JP2724802B2 - 撥水皮膜の製造方法 - Google Patents
撥水皮膜の製造方法Info
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- JP2724802B2 JP2724802B2 JP5302583A JP30258393A JP2724802B2 JP 2724802 B2 JP2724802 B2 JP 2724802B2 JP 5302583 A JP5302583 A JP 5302583A JP 30258393 A JP30258393 A JP 30258393A JP 2724802 B2 JP2724802 B2 JP 2724802B2
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- fine particles
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
- C03C2217/45—Inorganic continuous phases
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は撥水皮膜の製造方法に関
する。本発明により製造される撥水皮膜は、ガラス表面
に撥水性を付与するものとしては、自動車のウインドガ
ラス、ミラーなどに、また、鋼板などの耐久性を向上さ
せるものとして、防錆能力を付与する表面処理などに利
用できる。
する。本発明により製造される撥水皮膜は、ガラス表面
に撥水性を付与するものとしては、自動車のウインドガ
ラス、ミラーなどに、また、鋼板などの耐久性を向上さ
せるものとして、防錆能力を付与する表面処理などに利
用できる。
【０００２】
【従来の技術】雨天時などにウインドガラスやサイドミ
ラーに付着した水滴をはじき、視界を良好とすることを
目的として、撥水性ガラスが検討されている。例えばガ
ラス自体を撥水化することが考えられるが、現時点では
技術的に解決すべき課題が多々あり、実用化には至って
いない。そこでガラス基板表面に撥水性の透明皮膜を形
成することが想起され、種々の提案がなされている。
ラーに付着した水滴をはじき、視界を良好とすることを
目的として、撥水性ガラスが検討されている。例えばガ
ラス自体を撥水化することが考えられるが、現時点では
技術的に解決すべき課題が多々あり、実用化には至って
いない。そこでガラス基板表面に撥水性の透明皮膜を形
成することが想起され、種々の提案がなされている。
【０００３】例えば、特開平５−５１２３８号公報で
は、金属アルコキシドゾルと撥水性微粒子のディスパー
ジョンとを調整し、金属アルコキシドゾルとディスパー
ジョンとを混合してコーティング液とし、このコーティ
ング液をガラス基板の表面に塗布して塗膜を形成し、こ
の塗膜を焼成して撥水皮膜を形成する方法が開示されて
いる。
は、金属アルコキシドゾルと撥水性微粒子のディスパー
ジョンとを調整し、金属アルコキシドゾルとディスパー
ジョンとを混合してコーティング液とし、このコーティ
ング液をガラス基板の表面に塗布して塗膜を形成し、こ
の塗膜を焼成して撥水皮膜を形成する方法が開示されて
いる。
【０００４】この方法によれば、金属酸化物中に撥水性
を有する微粒子が分散された撥水皮膜をガラス基板表面
に形成することができるため、こうして製造される撥水
性ガラスは撥水皮膜の膜厚方向でほぼ均一に撥水機能を
発揮しうる。
を有する微粒子が分散された撥水皮膜をガラス基板表面
に形成することができるため、こうして製造される撥水
性ガラスは撥水皮膜の膜厚方向でほぼ均一に撥水機能を
発揮しうる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記方法で
は、例え撥水性微粒子の粒径を可及的に小さくし、これ
により光の散乱を防止したとしても、撥水皮膜に白濁を
生じる場合があった。この場合、撥水性ガラスにおいて
は、視認性の低下を招き、また、鋼板などの表面処理に
おいても、特に外板などに用いられる場合には、撥水皮
膜の白濁による外観変化に伴い、意匠性が損なわれるこ
とがある。
は、例え撥水性微粒子の粒径を可及的に小さくし、これ
により光の散乱を防止したとしても、撥水皮膜に白濁を
生じる場合があった。この場合、撥水性ガラスにおいて
は、視認性の低下を招き、また、鋼板などの表面処理に
おいても、特に外板などに用いられる場合には、撥水皮
膜の白濁による外観変化に伴い、意匠性が損なわれるこ
とがある。
【０００６】本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされ
たものであって、撥水皮膜の白濁を有効に防止しつつ、
撥水皮膜の膜厚方向でほぼ均一に撥水機能を発揮しうる
撥水皮膜を製造することを目的とする。
たものであって、撥水皮膜の白濁を有効に防止しつつ、
撥水皮膜の膜厚方向でほぼ均一に撥水機能を発揮しうる
撥水皮膜を製造することを目的とする。
【０００７】
（１）第１発明の撥水皮膜の製造方法は、金属アルコキ
シドゾルを調製するゾル調製工程と、乳化重合により撥
水性微粒子のディスパージョンを得るディスパージョン
調製工程と、該金属アルコキシドゾルと該ディスパージ
ョンとを混合してコーティング液を得るコーティング液
調製工程と、該コーティング液を基板の表面に塗布して
塗膜を形成する塗布工程と、該塗膜を焼成して該撥水性
微粒子を含む金属酸化物の連続相からなる撥水皮膜を形
成する焼成工程と、を行うことを特徴とする。
シドゾルを調製するゾル調製工程と、乳化重合により撥
水性微粒子のディスパージョンを得るディスパージョン
調製工程と、該金属アルコキシドゾルと該ディスパージ
ョンとを混合してコーティング液を得るコーティング液
調製工程と、該コーティング液を基板の表面に塗布して
塗膜を形成する塗布工程と、該塗膜を焼成して該撥水性
微粒子を含む金属酸化物の連続相からなる撥水皮膜を形
成する焼成工程と、を行うことを特徴とする。
【０００８】（２）第２発明の撥水皮膜の製造方法は、
水溶性有機溶剤を含まない溶媒により金属アルコキシド
ゾルを調製するゾル調製工程と、撥水性微粒子のディス
パージョンを得るディスパージョン調製工程と、該金属
アルコキシドゾルと該ディスパージョンとを混合してコ
ーティング液を得るコーティング液調製工程と、該コー
ティング液を基板の表面に塗布して塗膜を形成する塗布
工程と、該塗膜を焼成して該撥水性微粒子を含む金属酸
化物の連続相からなる撥水皮膜を形成する焼成工程と、
を行うことを特徴とする。
水溶性有機溶剤を含まない溶媒により金属アルコキシド
ゾルを調製するゾル調製工程と、撥水性微粒子のディス
パージョンを得るディスパージョン調製工程と、該金属
アルコキシドゾルと該ディスパージョンとを混合してコ
ーティング液を得るコーティング液調製工程と、該コー
ティング液を基板の表面に塗布して塗膜を形成する塗布
工程と、該塗膜を焼成して該撥水性微粒子を含む金属酸
化物の連続相からなる撥水皮膜を形成する焼成工程と、
を行うことを特徴とする。
【０００９】（３）第３発明の撥水皮膜の製造方法は、
金属アルコキシドゾルを調製するゾル調製工程と、撥水
性微粒子のディスパージョンを得るディスパージョン調
製工程と、該金属アルコキシドゾルの加水分解の後、該
金属アルコキシドゾルと該ディスパージョンとを混合し
てコーティング液を得るコーティング液調製工程と、該
コーティング液を基板の表面に塗布して塗膜を形成する
塗布工程と、該塗膜を焼成して該撥水性微粒子を含む金
属酸化物の連続相からなる撥水皮膜を形成する焼成工程
と、を行うことを特徴とする。
金属アルコキシドゾルを調製するゾル調製工程と、撥水
性微粒子のディスパージョンを得るディスパージョン調
製工程と、該金属アルコキシドゾルの加水分解の後、該
金属アルコキシドゾルと該ディスパージョンとを混合し
