JP3244520B2 - 窒素酸化物の吸着剤及びこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法 - Google Patents
窒素酸化物の吸着剤及びこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、窒素酸化物の吸着剤お
よびこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法に関す
る。更に詳しくは、本発明は、排ガス中に含まれる低濃
度の窒素酸化物（ＮＯｘ：一酸化窒素および二酸化窒
素）、特に二酸化窒素を除去するに好適な吸着剤および
この吸着剤を用いて排ガス中の低濃度の窒素酸化物、特
に二酸化窒素を効率よく吸着除去する方法に関するもの
である。
よびこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法に関す
る。更に詳しくは、本発明は、排ガス中に含まれる低濃
度の窒素酸化物（ＮＯｘ：一酸化窒素および二酸化窒
素）、特に二酸化窒素を除去するに好適な吸着剤および
この吸着剤を用いて排ガス中の低濃度の窒素酸化物、特
に二酸化窒素を効率よく吸着除去する方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】ボイラなどの固定式窒素酸化物発生源か
らの窒素酸化物の除去方法に関しては、従来から、アン
モニアを還元剤に用いて窒素酸化物を選択的に還元して
無害な窒素と水とに変換する接触還元法が最も経済的な
方法として広く用いられている。
らの窒素酸化物の除去方法に関しては、従来から、アン
モニアを還元剤に用いて窒素酸化物を選択的に還元して
無害な窒素と水とに変換する接触還元法が最も経済的な
方法として広く用いられている。
【０００３】ところで、道路トンネル、シェルター付道
路、大深度地下空間、道路交差点などにおける換気ガス
もしくは大気、および家庭内で使用される燃焼機器から
排出されるガスなどに含まれる窒素酸化物の濃度は、５
ｐｐｍ程度とボイラ排ガス中の窒素酸化物濃度に比べて
極めて低く、またガス温度は常温であり、しかもガス量
は莫大なものである。このため、例えば道路トンネルの
換気ガスに上記接触還元法を適用して窒素酸化物を効率
よく除去するためには、この換気ガスの温度を３００℃
以上にすることが必要であり、その結果、多大のエネル
ギーが必要となることから、上記接触還元法をそのまま
適用することには経済的に問題がある。
路、大深度地下空間、道路交差点などにおける換気ガス
もしくは大気、および家庭内で使用される燃焼機器から
排出されるガスなどに含まれる窒素酸化物の濃度は、５
ｐｐｍ程度とボイラ排ガス中の窒素酸化物濃度に比べて
極めて低く、またガス温度は常温であり、しかもガス量
は莫大なものである。このため、例えば道路トンネルの
換気ガスに上記接触還元法を適用して窒素酸化物を効率
よく除去するためには、この換気ガスの温度を３００℃
以上にすることが必要であり、その結果、多大のエネル
ギーが必要となることから、上記接触還元法をそのまま
適用することには経済的に問題がある。
【０００４】このような事情から、上記のような道路ト
ンネルの換気ガスなど、窒素酸化物の濃度が低い、例え
ば約５ｐｐｍ以下のガス（本発明においては、これら換
気ガス、大気などを「排ガス」と総称する）から窒素酸
化物を効率よく除去することが望まれている。
ンネルの換気ガスなど、窒素酸化物の濃度が低い、例え
ば約５ｐｐｍ以下のガス（本発明においては、これら換
気ガス、大気などを「排ガス」と総称する）から窒素酸
化物を効率よく除去することが望まれている。
【０００５】低濃度窒素酸化物の吸着除去剤として、ゼ
オライトに塩化銅を担持させた吸着剤が特開平１−２９
９６４２号公報に開示されている。しかし、本発明者ら
の検討によれば、この吸着剤は、排ガス中の水分によっ
て影響を受け易く、排ガスの湿度が高いと窒素酸化物吸
着能が著しく低下することが判明した。
オライトに塩化銅を担持させた吸着剤が特開平１−２９
９６４２号公報に開示されている。しかし、本発明者ら
の検討によれば、この吸着剤は、排ガス中の水分によっ
て影響を受け易く、排ガスの湿度が高いと窒素酸化物吸
着能が著しく低下することが判明した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、排ガ
ス中に含有される低濃度の窒素酸化物の吸着能に優れた
吸着剤を提供することである。
ス中に含有される低濃度の窒素酸化物の吸着能に優れた
吸着剤を提供することである。
