JPH0551238A - 撥水性ガラス - Google Patents
撥水性ガラスInfo
- Publication number
- JPH0551238A JPH0551238A JP21233091A JP21233091A JPH0551238A JP H0551238 A JPH0551238 A JP H0551238A JP 21233091 A JP21233091 A JP 21233091A JP 21233091 A JP21233091 A JP 21233091A JP H0551238 A JPH0551238 A JP H0551238A
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- JP
- Japan
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- water
- repellent
- glass
- glass substrate
- soln
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- Surface Treatment Of Glass (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】撥水層が摩耗されにくく、かつ摩耗された場合
でも撥水性が低下しない撥水性ガラスを提供する。 【構成】ガラス基板１と、このガラス基板１の表面に形
成され、金属酸化物相２１と金属酸化物相２１中に分散
された撥水性微粒子２２とからなる撥水層２と、をも
つ。
でも撥水性が低下しない撥水性ガラスを提供する。 【構成】ガラス基板１と、このガラス基板１の表面に形
成され、金属酸化物相２１と金属酸化物相２１中に分散
された撥水性微粒子２２とからなる撥水層２と、をも
つ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、車両用、住居用等のウ
インドガラスなどに用いて好適な撥水性ガラに関する。
インドガラスなどに用いて好適な撥水性ガラに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の撥水性ガラスとして、ガラス基板
と、該ガラス基板の表面に形成されたシリコーンからな
る撥水層とをもつものがある。この撥水性ガラスは、ガ
ラス基板の表面にポリジメチルシロキサン等を塗布、焼
付けすることにより得られるものであり、シリコーンか
らなる撥水層により撥水性が付与されるため、ウインド
ガラスやミラー等に用いられることにより雨天時等にお
いても好適な視界が確保可能となる。
と、該ガラス基板の表面に形成されたシリコーンからな
る撥水層とをもつものがある。この撥水性ガラスは、ガ
ラス基板の表面にポリジメチルシロキサン等を塗布、焼
付けすることにより得られるものであり、シリコーンか
らなる撥水層により撥水性が付与されるため、ウインド
ガラスやミラー等に用いられることにより雨天時等にお
いても好適な視界が確保可能となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の撥水性
ガラスは、シリコーンからなる撥水層が比較的軟質であ
るため、撥水層が摩耗されやすく、またシリコーンから
なる撥水層が表面における撥水性官能基の配向により撥
水性を示すに過ぎないため、撥水層が摩耗されれば撥水
性が低下していた。このため、長期の使用により、雨天
時等における好適な視界が阻害されることがあった。
ガラスは、シリコーンからなる撥水層が比較的軟質であ
るため、撥水層が摩耗されやすく、またシリコーンから
なる撥水層が表面における撥水性官能基の配向により撥
水性を示すに過ぎないため、撥水層が摩耗されれば撥水
性が低下していた。このため、長期の使用により、雨天
時等における好適な視界が阻害されることがあった。
【０００４】本発明は、上記従来の不具合に鑑みてなさ
れたものであって、撥水層が摩耗されにくく、かつ摩耗
された場合でも撥水性が低下しない撥水性ガラスを提供
することを目的とする。
れたものであって、撥水層が摩耗されにくく、かつ摩耗