てコーティング液を得るコーティング液調製工程と、該
コーティング液を基板の表面に塗布して塗膜を形成する
塗布工程と、該塗膜を焼成して該撥水性微粒子を含む金
属酸化物の連続相からなる撥水皮膜を形成する焼成工程
と、を行うことを特徴とする。
【００１０】（４）第４発明の撥水皮膜の製造方法は、
金属アルコキシドゾルを調製するゾル調製工程と、撥水
性微粒子のディスパージョンを得るディスパージョン調
製工程と、フルオロアルキルシランの存在下、該金属ア
ルコキシドゾルと該ディスパージョンとを混合し、コー
ティング液を得るコーティング液調製工程と、該コーテ
ィング液を基板の表面に塗布して塗膜を形成する塗布工
程と、該塗膜を焼成して該撥水性微粒子を含む金属酸化
物の連続相からなる撥水皮膜を形成する焼成工程と、を
行うことを特徴とする。
金属アルコキシドゾルを調製するゾル調製工程と、撥水
性微粒子のディスパージョンを得るディスパージョン調
製工程と、フルオロアルキルシランの存在下、該金属ア
ルコキシドゾルと該ディスパージョンとを混合し、コー
ティング液を得るコーティング液調製工程と、該コーテ
ィング液を基板の表面に塗布して塗膜を形成する塗布工
程と、該塗膜を焼成して該撥水性微粒子を含む金属酸化
物の連続相からなる撥水皮膜を形成する焼成工程と、を
行うことを特徴とする。
【００１１】｛ゾル調製工程｝では、金属アルコキシド
ゾルを調製する。金属アルコキシドとしては、Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）4 で表わされるシリコンアルコキシドを主として採
用し、チタンアルコキシド、ジルコニウムアルコキシ
ド、アルミニウムアルコキシド等を含有することができ
る。請求項２記載のように、水溶性有機溶剤、特にエタ
ノール等のアルコール性溶剤を含まない溶剤により金属
アルコキシドゾルを調製することが好ましい。
ゾルを調製する。金属アルコキシドとしては、Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）4 で表わされるシリコンアルコキシドを主として採
用し、チタンアルコキシド、ジルコニウムアルコキシ
ド、アルミニウムアルコキシド等を含有することができ
る。請求項２記載のように、水溶性有機溶剤、特にエタ
ノール等のアルコール性溶剤を含まない溶剤により金属
アルコキシドゾルを調製することが好ましい。
【００１２】｛ディスパージョン調製工程｝では、撥水
性微粒子のディスパージョンを得る。撥水性微粒子とし
ては、フッ素微粒子が好適であり、例えばテトラフルオ
ロエチレンの単独重合体（ＰＴＦＥ）粒子、テトラフル
オロエチレンとヘキサフルオロプロペンとの共重合体
（ＦＥＰ）粒子、あるいはポリ（トリフルオロエチル・
α−フルオロアクリレート）粒子、ポリ（ペンタフルオ
ロプロピル・α−フルオロアクリレート）粒子等の含フ
ッ素アクリル粒子等を採用することができる。請求項１
記載のように、乳化重合により得られるディスパージョ
ンを水性分散状態を維持したまま用いることが好まし
い。フッ素樹脂微粒子のディスパージョンは、通常５〜
７０重量％の固形分含量を有し、より好ましくは１０〜
４０重量％を有する。
性微粒子のディスパージョンを得る。撥水性微粒子とし
ては、フッ素微粒子が好適であり、例えばテトラフルオ
ロエチレンの単独重合体（ＰＴＦＥ）粒子、テトラフル
オロエチレンとヘキサフルオロプロペンとの共重合体
（ＦＥＰ）粒子、あるいはポリ（トリフルオロエチル・
α−フルオロアクリレート）粒子、ポリ（ペンタフルオ
ロプロピル・α−フルオロアクリレート）粒子等の含フ
ッ素アクリル粒子等を採用することができる。請求項１
記載のように、乳化重合により得られるディスパージョ
ンを水性分散状態を維持したまま用いることが好まし
い。フッ素樹脂微粒子のディスパージョンは、通常５〜
７０重量％の固形分含量を有し、より好ましくは１０〜
４０重量％を有する。
【００１３】｛コーティング液調製工程｝では、金属ア
ルコキシドゾルとディスパージョンとを混合し、コーテ
ィング液を得る。請求項３記載のように、金属アルコキ
シドゾルを加水分解した後、金属アルコキシドゾルとデ
ィスパージョンとを混合することが好ましい。また、請
求項４記載のように、フルオロアルキルシランの存在
下、コーティング液を得ることが好ましい。この場合、
ゾル調製工程及びディスパージョン調製工程の少なくと
も一方でフルオロアルキルシランを存在させることがで
きる。金属アルコキシドゾルと撥水性微粒子のディスパ
ージョンとの好ましい混合割合は、最終的に形成される
撥水皮膜に占める撥水性微粒子の割合として、撥水性と
耐摩耗性との両観点から、１０〜７５体積％、より好ま
しくは５０〜７５体積％が望ましい。
ルコキシドゾルとディスパージョンとを混合し、コーテ
ィング液を得る。請求項３記載のように、金属アルコキ
シドゾルを加水分解した後、金属アルコキシドゾルとデ
ィスパージョンとを混合することが好ましい。また、請
求項４記載のように、フルオロアルキルシランの存在
下、コーティング液を得ることが好ましい。この場合、
ゾル調製工程及びディスパージョン調製工程の少なくと
も一方でフルオロアルキルシランを存在させることがで
きる。金属アルコキシドゾルと撥水性微粒子のディスパ
ージョンとの好ましい混合割合は、最終的に形成される
撥水皮膜に占める撥水性微粒子の割合として、撥水性と
耐摩耗性との両観点から、１０〜７５体積％、より好ま
しくは５０〜７５体積％が望ましい。
【００１４】｛塗布工程｝では、コーティング液を基板
としてのガラス基板の表面に塗布して塗膜を形成する。
基板としては、特に制限されず、例えばガラス基板とし
ては、珪酸ガラス、珪酸アルカリガラス、鉛アルカリガ
ラス、ソーダ石灰ガラス、カリ石灰ガラス、バリウムガ
ラスなどの珪酸塩ガラス、Ｂ2 Ｏ3 及びＳｉＯ2 を有す
る硼珪酸ガラス、Ｐ2 Ｏ5 を含有する燐酸塩ガラスなど
から選択して用いることができるが、ガラス基板の他、
各種の鋼板、セラミックなどを用いることができる。塗
布工程は、ディッピング、スピンコート、スプレーなど
の公知の塗布手段で行うことができる。塗膜厚は特に制
限されないが、乾燥時で通常１０００〜２００ｎｍとさ
れる。
としてのガラス基板の表面に塗布して塗膜を形成する。
基板としては、特に制限されず、例えばガラス基板とし
ては、珪酸ガラス、珪酸アルカリガラス、鉛アルカリガ
ラス、ソーダ石灰ガラス、カリ石灰ガラス、バリウムガ
ラスなどの珪酸塩ガラス、Ｂ2 Ｏ3 及びＳｉＯ2 を有す
る硼珪酸ガラス、Ｐ2 Ｏ5 を含有する燐酸塩ガラスなど
から選択して用いることができるが、ガラス基板の他、
各種の鋼板、セラミックなどを用いることができる。塗
布工程は、ディッピング、スピンコート、スプレーなど
の公知の塗布手段で行うことができる。塗膜厚は特に制
限されないが、乾燥時で通常１０００〜２００ｎｍとさ
れる。
【００１５】｛焼成工程｝では、塗膜を焼成して撥水皮
膜を形成する。通常、焼成に先立って水や溶媒を除去す
る乾燥工程が行われる。この焼成工程により得られる撥
水皮膜は、金属酸化物の連続相の中に撥水性微粒子が均
一に分散しているものであり、ガラスのような高い透明
性を有する。
膜を形成する。通常、焼成に先立って水や溶媒を除去す
る乾燥工程が行われる。この焼成工程により得られる撥
水皮膜は、金属酸化物の連続相の中に撥水性微粒子が均
一に分散しているものであり、ガラスのような高い透明
性を有する。
【００１６】
【作用】本発明者は、撥水皮膜に白濁を生じる原因がコ
ーティング液中の撥水性微粒子同士の凝集にあることを
発見した。そして、鋭意研究を重ねた結果、乳化重合に
より得られる撥水性微粒子のディスパージョンを水性分
散状態を維持したまま用いることこと、水溶性有機溶剤
を含まない溶媒により調製された金属アルコキシドゾル