【０００７】本発明の他の目的は、排ガスの湿度による
影響を受けることなく、排ガス中の特に低濃度の二酸化
窒素の吸着能に優れた吸着剤を提供することである。
影響を受けることなく、排ガス中の特に低濃度の二酸化
窒素の吸着能に優れた吸着剤を提供することである。
【０００８】本発明の他の目的は、吸着剤を用いて排ガ
ス中の窒素酸化物、特に二酸化窒素を効率よく吸着除去
する方法を提供することである。
ス中の窒素酸化物、特に二酸化窒素を効率よく吸着除去
する方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らの研究によれ
ば、アルミナ、マンガン酸化物、並びにアルカリ金属酸
化物及び／又はアルカリ土類金属酸化物とを特定割合で
含有する吸着剤を使用することにより上記目的が達成で
きることを見出し、発明を完成した。
ば、アルミナ、マンガン酸化物、並びにアルカリ金属酸
化物及び／又はアルカリ土類金属酸化物とを特定割合で
含有する吸着剤を使用することにより上記目的が達成で
きることを見出し、発明を完成した。
【００１０】本発明の一つは、（Ａ）アルミナを１０〜
８９．５重量％、（Ｂ）マンガン酸化物を７０〜１０重
量％（ただし、１０重量％を除く）、並びに（Ｃ）アル
カリ金属酸化物及び／又はアルカリ土類金属酸化物を２
０〜０．５重量％を含有することを特徴とする窒素酸化
物の吸着剤である。
８９．５重量％、（Ｂ）マンガン酸化物を７０〜１０重
量％（ただし、１０重量％を除く）、並びに（Ｃ）アル
カリ金属酸化物及び／又はアルカリ土類金属酸化物を２
０〜０．５重量％を含有することを特徴とする窒素酸化
物の吸着剤である。
【００１１】他の発明は、（Ａ）アルミナを１０〜８
９．５重量％、（Ｂ）マンガン酸化物を７０〜１０重量
％（ただし、１０重量％を除く）、並びに（Ｃ）アルカ
リ金属酸化物及び／又はアルカリ土類金属酸化物を２０
〜０．５重量％を含有する吸着剤に、排ガスを接触させ
て、窒素酸化物を吸着除去することを特徴とする窒素酸
化物の除去方法である。
９．５重量％、（Ｂ）マンガン酸化物を７０〜１０重量
％（ただし、１０重量％を除く）、並びに（Ｃ）アルカ
リ金属酸化物及び／又はアルカリ土類金属酸化物を２０
〜０．５重量％を含有する吸着剤に、排ガスを接触させ
て、窒素酸化物を吸着除去することを特徴とする窒素酸
化物の除去方法である。
【００１２】好ましくは、予め排ガス中の一酸化窒素を
二酸化窒素に酸化した後、吸着剤と接触させることによ
り窒素酸化物の除去方法である。以下、本発明を詳細に
説明する。
二酸化窒素に酸化した後、吸着剤と接触させることによ
り窒素酸化物の除去方法である。以下、本発明を詳細に
説明する。
【００１３】本発明の吸着剤は、（Ａ）成分としてのア
ルミナと、（Ｂ）成分としてのマンガン酸化物、並びに
（Ｃ）成分としてのアルカリ金属酸化物及び／又はアル
カリ土類金属酸化物とからなり、この（Ａ）成分の割合
は、１０〜８９．５重量％、好ましくは２０〜８９重量
％であり、（Ｂ）成分の割合は、７０〜１０重量％（た
だし、１０重量％を除く）、好ましくは６０〜１０重量
％（ただし、１０重量％を除く）であり、また（Ｃ）成
分の割合は２０〜０．５重量％、好ましくは１５〜１重
量％である。
ルミナと、（Ｂ）成分としてのマンガン酸化物、並びに
（Ｃ）成分としてのアルカリ金属酸化物及び／又はアル
カリ土類金属酸化物とからなり、この（Ａ）成分の割合
は、１０〜８９．５重量％、好ましくは２０〜８９重量
％であり、（Ｂ）成分の割合は、７０〜１０重量％（た
だし、１０重量％を除く）、好ましくは６０〜１０重量
％（ただし、１０重量％を除く）であり、また（Ｃ）成
分の割合は２０〜０．５重量％、好ましくは１５〜１重
量％である。
【００１４】上記（Ａ）成分の割合が、１０重量％未満
であるときは、窒素酸化物吸着能が低下するものであ
り、８９．５重量％を越えるときは、同様に窒素酸化物
の吸着能が低下する。（Ｂ）成分の割合が、７０重量％
を越えるときは、吸着剤の原料コストが高くなり、また
窒素酸化物吸着能も低下し、一方１０重量％以下では窒
素酸化物吸着能が急激に低下して好ましくない。（Ｃ）
成分の割合が０．５重量％未満では添付効果はほとんど
認められず、また２０重量％を越えると窒素酸化物吸着
能が低下して好ましくない。
であるときは、窒素酸化物吸着能が低下するものであ
り、８９．５重量％を越えるときは、同様に窒素酸化物
の吸着能が低下する。（Ｂ）成分の割合が、７０重量％
を越えるときは、吸着剤の原料コストが高くなり、また
窒素酸化物吸着能も低下し、一方１０重量％以下では窒
素酸化物吸着能が急激に低下して好ましくない。（Ｃ）
