤（樹脂
性）（ａ）床板および天井板など。

【０２２１】（ｂ）格子、とい、室内用を含むブライン
ドおよび扉など。

【０２２２】（ｃ）コンクリート用プラスチック製パネ
ル。

【０２２３】（ｄ）建築用ガスケット。

【０２２４】（ｅ）防虫、紫外線・熱線遮断および飛散
防止用フィルム付きカーテン、覆ならびに日よけなど。

【０２２５】（ｆ）石または表面に石の模様を付したポ
リ塩化ビニル製床材。

【０２２６】（ｇ）ソーラーシステム内蔵プラスチック
製屋根材。

【０２２７】（ｈ）隙間を有し、かつ水はけ可能な組合
わせ式ポリビニルクロライド製タイル。

【０２２８】（ｉ）合成樹脂製サッシ。

【０２２９】（ｊ）カウンター、家具、しきい、壁板、
バックスプラッシュ、はば木、浴室およびシャワー室な
どの囲い壁ならびに用の化粧板。

【０２３０】（ｋ）洗面所、シャワー室、トイレ室、便
所、移動式簡易便所、簡易公衆便所などの組立セット。

【０２３１】（ｌ）サウナ室、車庫などの組立てセッ
ト。

【０２３２】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
非粘着性、耐候性、透明性（意匠性）、耐水性、加工
性、密着性をとくに効果的に利用することができる。

【０２３３】外壁材および屋根材（木製）（ａ）家庭用具の製造用木材、ベニヤ板、木製パネルな
どの建築用木材板および化粧板など。

【０２３４】（ｂ）木製フェンス、室内取付用ドアおよ
び木製窓枠など。

【０２３５】（ｃ）合板の裏面にゴム製弾性材を貼り付
けてなる木製建材。

【０２３６】（ｄ）木製の建築用組立てセット。

【０２３７】これらにおいても、本発明の複合材のもつ
耐候性、防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性お
よび密着性をとくに効果的に利用することができる。

【０２３８】家具（ａ）ガラスショーケース、ワゴン、商品陳列用ワゴ
ン、商品陳列用パネル、商品陳列台、食事運搬用ワゴ
ン、花台など。

【０２３９】（ｂ）棚、つい立て、机、長いすおよび整
理だんす用棚板など。

【０２４０】（ｃ）金属製または各種基材からなる電話
ボックス。

【０２４１】これらにおいても、本発明の複合材のもつ
防汚性、透明性（意匠性）、耐水性、加工性、前記
（ｃ）についてはさらに貼り紙付着防止性、密着性、耐
摩耗性をとくに効果的に利用することができる。

【０２４２】家庭用または業務用住設（ａ）ガステーブル、レンジフードおよび換気フードな
ど。

【０２４３】（ｂ）セントラルヒーティング用、換気装
置用および空気調和装置用などの金属製ダクト。

【０２４４】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
非粘着性、加工性および密着性をとくに効果的に利用す
ることができる。

【０２４５】住宅設備機器（ａ）台所用レンジ（オーブン）、流しなどを含むシス
テムキッチン。

【０２４６】（ｂ）電気、ガスおよび石油湯沸器（瞬間
湯沸器を含む）。

【０２４７】（ｃ）取付け用洗面台、洗面化粧台、家庭
用洗髪機、洗髪機能を有する洗面化粧台、洗面台用洗面
器、天板付洗面器および出窓式洗面台などの洗面台。

【０２４８】（ｄ）水洗用便器、車用小型用便器、小便
用便器、尿中成分測定装置付便器および幼児用便器など
の便器、温水洗浄機能付便器、脱臭装置および付便座な
どの便座、ならびに水洗便器用水タンク。

【０２４９】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
非粘着性、意匠性（透明性）、加工性、耐摩耗性および
抗菌性を効果的に利用することができる。

【０２５０】（ｅ）シャワー室、家庭用サウナおよび業
務用サウナバスなどを含む浴室にて用いられるライニン
グ、簡易浴槽および気泡発生装置付浴槽などの浴槽、浴
槽に取付ける取手、石鹸置などの浴室用家具。

【０２５１】（ｆ）その他エスカレーター、およびエレ
ベーター（個人住宅用を含む）など。

【０２５２】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
非粘着性、意匠性（透明性）、加工性、前記（ａ）、
（ｂ）および（ｅ）についてはさらに耐熱性、前記
（ｃ）〜（ｅ）についてはさらに耐摩耗性、前記（ｆ）
についてはさらに滑性または防錆性をとくに効果的に利
用することができる。

【０２５３】土木（ａ）バス停留所用標識、街路用標識およびガードレー
ル取付用標識などの標識。

【０２５４】（ｂ）発行式信号機および機械式信号機な
どの信号機。

【０２５５】（ｃ）各種基材からなるガードレール。

【０２５６】（ｄ）各種基材からなる電柱。

【０２５７】（ｅ）防音壁。

【０２５８】（ｆ）その他建築用または構築用のプラス
チック製コンクリート型枠など。

【０２５９】これらにおいては、本発明の複合材のもつ
耐候性、非粘着性、透明性、加工性、密着性、前記
（ｆ）については離型性をとくに効果的に利用すること
ができる。

【０２６０】［４］自動車関連器材（二輪車なども含
む）大気中の汚れ、泥、ほこり、オイルなどによる自動車の
車体、窓ガラスなどの外装部材の汚れを防止できる。ま
た内装についても前記住設と同様の効果がある。そのほ
か、ホイール、ミラー、ライトなどの部品についても同
様の効果がある。

【０２６１】自動車の車体適用個所：ボディ表面、バンパー、スポイラー基材：アクリル塗装面、鋼板、ＰＰ、ウレタン樹脂、ポ
リエステル官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡまたはＦＥ
Ｐ、反応性ＥＴＦＥ、反応性ＰＶｄＦ、反応性ＶｄＦ共
重合体適用形態：塗料効果：ほこり、ばい煙に対する防汚性、透明性、意匠
性、耐傷付き性。

【０２６２】自動車のウィンドウ適用個所：フロントガラス、サイドガラス、リアガラ
ス、電車車両用窓ガラス基材：ガラス官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡまたはＦＥ
Ｐ、反応性ＥＴＦＥ、反応性ＰＶｄＦ、反応性ＶｄＦ共
重合体適用形態：塗料効果：ほこり、ばい煙、指紋に対する防汚性、撥水性、
透明性、摩耗性。

【０２６３】ライト（ヘッドライト、テールランプ、
ウィンカーなど）適用個所：カバー表面、電球表面基材：ポリカーボネート、ガラス官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡまたはＦＥ
Ｐ、反応性ＥＴＦＥ、反応性ＰＶｄＦ、反応性ＶｄＦ共
重合体適用形態：塗料効果：ほこり、ばい煙に対する防汚性、撥水性、透明
性、加工性。

【０２６４】自動車内装材適用個所：ダッシュボード、フロントパネル、リアパネ
ル、トランク基材：ウレタン樹脂、ＰＰ官能基含有含フッ素重合体：反応性ＥＴＦＥ、反応性Ｐ
ＶｄＦ、反応性ＶｄＦ共重合体適用形態：塗料効果：タバコの煙り、ほこり、指紋に対する防汚性、透
明性、意匠性。

【０２６５】ミラー類適用個所：バックミラー、ルームミラー基材：ガラス官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡまたはＦＥ
Ｐ、反応性ＥＴＦＥ、反応性ＰＶｄＦ、反応性ＶｄＦ共
重合体適用形態：塗料効果：ほこり、ばい煙に対する防汚性、撥水性、透明
性。

【０２６６】ホイール適用個所：表面基材：アルミ、鋳鉄、ＰＰ、ＡＢＳ、ＰＡ、ＰＣ、ＰＰ
Ｅ、合金類官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＴＦＥ、反応性Ｐ
ＦＡまたはＦＥＰ、反応性ＥＴＦＥ、反応性ＰＶｄＦ、
反応性ＶｄＦ共重合体適用形態：塗料効果：土ぼこり、泥に対する防汚性、透明性、意匠性。

【０２６７】［５］家電製品前記の厨房用住宅設備で用いられる家電製品に加えて、
各種の家電製品の汚れが問題となる部分、部品に使用で
きる。その代表例を以下にあげる。