を採用すること、加水分解された金属アルコキシドゾル
にディスパージョンを混合すること、フルオロアルキル
シランの存在するコーティング液を採用することによ
り、撥水性微粒子同士の凝集を防止できることを発見
し、本発明を完成するに至った。すなわち、 （１）粉末状の撥水性微粒子を単に界面活性剤の存在下
で水に分散させたディスパージョンでは、その物性から
撥水性微粒子が凝集、沈澱しやすい。しかし、乳化重合
により得られる撥水性微粒子のディスパージョンでは、
凝集性の低い撥水性微粒子が形成されるため、分散性が
向上し、撥水皮膜の白濁が防止される。特に、撥水性微
粒子として、含フッ素アクリル樹脂粒子を採用すれば、
ディスパージョン中で撥水性微粒子の形状が均一になり
やすく、極めて小径の撥水性微粒子が得られるため、一
層分散性が向上し、撥水皮膜の白濁が一層防止される。
ーティング液中の撥水性微粒子同士の凝集にあることを
発見した。そして、鋭意研究を重ねた結果、乳化重合に
より得られる撥水性微粒子のディスパージョンを水性分
散状態を維持したまま用いることこと、水溶性有機溶剤
を含まない溶媒により調製された金属アルコキシドゾル
を採用すること、加水分解された金属アルコキシドゾル
にディスパージョンを混合すること、フルオロアルキル
シランの存在するコーティング液を採用することによ
り、撥水性微粒子同士の凝集を防止できることを発見
し、本発明を完成するに至った。すなわち、 （１）粉末状の撥水性微粒子を単に界面活性剤の存在下
で水に分散させたディスパージョンでは、その物性から
撥水性微粒子が凝集、沈澱しやすい。しかし、乳化重合
により得られる撥水性微粒子のディスパージョンでは、
凝集性の低い撥水性微粒子が形成されるため、分散性が
向上し、撥水皮膜の白濁が防止される。特に、撥水性微
粒子として、含フッ素アクリル樹脂粒子を採用すれば、
ディスパージョン中で撥水性微粒子の形状が均一になり
やすく、極めて小径の撥水性微粒子が得られるため、一
層分散性が向上し、撥水皮膜の白濁が一層防止される。
【００１７】（２）金属アルコキシドゾルの溶媒とし
て、アルコール等の水溶性有機溶剤を用いなければ、撥
水性微粒子界面の水和層の破壊を防止して水和層を維持
できるため、撥水性微粒子の分散安定性が向上し、撥水
皮膜の白濁が防止される。 （３）金属アルコキシドゾルの加水分解後に撥水性微粒
子のディスパージョンを混合することにより、金属アル
コキシドの凝集沈澱傾向を軽減することができるため、
撥水性微粒子の分散性を向上することができ、撥水皮膜
の白濁が低減される。
て、アルコール等の水溶性有機溶剤を用いなければ、撥
水性微粒子界面の水和層の破壊を防止して水和層を維持
できるため、撥水性微粒子の分散安定性が向上し、撥水
皮膜の白濁が防止される。 （３）金属アルコキシドゾルの加水分解後に撥水性微粒
子のディスパージョンを混合することにより、金属アル
コキシドの凝集沈澱傾向を軽減することができるため、
撥水性微粒子の分散性を向上することができ、撥水皮膜
の白濁が低減される。
【００１８】（４）金属アルコキシドゾル中に撥水性微
粒子のディスパージョンを分散させる際、あるいは乳化
重合による撥水性微粒子のディスパージョン調製の際、
フルオロアルキルシランを介在させれば、フルオロアル
キルシランが撥水性微粒子界面に水和層を形成する核と
して機能し、撥水性微粒子界面に水和層を形成するた
め、撥水性微粒子の分散性が向上し、撥水皮膜の白濁が
防止される。
粒子のディスパージョンを分散させる際、あるいは乳化
重合による撥水性微粒子のディスパージョン調製の際、
フルオロアルキルシランを介在させれば、フルオロアル
キルシランが撥水性微粒子界面に水和層を形成する核と
して機能し、撥水性微粒子界面に水和層を形成するた
め、撥水性微粒子の分散性が向上し、撥水皮膜の白濁が
防止される。
【００１９】
【実施例】以下、第１〜４発明を具体化した実施例を説
明する。 〔実施例１〕実施例１の製造方法は、請求項１の発明を
具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ エタノール ４２６．５ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。そし
て、 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を加えて混合し、攪拌する。こうして、金属アルコキシ
ドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 容量１ｌの攪拌機付ステンレス製オートクレーブに、 水 ５００ ｇ 乳化剤（C7F15COONH4 ） １．０ ｇ を仕込み、脱気する。この後、モノマー（CF2=CF2 ）を
オートクレーブ内圧が１０ｋｇｆ／ｃｍ2 になるまで仕
込み、 過硫酸アンモニウム １０ ｍｇ を加えて温度７０℃で攪拌しながら反応を行なう。反応
中、モノマーを連続的に供給し、内圧は常に１０ｋｇｆ
／ｃｍ2 を保った。３時間後、反応を終了し、生成した
ディスパージョンを取り出す。こうして乳化重合により
得られたディスパージョンは、樹脂濃度が２０重量％、
微粒子の平均粒径が０．１５μｍであった。 （３）コーティング液調製工程 ディスパージョン ４００ ｇ を１ｌのビーカに入れ、静かに攪拌しながら金属アルコ
キシドゾルを全量添加していく。こうして、コーティン
グ液を得る。 （４）塗布工程 コーティング液中にソーダ石灰製ガラス基板を浸漬し、
引き上げ速度６０mm/minで引き上げてウェット塗膜を形
成した。 （５）焼成工程 ウェット塗膜が形成されたガラス基板の水及びエタノー
ルを乾燥させた後、大気下、２５０℃にて６０分間焼成
して撥水皮膜を形成した。 （６）評価 得られた撥水性ガラスのＪＩＳ−Ｒ３２１２によるヘイ
ズ値と、水との接触角とを測定する（以下、同様。）。
この結果、この撥水性ガラスは、ヘイズ値が１．０％で
あり、良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥
水性ガラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示
すことがわかる。
明する。 〔実施例１〕実施例１の製造方法は、請求項１の発明を
具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ エタノール ４２６．５ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。そし
て、 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を加えて混合し、攪拌する。こうして、金属アルコキシ
ドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 容量１ｌの攪拌機付ステンレス製オートクレーブに、 水 ５００ ｇ 乳化剤（C7F15COONH4 ） １．０ ｇ を仕込み、脱気する。この後、モノマー（CF2=CF2 ）を
オートクレーブ内圧が１０ｋｇｆ／ｃｍ2 になるまで仕
込み、 過硫酸アンモニウム １０ ｍｇ を加えて温度７０℃で攪拌しながら反応を行なう。反応
中、モノマーを連続的に供給し、内圧は常に１０ｋｇｆ
／ｃｍ2 を保った。３時間後、反応を終了し、生成した
ディスパージョンを取り出す。こうして乳化重合により
得られたディスパージョンは、樹脂濃度が２０重量％、
微粒子の平均粒径が０．１５μｍであった。 （３）コーティング液調製工程 ディスパージョン ４００ ｇ を１ｌのビーカに入れ、静かに攪拌しながら金属アルコ
キシドゾルを全量添加していく。こうして、コーティン
グ液を得る。 （４）塗布工程 コーティング液中にソーダ石灰製ガラス基板を浸漬し、
引き上げ速度６０mm/minで引き上げてウェット塗膜を形