成分の割合が０．５重量％未満では添付効果はほとんど
認められず、また２０重量％を越えると窒素酸化物吸着
能が低下して好ましくない。
【００１５】なお、上記各成分の出発原料は、各金属の
酸化物、水酸化物、アンモニウム塩、硝酸塩、硫酸塩、
酢酸塩、シュウ酸塩、ハロゲン化物などから適宜選ばれ
る。
酸化物、水酸化物、アンモニウム塩、硝酸塩、硫酸塩、
酢酸塩、シュウ酸塩、ハロゲン化物などから適宜選ばれ
る。
【００１６】本発明の吸着剤の調製方法については、以
下に例示するが、各成分の出発原料により本発明に係る
吸着剤の調製方法は適宜変更できるものであり、本発明
がこれら方法に限定されるものではない。
下に例示するが、各成分の出発原料により本発明に係る
吸着剤の調製方法は適宜変更できるものであり、本発明
がこれら方法に限定されるものではない。
【００１７】（１）（Ｂ）成分としてのマンガン、並び
に（Ｃ）成分としてのアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属を含有する水溶液に、（Ａ）アルミナの粉体を
含浸させ、蒸発、乾燥後、３００〜８００℃で焼成し、
次いで、所望の型状に成型する方法。なお、アルミナ粉
体を予め成型し、この成型体に（Ａ）、（Ｃ）成分を含
有する水溶液を含浸させることもできる。
に（Ｃ）成分としてのアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属を含有する水溶液に、（Ａ）アルミナの粉体を
含浸させ、蒸発、乾燥後、３００〜８００℃で焼成し、
次いで、所望の型状に成型する方法。なお、アルミナ粉
体を予め成型し、この成型体に（Ａ）、（Ｃ）成分を含
有する水溶液を含浸させることもできる。
【００１８】（２）硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウ
ムなどの水溶液に、（Ｂ）成分としてのマンガン、並び
に（Ｃ）アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含
有する水溶液を添加し、均一溶液とした後、これにアン
モニア、水酸化ナトリウムなどのアルカリ性溶液を添加
して共沈させ、得られた沈殿物を洗浄、乾燥した後、３
００〜８００℃で焼成し、次いで所望の型状に成型する
方法。
ムなどの水溶液に、（Ｂ）成分としてのマンガン、並び
に（Ｃ）アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含
有する水溶液を添加し、均一溶液とした後、これにアン
モニア、水酸化ナトリウムなどのアルカリ性溶液を添加
して共沈させ、得られた沈殿物を洗浄、乾燥した後、３
００〜８００℃で焼成し、次いで所望の型状に成型する
方法。
【００１９】（３）（Ｂ）成分としてのマンガン、並び
に（Ｃ）アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含
有する水溶液に、アルミナ粉体を添加してスラリー状と
した後、これにアンモニア、水酸化ナトリウムなどのア
ルカリ性溶液を添加して、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を
アルミナ粉体上に沈着させ、これを洗浄、乾燥した後、
３００〜８００℃で焼成し、次いで所望の型状に成型す
る方法。
に（Ｃ）アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含
有する水溶液に、アルミナ粉体を添加してスラリー状と
した後、これにアンモニア、水酸化ナトリウムなどのア
ルカリ性溶液を添加して、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を
アルミナ粉体上に沈着させ、これを洗浄、乾燥した後、
３００〜８００℃で焼成し、次いで所望の型状に成型す
る方法。
【００２０】吸着剤の形状については、特に制限はな
く、円柱状、円筒状、球状、板状、ハニカム状、その他
一体に成型されたものなど適宜選択することができる。
吸着剤の比表面積（ＢＥＴ表面積）は、５０ｍ2／ｇ以
上、好ましくは８０ｍ2／ｇ以上であり、また細孔容積
は、０．３ｃｃ／ｇ以上、好ましくは０．４ｃｃ／ｇ以
上である。
く、円柱状、円筒状、球状、板状、ハニカム状、その他
一体に成型されたものなど適宜選択することができる。
吸着剤の比表面積（ＢＥＴ表面積）は、５０ｍ2／ｇ以
上、好ましくは８０ｍ2／ｇ以上であり、また細孔容積
は、０．３ｃｃ／ｇ以上、好ましくは０．４ｃｃ／ｇ以
上である。