【０２６８】空調機（冷暖房も含む）適用個所：室内機の吹出口、室外機外装、アルミフィ
ン、プロペラ基材：ＰＰ、アルミ、ガルバニウム鋼板、亜鉛メッキ鋼
板官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡまたはＦＥ
Ｐ、反応性ＥＴＦＥ、反応性ＰＶｄＦ、反応性ＶｄＦ共
重合体適用形態：塗料効果：ほこり、ばい煙、たばこのヤニに対する防汚性、
ふきとり性、透明性、意匠性、加工性。

【０２６９】換気扇適用個所：羽根、枠、カバー基材：ＰＰ、アルミ、ガルバニウム鋼板、亜鉛メッキ鋼
板官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡまたはＦＥ
Ｐ、反応性ＥＴＦＥ、反応性ＰＶｄＦ、反応性ＶｄＦ共
重合体適用形態：塗料効果：油汚れ、こびりつきに対する防汚性、透明性、意
匠性。

【０２７０】電球（またはその傘）適用個所：電球表面、カバー、かさ表面基材：ガラス、ＰＰ官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡまたはＦＥ
Ｐ、反応性ＥＴＦＥ適用形態：塗料効果：ほこり、ばい煙に対する防汚性、透明性。

【０２７１】冷蔵庫適用個所：外装表面、内装表面基材：ＰＰ、アルミ、ＳＵＳ、ガルバニウム鋼板、亜鉛
メッキ鋼板官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＦＡまたはＦＥ
Ｐ、反応性ＥＴＦＥ、反応性ＰＶｄＦ、反応性ＶｄＦ共
重合体適用形態：塗料効果：食品、調味料に対する防汚性、こびりつきに対す
るふきとり性、透明性、意匠性、加工性。

【０２７２】［６］太陽電池太陽電池の分野においても、たとえば太陽電池カバーな
どは常に太陽光や風雨にさらされていることから、可視
光透過性に加えて防汚性、耐候性が求められている。本
発明の複合材は太陽電池の分野でも効果的に用いること
ができる。

【０２７３】太陽電池カバー適用個所：最表面基材：アモルファスシリコン、単結晶・多結晶シリコ
ン、充填剤層（ＥＶＡ、ガラスなど）官能基含有含フッ素重合体：II、III、IV、Ｖ適用形態：フィルム効果：透明性（可視光透過性）、接着性、加工性、防汚
性、耐候性、難燃性。

【０２７４】［７］その他碍子、パンタグラフ適用個所：表面基材：陶器官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＴＦＥ、反応性Ｐ
ＦＡまたはＦＥＰ、反応性ＥＴＦＥ、反応性ＰＶｄＦ、
反応性ＶｄＦ共重合体適用形態：塗料効果：ほこりやばい煙に対する防汚性、加工性。

【０２７５】ボルト適用個所：表面基材：鉄、ＳＵＳ官能基含有含フッ素重合体：反応性ＰＴＦＥ、反応性Ｐ
ＦＡまたはＦＥＰ適用形態：塗料効果：防汚性、防錆性、耐衝撃性、加工性。

【０２７６】

【実施例】つぎに製造例、実施例をあげて本発明の防汚
性複合材について説明するが、本発明はこれらの実施例
のみに限られるものではない。

【０２７７】製造例１（ヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる水性分散体の
製造）撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計を備えた３
リットルガラスライニング製オートクレーブに純水１５
００ｍｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム９．０
ｇを入れ、窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、エ
タンガス２０ｍｌを仕込んだ。

【０２７８】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式（７））

【０２７９】

【化７】

【０２８０】の３．８ｇ、パーフルオロ（プロピルビニ
ルエーテル）（ＰＰＶＥ）１８ｇ、を窒素ガスを用いて
圧入し、系内の温度を７０℃に保った。

【０２８１】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンガス（ＴＦＥ）を内圧が８．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとな
るように圧入した。

【０２８２】ついで、過硫酸アンモニウム０．１５ｇを
水５．０ｇに溶かした溶液を窒素を用いて圧入して反応
を開始した。

【０２８３】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテトラ
フルオロエチレンガスで８．５ｋｇｆ／ｃｍ²まで再加
圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０２８４】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら、重合開始からテトラフルオロエチレンガスが約４０
ｇ消費されるごとに、前記のヒドロキシ基を有する含フ
ッ素エチレン性単量体（前記式（７）で示される化合
物）の１．９ｇを計３回（計５．７ｇ）圧入して重合を
継続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが約１６
０ｇ消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷却
し、未反応モノマーを放出し、青みかかった半透明の水
性分散体１７０２ｇをえた。

【０２８５】えられた水性分散体中のポリマーの濃度は
１０．９％、動的光散乱法で測定した粒子径は７０．７
ｎｍであった。

【０２８６】また、えられた水性分散体の一部をとり凍
結凝析を行ない、析出したポリマーを洗浄、乾燥し白色
固体を単離した。えられた共重合体の組成は、¹⁹Ｆ−Ｎ
ＭＲ分析、ＩＲ分析により、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式
（７）で示されるヒドロキシル基を有する含フッ素エチ
レン性単量体）＝９７．７／１．２／１．１モル％であ
った。

【０２８７】また赤外スペクトルは３６２０〜３４００
ｃｍ^-1に−ＯＨの特性吸収が観測された。

【０２８８】ＤＳＣ分析により、Ｔｍ＝３１０℃、ＤＴ
ＧＡ分析により１％熱分解温度Ｔｄ＝３６８℃であっ
た。高化式フローテスターを用いて２ｍｍ、長さ８ｍｍ
のノズルを用い、３７２℃で予熱５分間、荷重７ｋｇｆ
／ｃｍ²でメルトフローレートを測定したところ１２．
０ｇ／１０ｍｉｎであった。

【０２８９】製造例２（ヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる水性分散体の
製造）製造例１と同じオートクレーブに純水１５００ｍ
ｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム９．０ｇを入
れ、窒素ガスで充分置換したのち真空にし、エタンガス
２０ｍｌを仕込んだ。

【０２９０】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式（７）の化合
物）１．９ｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル
（ＰＰＶＥ）１６．１ｇを窒素ガスを用いて圧入し系内
の温度を７０℃に保った。

【０２９１】撹拌を行いながらテトラフルオロエチレン
（ＴＦＥ）を内圧８．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとなるように
圧入した。

【０２９２】ついで、過硫酸アンモニウム０．１５ｇを
水５．０ｇに溶かした溶液を窒素を用いて圧入して反応
を開始した。

【０２９３】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点で、テト
ラフルオロエチレンガスで８．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで
再加圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０２９４】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら重合開始からテトラフルオロエチレンガスが４０ｇ消
費されるごとに、前記のヒドロキシル基を有する含フッ
素エチレン性単量体（式（７）で示される化合物）の
０．９５ｇを計３回（計２．８５ｇ）を圧入して重合を
継続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが１６０
ｇ消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷却
し、未反応モノマーを放出した。水性分散体１６９２ｇ
をえた。えられた水性分散体中のポリマーの濃度は１
０．６％、粒子径は７６．８ｎｍであった。

【０２９５】製造例１と同様にして、水性分散体の一部
をとり白色固体を単離した。

【０２９６】同様にしてえられた白色固体を分析したと
ころ、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式（７）のヒドロキシル基を有す
る含フッ素単量体）＝９８．３／１．１／０．６モル％Ｔｍ＝３１０℃ １％熱分解温度Ｔｄ＝３７４℃ メルトフローレート：９．５ｇ／１０ｍｉｎなお、赤外スペクトルは３６２０〜３４００ｃｍ^-1に−
ＯＨの特性吸収が観測された。

【０２９７】製造例３（官能基を有さないＰＦＡの水性分散体の合成）製造例
１において、パーフルオロ−（１、１、９、９−テトラ
ハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−３，６−
ジオキサ−８−ノネノール）（式（７）で示される化合
物）を用いなかったこと以外は、製造例１と同様にして
乳化重合を行い、官能基を含まないＰＦＡの水性分散体
１６６２ｇをえた。