成した。 （５）焼成工程 ウェット塗膜が形成されたガラス基板の水及びエタノー
ルを乾燥させた後、大気下、２５０℃にて６０分間焼成
して撥水皮膜を形成した。 （６）評価 得られた撥水性ガラスのＪＩＳ−Ｒ３２１２によるヘイ
ズ値と、水との接触角とを測定する（以下、同様。）。
この結果、この撥水性ガラスは、ヘイズ値が１．０％で
あり、良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥
水性ガラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示
すことがわかる。
【００２０】したがって、この撥水性ガラスでは、乳化
重合により得られたディスパージョンを添加しているた
め、金属アルコキシドゾル中での微粒子の分散安定性が
向上し、その結果としてヘイズ値を一層低下できること
がわかる。 〔実施例２〕実施例２の製造方法も、請求項１の発明を
具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ エタノール ４２６．５ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。そし
て、 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を加えて混合し、攪拌する。こうして、金属アルコキシ
ドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 容量１ｌのスターラ及び温度計付丸底フラスコに、 水 ４００ ｇ モノマー １００ ｇ （トリフルオロエチル・α−フルオロアクリレート） 乳化剤（C7F15COONH4 ） １．０ ｇ 連鎖移動剤（C12H25SH） ４．０ ｇ 過硫酸アンモニム ０．５ ｇ を仕込み、窒素気流中、６０℃で約２時間反応を行な
う。こうして乳化重合により得られたディスパージョン
は、樹脂濃度が１８．５重量％、微粒子の平均粒径が
０．１０μｍであった。 （３）コーティング液調製工程、（４）塗布工程及び
（５）焼成工程を実施例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．６％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
重合により得られたディスパージョンを添加しているた
め、金属アルコキシドゾル中での微粒子の分散安定性が
向上し、その結果としてヘイズ値を一層低下できること
がわかる。 〔実施例２〕実施例２の製造方法も、請求項１の発明を
具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ エタノール ４２６．５ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。そし
て、 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を加えて混合し、攪拌する。こうして、金属アルコキシ
ドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 容量１ｌのスターラ及び温度計付丸底フラスコに、 水 ４００ ｇ モノマー １００ ｇ （トリフルオロエチル・α−フルオロアクリレート） 乳化剤（C7F15COONH4 ） １．０ ｇ 連鎖移動剤（C12H25SH） ４．０ ｇ 過硫酸アンモニム ０．５ ｇ を仕込み、窒素気流中、６０℃で約２時間反応を行な
う。こうして乳化重合により得られたディスパージョン
は、樹脂濃度が１８．５重量％、微粒子の平均粒径が
０．１０μｍであった。 （３）コーティング液調製工程、（４）塗布工程及び
（５）焼成工程を実施例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．６％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
【００２１】したがって、この撥水性ガラスにおいて
も、金属アルコキシドゾル中での微粒子の分散安定性が
向上し、その結果としてヘイズ値を一層低下できること
がわかる。また、この撥水性ガラスでは、実施例１のＰ
ＴＦＥ粒子の代わりに、ポリ（トリフルオロエチル・α
−フルオロアクリレート）粒子を採用したことにより、
金属アルコキシドゾル中での分散安定性が向上し、ヘイ
ズ値を一層低下できることがわかる。
も、金属アルコキシドゾル中での微粒子の分散安定性が
向上し、その結果としてヘイズ値を一層低下できること
がわかる。また、この撥水性ガラスでは、実施例１のＰ
ＴＦＥ粒子の代わりに、ポリ（トリフルオロエチル・α
−フルオロアクリレート）粒子を採用したことにより、
金属アルコキシドゾル中での分散安定性が向上し、ヘイ
ズ値を一層低下できることがわかる。
【００２２】さらに、この撥水性ガラスは、ポリ（トリ
フルオロエチル・α−フルオロアクリレート）粒子によ
り、修飾性に優れる。 〔実施例３〕実施例３の製造方法は、請求項１、２、３
の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。塩酸水
溶液存在下で２時間攪拌することにより、金属アルコキ
シドゾルは加水分解される。こうして、水溶性有機溶剤
を含まない溶媒により加水分解された金属アルコキシド
ゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 容量１ｌのスターラ及び温度計付丸底フラスコに、 水 ４００ ｇ モノマー １００ ｇ （ペンタフルオロプロピル・α−フルオロアクリレー
ト） 乳化剤（C7F15COONH4 ） １．０ ｇ 連鎖移動剤（C12H25SH） ４．０ ｇ 過硫酸アンモニム ０．５ ｇ を仕込み、窒素気流中、６０℃で約２時間反応を行な
う。こうして乳化重合により得られたディスパージョン
は、樹脂濃度が１９．７重量％、微粒子の平均粒径が
０．１０μｍであった。 （３）コーティング液調製工程、（４）塗布工程及び
（５）焼成工程を実施例１と同様に行なう （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．４％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
フルオロエチル・α−フルオロアクリレート）粒子によ
り、修飾性に優れる。 〔実施例３〕実施例３の製造方法は、請求項１、２、３
の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。塩酸水
溶液存在下で２時間攪拌することにより、金属アルコキ
シドゾルは加水分解される。こうして、水溶性有機溶剤
を含まない溶媒により加水分解された金属アルコキシド
ゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 容量１ｌのスターラ及び温度計付丸底フラスコに、 水 ４００ ｇ モノマー １００ ｇ （ペンタフルオロプロピル・α−フルオロアクリレー
ト） 乳化剤（C7F15COONH4 ） １．０ ｇ 連鎖移動剤（C12H25SH） ４．０ ｇ 過硫酸アンモニム ０．５ ｇ を仕込み、窒素気流中、６０℃で約２時間反応を行な
う。こうして乳化重合により得られたディスパージョン
は、樹脂濃度が１９．７重量％、微粒子の平均粒径が
０．１０μｍであった。 （３）コーティング液調製工程、（４）塗布工程及び
（５）焼成工程を実施例１と同様に行なう （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．４％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
