JP3339204B2 - 窒素酸化物酸化吸着剤及び窒素酸化物除去法 - Google Patents
窒素酸化物酸化吸着剤及び窒素酸化物除去法Info
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Description
排気中に含まれる窒素酸化物、殊に化学的に不活性で処
理の困難なNOを効率よく除去することのできる酸化吸
着剤及びその製法、並びに該吸着剤を用いてNOを除去
する方法に関するものである。さらに排ガス中のNOの
酸化、吸着剤に関し、詳しくは高速道路のトンネルや駐
車場における自動車の排ガス中のNOを酸化、吸着処理
をして許容濃度にまで低減する酸化及びNOの除去方法
に関する。
ありこれまで多くの処理技術が提案されている。活性炭
を初めとして多数の吸着剤が提供されている。公知の吸
着剤は反応性に乏しいNOに対してはあまりその効果が
ないのでNOを一旦酸化してNO2に酸化して吸着除去
する方法をとっていた。この際、酸化剤としては主とし
てオゾンが使用されていたためにオゾン発生装置と吸着
の装置、さらに過剰オゾンを分解するためのオゾン分解
装置が必要となり全体として装置が複雑なものとなって
いた。
解消するためなされたものであり、常温でコンパクトな
装置で効率良くNOを除去する酸化吸着剤及びその除去
法を提供することを目的とする。
部を酸化してNO2となり,残余のNOを吸着する酸化
吸着剤及び該酸化吸着剤で処理した後生成させたNO2
を活性炭に吸着させ除去する方法である。
では全てを吸着剤に吸収し易いNO2の型に酸化し、吸
着除去させていたが本発明に係る酸化、吸着剤である比
表面積100m2/g以上のγ−MnO2−Xは常温で
NOの約25%を吸収し約75%を効率良く酸化しNO
2に変換し、更に変換されたNO2を従来法と同様に活
性炭等のNO2吸着剤に吸着せしむる場合でも、従来に
較べてコンパクトな装置で実施できる利点を有する。場
合によっては本発明に係る酸化吸着剤と活性炭等のNO
2吸着剤を一体として使用することも可能である。ここ
において比表面積100m2/g以上のγ−MnO
2−Xは通常のγ−MnO2に比較して活性に富むもの
で特にNO等に対する活性が高い。特にxが0〜0.2
が好ましく特に0.1が好ましい。
酸化マンガン、炭酸マンガンなどのγ−MnO2前駆体
を酸化処理して得る方法がある。このようにして製した
γ−MnO2はNOを吸着する能力はあるが、その能力
はγ−MnO2の一次粒子の比表面積に大いに依存して
いる。図1からわかる如く比表面積が100m2/g以
上であれば効率よくNOを吸着し、100m2/g以下
であればその能力が劣ることが分かった。そこで比表面
積が100m2/g以上のものを製造する方法について
検討をした。
な方法によって比表面積の高い殊に100m2/g以上
のγ−MnO2−Xを得ることが出来ることがわかっ
た。比表面積100m2/gのγ−MnO2−Xを製造
する方法としては下記の方法が挙げられる。 1)一般のMnCO3を焼成温度が250℃〜450℃
において焼成し酸処理しγ−MnO2−Xを得る。ここ
において焼成温度が450℃以上であるとシンタリング
が起こりまた250℃以下では収率が低下する。
マンガン酸カリを反応させて水洗乾燥させることにより
目的のγ−MnO2−Xを得ることが出来る。このよう
にして得たγ−MnO2−XによりNOを吸着し残余の
NOを酸化して得たNO2は通常の方法例えば活性炭等
で吸着することが考えられるが、活性炭への吸着は本発
明によって容易に起こる。
る成形方法によってハニカム状、球状等の種々の形状に
成形することができる。この成形に際し、成形助剤、成
形補強体、無機繊維、有機バインダー等を適宜配合して
もよい。またあらかじめ成形された基材上にウオッシュ
コート法等によって被覆担持させることもできる。さら
に従来知られているその他の吸着剤の調製法によること
もできる。
0℃にて5時間焼成した。得られた焼成物200gを1
/10Nの硝酸水溶液1lに投入し、30分間攪拌し酸
処理を行った。その後、瀘過・イオン交換水にて水洗を
行った。得られた酸処理物は115gであった。このと
きMnO2−XのXは0.06であった。また比表面積
は147m2/gであった。
21.8gを20mlのイオン交換水に溶解した硝酸マ
ンガン水溶液を和光純薬製特級過マンガン酸カリ40g
を2000mlのイオン交換水に溶解した過マンガン酸
カリ水溶液に攪拌下で滴下し、約30分にて反応を終え
その後、濾過、イオン交換水にて水洗を行い61gの乾
燥物を得た。こときMnO2−Xのxは0.08であっ
た。また比表面積は204m2/gであった。
と日産化学製シリカゲル(商品名スノーテックス D)
30gと水を適宜加えて顆粒状に成形し、20メッシュ
アンダー30メッシュオーバーとした。
の方法にて酸処理物を得た。このときMnO2−XのX
は0.00であり比表面積は81m2/gであった。本
発明におけるこれらの酸化吸着剤を用いて排ガス中のN
Oを除去する具体例としては酸化吸着剤を配置した反応
器を排ガス排出部に配置する方法がある。
したもの及び比較例を用いたもの)を用いて下記の試験
条件にて窒素酸化物含有ガスの窒素酸化物を一部酸化
し、未酸化のNOをγ−MnO2−Xで酸化させたNO
2を活性炭に吸着させてNOの除去率(%)を求めた。
また活性炭吸着剤の前でもサンプリングを行いNOのN
O2への酸化率を求めた。 試験条件 (1) ガス組成 NO 50ppm 吸着剤 10ml (2) 空間速度 γ−MnO2−X 10000Hr−1 活性炭 10000Hr−1 (3)反応温度 250℃ (4)相対湿度 40%
算出式より求めた。 また酸化率は以下の算術式により求めた。
Oの除去能力において優れた効果を発揮する。
させ該吸着剤を通過させ、その後NO分析器により通過
エアー中のNO濃度を測定する。図2は種々試作品の測
定表面積に対して除去率をプロットしたもの。比表面積
が90m2/gあたりで60%の除去率がを示しそれよ
り増加し始め100m2/gを越えたあたりで95%に
達して平坦になることより100m2/gあたりの比表
面積が得られ望ましい除去能が得られることが分かる。
図3は比表面積と焼成温度との関係を示したもの。 横軸 焼成温度 縦軸 比表面積 単位:m2/g 温度が高くなり200℃を越えると比表面積が上昇し始
めるが350℃あたりをピークにしてその後下降をたど
る。従って350℃あたりにピークがあることが分か
る。
Claims (2)
- 【請求項1】比表面積100m2/g以上のγ−MnO
2−Xを主成分とする酸化吸着剤。 0≦X≦0.1 - 【請求項2】請求項1のγ−MnO2−Xを主成分とす
る酸化吸着剤を用いてNOの一部をNO2に酸化し残余
のNOを吸収し、その後酸化されたNO2をNO2吸着
剤に吸着させNOを除去する方法。
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