【０２９８】水性分散対中のポリマーの濃度は９．７
％、粒子径は１１５ｎｍであった。

【０２９９】製造例１と同様に白色固体を単離し、分析
した。

【０３００】ＴＦＥ／ＰＰＶＥ＝９８．９／１．１ｍｏｌ％Ｔｍ＝３１０℃ １％熱分解温度Ｔｄ＝４７９℃ メルトフローレート＝１９．２ｇ／１０ｍｉｎなお赤外スペクトルでは−ＯＨの特性吸収は観測されな
かった。

【０３０１】製造例４（ヒドロキシル基を有するＰＦＡの合成）撹拌機、バル
ブ、圧力ゲージ、温度計を備えた６リットルのガラスラ
イニング製オートクレーブに純水１５００ｍｌを入れ、
窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、１，２−ジク
ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１
１４）１５００ｇを仕込んだ。

【０３０２】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式７で示される
化合物）の５．０ｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエ
ーテル）（ＰＰＶＥ）１３０ｇ、メタノール１８０ｇを
窒素ガスを用いて圧入し、系内の温度を３５℃に保っ
た。

【０３０３】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンガス（ＴＦＥ）を内圧が８．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとな
るように圧入した。ついで、ジ−ｎ−プロピルパーオキ
シジカーボネートの５０％メタノール溶液０．５ｇを窒
素を用いて圧入して反応を開始した。

【０３０４】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテトラ
フルオロエチレンガスで８．０ｋｇｆ／ｃｍ²まで再加
圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０３０５】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら、重合開始からテトラフルオロエチレンガスが約６０
ｇ消費されるごとに、前記のヒドロキシ基を有する含フ
ッ素エチレン性単量体（前記式（７）で示される化合
物）の２．５ｇを計９回（計２２．５ｇ）圧入して重合
を継続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが約６
００ｇ消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷
却し、未反応モノマーおよびＲ−１１４を放出した。

【０３０６】えられた共重合体を水洗、メタノール洗浄
を行なったのち、真空乾燥することにより７１０ｇの白
色固体をえた。えられた共重合体の組成は１９Ｆ−ＮＭ
Ｒ分析、ＩＲ分析によりＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式（７）
で示されるヒドロキシ基を有する含フッ素エチレン性単
量体）＝９７．０／２．０／１．０モル％であった。ま
た、赤外スペクトルは３６２０〜３４００ｃｍ^-1に−Ｏ
Ｈの特性吸収が観測された。ＤＳＣ分析によりＴｍ＝３
０５℃、ＤＴＧＡ分析により１％熱分解温度Ｔｄ＝３７
５℃であった。高化式フローテスターを用いて直径２ｍ
ｍ、長さ８ｍｍのノズルを用い、３７２℃で予熱５分
間、荷重７ｋｇｆ／ｃｍ²でメルトフローレートを測定
したところ３２ｇ／１０ｍｉｎであった。

【０３０７】製造例５（ヒドロキシル基を有するＰＦＡの合成）撹拌機、バル
ブ、圧力ゲージ、温度計を備えた６リットルのガラスラ
イニング製オートクレーブに純水１５００ｍｌを入れ、
窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、１，２−ジク
ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１
１４）１５００ｇを仕込んだ。

【０３０８】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式（７））を
２．５ｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
（ＰＰＶＥ）を１３２ｇ、メタノールを２３０ｇとした
以外は製造例４と同様にして反応を開始し、温度を３５
℃に保った。

【０３０９】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンエチレンガス（ＴＦＥ）を内圧が８．０ｋｇｆ／ｃｍ
²Ｇとなるように圧入した。ついで、ジ−ｎ−プロピル
パーオキシジカーボネートの５０％メタノール溶液０．
５ｇを窒素を用いて圧入して反応を開始した。

【０３１０】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテトラ
フルオロエチレンガスで８．０ｋｇｆ／ｃｍ²まで再加
圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０３１１】さらに、重合開始からテトラフルオロエチ
レンガスが約６０ｇ消費されるごとに圧入する前記のヒ
ドロキシ基を有する含フッ素エチレン性重合体（前記式
（７）で示される化合物）の量を１．２３ｇを計９回
（計１１．１０ｇ）とした以外は製造例４と同様にして
６８０ｇの共重合体の白色固体をえた。えられた共重合
体の組成は¹⁹Ｆ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析によりＴＦＥ／
ＰＰＶＥ／（式（７）で示されるヒドロキシ基を有する
含フッ素エチレン性単量体）＝９７．６／２．０／０．
４モル％であった。また、赤外スペクトルは３６２０〜
３４００ｃｍ^-1に−ＯＨの特性吸収が観測された。ＤＳ
Ｃ分析によりＴｍ＝３１０℃、ＤＴＧＡ分析により分解
開始温度３６８℃、１％熱分解温度Ｔｄ＝３７５℃であ
った。高化式フローテスターを用いて直径２ｍｍ、長さ
８ｍｍのノズルを用い、３７２℃で予熱５分間、荷重７
ｋｇｆ／ｃｍ²でメルトフローレートを測定したところ
４２ｇ／１０ｍｉｎであった。

【０３１２】製造例６（官能基を含まないＰＦＡの合成）製造例４において、
パーフルオロ（１，１，９，９−テトラハイドロ−２，
５−ビストリフルオロメチル−３，６−ジオキサ−８−
ノネノール）（式（７）で示される化合物）を用いない
こと、さらにメタノールを２４０ｇ使用すること以外
は、製造例４と同様にして合成を行ない、官能基を含ま
ないＰＦＡ５９７ｇをえた。

【０３１３】製造例４と同様にして、えられたＰＦＡを
分析したところＴＦＥ／ＰＰＶＥ＝９８．２／１．８モル％Ｔｍ＝３１０℃ Ｔｄ＝４６９℃（１％重量減）メルトフローレート＝２４ｇ／１０ｍｉｎであった。

【０３１４】製造例７（ヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料の製造）製造
例４でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉末（見掛比
重０．５、真比重２．１、平均粒径６００ミクロン）を
ローラーコンパクター（新東工業（株）製ＢＣＳ−２５
型）で幅６０ｍｍ、厚さ５ｍｍにシート状に圧縮した。
つぎに解砕機で約１０ｍｍ径に解砕し、さらに粉砕機
（（株）奈良機械製作所製コスモマイザーＮ−１型）を
用いて、室温で１１０００ｒｐｍで微粉砕した。つぎに
分級機（新東京機械（株）製ハイボルダー３００ＳＤ
型）で１７０メッシュ（８８ミクロン目開き）以上の粗
粉子を取り除き、ヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗
料をえた。その粉末の見掛密度は０．７ｇ／ｍｌ、平均
粒径２０μｍであった。

【０３１５】製造例８（官能基を含まないＰＦＡ粉体塗料の製造）製造例４で
えたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉末にかえて製造例
６でえた官能基を含まないＰＦＡ粉末（見掛比重０．
６、真比重２．１、平均粒径４００ミクロン）を用いた
以外は製造例７と同様にしてＰＦＡ粉体塗料を作成し
た。その粉末の見掛密度は０．７３ｇ／ｍｌ、平均粒径
２０μｍであった。

【０３１６】製造例９（フッ素を有さない官能基含有単量体を用いた、含フッ
素重合体の合成）撹拌機、バルブ、圧力ゲージ、温度計
を備えた１リットルのステンレス製オートクレーブに、
酢酸ブチル２５０ｇ、ピバリン酸ビニル（ＶＰｉ）３
６．４ｇ、フッ素を有さないヒドロキシル基含有単量体
として、４−ヒドロキシルブチルビニルエーテル（ＨＢ
ＶＥ）３２．５ｇ、イソプロポキシカルボニルパーオキ
サイド４．０ｇを仕込み、０℃に氷冷し、窒素ガスで充
填置換したのち真空にし、イソブチレン（ＩＢ）４７．
５ｇとテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）１４２ｇを仕
込んだ。

【０３１７】撹拌を行いながら４０℃に加熱し、３０時
間反応させ、反応容器内圧力が２．０ｋｇ／ｃｍ²以下
に下がった時点で反応を停止した。オートクレーブを冷
却し、未反応のガスモノマーを放出したところ、含フッ
素重合体の酢酸ブチル溶液がえられた。ポリマー濃度は
４５％であった。