【００２３】したがって、この撥水性ガラスでは、金属
アルコキシドゾルを加水分解し、さらに金属アルコキシ
ドゾルからエタノールを排除しているため、金属アルコ
キシドゾル中での微粒子の分散安定性が向上し、その結
果としてヘイズ値を一層低下できることがわかる。ま
た、この撥水性ガラスでは、実施例２のポリ（トリフル
オロエチル・α−フルオロアクリレート）粒子の代わり
に、ポリ（ペンタフルオロプロピル・α−フルオロアク
リレート）粒子を採用したことにより、金属アルコキシ
ドゾル中での分散安定性が向上し、ヘイズ値を一層低下
できることがわかる。
アルコキシドゾルを加水分解し、さらに金属アルコキシ
ドゾルからエタノールを排除しているため、金属アルコ
キシドゾル中での微粒子の分散安定性が向上し、その結
果としてヘイズ値を一層低下できることがわかる。ま
た、この撥水性ガラスでは、実施例２のポリ（トリフル
オロエチル・α−フルオロアクリレート）粒子の代わり
に、ポリ（ペンタフルオロプロピル・α−フルオロアク
リレート）粒子を採用したことにより、金属アルコキシ
ドゾル中での分散安定性が向上し、ヘイズ値を一層低下
できることがわかる。
【００２４】さらに、この撥水性ガラスは、ポリ（ペン
タフルオロプロピル・α−フルオロアクリレート）粒子
により、修飾性に優れる。 〔実施例４〕実施例４の製造方法は、請求項１、２、
３、４の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ フルオロアルキルシラン ５．５ ｇ （CF3(CF2)7C2H4Si(OCH3)3） 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、フルオロアルキルシランの存在下、水溶性有機溶剤
を含まない溶媒により加水分解された金属アルコキシド
ゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程、（３）コーティング
液調製工程、（４）塗布工程及び（５）焼成工程を実施
例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．３％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１１０度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
タフルオロプロピル・α−フルオロアクリレート）粒子
により、修飾性に優れる。 〔実施例４〕実施例４の製造方法は、請求項１、２、
３、４の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ フルオロアルキルシラン ５．５ ｇ （CF3(CF2)7C2H4Si(OCH3)3） 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、フルオロアルキルシランの存在下、水溶性有機溶剤
を含まない溶媒により加水分解された金属アルコキシド
ゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程、（３）コーティング
液調製工程、（４）塗布工程及び（５）焼成工程を実施
例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．３％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１１０度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
【００２５】したがって、この撥水性ガラスでは、さら
にフルオロアルキルシランの存在下でコーティング液を
調製しているため、金属アルコキシドゾル中での微粒子
の分散安定性が向上し、その結果としてヘイズ値を一層
低下できることがわかる。また、この撥水性ガラスの撥
水皮膜の硬度は、フルオロアルキルシラン未添加にて作
製した撥水皮膜が１００Ｈｖであったのに対し、１５０
Ｈｖであり、優れた耐摩耗性も示すことがわかる。 〔実施例５〕実施例５の製造方法も、請求項１、２、
３、４の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ フルオロアルキルシラン ５．５ ｇ （CF3(CF2)7C2H4Si(OCH3)3） 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、フルオロアルキルシランの存在下、水溶性有機溶剤
を含まない溶媒により加水分解された金属アルコキシド
ゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程、（３）コーティング
液調製工程、（４）塗布工程及び（５）焼成工程を実施
例２と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．２％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１１０度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
にフルオロアルキルシランの存在下でコーティング液を
調製しているため、金属アルコキシドゾル中での微粒子
の分散安定性が向上し、その結果としてヘイズ値を一層
低下できることがわかる。また、この撥水性ガラスの撥
水皮膜の硬度は、フルオロアルキルシラン未添加にて作
製した撥水皮膜が１００Ｈｖであったのに対し、１５０
Ｈｖであり、優れた耐摩耗性も示すことがわかる。 〔実施例５〕実施例５の製造方法も、請求項１、２、
３、４の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ フルオロアルキルシラン ５．５ ｇ （CF3(CF2)7C2H4Si(OCH3)3） 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、フルオロアルキルシランの存在下、水溶性有機溶剤
を含まない溶媒により加水分解された金属アルコキシド
ゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程、（３）コーティング
液調製工程、（４）塗布工程及び（５）焼成工程を実施
例２と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．２％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１１０度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
【００２６】したがって、この撥水性ガラスでも、金属
アルコキシドゾル中での微粒子の分散安定性が向上し、
その結果としてヘイズ値を一層低下できることがわか
る。また、この撥水性ガラスでは、ポリ（トリフルオロ
エチル・α−フルオロアクリレート）粒子を採用したこ
とにより、ヘイズ値を一層低下することができることが
わかる。
アルコキシドゾル中での微粒子の分散安定性が向上し、
その結果としてヘイズ値を一層低下できることがわか
る。また、この撥水性ガラスでは、ポリ（トリフルオロ
エチル・α−フルオロアクリレート）粒子を採用したこ
とにより、ヘイズ値を一層低下することができることが
わかる。
【００２７】さらに、撥水性ガラスの撥水皮膜の硬度は
２００Ｈｖであり、優れた耐摩耗性も示すことがわか
る。 〔実施例６〕実施例６の製造方法も、請求項１、２、
３、４の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、水溶性有機溶剤を含まない溶媒により加水分解され