【００２１】本発明の窒素酸化物の除去方法における上
記吸着剤と排ガスとの接触方法については特に制限はな
く、通常、上記吸着剤からなる層中に排ガスを導入して
行う。また、この際の処理条件については、排ガスの性
状によって異なるので一概に特定できないが、供給する
ガスの温度は、通常、０〜１００℃であり、特に０〜５
０℃の範囲が好ましい。また、供給するガスの空間速度
（ＳＶ）は、通常、５００〜５００００ｈｒ~1（ＳＴ
Ｐ）であり、特に１０００〜２００００ｈｒ~1（ＳＴ
Ｐ）の範囲が好ましい。
記吸着剤と排ガスとの接触方法については特に制限はな
く、通常、上記吸着剤からなる層中に排ガスを導入して
行う。また、この際の処理条件については、排ガスの性
状によって異なるので一概に特定できないが、供給する
ガスの温度は、通常、０〜１００℃であり、特に０〜５
０℃の範囲が好ましい。また、供給するガスの空間速度
（ＳＶ）は、通常、５００〜５００００ｈｒ~1（ＳＴ
Ｐ）であり、特に１０００〜２００００ｈｒ~1（ＳＴ
Ｐ）の範囲が好ましい。
【００２２】本発明の吸着剤は、窒素酸化物のうち特に
二酸化窒素の吸着除去に効果的である。このため、排ガ
ス中の窒素酸化物を除去する際に、一酸化窒素を予め酸
化して二酸化窒素に変換した後、吸着剤と接触させると
排ガス中の窒素酸化物を更に効果的に除去することがで
きる。もちろん、排ガスをそのまま本発明の吸着剤と接
触させて、窒素酸化物のうち主として二酸化窒素を吸着
除去してもよい。
二酸化窒素の吸着除去に効果的である。このため、排ガ
ス中の窒素酸化物を除去する際に、一酸化窒素を予め酸
化して二酸化窒素に変換した後、吸着剤と接触させると
排ガス中の窒素酸化物を更に効果的に除去することがで
きる。もちろん、排ガスをそのまま本発明の吸着剤と接
触させて、窒素酸化物のうち主として二酸化窒素を吸着
除去してもよい。
【００２３】上記一酸化窒素を二酸化窒素に変換するに
は、例えばオゾナイザーで発生させたオゾンを添加して
一酸化窒素の酸化を行うこともできるし、その他、排ガ
スを酸化触媒に接触させて一酸化窒素の酸化を行うこと
もできる。
は、例えばオゾナイザーで発生させたオゾンを添加して
一酸化窒素の酸化を行うこともできるし、その他、排ガ
スを酸化触媒に接触させて一酸化窒素の酸化を行うこと
もできる。
【００２４】
【発明の効果】本発明の吸着剤は、排ガス中の窒素酸化
物、特に二酸化窒素の吸着能に優れ、また排ガス中の水
分による影響を受けることがない。
物、特に二酸化窒素の吸着能に優れ、また排ガス中の水
分による影響を受けることがない。
【００２５】本発明の吸着剤を使用すると、常温にて、
排ガスに含まれる低濃度の窒素酸化物、特に二酸化窒素
を効率よく除去することができ、また排ガスの湿度によ
る影響を受けることがないことから長期間にわたって使
用することができる。
排ガスに含まれる低濃度の窒素酸化物、特に二酸化窒素
を効率よく除去することができ、また排ガスの湿度によ
る影響を受けることがないことから長期間にわたって使
用することができる。
【００２６】排ガス中の一酸化窒素を予め酸化して二酸
化窒素の変換した後、この排ガスを本発明の吸着剤と接
触させることにより排ガス中の窒素酸化物を更に効果的
に除去することができる。
化窒素の変換した後、この排ガスを本発明の吸着剤と接
触させることにより排ガス中の窒素酸化物を更に効果的
に除去することができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００２８】（実施例１）硝酸マンガン〔Ｍｎ（Ｎ
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏ〕４９５ｇおよび硝酸アルミニウム
〔Ａｌ2（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ〕１１９６ｇおよび酢酸カ
ルシウムＣａ（ＣＨ3ＣＯＯ）2・Ｈ2Ｏ〕７９ｇを水６
リットル（以下、Ｌで表示する）に溶解させ、均一な水
溶液とした。この水溶液に１０％水酸化ナトリウム水溶
液を、よく攪拌しながら、徐々に滴下し、ｐＨが７にな
るまで加え、その後そのまま放置して２時間熟成した。
Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏ〕４９５ｇおよび硝酸アルミニウム
〔Ａｌ2（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ〕１１９６ｇおよび酢酸カ
ルシウムＣａ（ＣＨ3ＣＯＯ）2・Ｈ2Ｏ〕７９ｇを水６
リットル（以下、Ｌで表示する）に溶解させ、均一な水