【０３１８】えられた含フッ素重合体の酢酸ブチル溶液
から、再沈法により含フッ素重合体を取り出し、充分減
圧および乾燥させることにより白色固体として単離し
た。¹Ｈ−ＮＭＲ、¹⁹Ｆ−ＮＭＲ元素分析によりえられ
た含フッ素重合体を分析したところ、ＴＦＥ／ＩＢ／Ｖ
Ｐｉ／ＨＢＶＥ＝４４／３４／１５／７モルからなる共
重合体であった。

【０３１９】製造例１０（ヒドロキシル基を有するＰＦＡのフィルムの作製）製
造例４でえた白色固体８．０ｇを１００ｍｍφの金型に
入れ３５０℃に設定したプレス機にセットし予熱を３０
分間行なったのち、７０ｋｇ／ｃｍ²で１分間圧縮成形
を行ない、厚さ０．５ｍｍのフィルムをえた。

【０３２０】製造例１１（ヒドロキシル基を有するＰＦＡのフィルムの作製）製
造例５でえた白色固体を用いたこと以外は製造例１０と
同様にして厚さ０．５ｍｍのフィルムをえた。

【０３２１】製造例１２（官能基を含まないＰＦＡのフィルムの作製）製造例６
でえた白色固体を用いたこと以外は製造例１０と同様に
して厚さ０．５ｍｍのフィルムをえた。

【０３２２】製造例１３（ヒドロキシル基を有するＰＦＡの押出によるフィルム
の作製）製造例４でえた白色固体から２軸押出機（東洋
精機（株）製ラボプラストミル）を用いて３５０〜３７
０℃で押出しを行いペレットを作製した。そのペレット
を用い、単軸押出機（東洋精機（株）ラボプラストミ
ル）にて３６０℃〜３８０℃、ロール温度１２０℃で押
出を行ない、巾１０ｃｍ、厚さ１００〜１５０μｍのフ
ィルムをえた。

【０３２３】製造例１４（官能基を含まないＰＦＡの押出によるフィルムの作
製）製造例６でえた白色固体を用いたこと以外は製造例
１３と同様にしてペレットを作製し、さらに押出により
製造例１７と同様にして巾１０ｃｍ、厚さ１００〜１５
０μｍのフィルムをえた。

【０３２４】製造例１５（ヒドロキシル基を有するＰＦＡとＰＴＦＥとの積層フ
ィルム）製造例１３でえたヒドロキシル基を有するＰＦ
Ａフィルムと厚さ０．５ｍｍのＰＴＦＥフィルムを重ね
合わせ、製造例１０と同様にして圧縮成形した。

【０３２５】２層は互いに強固に接着していた。

【０３２６】実施例１（１）基材の前処理厚さ１．５ｍｍの純アルミニウム板（Ａ１０５０Ｐ）お
よび厚さ１．５ｍｍのＳＵＳ３０４を用い、それぞれア
セトンにより脱脂を行なった。

【０３２７】（２）官能基を有する含フッ素重合体から
なるプライマー層の形成製造例１でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる
水性分散体を用いて、エアスプレーで、膜厚が約５μｍ
になるように塗装し、９０℃で１０分間赤外乾燥したの
ち、３８０℃で２０分間焼成した。

【０３２８】（３）官能基を有さない含フッ素重合体か
らなる層（トップ層）の形成（２）でえたプライマー層の上に官能基を有さない含フ
ッ素重合体からなる塗料として、ＰＴＦＥからなる水性
塗料（ダイキン工業（株）製ポリフロンＴＦＥエナ
メルＥＫ４３００ＣＲＮ）をエアスプレーにて膜厚が約
２０μｍになるように塗装し、９０℃で１０分間赤外乾
燥したのち３８０℃で２０分間焼成した。

【０３２９】（４）接着性の評価評価方法は、つぎのとおりである。

【０３３０】（碁盤目試験）コーティング面にＪＩＳ
Ｋ５４００１９９０，８．５．２に規定された碁盤
目１００マスを作成し、この面にセロテープ（ニチバン
（株）製の粘着テープ）を充分に密着させ、ただちに引
き剥がす。新しいセロテープでこの引き剥がしを１０回
行ない、１００マス中何マスが残存しているかを評価す
る。結果を表１に示した。

【０３３１】実施例２官能基を有する含フッ素重合体からなるプライマーを、
製造例２でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる
水性分散体を用いてプライマー層を形成したこと以外
は、実施例１と同様にして塗板を作製し、接着性の評価
を行なった。結果を表１に示す。

【０３３２】比較例１官能基を有する含フッ素重合体からなるプライマーに代
えて、製造例３でえた官能基を有さないＰＦＡからなる
水性分散体を用いてプライマー層を形成させたこと以外
は、実施例１と同様にして塗板を作製し、接着性の評価
を行なった。結果を表１に示す。

【０３３３】実施例３、４および比較例２官能基を有さない含フッ素重合体からなる塗料としてＦ
ＥＰからなる水性塗料（ダイキン工業（株）製ネオフ
ロンＦＥＰディスパージョンＮＤ−１）を用いてトッ
プ層を形成したこと以外は、実施例３は実施例１と、実
施例４は実施例２と、比較例２は比較例１とそれぞれ同
様にして塗板を作製し、接着性の評価を行なった。結果
を表１に示す。

【０３３４】実施例５（１）基材の前処理実施例１と同様にして行なった。

【０３３５】（２）官能基を有する含フッ素重合体から
なるプライマー層の形成製造例１でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる
水性分散体をエアスプレーで膜厚が約５μｍになるよう
に塗装し、９０℃で１０分間赤外乾燥した。

【０３３６】（３）官能基を有さない含フッ素重合体か
らなる層（トップ層）の形成前記（２）でえたプライマー層の上に官能基を有さない
含フッ素重合体からなる塗料として、ＰＦＡの粉体塗料
（ダイキン工業（株）製ネオフロンＰＦＡ粉体塗料
ＡＣＸ−３１）を用い静電塗装により、膜厚が４０μｍ
となるように塗装し、３８０℃で２０分間焼成した。

【０３３７】（４）接着性の評価実施例１と同様にして行なった。結果を表１に示す。

【０３３８】実施例６官能基を有する含フッ素重合体からなるプライマーを、
製造例２でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡからなる
水性分散体を用いてプライマー層を形成したこと以外
は、実施例５と同様にして塗板を作製し、接着性の評価
を行なった。結果を表１に示す。

【０３３９】比較例３官能基を有する含フッ素重合体からなるプライマーに代
えて、製造例３でえた官能基を有さないＰＦＡからなる
水性分散体を用いてプライマー層を形成させたこと以外
は、実施例５と同様にして塗板を作製し、接着性の評価
を行なった。結果を表１に示す。

【０３４０】実施例７（ヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料の接着性評
価）（１）接着試験用のプレスシートの作製製造例７でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料
約４ｇを直径６０ｍｍの円筒型金型に入れ、プレス機を
用い室温にて３００ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力で圧縮成形
し、円盤型のコールドプレスシート（以下、「ＰＦＡシ
ート」ともいう）をえた。

【０３４１】（２）基板の前処理１００×１００×１（ｍｍ）の純アルミニウム板をアセ
トンで脱脂した後サンドブラスト処理を行なった。

【０３４２】（３）接着サンプル作成上記（１）でえたＰＦＡシートをアルミニウム板（上記
（２））の上に置き、熱風乾燥機に入れ、３３０℃１０
分間加熱溶融させた。膜厚約４５０μｍのＰＦＡシート
がアルミニウム板に接着したサンプルがえられた。図１
にＰＦＡシート１とアルミニウム板２とからなる接着サ
ンプルの概略平面図を示す。

【０３４３】（４）接着強度の測定図１に示すように、前記（３）でえた接着サンプルのＰ
ＦＡシート１に幅ａ（１０ｍｍ）の間隔でカッターで切
れ目を入れ、各短冊状のシート１の一方の端をめくり、
接着強度測定用の測定具をえた。図２にえられた接着測
定用の測定具の概略斜視図を示す。図２に示すように、
アルミニウム板２に対してシート１を９０°の角度で引
っぱり、剥離強度を測定した。テンシロン万能試験機
（オリエンテック（株）製）を用い、室温下、クロスヘ
ッドスピード５０ｍｍ／ｍｉｎで測定したところ、面積
法による平均剥離荷重で５．５ｋｇｆ／ｃｍの接着強度
を示した。