た金属アルコキシドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 容量１ｌのスターラ及び温度計付丸底フラスコに、 水 ４００ ｇ モノマー １００ ｇ （ペンタフルオロプロピル・α−フルオロアクリレー
ト） 乳化剤（C7F15COONH4 ） １．０ ｇ 連鎖移動剤（C12H25SH） ４．０ ｇ 過硫酸アンモニム ０．５ ｇ フルオロアルキルシラン ５．５ ｇ （CF3(CF2)7C2H4Si(OCH3)3） を仕込み、窒素気流中、６０℃で約２時間反応を行な
う。こうして、フルオロアルキルシランの存在下、得ら
れたディスパージョンは、樹脂濃度が１９．７重量％、
微粒子の平均粒径が０．１２μｍであった。 （３）コーティング液調製工程、（４）塗布工程及び
（５）焼成工程を実施例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．２％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
２００Ｈｖであり、優れた耐摩耗性も示すことがわか
る。 〔実施例６〕実施例６の製造方法も、請求項１、２、
３、４の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、水溶性有機溶剤を含まない溶媒により加水分解され
た金属アルコキシドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 容量１ｌのスターラ及び温度計付丸底フラスコに、 水 ４００ ｇ モノマー １００ ｇ （ペンタフルオロプロピル・α−フルオロアクリレー
ト） 乳化剤（C7F15COONH4 ） １．０ ｇ 連鎖移動剤（C12H25SH） ４．０ ｇ 過硫酸アンモニム ０．５ ｇ フルオロアルキルシラン ５．５ ｇ （CF3(CF2)7C2H4Si(OCH3)3） を仕込み、窒素気流中、６０℃で約２時間反応を行な
う。こうして、フルオロアルキルシランの存在下、得ら
れたディスパージョンは、樹脂濃度が１９．７重量％、
微粒子の平均粒径が０．１２μｍであった。 （３）コーティング液調製工程、（４）塗布工程及び
（５）焼成工程を実施例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．２％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
【００２８】したがって、この撥水性ガラスでも、金属
アルコキシドゾル中での微粒子の分散安定性が向上し、
その結果としてヘイズ値を一層低下できることがわか
る。また、撥水皮膜の硬度は２５０Ｈｖであり、優れた
耐摩耗性も示すことがわかる。 〔実施例７〕実施例７の製造方法は、請求項２、３、４
の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ フルオロアルキルシラン ５．５ ｇ （CF3(CF2)7C2H4Si(OCH3)3） 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、フルオロアルキルシランの存在下、水溶性有機溶剤
を含まない溶媒により加水分解された金属アルコキシド
ゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 水 ８３ ｇ フッ素系界面活性剤 １ ｇ （ダイキン工業（株）製 ユニダインＤＳ−１０２） からなる水溶液に、粒径０．２μｍの ＰＴＦＥ微粒子 ８０ ｇ （ダイキン工業（株）製 商品名：ルブロンＬ−２） をよく攪拌しながら添加する。こうして、ディスパージ
ョンを調製する。 （３）コーティング液調製工程、（４）塗布工程及び
（５）焼成工程を実施例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．９％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１１０度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
アルコキシドゾル中での微粒子の分散安定性が向上し、
その結果としてヘイズ値を一層低下できることがわか
る。また、撥水皮膜の硬度は２５０Ｈｖであり、優れた
耐摩耗性も示すことがわかる。 〔実施例７〕実施例７の製造方法は、請求項２、３、４
の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ フルオロアルキルシラン ５．５ ｇ （CF3(CF2)7C2H4Si(OCH3)3） 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、フルオロアルキルシランの存在下、水溶性有機溶剤
を含まない溶媒により加水分解された金属アルコキシド
ゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 水 ８３ ｇ フッ素系界面活性剤 １ ｇ （ダイキン工業（株）製 ユニダインＤＳ−１０２） からなる水溶液に、粒径０．２μｍの ＰＴＦＥ微粒子 ８０ ｇ （ダイキン工業（株）製 商品名：ルブロンＬ−２） をよく攪拌しながら添加する。こうして、ディスパージ
ョンを調製する。 （３）コーティング液調製工程、（４）塗布工程及び
（５）焼成工程を実施例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．９％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１１０度であり、良好な値を示すこと
がわかる。
【００２９】したがって、この撥水性ガラスでは、乳化
重合のディスパージョンを採用していないものの、金属
アルコキシドゾルからエタノールを排除し、かつアルコ
キサイドの加水分解を行った後、フルオロアルキルシラ
ンの存在下でディスパージョンを添加しているため、金
属アルコキシドゾル中での微粒子の分散安定性が向上
し、その結果としてヘイズ値を一層低下することができ
ることがわかる。
重合のディスパージョンを採用していないものの、金属
アルコキシドゾルからエタノールを排除し、かつアルコ
キサイドの加水分解を行った後、フルオロアルキルシラ
ンの存在下でディスパージョンを添加しているため、金
属アルコキシドゾル中での微粒子の分散安定性が向上
し、その結果としてヘイズ値を一層低下することができ
ることがわかる。
【００３０】また、撥水性ガラスの撥水皮膜の硬度は、
１５０Ｈｖであり、優れた耐摩耗性も示すことがわか
る。 〔実施例８〕実施例８の製造方法は、請求項２、３の発
明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、水溶性有機溶剤を含まない溶媒により加水分解され
た金属アルコキシドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程、（３）コーティング
液調製工程、（４）塗布工程及び（５）焼成工程を実施
例７と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が１．３％であり、
未だ良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水
性ガラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示す
ことがわかる。
１５０Ｈｖであり、優れた耐摩耗性も示すことがわか
る。 〔実施例８〕実施例８の製造方法は、請求項２、３の発
明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、水溶性有機溶剤を含まない溶媒により加水分解され