された場合でも撥水性が低下しない撥水性ガラスを提供
することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の撥水性ガラス
は、ガラス基板と、該ガラス基板の表面に形成され、金
属酸化物相と該金属酸化物相中に分散された撥水性微粒
子とからなる撥水層と、をもつことを特徴とするもので
ある。ガラス基板としては、車両用、住居用等に用いら
れる市販のソーダライムガラス等からなる基板を採用す
ることができる。また、強化ガラス、合わせガラスであ
ってもよい。
は、ガラス基板と、該ガラス基板の表面に形成され、金
属酸化物相と該金属酸化物相中に分散された撥水性微粒
子とからなる撥水層と、をもつことを特徴とするもので
ある。ガラス基板としては、車両用、住居用等に用いら
れる市販のソーダライムガラス等からなる基板を採用す
ることができる。また、強化ガラス、合わせガラスであ
ってもよい。
【０００６】ガラス基板の表面に形成される撥水層は、
金属酸化物相と、この金属酸化物相中に分散された撥水
性微粒子とからなる。金属酸化物相を構成する金属酸化
物としては、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＩＴＯ（インジウ
ムティンオキサイド）、ＺｒＯ2 、ＺｎＯ2 、Ｃｅ
Ｏ2 、ＴｉＯ2 、Ｙ2 Ｏ3 等を採用することができる。
撥水性微粒子としては、ポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦ
Ｅ）、ＢＮ等の撥水性材料の微粒子を採用することがで
きる。
金属酸化物相と、この金属酸化物相中に分散された撥水
性微粒子とからなる。金属酸化物相を構成する金属酸化
物としては、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＩＴＯ（インジウ
ムティンオキサイド）、ＺｒＯ2 、ＺｎＯ2 、Ｃｅ
Ｏ2 、ＴｉＯ2 、Ｙ2 Ｏ3 等を採用することができる。
撥水性微粒子としては、ポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦ
Ｅ）、ＢＮ等の撥水性材料の微粒子を採用することがで
きる。
【０００７】撥水層に占める撥水性微粒子の割合は、車
両用のウインドガラスに必要とされる撥水性と耐摩耗性
との両観点から、１０〜４０体積％が望ましい。撥水性
は撥水性微粒子が３０体積％程度で飽和性を示すが、撥
水性微粒子が１０〜４０体積％程度含まれなければ耐摩
耗性が充分でないと推察されるからである。撥水性微粒
子の屈折率と同等の屈折率をもつ金属酸化物を採用すれ
ば、可視光線の散乱を防止でき、透明なガラス基板とと
もに透明な撥水性ガラスを得ることができる。
両用のウインドガラスに必要とされる撥水性と耐摩耗性
との両観点から、１０〜４０体積％が望ましい。撥水性
は撥水性微粒子が３０体積％程度で飽和性を示すが、撥
水性微粒子が１０〜４０体積％程度含まれなければ耐摩
耗性が充分でないと推察されるからである。撥水性微粒
子の屈折率と同等の屈折率をもつ金属酸化物を採用すれ
ば、可視光線の散乱を防止でき、透明なガラス基板とと
もに透明な撥水性ガラスを得ることができる。
【０００８】撥水性微粒子の粒径が０．４μｍ以下であ
れば、撥水性微粒子が可視光線の波長領域を透過させな
いものであっても、金属酸化物と撥水性微粒子の屈折率
の相違による可視光線の散乱を防止でき、透明なガラス
基板とともに透明な撥水性ガラスを得ることができる。
ガラス基板への撥水層の形成は、金属アルコキシド、ア
ルコール、水及び酸又は塩基の混合溶液に撥水性微粒子
を分散させてコーティング液を作製し、このコーティン
グ液をガラス基板上に塗布し、焼成することにより行う
ことができる。この場合、混合溶液に塩酸等の酸を用い
れば、酸性触媒の反応により、金属酸化物相を緻密化す
ることができる。
れば、撥水性微粒子が可視光線の波長領域を透過させな
いものであっても、金属酸化物と撥水性微粒子の屈折率
の相違による可視光線の散乱を防止でき、透明なガラス
基板とともに透明な撥水性ガラスを得ることができる。
ガラス基板への撥水層の形成は、金属アルコキシド、ア
