JP3433137B2 - 窒素酸化物および／または硫黄酸化物の吸着剤 - Google Patents
窒素酸化物および／または硫黄酸化物の吸着剤Info
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- JP3433137B2 JP3433137B2 JP14336599A JP14336599A JP3433137B2 JP 3433137 B2 JP3433137 B2 JP 3433137B2 JP 14336599 A JP14336599 A JP 14336599A JP 14336599 A JP14336599 A JP 14336599A JP 3433137 B2 JP3433137 B2 JP 3433137B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、窒素酸化物および
／または硫黄酸化物の吸着剤、並びにこの吸着剤を用い
た窒素酸化物および／または硫黄酸化物の除去方法に関
する。
／または硫黄酸化物の吸着剤、並びにこの吸着剤を用い
た窒素酸化物および／または硫黄酸化物の除去方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ボイラなどの固定式窒素酸化物発生源か
らの窒素酸化物の除去方法に関しては、従来から、アン
モニアを還元剤に用いて窒素酸化物を選択的に還元して
無害な窒素と水とに変換する接触還元法が最も経済的な
方法として広く用いられている。
らの窒素酸化物の除去方法に関しては、従来から、アン
モニアを還元剤に用いて窒素酸化物を選択的に還元して
無害な窒素と水とに変換する接触還元法が最も経済的な
方法として広く用いられている。
【０００３】ところで、道路トンネル、シェルター付道
路、大深度地下空間、道路交差点などにおける換気ガス
もしくは大気、および家庭内で使用される燃焼機器から
排出されるガスなどに含まれる窒素酸化物の濃度は、５
ｐｐｍ程度と、ボイラ排ガス中の窒素酸化物濃度に比べ
て著しく低く、またガス温度は常温であり、しかもガス
量は莫大なものである。このため、例えば道路トンネル
の換気ガスに上記接触還元法を適用して窒素酸化物を効
率よく除去するためには、この換気ガスの温度を３００
℃以上にすることが必要であり、その結果、多大なエネ
ルギーが必要となることから、上記接触還元法をそのま
ま適用することには経済的に問題がある。
路、大深度地下空間、道路交差点などにおける換気ガス
もしくは大気、および家庭内で使用される燃焼機器から
排出されるガスなどに含まれる窒素酸化物の濃度は、５
ｐｐｍ程度と、ボイラ排ガス中の窒素酸化物濃度に比べ
て著しく低く、またガス温度は常温であり、しかもガス
量は莫大なものである。このため、例えば道路トンネル
の換気ガスに上記接触還元法を適用して窒素酸化物を効
率よく除去するためには、この換気ガスの温度を３００
℃以上にすることが必要であり、その結果、多大なエネ
ルギーが必要となることから、上記接触還元法をそのま
ま適用することには経済的に問題がある。
【０００４】このような事情から、上記のような道路ト
ンネルの換気ガスなど、窒素酸化物の濃度が低い、例え
ば５ｐｐｍ以下の排ガスから窒素酸化物を効率よく除去
することが望まれている。
ンネルの換気ガスなど、窒素酸化物の濃度が低い、例え
ば５ｐｐｍ以下の排ガスから窒素酸化物を効率よく除去
することが望まれている。
【０００５】そこで、本出願人は、上記のような低濃度
の窒素酸化物含有ガスから窒素酸化物を吸着除去するに
好適な吸着剤を提案している（特開平１０−１２８１０
５、特開平１０−１９２６９８、特開平１０−３０９４
３５、特開平１１−２８３５１、特開平１１−２８３５
２および特願平１０−３４０１４０）。また、本出願人
は、窒素酸化物のほかに硫黄酸化物を含有するガスから
窒素酸化物を効率よく除去する方法として、あらかじめ
硫黄酸化物を除去した後、窒素酸化物用吸着剤に接触さ
せて窒素酸化物を吸着除去する方法を提案している（特
開平１０−７６１３６）。さらに、本出願人は、使用に
よって性能の低下した吸着剤を還元剤の存在下で加熱し
て再生する方法も提案している（特願平１０−３４０１
３８）。
の窒素酸化物含有ガスから窒素酸化物を吸着除去するに
好適な吸着剤を提案している（特開平１０−１２８１０
５、特開平１０−１９２６９８、特開平１０−３０９４
３５、特開平１１−２８３５１、特開平１１−２８３５
２および特願平１０−３４０１４０）。また、本出願人
は、窒素酸化物のほかに硫黄酸化物を含有するガスから
窒素酸化物を効率よく除去する方法として、あらかじめ
硫黄酸化物を除去した後、窒素酸化物用吸着剤に接触さ
せて窒素酸化物を吸着除去する方法を提案している（特
開平１０−７６１３６）。さらに、本出願人は、使用に
よって性能の低下した吸着剤を還元剤の存在下で加熱し