た金属アルコキシドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程、（３）コーティング
液調製工程、（４）塗布工程及び（５）焼成工程を実施
例７と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が１．３％であり、
未だ良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水
性ガラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示す
ことがわかる。
【００３１】したがって、この撥水性ガラスでも、ヘイ
ズ値を一層低下することができることがわかる。 〔実施例９〕実施例９の製造方法も、請求項２、３の発
明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ 酢酸エチル ５００ ｇ 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。ここ
で、水溶性有機溶剤を含まない溶媒である酢酸エチルに
よっても金属アルコキシドゾルは加水分解される。こう
して、水溶性有機溶剤を含まない溶媒により加水分解さ
れた金属アルコキシドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程、（３）コーティング
液調製工程、（４）塗布工程及び（５）焼成工程を実施
例７と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が１．４％であり、
未だ良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水
性ガラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示す
ことがわかる。
ズ値を一層低下することができることがわかる。 〔実施例９〕実施例９の製造方法も、請求項２、３の発
明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ 酢酸エチル ５００ ｇ 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。ここ
で、水溶性有機溶剤を含まない溶媒である酢酸エチルに
よっても金属アルコキシドゾルは加水分解される。こう
して、水溶性有機溶剤を含まない溶媒により加水分解さ
れた金属アルコキシドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程、（３）コーティング
液調製工程、（４）塗布工程及び（５）焼成工程を実施
例７と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が１．４％であり、
未だ良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水
性ガラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示す
ことがわかる。
【００３２】したがって、この撥水性ガラスでも、ヘイ
ズ値を一層低下することができることがわかる。 〔実施例１０〕実施例１０の製造方法は、請求項１、
２、３の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ 酢酸エチル ５００ ｇ 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、水溶性有機溶剤を含まない溶媒により加水分解され
た金属アルコキシドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程、（３）コーティング
液調製工程、（４）塗布工程及び（５）焼成工程を実施
例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．７％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示す し
たがって、この撥水性ガラスでも、ヘイズ値を一層低下
することができることがわかる。 〔比較例〕比較例の製造方法は、特開平５−５１２３８
号公報記載の方法である。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ エタノール ４２６．５ ｇ を１リットルのビーカ中で混合攪拌する。こうして金属
アルコキシドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 水 ８３ ｇ フッ素系界面活性剤 １ ｇ （ダイキン工業（株）製 ユニダインＤＳ−１０２） からなる水溶液に、粒径０．２μｍの ＰＴＦＥ微粒子 ８０ ｇ （ダイキン工業（株）製 商品名：ルブロンＬ−２） をよく攪拌しながら添加し、これに、 ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ 添加し、攪拌する。こうして、ディスパージョンを調製
する。 （３）コーティング液調製工程、（４）塗布工程及び
（５）焼成工程を実施例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が２．０％であり、
ほぼ透明であるが、濁りによる白濁が確認された。な
お、この撥水性ガラスは、接触角が１００度であり、良
好な値を示すことがわかる。
ズ値を一層低下することができることがわかる。 〔実施例１０〕実施例１０の製造方法は、請求項１、
２、３の発明を具体化したものである。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ 酢酸エチル ５００ ｇ 水 ８３ ｇ ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ を１リットルのビーカ中で２時間攪拌混合する。こうし
て、水溶性有機溶剤を含まない溶媒により加水分解され
た金属アルコキシドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程、（３）コーティング
液調製工程、（４）塗布工程及び（５）焼成工程を実施
例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が０．７％であり、
良好な透明性を示すことがわかる。また、この撥水性ガ
ラスは、接触角が１００度であり、良好な値を示す し
たがって、この撥水性ガラスでも、ヘイズ値を一層低下
することができることがわかる。 〔比較例〕比較例の製造方法は、特開平５−５１２３８
号公報記載の方法である。 （１）ゾル調製工程 テトラエトキシシラン ２００ ｇ エタノール ４２６．５ ｇ を１リットルのビーカ中で混合攪拌する。こうして金属
アルコキシドゾルを調製する。 （２）ディスパージョン調製工程 水 ８３ ｇ フッ素系界面活性剤 １ ｇ （ダイキン工業（株）製 ユニダインＤＳ−１０２） からなる水溶液に、粒径０．２μｍの ＰＴＦＥ微粒子 ８０ ｇ （ダイキン工業（株）製 商品名：ルブロンＬ−２） をよく攪拌しながら添加し、これに、 ０．１Ｎ塩酸水溶液 １００ ｇ 添加し、攪拌する。こうして、ディスパージョンを調製
する。 （３）コーティング液調製工程、（４）塗布工程及び
（５）焼成工程を実施例１と同様に行なう。 （６）評価 得られた撥水性ガラスは、ヘイズ値が２．０％であり、
ほぼ透明であるが、濁りによる白濁が確認された。な
お、この撥水性ガラスは、接触角が１００度であり、良
好な値を示すことがわかる。
【００３３】以上の実施例１〜１０及び比較例の方法に
より得られた撥水性ガラスの撥水皮膜の特性を表１にま
とめて示す。
より得られた撥水性ガラスの撥水皮膜の特性を表１にま