ルコール、水及び酸又は塩基の混合溶液に撥水性微粒子
を分散させてコーティング液を作製し、このコーティン
グ液をガラス基板上に塗布し、焼成することにより行う
ことができる。この場合、混合溶液に塩酸等の酸を用い
れば、酸性触媒の反応により、金属酸化物相を緻密化す
ることができる。
【０００９】ＰＴＦＥ微粒子のように屈折率が小さい
（屈折率１．３５）撥水性微粒子を採用する場合には、
金属酸化物相を多孔質化すれば、金属酸化物相の屈折率
を低下させることができるため、光学散乱を防止でき、
透明なガラス基板とともに透明な撥水性ガラスを得るこ
とができる。金属酸化物相を多孔質化する方法として
は、金属アルコキシド、アルコール、水及び塩基の混合
溶液に撥水性微粒子を分散させてコーティング液を作製
し、このコーティング液をガラス基板上に塗布し、焼成
することにより行うことができる。この場合、塩基性触
媒の反応により、金属酸化物相が多孔質化される。ま
た、金属酸化物相を多孔質化する他の方法として、金属
アルコキシド、アルコール、水、沸点が１５０℃以上の
高沸点溶媒及び酸又は塩基の混合溶液に撥水性微粒子を
分散させてコーティング液を作製し、このコーティング
液をガラス基板上に塗布し、焼成することにより行うこ
ともできる。
（屈折率１．３５）撥水性微粒子を採用する場合には、
金属酸化物相を多孔質化すれば、金属酸化物相の屈折率
を低下させることができるため、光学散乱を防止でき、
透明なガラス基板とともに透明な撥水性ガラスを得るこ
とができる。金属酸化物相を多孔質化する方法として
は、金属アルコキシド、アルコール、水及び塩基の混合
溶液に撥水性微粒子を分散させてコーティング液を作製
し、このコーティング液をガラス基板上に塗布し、焼成
することにより行うことができる。この場合、塩基性触
媒の反応により、金属酸化物相が多孔質化される。ま
た、金属酸化物相を多孔質化する他の方法として、金属
アルコキシド、アルコール、水、沸点が１５０℃以上の
高沸点溶媒及び酸又は塩基の混合溶液に撥水性微粒子を
分散させてコーティング液を作製し、このコーティング
液をガラス基板上に塗布し、焼成することにより行うこ
ともできる。
【００１０】
【作用】本発明の撥水性ガラスでは、撥水層を撥水性微
粒子とともに構成する金属酸化物層が比較的硬質である
ため、撥水層が摩耗されにくい。また、この撥水性ガラ
スでは、撥水性を付与するのは撥水性微粒子であり、こ
の撥水性微粒子が金属酸化物相中に分散されることによ
り撥水層を形成しているため、撥水層の内部まで撥水性
が付与されている。このため、撥水層の表面が摩耗され
た場合でも、内部で撥水性を発揮し、撥水性が低下しな
い。
粒子とともに構成する金属酸化物層が比較的硬質である
ため、撥水層が摩耗されにくい。また、この撥水性ガラ
スでは、撥水性を付与するのは撥水性微粒子であり、こ
の撥水性微粒子が金属酸化物相中に分散されることによ
り撥水層を形成しているため、撥水層の内部まで撥水性
が付与されている。このため、撥水層の表面が摩耗され
た場合でも、内部で撥水性を発揮し、撥水性が低下しな
い。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を具体化した実施例を図面を参
照しつつ説明する。 （実施例１）まず、テトラエトキシシラン２００ｇと、
エタノール４２６．５ｇとを１ｌのビーカ内で混合して
攪拌し、第１溶液を作製する。
照しつつ説明する。 （実施例１）まず、テトラエトキシシラン２００ｇと、
エタノール４２６．５ｇとを１ｌのビーカ内で混合して
攪拌し、第１溶液を作製する。
【００１２】また、他の１ｌのビーカ内で水８３ｇにフ
ッ素系界面活性剤（ダイキン製、ユニダインＤＳ−１０
２）を１ｇ溶解させて水溶液を作製し、この水溶液にＰ
ＴＦＥ微粒子（平均粒径０．１μｍ）２０ｇをよく攪拌
しつつ少量づつ添加し、分散溶液を作製する。この分散
溶液に０．１Ｎの塩酸１００ｇを混合して攪拌し、第２
溶液を作製する。
ッ素系界面活性剤（ダイキン製、ユニダインＤＳ−１０
２）を１ｇ溶解させて水溶液を作製し、この水溶液にＰ
ＴＦＥ微粒子（平均粒径０．１μｍ）２０ｇをよく攪拌
しつつ少量づつ添加し、分散溶液を作製する。この分散