溶液とした。この水溶液に１０％水酸化ナトリウム水溶
液を、よく攪拌しながら、徐々に滴下し、ｐＨが７にな
るまで加え、その後そのまま放置して２時間熟成した。
【００２９】このようにして得られた共沈物をろ過によ
り分離し、水でよく洗浄した後、１２０℃で１０時間乾
燥し、次いで５５０℃で５時間焼成して、Ａｌ2Ｏ3−Ｍ
ｎＯ2−ＣａＯ粉体を得た。
り分離し、水でよく洗浄した後、１２０℃で１０時間乾
燥し、次いで５５０℃で５時間焼成して、Ａｌ2Ｏ3−Ｍ
ｎＯ2−ＣａＯ粉体を得た。
【００３０】この粉体に適量の水を添加しつつニーダー
でよく混合した後、押出成型機で直径４ｍｍ、長さ５ｍ
ｍのペレット状に成型した。これらペレットを１００℃
で１０時間乾燥した後、５５０℃で５時間空気雰囲気下
で焼成した。
でよく混合した後、押出成型機で直径４ｍｍ、長さ５ｍ
ｍのペレット状に成型した。これらペレットを１００℃
で１０時間乾燥した後、５５０℃で５時間空気雰囲気下
で焼成した。
【００３１】このようにして得られた吸着剤の組成は、
酸化物としての重量比で、Ａｌ2Ｏ3：ＭｎＯ2：ＣａＯ
＝６５：３０：５であった。また、この吸着剤の比表面
積は１８０ｍ2／ｇであり、また細孔容積は０．４８ｃ
ｃ／ｇであった。
酸化物としての重量比で、Ａｌ2Ｏ3：ＭｎＯ2：ＣａＯ
＝６５：３０：５であった。また、この吸着剤の比表面
積は１８０ｍ2／ｇであり、また細孔容積は０．４８ｃ
ｃ／ｇであった。
【００３２】（実施例２）住友化学工業（株）製のγ−
アルミナ粉体（商品名Ａ−１１）５００ｇを、硝酸マン
ガン〔Ｍｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ〕７６２ｇ及び酢酸カ
ルシウム〔Ｃａ（ＣＨ3ＣＯＯ）2・Ｈ2Ｏ〕１２１ｇを
溶解せしめた水溶液１リットルに添加してスラリー状に
した。これを、温浴上で水分を蒸発させた後、１００℃
で１０時間乾燥し、次いで５００℃で３時間焼成してＡ
ｌ2Ｏ3−ＭｎＯ2−ＣａＯ粉体を得た。
アルミナ粉体（商品名Ａ−１１）５００ｇを、硝酸マン
ガン〔Ｍｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ〕７６２ｇ及び酢酸カ
ルシウム〔Ｃａ（ＣＨ3ＣＯＯ）2・Ｈ2Ｏ〕１２１ｇを
溶解せしめた水溶液１リットルに添加してスラリー状に
した。これを、温浴上で水分を蒸発させた後、１００℃
で１０時間乾燥し、次いで５００℃で３時間焼成してＡ
ｌ2Ｏ3−ＭｎＯ2−ＣａＯ粉体を得た。
【００３３】以下、実施例１と同じ方法により上記粉体
を処理して吸着剤を得た。この吸着剤の組成は、酸化物
としての重量比で、Ａｌ2Ｏ3：ＭｎＯ2：ＣａＯ＝６
５：３０：５であり、またその比表面積は１１０ｍ2／
ｇ、細孔容積は０．４５ｃｃ／ｇであった。
を処理して吸着剤を得た。この吸着剤の組成は、酸化物
としての重量比で、Ａｌ2Ｏ3：ＭｎＯ2：ＣａＯ＝６
５：３０：５であり、またその比表面積は１１０ｍ2／
ｇ、細孔容積は０．４５ｃｃ／ｇであった。
【００３４】実施例３〜７ 実施例１において、酢酸カルシウムの代わりに酢酸マグ
ネシウムおよび酢酸バリウムを用いた以外は実施例１と
同じ方法により吸着剤を得た。さらに吸着剤中の酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウムおよび酸化バリウムの含有
量を変化させた吸着剤を実施例１と同じ方法により調製
した。これらの吸着剤の組成（酸化物としての重量
比）、比表面積、および細孔容積は表１に示す通りであ
った。
ネシウムおよび酢酸バリウムを用いた以外は実施例１と
同じ方法により吸着剤を得た。さらに吸着剤中の酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウムおよび酸化バリウムの含有
量を変化させた吸着剤を実施例１と同じ方法により調製
した。これらの吸着剤の組成（酸化物としての重量
比）、比表面積、および細孔容積は表１に示す通りであ
った。
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例８〜１１ 実施例２において、酢酸カルシウムの代わりに、硝酸ナ
トリウム及び硝酸カリウムを用いた以外は実施例２と同
じ方法により、吸着剤を得た。さらに、吸着剤中の酸化
ナトリウムおよび酸化カリウムの含有量を変化させた吸
着剤を実施例２と同じ方法により調製した。これらの吸
着剤の組成（酸化物としての重量比）、比表面積および
細孔容積はそれぞれ表２に示す通りであった。
トリウム及び硝酸カリウムを用いた以外は実施例２と同
じ方法により、吸着剤を得た。さらに、吸着剤中の酸化