とめて示す。
【００３４】
【表１】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の撥水皮膜
の製造方法では、特許請求の範囲記載の構成を採用して
いるため、撥水皮膜の白濁を有効に防止しつつ、撥水皮
膜の膜厚方向でほぼ均一に撥水機能を発揮しうる撥水皮
膜を製造することができる。
の製造方法では、特許請求の範囲記載の構成を採用して
いるため、撥水皮膜の白濁を有効に防止しつつ、撥水皮
膜の膜厚方向でほぼ均一に撥水機能を発揮しうる撥水皮
膜を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久米川 昌浩 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキ ン工業株式会社淀川製作所内 (56)参考文献 特開 平５−116989（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−138050（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】金属アルコキシドゾルを調製するゾル調製
工程と、乳化重合により撥水性微粒子のディスパージョ
ンを得るディスパージョン調製工程と、該金属アルコキ
シドゾルと該ディスパージョンとを混合してコーティン
グ液を得るコーティング液調製工程と、該コーティング
液を基板の表面に塗布して塗膜を形成する塗布工程と、
該塗膜を焼成して該撥水性微粒子を含む金属酸化物の連
続相からなる撥水皮膜を形成する焼成工程と、を行うこ
とを特徴とする撥水皮膜の製造方法。 - 【請求項２】水溶性有機溶剤を含まない溶媒により金属
アルコキシドゾルを調製するゾル調製工程と、撥水性微
粒子のディスパージョンを得るディスパージョン調製工
程と、該金属アルコキシドゾルと該ディスパージョンと
を混合してコーティング液を得るコーティング液調製工
程と、該コーティング液を基板の表面に塗布して塗膜を
形成する塗布工程と、該塗膜を焼成して該撥水性微粒子
を含む金属酸化物の連続相からなる撥水皮膜を形成する
焼成工程と、を行うことを特徴とする撥水皮膜の製造方
法。 - 【請求項３】金属アルコキシドゾルを調製するゾル調製
工程と、撥水性微粒子のディスパージョンを得るディス
パージョン調製工程と、該金属アルコキシドゾルの加水
分解の後、該金属アルコキシドゾルと該ディスパージョ
ンとを混合してコーティング液を得るコーティング液調
製工程と、該コーティング液を基板の表面に塗布して塗
膜を形成する塗布工程と、該塗膜を焼成して該撥水性微
粒子を含む金属酸化物の連続相からなる撥水皮膜を形成
する焼成工程と、を行うことを特徴とする撥水皮膜の製
造方法。 - 【請求項４】金属アルコキシドゾルを調製するゾル調製
工程と、撥水性微粒子のディスパージョンを得るディス
パージョン調製工程と、フルオロアルキルシランの存在
下、該金属アルコキシドゾルと該ディスパージョンとを
混合し、コーティング液を得るコーティング液調製工程
と、該コーティング液を基板の表面に塗布して塗膜を形
成する塗布工程と、該塗膜を焼成して該撥水性微粒子を
含む金属酸化物の連続相からなる撥水皮膜を形成する焼
成工程と、を行うことを特徴とする撥水皮膜の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5302583A JP2724802B2 (ja) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | 撥水皮膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5302583A JP2724802B2 (ja) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | 撥水皮膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157335A JPH07157335A (ja) | 1995-06-20 |
| JP2724802B2 true JP2724802B2 (ja) | 1998-03-09 |
Family
ID=17910731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5302583A Expired - Lifetime JP2724802B2 (ja) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | 撥水皮膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2724802B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002038094A (ja) * | 2000-07-26 | 2002-02-06 | Suzuka Fuji Xerox Co Ltd | 超撥水被膜およびその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1105756C (zh) | 1996-06-19 | 2003-04-16 | 大金工业株式会社 | 涂布用混合料、涂布膜及其制备方法 |
| US6156409A (en) * | 1996-12-09 | 2000-12-05 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Non-fogging article and process for the production thereof |
| JP2000248464A (ja) * | 1999-03-04 | 2000-09-12 | Daikin Ind Ltd | 無機・有機ハイブリッド材料からなる表面処理剤 |
| JP4665371B2 (ja) * | 1999-09-17 | 2011-04-06 | ダイキン工業株式会社 | 無機・有機ハイブリッド材料からなる表面処理剤 |
| DE10236728A1 (de) * | 2002-08-09 | 2004-02-26 | Schott Glas | Reinigungsfreundliche Vorrichtung |
| TWI646101B (zh) * | 2014-11-25 | 2019-01-01 | 美商片片堅俄亥俄州工業公司 | 可固化成膜溶膠－凝膠組合物及由其等形成之防眩經塗覆物件 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2592018B2 (ja) * | 1991-06-21 | 1997-03-19 | 株式会社村上開明堂 | 撥水性薄膜の作製法 |
| JP3397394B2 (ja) * | 1993-11-10 | 2003-04-14 | セントラル硝子株式会社 | ゾルゲル膜形成用コーテイング溶液と該ゾルゲル膜を下地層とした撥水性酸化物被膜の形成法 |
-
1993
- 1993-12-02 JP JP5302583A patent/JP2724802B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002038094A (ja) * | 2000-07-26 | 2002-02-06 | Suzuka Fuji Xerox Co Ltd | 超撥水被膜およびその製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07157335A (ja) | 1995-06-20 |
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