【０３４４】比較例４（官能基を含まないＰＦＡ粉体塗料の接着性評価）製造
例７でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料にか
えて製造例８でえた官能基を含まないＰＦＡ粉体塗料を
用いた以外は実施例７と同様にして接着試験用プレスシ
ートの作製、基材の前処理、接着サンプル作製を行ない
接着強度の測定を行なった。

【０３４５】官能基を含まないＰＦＡ粉体塗料の接着強
度は、０．８ｋｇｆ／ｃｍであった。

【０３４６】実施例８（ヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料の静電塗装）
実施例７と同様に前処理したアルミニウム板に、製造例
７でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料を、静
電粉体塗装機（岩田塗装（株）製ＧＸ３３００型）を用
い、室温で印加電圧４０ｋＶで静電塗装した。塗装板を
３３０℃１５分間熱風乾燥機にて焼成し塗装膜をえた。

【０３４７】塗膜は、透明で均一な連続膜であって、基
剤のアルミニウム板とも強固に密着した。

【０３４８】比較例５（フッ素を有さない官能基含有単量体を用いた含フッ素
重合体の耐熱性）製造例９でえられた含フッ素重合体の
熱分解温度をＴＧＡ分析により測定したところ、１％熱
分解温度で２２０℃であった。これより、製造例９でえ
たようなフッ素を有さない官能基含有単量体を用いた含
フッ素重合体は耐熱性が低いことがわかった。

【０３４９】さらに製造例９でえられた含フッ素共重合
体を酢酸ブチルに１０重量％の濃度に溶解させた。

【０３５０】つぎに実施例５において、プライマー層に
用いたヒドロキシル基を有するＰＦＡの水性分散体にか
えて、上記製造例９の含フッ素共重合体の酢酸ブチル溶
液を用いた以外は実施例５と同様、純アルミ基材に基材
の前処理、製造例９の含フッ素共重合体を用いたプライ
マー層の塗布、トップ層の塗布（ＰＦＡ粉体塗料の静電
塗装）を行なった。

【０３５１】塗布後３８０℃、２０分間焼成によってえ
た塗膜は黄褐色に着色し、発泡、剥離も見られ、均一な
透明被膜はえられなかった。

【０３５２】

【表１】

【０３５３】実施例９〜１２（ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムと金属との接着性
試験）金属板として、厚さ０．５ｍｍの脱脂したクロム
酸、処理アルミ、純アルミ、鋼板を用いて、ヒドロキシ
ル基を有するＰＦＡフィルム（製造例１０または１１の
フィルム）との接着性試験を以下のように行なった。結
果を表２に示した。

【０３５４】（剥離試験用の試験片の作製）図３に剥離
試験用の試験片を作製するために作製した積層体の概略
斜視図を示す。図３に示すように、製造例１０〜１１で
えたヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムを接着剤層３と
して、厚さ０．１ｍｍのスペーサー（アルミ箔）４を２
枚の金属板５の間にはさみ、３５０℃に設定したプレス
機にセットし、予熱（２０分間）したのち、５０ｋｇ／
ｃｍ²で１分間加圧して、長さｂ（１５０ｍｍ）、幅ｃ
（７０ｍｍ）の積層体をえた。

【０３５５】えられた積層体の接着剤層３の層の厚さは
いずれも０．１ｍｍであった。さらに積層体を幅２５ｍ
ｍに切断し、一方の端から距離ｅ（１００ｍｍ）のとこ
ろでスペーサー部分をＴ型に曲げ、剥離試験用の試験片
とした。図４にえられた剥離試験用の試験片の概略斜視
図を示す。図４中、３は接着剤層で５は金属板である。

【０３５６】（剥離試験）ＪＩＳＫ６８５４−１９７
７のＴ型剥離試験方法に基づき、オリエンテック（株）
製テンシロン万能試験機を用い、室温下、クロスヘット
スピード５０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。測定は最大剥離
強度（ｋｇｆ／２５ｍｍ）と最小剥離強度（ｋｇｆ／２
５ｍｍ）を示した。

【０３５７】比較例６〜８（官能基を含まないＰＦＡフィルムと金属との接着性試
験）製造例１０または１１のヒドロキシル基を有するＰ
ＦＡフィルムにかえて製造例１２でえた官能基を含まな
いＰＦＡフィルムを用いたこと以外は実施例９と同様に
して試験片の作製および剥離試験を行なった。結果を表
２に示した。

【０３５８】実施例１３〜１４（ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムとガラスとの接着
性試験）ガラス板として３０×２０×５ｍｍのパイレッ
クスガラスを用いて、ヒドロキシル基を有するＰＦＡと
の接着性試験を以下のように行なった。

【０３５９】さらに接着後の積層体の耐温水性試験およ
びメタノール浸漬試験も行なった。結果を表３に示し
た。

【０３６０】（引張剪断試験用の試験片の作製）図５に
引張剪断試験用の試験片の概略斜視図を示す。図５に示
すように製造例１０〜１１でえたヒドロキシル基含有Ｐ
ＦＡフィルム（長さｆが１０ｍ、幅ｇが２０ｍｍ、厚さ
ｈが０．１ｍｍ）を接着剤層３としてパイレックスガラ
ス板６（長さｉが３０ｍ、幅ｇが２０ｍｍ、厚さｊが５
ｍｍ）の間にはさみ、３ｋｇの荷重をのせ、電気炉のな
かで３５０℃、３０分間放置し、試験片をえた。接着剤
層３の厚さは、スペーサーにより０．１ｍｍに調整し
た。

【０３６１】（接着強度）図６に引張剪断法により接着
強度を測定するために用いる試験装置を説明するための
概略説明図を示す。図６に示すように、前述のようにし
てえられた試験片７の形状にあわせた試験用治具８をオ
リエンテック（株）製テンシロン万能試験機９にセット
し、クロスヘッドスピード２０ｍｍ／ｍｉｎで引張剪断
試験を行なった。測定は最大接着強度（ｋｇｆ／ｃ
ｍ²）を示した。

【０３６２】（耐温水性試験）前記に示した方法で作製
した試験片を用いて、５０℃の温水に浸漬し、６時間後
の接着性を観察し、７２時間後の接着強度（ｋｇｆ／ｃ
ｍ²）を測定した。

【０３６３】（メタノール浸漬試験）前記に示した方法
で作製した試験片を用いて室温でメタノール中に浸漬さ
せ接着性を観察した。

【０３６４】比較例９（官能基を含まないＰＦＡフィルムとガラスとの接着
性）製造例１０または１１のヒドロキシル基を有するＰ
ＦＡフィルムにかえて製造例１２でえた官能基を含まな
いＰＦＡフィルムを用いたこと以外は実施例１３と同様
にして試験片の作製および各種試験を行なった。結果を
表３に示す。

【０３６５】実施例１５（ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムとステンレスとの
接着性、後加工性試験）金属板として、長さ１５０ｍ
ｍ、幅７０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの脱脂したＳＵＳ３０
４鋼板を用いて以下のようにしてラミネート試験板を作
成した。製造例１３でえたヒドロキシル基を含むＰＦＡ
フィルムと製造例１４でえた官能基を含まないＰＦＡフ
ィルムを前記ＳＵＳ板と同じサイズに切断した。

【０３６６】さらに離型用フィルムとしてポリイミドフ
ィルム（デュポン製カプトン２００−Ｈ）も同様のサイ
ズに切断した。

【０３６７】図７にえられたラミネート試験板の概略断
面図を示す。図７に示すように２枚のＳＵＳ板１１の間
に、前記のヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルム１２、官
能基を含まないＰＦＡフィルム１３、ポリイミドフィル
ム１４をはさみ、３５０℃に設定したプレス機にセット
し、予熱（２０分間）したのち、５０ｋｇ／ｃｍ²で１
分間加圧してラミネート試験板をえた。

【０３６８】冷却後、ポリイミドフィルム１４に接する
ＳＵＳ板１１を取り除いたところ、ポリイミドフィルム
が官能基を含まないＰＦＡフィルム１４の界面で自然剥
離した。

【０３６９】その結果、ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィ
ルム１２を接着層とした、透明性の良好なＳＵＳ板１１
とＰＦＡフィルム１３との３層積層体がえられた。図８
に、えられた３層積層体の概略断面図を示す。