て再生する方法も提案している（特願平１０−３４０１
３８）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、窒素
酸化物および／または硫黄酸化物を吸着除去するに好適
な、特に５ｐｐｍ程度以下の低濃度の窒素酸化物および
／または硫黄酸化物を吸着除去するに好適な吸着剤、お
よびこの吸着剤を用いた窒素化合物および／または硫黄
酸化物の除去方法を提供することにある。
酸化物および／または硫黄酸化物を吸着除去するに好適
な、特に５ｐｐｍ程度以下の低濃度の窒素酸化物および
／または硫黄酸化物を吸着除去するに好適な吸着剤、お
よびこの吸着剤を用いた窒素化合物および／または硫黄
酸化物の除去方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、下記の吸着剤が上記課題を解決できることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
の結果、下記の吸着剤が上記課題を解決できることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、アルカリ金属元素を
含有する窒素酸化物および／または硫黄酸化物の吸着剤
であって、還元剤の存在下に加熱処理したものであるこ
とを特徴とする窒素酸化物および／または硫黄酸化物の
吸着剤である。
含有する窒素酸化物および／または硫黄酸化物の吸着剤
であって、還元剤の存在下に加熱処理したものであるこ
とを特徴とする窒素酸化物および／または硫黄酸化物の
吸着剤である。
【０００９】また、本発明は、窒素酸化物および／また
は硫黄酸化物を含むガスを上記吸着剤に接触させて窒素
酸化物および／または硫黄酸化物を吸着除去することを
特徴とする窒素酸化物および／または硫黄酸化物の除去
方法である。
は硫黄酸化物を含むガスを上記吸着剤に接触させて窒素
酸化物および／または硫黄酸化物を吸着除去することを
特徴とする窒素酸化物および／または硫黄酸化物の除去
方法である。
【００１０】また、本発明は、窒素酸化物および硫黄酸
化物を含むガスを、該ガスから硫黄酸化物を除去した
後、窒素酸化物用吸着剤に接触させて窒素酸化物を吸着
除去する方法において、該窒素酸化物用吸着剤として上
記吸着剤を用いることを特徴とする窒素酸化物および硫
黄酸化物の除去方法である。
化物を含むガスを、該ガスから硫黄酸化物を除去した
後、窒素酸化物用吸着剤に接触させて窒素酸化物を吸着
除去する方法において、該窒素酸化物用吸着剤として上
記吸着剤を用いることを特徴とする窒素酸化物および硫
黄酸化物の除去方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の吸着剤は、５ｐｐｍ以下
の低濃度の窒素酸化物および／または硫黄酸化物、代表
的には窒素酸化物、または窒素酸化物と硫黄酸化物とを
吸着するためのものである。この窒素酸化物はＮＯｘと
して示されるものであり、具体的にはＮＯおよびＮＯ2
を挙げることができる。また、硫黄酸化物とはＳＯｘで
示されるものであり、具体的にはＳＯ2を挙げることが
できる。本発明の吸着剤は特にＮＯ2の吸着除去に優れ
ている。
の低濃度の窒素酸化物および／または硫黄酸化物、代表
的には窒素酸化物、または窒素酸化物と硫黄酸化物とを
吸着するためのものである。この窒素酸化物はＮＯｘと
して示されるものであり、具体的にはＮＯおよびＮＯ2
を挙げることができる。また、硫黄酸化物とはＳＯｘで
示されるものであり、具体的にはＳＯ2を挙げることが
できる。本発明の吸着剤は特にＮＯ2の吸着除去に優れ
ている。
【００１２】本発明の吸着剤は、アルカリ金属元素を必
須成分として含有する窒素酸化物および／または硫黄酸
化物の吸着剤であって、還元剤の存在下に加熱処理した
ものである。
須成分として含有する窒素酸化物および／または硫黄酸
化物の吸着剤であって、還元剤の存在下に加熱処理した
ものである。
【００１３】本発明のアルカリ金属元素を含有する窒素
酸化物および／または硫黄酸化物の吸着剤の代表例とし
ては、次のものを挙げることができる。なお、割合につ
いては、成分（１）、（２）および（３）は酸化物換算
であり、成分（４）は金属換算である。
酸化物および／または硫黄酸化物の吸着剤の代表例とし
ては、次のものを挙げることができる。なお、割合につ
いては、成分（１）、（２）および（３）は酸化物換算
であり、成分（４）は金属換算である。
【００１４】＜吸着剤（Ａ）＞
（１）アルカリ金属元素（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃ
ｓ）、および（２）マンガン、ニッケル、コバルト、鉄
および鉛から選ばれる少なくとも１種の元素を含有する
吸着剤。
ｓ）、および（２）マンガン、ニッケル、コバルト、鉄