溶液に０．１Ｎの塩酸１００ｇを混合して攪拌し、第２
溶液を作製する。
【００１３】そして、第１溶液中に第２溶液を攪拌しつ
つ１０ｃｃ／ｍｉｎの速度で混合し、２５℃にて２４時
間熟成させ、コーティング液を作製する。このコーティ
ング液をソーダライムガラスからなるガラス基板に引き
上げ速度６０ｍｍ／ｍｉｎのディッピング法により成膜
し、その後２５０℃にて１時間の焼成を行った。こうし
て製造した撥水性ガラスは、図１に示すように、ガラス
基板１と、このガラス基板１の表面に２００ｎｍの膜厚
で形成された撥水層２とからなる。撥水層２は、ＳｉＯ
2 相２１とＳｉＯ2 相２１中に分散されたＰＴＦＥ微粒
子２２とからなる。この撥水性ガラスは、水との接触角
が１１０°であり、優れた撥水性を示していた。
つ１０ｃｃ／ｍｉｎの速度で混合し、２５℃にて２４時
間熟成させ、コーティング液を作製する。このコーティ
ング液をソーダライムガラスからなるガラス基板に引き
上げ速度６０ｍｍ／ｍｉｎのディッピング法により成膜
し、その後２５０℃にて１時間の焼成を行った。こうし
て製造した撥水性ガラスは、図１に示すように、ガラス
基板１と、このガラス基板１の表面に２００ｎｍの膜厚
で形成された撥水層２とからなる。撥水層２は、ＳｉＯ
2 相２１とＳｉＯ2 相２１中に分散されたＰＴＦＥ微粒
子２２とからなる。この撥水性ガラスは、水との接触角
が１１０°であり、優れた撥水性を示していた。
【００１４】そして、トヨタ純正コンパウンド入りガラ
スクリーナを含ませたネル布により、この撥水性ガラス
を荷重３００ｇ／ｃｍ2 にて１０００往復の堅牢度試験
に供したところ、撥水層２はほとんど摩耗されず、かつ
水との接触角は１１０°と変わらず、撥水性の低下が認
められなかった。 （実施例２）まず、テトラエトキシシラン２００ｇと、
メチルトリエトキシシラン４０ｇと、エタノール４２
６．５ｇとを１ｌのビーカ内で混合して攪拌し、第１溶
液を作製する。
スクリーナを含ませたネル布により、この撥水性ガラス
を荷重３００ｇ／ｃｍ2 にて１０００往復の堅牢度試験
に供したところ、撥水層２はほとんど摩耗されず、かつ
水との接触角は１１０°と変わらず、撥水性の低下が認
められなかった。 （実施例２）まず、テトラエトキシシラン２００ｇと、
メチルトリエトキシシラン４０ｇと、エタノール４２
６．５ｇとを１ｌのビーカ内で混合して攪拌し、第１溶
液を作製する。
【００１５】また、他の１ｌのビーカ内で水８３ｇにフ
ッ素系界面活性剤（ダイキン製、ユニダインＤＳ−１０
２）を１ｇ溶解させて水溶液を作製し、この水溶液にＰ
ＴＦＥ微粒子（平均粒径０．５μｍ）２０ｇをよく攪拌
しつつ少量づつ添加し、分散溶液を作製する。この分散
溶液に０．１Ｎのアンモニア水１００ｇを混合して攪拌
し、第２溶液を作製する。
ッ素系界面活性剤（ダイキン製、ユニダインＤＳ−１０
２）を１ｇ溶解させて水溶液を作製し、この水溶液にＰ
ＴＦＥ微粒子（平均粒径０．５μｍ）２０ｇをよく攪拌
しつつ少量づつ添加し、分散溶液を作製する。この分散
溶液に０．１Ｎのアンモニア水１００ｇを混合して攪拌
し、第２溶液を作製する。
【００１６】そして、第１溶液と第２溶液とを実施例１
と同一条件で混合・熟成し、コーティング液を作製す
る。このコーティング液をソーダライムガラスからなる
ガラス基板に引き上げ速度３００ｍｍ／ｍｉｎのディッ
ピング法により成膜し、その後２５０℃にて１時間の焼
成を行った。こうして製造した撥水性ガラスも、実施例
１のものと同様、ガラス基板と、このガラス基板の表面
に７００ｎｍの膜厚で形成された撥水層とからなる。こ
の撥水性ガラスも、水との接触角が１１０°であり、優
れた撥水性を示していた。また、この撥水性ガラスは、
ＳｉＯ2 相が多孔質化されているためＳｉＯ2 相の屈折
率が低下され、実施例１のものよりも光の散乱がなく、
より透明なものであった。
と同一条件で混合・熟成し、コーティング液を作製す
る。このコーティング液をソーダライムガラスからなる
ガラス基板に引き上げ速度３００ｍｍ／ｍｉｎのディッ
ピング法により成膜し、その後２５０℃にて１時間の焼
成を行った。こうして製造した撥水性ガラスも、実施例
１のものと同様、ガラス基板と、このガラス基板の表面