【０３７０】さらに、えられた３層積層体にカッターナ
イフで素地であるＳＵＳ板１に達するまで１ｍｍ角の基
盤目を１００個つくり、基盤目の中央をエリクセン試験
機で５ｍｍ押し出した。その結果、ヒドロキシル基含有
ＰＦＡフィルム１２は全く剥離せず、素地であるＳＵＳ
板１１に強固に密着した。

【０３７１】ＰＦＡフィルム１２はＳＵＳ板１１に強固
な接着性を示した。

【０３７２】比較例１０（官能基を含まないＰＦＡフィルムとステンレスとの接
着性、後加工性試験）ヒドロキシル基を有するＰＦＡフ
ィルムを用いないこと以外は実施例１５と同様にしてＳ
ＵＳ板１１と官能基を含まないＰＦＡフィルム１３との
積層体をえた。図９にえられた積層体の概略断面図を示
す。

【０３７３】えられた積層体は見た目では接着している
が、官能基を含まないＰＦＡフィルム１３をＳＵＳ板１
１から容易に剥離させることができた。

【０３７４】さらに、実施例１５と同様にエリクセン試
験を行った。基盤目１００個中６０個において、切り目
を中心に剥離した。

【０３７５】実施例１６（ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムとポリイミドフィ
ルムとの接着性試験）製造例１３でえたヒドロキシル基
含有ＰＦＡフィルム１２、製造例１４でえた官能基を含
まないＰＦＡフィルム１３およびポリイミドフィルム１
４を実施例１５と同様の大きさに切断し、２枚のＳＵＳ
板１１の間にはさみ、実施例１５と同様にしてプレス機
で加熱してラミネート試験板をえた。図１０にえられた
ラミネート試験板の概略断面図を示す。ついで、冷却後
ＳＵＳ板１１をはがして積層体をえた。図１１にえられ
た積層体の概略断面図を示す。さらに積層体を幅２５ｍ
ｍに切断した。

【０３７６】ついで図１２にＴ型剥離試験に供する前記
積層体の概略断面図を示す。図１２において、ポリイミ
ドフィルム１４とヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルム１
２の界面を一部はがし、図１２に示す矢印の方向で、実
施例１と同様にＴ型剥離試験を行なったところ、面積法
による平均剥離荷重で４．０ｋｇｆ／２５ｍｍの接着性
を示した。

【０３７７】比較例１１（官能基を含まないＰＦＡフィルムとポリイミドフィル
ムとの接着性試験）図１３に実施例１と同様にしてＴ型
剥離試験に供する積層体の概略断面図を示す。図１３に
おいて、実施例１６でえた幅２５ｍｍの積層体のポリイ
ミドフィルム１４と官能基を含まないＰＦＡフィルム１
３の界面を一部はがし、図１３に示す矢印の方向で実施
例１６と同様にＴ型剥離試験を行なったが、接着力を示
さなかった。

【０３７８】比較例１２（フッ素を有さない官能基含有単量体を用いた含フッ素
重合体の耐熱性）製造例９でえられた含フッ素重合体の
熱分解温度をＴＧＡ分析により測定したところ１％熱分
解温度で２２０℃であった。これより、製造例９でえた
ようなフッ素を有さない官能基含有単量体を用いた含フ
ッ素重合体は耐熱性が低いことがわかった。

【０３７９】さらに、製造例９でえられた含フッ素重合
体を酢酸ブチルに１０重量％の濃度に溶解させた。

【０３８０】実施例９と同じ前処理を行なったアルミニ
ウム板に上記製造例９の含フッ素重合体の酢酸ブチル溶
液をエアスプレーで膜厚が約１０μｍとなるように塗装
し９０℃で１０分間赤外乾燥した。

【０３８１】塗装してえたフッ素を含まない官能基含有
単量体を用いた含フッ素重合体の被膜１６の上に製造例
１４でえた官能基を含まないＰＦＡフィルム１３、離型
用のポリイミドフィルム１４（実施例１５と同じ）、ア
ルミニウム板１５を順に重ね、実施例１５と同様プレス
機で３５０℃で加熱、加圧しラミネート試験板をえた。
えられたラミネート試験板の概略断面図を図１４に示
す。

【０３８２】該ラミネート試験板を冷却後、ポリイミド
フィルム１４に接するアルミニウム板１５、およびポリ
イミドフィルム１４を取り除いて積層体をえた。

【０３８３】えられた積層体は、黄褐色に着色し、ＰＦ
Ａフィルム１３とアルミニウム板１５の間で発泡や剥離
なども生じ、均一で透明な積層体はえられなかった。

【０３８４】

【表２】

【０３８５】

【表３】

【０３８６】実施例１７〜１８実施例８でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料
を静電塗装した塗板（実施例１７）、製造例１３でえた
ヒドロキシル基を有するＰＦＡの押出フィルム（実施例
１８）を用いて以下に示す方法で非粘着性試験を行なっ
た。結果を表４に示す。

【０３８７】（非粘着性試験）測定は２３℃±２℃で行
なった。図１５に非粘着性試験に用いる試験片の概略斜
視図を示す。試験板１７は長さ１５０ｍｍ以上で、表面
の汚れは、アセトンでふきとった。まず、１８ｍｍ幅の
粘着テープ１８（ＪＩＳＺ１５２２）を３００ｍｍ
切り取り、１５０ｍｍの長さｋの部分だけを試験板１７
の上にのせ、テープ１８の上からＪＩＳＳ６０５
０の消しゴムでこすり、圧着させて接着部分１９をう
る。残った１５０ｍｍの部分には紙をはり（図示せ
ず）、取り扱いしやすいようにした。圧着後約２０分放
置し、テープ１８を試験板１７に馴染ませた。テープ１
８を試験板１７の端から幅ｍが２５ｍｍのところまでは
がし、試験板１７を引張試験機の下側のつかみ具へ取り
付けた。剥がしたテープ１８の先端を１８０°折り返
し、上側つかみ具へ、テープ１８が真っ直ぐ剥がれるよ
うに取り付けた。引張速度２０ｍｍ／分で、試験機で試
験板１７からテープ１８が剥がれる力を測定した。値は
テープ１８が滑らかに剥がれている部分の平均を測定値
とした。結果を表４に示す。

【０３８８】比較例１３〜１４（官能基を有さないＰＦＡフィルムの非粘着性試験）製
造例１４でえた官能基を含まないＰＦＡの押出フィルム
（比較例１３）および何も被覆していないガラス板（比
較例１４）を用いて実施例１７と同様にして非粘着性試
験を行なった。結果を表４に示す。

【０３８９】

【表４】

【０３９０】表４より、ＯＨ基を含有するＰＦＡも官能
基を含まないＰＦＡとほぼ同様なすぐれた非粘着性を有
することがわかった。

【０３９１】実施例１９〜２０実施例８でえたヒドロキシル基を有するＰＦＡ粉体塗料
を静電塗装した塗板（実施例１７）、製造例１３でえた
ヒドロキシル基を有するＰＦＡの押出フィルム（実施例
１８）を試験板（またはフィルム）として用いて以下に
示す方法でカーボン汚染試験および耐候性試験（実施例
２０のみ）を行なった。

【０３９２】カーボン汚染性試験（カーボン溶液の調製）カーボン粉末（三菱化学（株）
製ＭＡ１００）１０ｇをイオン交換水９０ｇに加え、
ガラスビーズを用いて分散、混合し、カーボン分散液を
えた。

【０３９３】（カーボンの塗布）前記カーボン分散液を
スプレーにて前記塗装板またはフィルムに約５０ｇ／ｍ
²塗装し８０℃で２時間加熱して、黒色の試験板をえ
た。

【０３９４】（評価）えられた黒色の試験板を、流水に
さらしながら、ハケでなぞり洗浄した。ついで目視にて
汚染の度合を観察し、以下の基準で評価した。結果を表
１４に示す。

【０３９５】 ○：洗浄により汚染の除去が可能であり、ほぼ汚染試験
前の塗装板またはフィルムにもどった。 △：洗浄により汚染の一部を除去できたが、塗装板また
はフィルム全面に灰色の汚れがしみ込んだように付着し
ており、その汚れは除去できなかった。 ×：塗装板またはフィルム全面に黒色の汚れが残り、水
洗では除去できなかった。