および鉛から選ばれる少なくとも１種の元素を含有する
吸着剤。
【００１５】各成分の割合については、成分（１）は１
〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％であり、成分
（２）は７０〜９９重量％、好ましくは８０〜９９重量
％である（合計１００重量％。以下同じ）。
〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％であり、成分
（２）は７０〜９９重量％、好ましくは８０〜９９重量
％である（合計１００重量％。以下同じ）。
【００１６】＜吸着剤（Ｂ）＞
（１）アルカリ金属元素、（２）マンガン、ニッケル、
コバルト、鉄および鉛から選ばれる少なくとも１種の元
素、および（３）チタン、ケイ素、アルミニウム、ジル
コニウムおよびアルカリ土類金属元素（Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ）から選ばれる少なくとも１種の元素を
含有する吸着剤。
コバルト、鉄および鉛から選ばれる少なくとも１種の元
素、および（３）チタン、ケイ素、アルミニウム、ジル
コニウムおよびアルカリ土類金属元素（Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ）から選ばれる少なくとも１種の元素を
含有する吸着剤。
【００１７】各成分の割合については、成分（１）は１
〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％であり、成分
（２）は０．５〜８９重量％、好ましくは１〜７５重量
％であり、成分（３）は１０〜９８．５重量％、好まし
くは２０〜９８重量％である。
〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％であり、成分
（２）は０．５〜８９重量％、好ましくは１〜７５重量
％であり、成分（３）は１０〜９８．５重量％、好まし
くは２０〜９８重量％である。
【００１８】＜吸着剤（Ｃ）＞
（１）アルカリ金属元素、（２）マンガン、ニッケル、
コバルト、鉄および鉛から選ばれる少なくとも１種の元
素、（３）チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウ
ムおよびアルカリ土類金属元素から選ばれる少なくとも
１種の元素、および（４）白金、金、ルテニウム、ロジ
ウムおよびパラジウムから選ばれる少なくとも１種の元
素を含有する吸着剤。
コバルト、鉄および鉛から選ばれる少なくとも１種の元
素、（３）チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウ
ムおよびアルカリ土類金属元素から選ばれる少なくとも
１種の元素、および（４）白金、金、ルテニウム、ロジ
ウムおよびパラジウムから選ばれる少なくとも１種の元
素を含有する吸着剤。
【００１９】各成分の割合については、成分（１）は１
〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、成分（２）
は０．５〜８９重量％、好ましくは１〜７５重量％であ
り、成分（３）は１０〜９８．５重量％、好ましくは２
０〜９８重量％であり、成分（４）は０．０１〜１０重
量％、好ましくは０．０５〜５重量％である。
〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、成分（２）
は０．５〜８９重量％、好ましくは１〜７５重量％であ
り、成分（３）は１０〜９８．５重量％、好ましくは２
０〜９８重量％であり、成分（４）は０．０１〜１０重
量％、好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００２０】成分（１）のアルカリ金属元素の形態につ
いては特に制限はなく、窒素酸化物および／または硫黄
酸化物を吸着し得るものであれば、いずれの形態にあっ
てもよい。例えば、水酸化物、炭酸塩または炭酸水素塩
などの形態で含有される。成分（１）の出発原料として
は、各元素の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、
亜硝酸塩、酢酸塩やシュウ酸塩などの有機酸塩などを用
いることができる。
いては特に制限はなく、窒素酸化物および／または硫黄
酸化物を吸着し得るものであれば、いずれの形態にあっ
てもよい。例えば、水酸化物、炭酸塩または炭酸水素塩
などの形態で含有される。成分（１）の出発原料として
は、各元素の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、
亜硝酸塩、酢酸塩やシュウ酸塩などの有機酸塩などを用
いることができる。
【００２１】成分（２）、（３）および（４）の形態に