に７００ｎｍの膜厚で形成された撥水層とからなる。こ
の撥水性ガラスも、水との接触角が１１０°であり、優
れた撥水性を示していた。また、この撥水性ガラスは、
ＳｉＯ2 相が多孔質化されているためＳｉＯ2 相の屈折
率が低下され、実施例１のものよりも光の散乱がなく、
より透明なものであった。
【００１７】そして、この撥水性ガラスを実施例１と同
一の堅牢度試験に供したところ、撥水層はほとんど摩耗
されず、かつ水との接触角は１１０°と変わらず、撥水
性の低下が認められなかった。 （実施例３）まず、テトラエトキシシラン２００ｇと、
メチルトリエトキシシラン４０ｇと、エタノール４２
６．５ｇと、ポリビニルアルコール５０ｇとを１ｌのビ
ーカ内で混合して攪拌し、第１溶液を作製する。
一の堅牢度試験に供したところ、撥水層はほとんど摩耗
されず、かつ水との接触角は１１０°と変わらず、撥水
性の低下が認められなかった。 （実施例３）まず、テトラエトキシシラン２００ｇと、
メチルトリエトキシシラン４０ｇと、エタノール４２
６．５ｇと、ポリビニルアルコール５０ｇとを１ｌのビ
ーカ内で混合して攪拌し、第１溶液を作製する。
【００１８】また、他の１ｌのビーカ内で水８３ｇにフ
ッ素系界面活性剤（ダイキン製、ユニダインＤＳ−１０
２）を１ｇ溶解させて水溶液を作製し、この水溶液にＰ
ＴＦＥ微粒子（平均粒径１μｍ）２０ｇをよく攪拌しつ
つ少量づつ添加し、分散溶液を作製する。この分散溶液
に０．１Ｎの塩酸１００ｇを混合して攪拌し、第２溶液
を作製する。
ッ素系界面活性剤（ダイキン製、ユニダインＤＳ−１０
２）を１ｇ溶解させて水溶液を作製し、この水溶液にＰ
ＴＦＥ微粒子（平均粒径１μｍ）２０ｇをよく攪拌しつ
つ少量づつ添加し、分散溶液を作製する。この分散溶液
に０．１Ｎの塩酸１００ｇを混合して攪拌し、第２溶液
を作製する。
【００１９】そして、第１溶液と第２溶液とを実施例１
と同一条件で混合・熟成し、コーティング液を作製す
る。このコーティング液をソーダライムガラスからなる
ガラス基板に引き上げ速度３００ｍｍ／ｍｉｎのディッ
ピング法により成膜し、その後２５０℃にて１時間の焼
成を行った。こうして製造した撥水性ガラスも、実施例
１のものと同様、ガラス基板と、このガラス基板の表面
に７００ｎｍの膜厚で形成された撥水層とからなる。こ
の撥水性ガラスも、水との接触角が１１０°であり、優
れた撥水性を示していた。また、この撥水性ガラスは、
実施例１のものと同様光の散乱がなく、透明なものであ
った。
と同一条件で混合・熟成し、コーティング液を作製す
る。このコーティング液をソーダライムガラスからなる
ガラス基板に引き上げ速度３００ｍｍ／ｍｉｎのディッ
ピング法により成膜し、その後２５０℃にて１時間の焼
成を行った。こうして製造した撥水性ガラスも、実施例
１のものと同様、ガラス基板と、このガラス基板の表面
に７００ｎｍの膜厚で形成された撥水層とからなる。こ
の撥水性ガラスも、水との接触角が１１０°であり、優
れた撥水性を示していた。また、この撥水性ガラスは、
実施例１のものと同様光の散乱がなく、透明なものであ
った。
【００２０】そして、この撥水性ガラスを実施例１と同
一の堅牢度試験に供したところ、撥水層はほとんど摩耗
されず、かつ水との接触角は１１０°と変わらず、撥水
性の低下が認められなかった。 （試験）実施例１と同様の方法により、撥水層に占める
ＰＴＦＥ微粒子の割合を０〜５０体積％で変えた撥水性
ガラスを製造し、撥水性を示す水との接触角（°）との
関係を求めた。結果を図２に示す。図２から、撥水性
は、ＰＴＦＥ微粒子の増加につれて向上し、３０体積％
程度において接触角１１０°で飽和することがわかる。
一の堅牢度試験に供したところ、撥水層はほとんど摩耗
されず、かつ水との接触角は１１０°と変わらず、撥水
性の低下が認められなかった。 （試験）実施例１と同様の方法により、撥水層に占める
ＰＴＦＥ微粒子の割合を０〜５０体積％で変えた撥水性
ガラスを製造し、撥水性を示す水との接触角（°）との
関係を求めた。結果を図２に示す。図２から、撥水性
は、ＰＴＦＥ微粒子の増加につれて向上し、３０体積％
程度において接触角１１０°で飽和することがわかる。
【００２１】一方、耐摩耗性は、ＰＴＦＥ微粒子の増加