【０３９６】耐候性試験前記塗装板またはフィルムをアイスーパーＵＶテスター
（岩崎電機（株）製）に投入し、促進耐候性試験を行な
い、５００時間試験後の塗装板の対水接着角を測定し
た。結果を表５に示す。

【０３９７】比較例１７実施例７と同じアルミニウム板を８０〜１２０メッシュ
のサンドブラスト処理した後、プライマー（ダイキン工
業（株）製、ポリフロンＴＦＥエナメルＥＫ−１９５
９ＤＧＮ）をスプレー塗装を行ない、赤外乾燥炉で９
０℃で乾燥させ、プライマー層を設けた。

【０３９８】前記プライマー層上にＰＦＡ粉体塗料（ダ
イキン工業（株）製、ネオフロン粉体塗料ＡＣＸ−３
１）を静電塗装した後３５０℃で３０分間焼成し、被膜
を形成したＰＦＡ粉体塗装板をえた。プライマーの灰褐
色の被膜がえられた。

【０３９９】また、前記ＰＦＡ粉体塗装板を用いて、実
施例１９と同様にしてカーボン汚染性試験を行った。結
果を表５５に示す。

【０４００】比較例１８常温硬化型フッ素樹脂塗料用ワニスであるゼッフルＧＫ
５１０（ダイキン工業（株）製、ＯＨ価６０）１００
ｇ、イソシアネート硬化剤コロネートＨＸ、（日本ポリ
ウレタン（株）製）１０．５ｇおよび酢酸ブチル１２０
ｇを混合し、ＯＨ／ＮＣＯ比＝１：１に調整したクリア
塗装用塗料を作製した。

【０４０１】比較例７と同様にサンドブラスト処理をし
たアルミニウム板に、前記クリア塗装用塗料をスプレー
塗装した後、１２０℃で３０分間焼成して被膜を形成し
た塗装板をえた。また、該塗装板を用いて実施例２０と
同様の試験を行なった。結果を表５に示す。

【０４０２】比較例１９常温硬化型アクリル樹脂塗料用ワニスであるアクリディ
ックＡ８０１（大日本インキ（株）製、ＯＨ価１００）
１００ｇとイソシアネート硬化剤コロネートＨＸ（比較
例４と同じ）１７ｇ、酢酸ブチル１２０ｇを混合し、Ｏ
Ｈ／ＮＣＯ比＝１：１に調整した塗料を作製した。この
塗料を用いて比較例１８と同様にしてアルミニウム板に
スプレー塗装、焼成を行なって被膜を形成した塗装板を
えた。

【０４０３】また、該塗装板を用いて実施例２０と同様
の試験を行なった。結果を表５に示す。

【０４０４】

【表５】

【０４０５】製造例１６（ヒドロキシル基を有するＰＦＡの合成）撹拌機、バル
ブ、圧力ゲージ、温度計を備えた６リットルのガラスラ
イニング製オートクレーブに純水１５００ｍｌを入れ、
窒素ガスで充分置換したのち、真空にし、１，２−ジク
ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１
１４）１５００ｇを仕込んだ。

【０４０６】ついで、パーフルオロ−（１，１，９，９
−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−
３，６−ジオキサ−８−ノネノール）（式７）の１０．
２ｇ、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰ
ＶＥ）１３０ｇ、メタノール１８０ｇを窒素ガスを用い
て圧入し、系内の温度を３５℃に保った。

【０４０７】撹拌を行ないながらテトラフルオロエチレ
ンガス（ＴＦＥ）を内圧が８．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとな
るように圧入した。ついで、ジ−ｎ−プロピルパーオキ
シジカーボネートの５０％メタノール溶液０．５ｇを窒
素を用いて圧入して反応を開始した。

【０４０８】重合反応の進行に伴って圧力が低下するの
で、７．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテトラ
フルオロエチレンガスで８．０ｋｇｆ／ｃｍ²まで再加
圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０４０９】テトラフルオロエチレンの供給を続けなが
ら、重合開始からテトラフルオロエチレンガスが約６０
ｇ消費されるごとに、前記のヒドロキシ基を有する含フ
ッ素エチレン性単量体（前記式７で示される化合物）の
５．１４ｇを計９回（計４６．３ｇ）圧入して重合を継
続し、重合開始よりテトラフルオロエチレンが約６００
ｇ消費された時点で供給を止めオートクレーブを冷却
し、未反応モノマーおよびＲ−１１４を放出した。

【０４１０】えられた重合体を水洗、メタノール洗浄を
行なったのち、真空乾燥することにより７２１ｇの白色
固体（粉末）をえた。えられた共重合体の組成は¹⁹Ｆ−
ＮＭＲ分析、ＩＲ分析によりＴＦＥ／ＰＰＶＥ／（式７
で示されるヒドロキシ基を有する含フッ素エチレン性単
量体）＝９７．６／２．０／１．８モル％であった。ま
た、赤外スペクトルは３６２０〜３４００ｃｍ^-1に−Ｏ
Ｈの特性吸収が観測された。ＤＳＣ分析によりＴｍ＝３
１１℃、ＤＴＧＡ分析により分解開始温度３６８℃、１
％熱分解温度Ｔｄ＝３６２℃であった。高化式フローテ
スターを用いて直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルを用
い、３７２℃で予熱５分間、荷重７ｋｇｆ／ｃｍ²でメ
ルトフローレートを測定したところ８５ｇ／１０ｍｉｎ
であった。

【０４１１】えられた白色粉末を２軸押出機（東洋精機
（株）ラボプラストミル）にて３５０〜３７０℃で押出
しを行ないペレットを作製した後、製造例１３と同様に
して押出により幅１０ｃｍ、厚さ１００〜１５０μｍの
フィルムをえた。

【０４１２】実施例２１（ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムとガラスとの接着
耐久性）（接着耐久性試験用積層体の作製）図１６に接着耐久性
試験用積層体をうるために作製したラミネート試験板の
概略断面図を示す。図１６に示すように長さ１５０ｍ
ｍ、幅７０ｍｍのガラス板２３の中央に長さ１２０ｍ
ｍ、幅４０ｍｍに切断した製造例１６でえたヒドロキシ
ル基を有するＰＦＡフィルム２１をのせ、その上に同じ
大きさの官能基を有さないＰＦＡフィルム２２（製造例
１４のフィルム）およびポリイミドフィルム２３（実施
例１５と同じもの）を重ね、さらに上記ガラス板２３と
同じ大きさのアルミニウム板２４を重ね、３５０℃に設
定したプレス機にセットし、予熱（２０分）したのち、
約２０ｋｇ／ｃｍ²で１分間加圧してラミネート試験板
をえた。冷却後アルミニウム板２４およびポリイミドフ
ィルム２３を取り除いて接着耐久性試験用積層体をえ
た。

【０４１３】図１７にえられた接着耐久性試験用積層体
の概略断面図を示す。

【０４１４】（耐候性試験）上記のヒドロキシル基含有
ＰＦＡフィルム２１を接着層にして官能基を有さないＰ
ＦＡフィルム２２をガラス板２０に積層した積層体をア
イスーパーＵＶテスター（岩崎電機（株）製）に投入
し、促進耐候性試験を行なった。外観変化のないものを
○とした。

【０４１５】（耐熱性試験）上記積層体を１５０℃の雰
囲気中に１２時間放置した。外観上変化のないものを○
とした。

【０４１６】（温湿度サイクル）−４０℃／１時間、８
５℃／８５％ＲＨ／４時間の温湿度サイクル試験を２０
サイクル行なった。外観上変化のないものを○とした。

【０４１７】以上の各種試験結果を表６に示す。

【０４１８】比較例２０（官能基を含まないＰＦＡフィルムとガラスとの接着耐
久性）ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムにかえて、参
考例３でえた官能基をもたないＰＦＡフィルムを用いた
以外は、実施例２１と同様にして、試験用積層体を作製
して耐久性試験を行なった。結果を表６に示す。