ナトリウムおよび酸化カリウムの含有量を変化させた吸
着剤を実施例２と同じ方法により調製した。これらの吸
着剤の組成（酸化物としての重量比）、比表面積および
細孔容積はそれぞれ表２に示す通りであった。
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例１２ 実施例１〜１１で得た吸着剤について、窒素酸化物の吸
着性能（ＮＯｘ除去率）を下記方法により評価した。
着性能（ＮＯｘ除去率）を下記方法により評価した。
【００３９】吸着剤７２ｍＬを内径３０ｍｍのガラス製
反応管に充填した。下記組成の合成ガスにオゾナイザー
で発生させたオゾンを添加して一酸化窒素を二酸化窒素
に変換した後、この合成ガスを下記条件下に上記吸着剤
層に導入した。
反応管に充填した。下記組成の合成ガスにオゾナイザー
で発生させたオゾンを添加して一酸化窒素を二酸化窒素
に変換した後、この合成ガスを下記条件下に上記吸着剤
層に導入した。
【００４０】合成ガス組成 一酸化窒素（ＮＯ）：５ｐｐｍ、Ｈ2Ｏ：２．５容量
％、残り：空気処理条件 ガス量：６ＮＬ／ｍｉｎ、処理温度：２５℃、空間速度
（ＳＶ）：５０００ｈｒ~1（ＳＴＰ）、ガス湿度：８５
％ＲＨ 上記合成ガスを導入してから１０時間および２０時間経
過後、上記吸着剤層の入口および出口における合成ガス
中の二酸化窒素（ＮＯ2）濃度を化学発光式ＮＯｘ計に
より測定し、次式に従ってＮＯｘ除去率を算出した。
％、残り：空気処理条件 ガス量：６ＮＬ／ｍｉｎ、処理温度：２５℃、空間速度
（ＳＶ）：５０００ｈｒ~1（ＳＴＰ）、ガス湿度：８５
％ＲＨ 上記合成ガスを導入してから１０時間および２０時間経
過後、上記吸着剤層の入口および出口における合成ガス
中の二酸化窒素（ＮＯ2）濃度を化学発光式ＮＯｘ計に
より測定し、次式に従ってＮＯｘ除去率を算出した。
【００４１】ＮＯｘ除去率（％）＝〔（入口ＮＯ2濃度
−出口ＮＯ2濃度）／（入口ＮＯ2濃度）〕×１００ 得られた結果を表３に示す。
−出口ＮＯ2濃度）／（入口ＮＯ2濃度）〕×１００ 得られた結果を表３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】実施例１及び実施例２の方法に準じて、吸
着剤中の酸化マンガンの含有量を変化させた吸着剤を調
製した。これら吸着剤について、実施例１２と同様にし
て２０時間後のＮＯｘ除去率を求め、その結果を表４に
示した。
着剤中の酸化マンガンの含有量を変化させた吸着剤を調
製した。これら吸着剤について、実施例１２と同様にし
て２０時間後のＮＯｘ除去率を求め、その結果を表４に
示した。
【００４４】
【表４】
【００４５】表３および表４の結果から、本発明の吸着
剤は窒素酸化物の吸着性能に優れ、排ガス中の低濃度窒
素酸化物の吸着除去に好適であることが判る。
剤は窒素酸化物の吸着性能に優れ、排ガス中の低濃度窒
素酸化物の吸着除去に好適であることが判る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−16689（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−367707（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−83290（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−63685（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−176335（ＪＰ，Ａ) 特公 昭43−10048（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭49−13713（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 20/08 B01D 53/56 B01J 23/34
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）アルミナを１０〜８９．５重量
％、（Ｂ）マンガン酸化物を７０〜１０重量％（ただ
し、１０重量％を除く）、並びに（Ｃ）アルカリ金属酸
化物及び／又はアルカリ土類金属酸化物を２０〜０．５
重量％を含有することを特徴とする窒素酸化物の吸着
剤。 - 【請求項２】 比表面積（ＢＥＴ表面積）が５０ｍ2／
ｇ以上であり、かつ細孔容積が０．３ｃｃ／ｇ以上であ
る請求項１記載の窒素酸化物の吸着剤。 - 【請求項３】 （Ａ）アルミナを１０〜８９．５重量