につれて低下することが推察される。このため、撥水性
と耐摩耗性の両特性が必要とされる例えば車両用のウイ
ンドガラスでは、ＰＴＦＥ微粒子１０〜４０体積％が望
ましいことがわかる。
につれて低下することが推察される。このため、撥水性
と耐摩耗性の両特性が必要とされる例えば車両用のウイ
ンドガラスでは、ＰＴＦＥ微粒子１０〜４０体積％が望
ましいことがわかる。
【００２２】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の撥水性ガ
ラスでは、ガラス基板の表面に形成された撥水層が金属
酸化物相と金属酸化物相中に分散された撥水性微粒子と
からなるため、表面が摩耗された場合でも撥水性が低下
することがない。したがって、この撥水性ガラスを長期
間使用した場合であっても、雨天時等における好適な視
界を確保することができる。
ラスでは、ガラス基板の表面に形成された撥水層が金属
酸化物相と金属酸化物相中に分散された撥水性微粒子と
からなるため、表面が摩耗された場合でも撥水性が低下
することがない。したがって、この撥水性ガラスを長期
間使用した場合であっても、雨天時等における好適な視
界を確保することができる。
【図１】実施例１の撥水性ガラスを示す断面図である。
【図２】ＰＴＦＥ微粒子の割合と接触角との関係を示す
グラフである。
グラフである。
１…ガラス基板 ２１…金属酸化物相 ２
２…撥水性微粒子 ２…撥水層
２…撥水性微粒子 ２…撥水層
Claims (1)
- 【請求項１】ガラス基板と、該ガラス基板の表面に形成
され、金属酸化物相と該金属酸化物相中に分散された撥
水性微粒子とからなる撥水層と、をもつことを特徴とす
る撥水性ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21233091A JPH0551238A (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 撥水性ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21233091A JPH0551238A (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 撥水性ガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551238A true JPH0551238A (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=16620755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21233091A Pending JPH0551238A (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 撥水性ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0551238A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP1391249A1 (de) * | 2002-08-09 | 2004-02-25 | Schott Glas | Reinigungsfreundliche Vorrichtung |
| EP1486473A1 (de) | 2003-06-13 | 2004-12-15 | ESK Ceramics GmbH & Co.KG | Dauerhafte Bornitrid-Formtrennschichten für das Druckgiessen von Nichteisenmetallen |
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| JP2015102621A (ja) * | 2013-11-22 | 2015-06-04 | 日油株式会社 | 耐光性反射防止フィルム |
-
1991
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