【０４１９】比較例２１（表面処理ＦＥＰ／ＥＶＡフィルム／ガラス積層体の接
着耐久性）ヒドロキシル基含有ＰＦＡフィルムにかえて
ＥＶＡフィルム（住友化学工業（株）製、ボンドファー
スト７Ｂ、厚さ２００μｍ）を接着層として、官能基を
含まないＰＦＡフィルムにかえてＦＥＰの片面表面処理
フィルム（ダイキン工業（株）製、ネオフロンＦＥＰフ
ィルムＮＦ−０１００Ｂ１）を、表面処理面をＥＶＡ
フィルム層に接触させて重ね、１８０℃の温度でプレス
接着させた以外は実施例２１と同様にして、表面処理Ｆ
ＥＰ／ＥＶＡ／ガラスの積層体をえた。これを用い実施
例２１と同様の耐久性試験を行なった。結果を表６に示
す。

【０４２０】

【表６】

【０４２１】

【発明の効果】本発明によれば、複雑な工程を必要とす
ることなく、基材への接着性にすぐれた含フッ素重合体
からなる材料を基材に適用してなる防汚性複合材をうる
ことができる。また、本発明によれば、さらに耐熱性、
耐候性、非粘着性、撥水撥油性、汚れ除去性、耐薬品
性、防錆性、抗菌性、耐エネルギー線性および低摩擦性
などにすぐれた複合材をうることができ、調理機器や器
具、ＯＡ関連機器、建材、自動車、家電製品などの汚れ
を防止できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例７において接着強度を測定する
ために作製した接着サンプルの概略平面図である。

【図２】本発明の実施例７における接着強度の測定に用
いた測定具の概略斜視図である。

【図３】本発明における接着性試験（Ｔ型剥離試験）に
供する試験片をうるために作製した積層体の概略斜視図
である。

【図４】本発明における接着性試験（Ｔ型剥離試験）に
供する試験片の概略斜視図である。

【図５】本発明における接着性試験（引張剪断試験）に
供する試験片の概略斜視図である。

【図６】本発明における接着性試験（引張剪断試験）に
用いる試験装置の概略説明図である。

【図７】本発明の実施例１５において作製したラミネー
ト試験板の概略断面図である。

【図８】本発明の実施例１５においてえられた３層積層
体の概略断面図である

【図９】本発明の比較例１０においてえられた積層体の
概略断面図である。

【図１０】本発明の実施例１６における積層体をうるた
めに作製したラミネート試験板の概略断面図である。

【図１１】本発明の実施例１６においてえられた積層体
の概略断面図である。

【図１２】本発明の実施例１６において行なったＴ型剥
離試験に供する積層体の概略断面図である。

【図１３】本発明の比較例１０において行なったＴ型剥
離試験に供する積層体の概略断面図である。

【図１４】本発明の比較例１２において作製したラミネ
ート試験板の概略断面図である。

【図１５】本発明の試験例における非粘着性試験に供す
る試験片の概略斜視図である。

【図１６】本発明の実施例２１において接着耐久性試験
用積層体をうるために作成したラミネート試験板の概略
断面図である。

【図１７】本発明の実施例２１においてえた接着耐久性
試験用積層体の概略断面図である。

【符号の説明】

１ＰＦＡシート２、１５、２４アルミニウム板３接着剤４スペーサー５金属板６パイレックスガラス板７試験片８試験用治具９試験機１１ＳＵＳ板１２、２１ヒドロキシ基含有ＰＦＡフィルム１３、２２官能基を含まないＰＦＡフィルム１４、２３ポリイミドフィルム１６フッ素を含まない官能基含有単量体を用いた含フ
ッ素重合体の被膜１７試験板１８粘着テープ１９接着部分２０ガラス板

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【手続補正書】

【提出日】平成９年４月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者久米川昌浩大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者岡憲俊大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者実政久人大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者清水哲男大阪府摂津市西一津屋１番１号ダイキン工業株式会社淀川製作所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル
基、カルボン酸塩、カルボキシエステル基およびエポキ
シ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を
有する官能基含有含フッ素エチレン性単量体の少なくと
も１種の単量体０．０５〜３０モル％と（ｂ）前記の官
能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも
１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してな
る官能基含有含フッ素エチレン性重合体からなる材料を
基材に適用してなる防汚性複合材。
【請求項２】前記官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）が式（１）：ＣＸ₂＝ＣＸ¹−Ｒ_f−Ｙ（１）（式中、Ｙは−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸
塩、カルボキシエステル基またはエポキシ基、Ｘおよび
Ｘ¹は同じかまたは異なり水素原子またはフッ素原子、
Ｒ_fは炭素数１〜４０の２価の含フッ素アルキレン基、
炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数
１〜４０のエーテル基を含む含フッ素アルキレン基また
は炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシ
アルキレン基を表す）で示される少なくとも１種の官能
基含有含フッ素エチレン性単量体である官能基含有含フ
ッ素エチレン性重合体を基材に適用してなる請求項１記
載の防汚性複合材。
【請求項３】前記官能基を有さない含フッ素エチレン
性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレンである官能
基含有含フッ素エチレン性重合体を基材に適用してなる
請求項１または２記載の防汚性複合材。
【請求項４】前記官能基を有さない含フッ素エチレン
性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレン８５〜９
９．７モル％と式（２）：ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （２）（式中、Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜
５のパーフルオロアルキル基）で示される単量体０．３
〜１５モル％との混合単量体である官能基含有含フッ素
エチレン性重合体を基材に適用してなる請求項１または
２記載の防汚性複合材。
【請求項５】前記官能基を有さない含フッ素エチレン
性単量体（ｂ）が、テトラフルオロエチレン４０〜８０
モル％とエチレン２０〜６０モル％とその他の共重合可
能な単量体０〜１５モル％以下の混合単量体である請求
項１または２記載の防汚性複合材。
【請求項６】前記官能基含有含フッ素エチレン性単量
体（ａ）０．０１〜３０モル％と前記官能基を有さない
含フッ素エチレン性単量体（ｂ）としてフッ化ビニリデ
ン７０〜９９．９モル％とを共重合してなる官能基含有
含フッ素エチレン性重合体からなる材料を基材に適用し
てなる請求項１または２記載の建材用複合材。
【請求項７】前記官能基を有さない含フッ素エチレン
性単量体（ｂ）が、フッ化ビニリデン７０〜９９モル％
とテトラフルオロエチレン１〜３０モル％との複合単量
体、フッ化ビニリデン５０〜９９モル％とテトラフルオ
ロエチレン０〜３０モル％とクロロトリフルオロエチレ
ン１〜２０モル％との複合単量体、またはフッ化ビリニ
デン６０〜９９モル％とテトラフルオロエチレン０〜３
３モル％とヘキサフルオロプロピレン１〜１０モル％と
の混合単量体である請求項１または２記載の建材用複合
材。
【請求項８】前記請求項１〜７のいずれかに記載の官
能基含有含フッ素エチレン性重合体が塗料の形態で基材
に適用されてなる防汚性複合材。
【請求項９】前記請求項１〜７のいずれかに記載の官
能基含有含フッ素エチレン性重合体が水性分散液の形態
で基材に適用されてなる防汚性複合材。
【請求項１０】前記請求項１〜７のいずれかに記載の
官能基含有含フッ素エチレン性重合体が粉体塗料の形態
で基材に適用されてなる防汚性複合材。
【請求項１１】前記請求項１〜７のいずれかに記載の
官能基含有含フッ素エチレン性重合体がフィルムの形態
で基材に適用されてなる防汚性複合材。
【請求項１２】前記基材が金属系基材である請求項１
〜７のいずれかに記載の防汚性複合材。
【請求項１３】前記基材が非金属無機基材である請求
項１〜７のいずれかに記載の耐候性複合材。
【請求項１４】前記基材がガラス基材である請求項１
１記載の耐候性複合材。
【請求項１５】前記基材がコンクリートからなる請求
項１１記載の耐候性複合材。
【請求項１６】前記基材がセメントからなる請求項１
１記載の耐候性複合材。
【請求項１７】前記基材がタイルからなる請求項１１
記載の耐候性複合材。
【請求項１８】前記基材が陶板からなる請求項１１記
載の耐候性複合材。
【請求項１９】前記基材が合成樹脂基材である請求項
１〜７記載のいずれか記載の耐候性複合材。
【請求項２０】前記基材がポリカーボネートである請
求項１７記載の耐候性複合材。