％、（Ｂ）マンガン酸化物を７０〜１０重量％（ただ
し、１０重量％を除く）、並びに（Ｃ）アルカリ金属酸
化物及び／又はアルカリ土類金属酸化物を２０〜０．５
重量％を含有する吸着剤に、排ガスを接触させ、窒素酸
化物を吸着除去することを特徴とする窒素酸化物の除去
方法。 - 【請求項４】 予め排ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素
に酸化した後、吸着剤と接触させる請求項３記載の除去
方法。
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|---|---|---|---|
| JP28859591A JP3244520B2 (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | 窒素酸化物の吸着剤及びこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28859591A JP3244520B2 (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | 窒素酸化物の吸着剤及びこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05123571A JPH05123571A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3244520B2 true JP3244520B2 (ja) | 2002-01-07 |
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ID=17732286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28859591A Expired - Fee Related JP3244520B2 (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | 窒素酸化物の吸着剤及びこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3244520B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104841264A (zh) * | 2015-03-25 | 2015-08-19 | 宁波市雨辰环保科技有限公司 | 一种净化工业废气的新物质 |
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| DE19838282A1 (de) * | 1998-08-24 | 2000-03-02 | Degussa | Stickoxid-Speichermaterial und daraus hergestellter Stickoxid-Speicherkatalysator |
| JP4123644B2 (ja) * | 1999-06-22 | 2008-07-23 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
| CN104815670A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-05 | 北京中南亚太环境科技发展有限公司 | 脱硝催化剂和其制备方法 |
| CN104857970A (zh) * | 2015-04-28 | 2015-08-26 | 北京中南亚太环境科技发展有限公司 | 脱硝催化剂及制备方法 |
-
1991
- 1991-11-05 JP JP28859591A patent/JP3244520B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104841264A (zh) * | 2015-03-25 | 2015-08-19 | 宁波市雨辰环保科技有限公司 | 一种净化工业废气的新物质 |
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| Publication number | Publication date |
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| JPH05123571A (ja) | 1993-05-21 |
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