ついても特に制限はなく、窒素酸化物および／または硫
黄酸化物を吸着する機能が得られる限り、いずれの形態
にあってもよい。
ついても特に制限はなく、窒素酸化物および／または硫
黄酸化物を吸着する機能が得られる限り、いずれの形態
にあってもよい。
【００２２】成分（２）の場合、例えば金属、酸化物、
複合酸化物、アルカリ金属やアルカリ土類金属との複合
酸化物や複塩などとして含有される。その出発原料とし
ては、各元素の金属、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸
塩、硫酸塩、ハロゲン化物、有機金属塩、酢酸やシュウ
酸塩などの有機酸塩などを用いることができる。
複合酸化物、アルカリ金属やアルカリ土類金属との複合
酸化物や複塩などとして含有される。その出発原料とし
ては、各元素の金属、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸
塩、硫酸塩、ハロゲン化物、有機金属塩、酢酸やシュウ
酸塩などの有機酸塩などを用いることができる。
【００２３】成分（３）において、チタン、ケイ素、ア
ルミニウムおよびジルコニウムの場合、例えば酸化物、
複合酸化物、各種ゼオライトなどとして含有される。そ
の出発原料としては、各元素の酸化物、水酸化物、硝酸
塩、硫酸塩、ハロゲン化物、リン酸塩などを用いること
ができる。アルカリ土類金属の場合、例えば酸化物、水
酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩などとして含有され
る。その出発原料としては、酸化物、水酸化物、炭酸
塩、硫酸塩、ハロゲン化物、リン酸塩などを用いること
ができる。成分（３）のなかでも、耐久性に優れた吸着
剤が得られるという点において、ジルコニウムおよびア
ルカリ土類金属元素が好適に用いられる。成分（４）の
場合、例えば金属、酸化物、複合酸化物などとして包含
される。その出発原料としては、各元素の酸化物、水酸
化物、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、有機金属塩、ア
ンモニウム錯体などを用いることができる。
ルミニウムおよびジルコニウムの場合、例えば酸化物、
複合酸化物、各種ゼオライトなどとして含有される。そ
の出発原料としては、各元素の酸化物、水酸化物、硝酸
塩、硫酸塩、ハロゲン化物、リン酸塩などを用いること
ができる。アルカリ土類金属の場合、例えば酸化物、水
酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩などとして含有され
る。その出発原料としては、酸化物、水酸化物、炭酸
塩、硫酸塩、ハロゲン化物、リン酸塩などを用いること
ができる。成分（３）のなかでも、耐久性に優れた吸着
剤が得られるという点において、ジルコニウムおよびア
ルカリ土類金属元素が好適に用いられる。成分（４）の
場合、例えば金属、酸化物、複合酸化物などとして包含
される。その出発原料としては、各元素の酸化物、水酸
化物、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、有機金属塩、ア
ンモニウム錯体などを用いることができる。
【００２４】本発明の還元処理する前の吸着剤は、この
種の吸着剤の調製に一般に用いられている方法によって
調製することができる。例えば、成分（１）、成分
（２）、成分（３）および成分（４）を含有する吸着剤
について、その代表的な調製方法を以下に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
種の吸着剤の調製に一般に用いられている方法によって
調製することができる。例えば、成分（１）、成分
（２）、成分（３）および成分（４）を含有する吸着剤
について、その代表的な調製方法を以下に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】成分（１）、成分（２）および成分（４）
の出発原料の水溶液、または粉体を一般に用いられてい
る成型助剤とともに上記成分（３）に加え、混合、撹拌
し、押出成型機で成型する。得られた成型物は、５０〜
１２０℃で乾燥した後、２００〜６００℃、好ましくは
２５０〜５００℃で１〜１０時間、好ましくは２〜６時
間空気中、窒素などの不活性ガス中などで焼成すればよ
い。そのほか、成分（１）、（２）および（４）のうち
の少なくとも一つと成分（３）とを含有する成型体をあ
らかじめ作成し、この成型体に残りに成分を含浸担持さ
せ、その後は上記と同様にして、調製してもよい。
の出発原料の水溶液、または粉体を一般に用いられてい
る成型助剤とともに上記成分（３）に加え、混合、撹拌
し、押出成型機で成型する。得られた成型物は、５０〜
１２０℃で乾燥した後、２００〜６００℃、好ましくは
２５０〜５００℃で１〜１０時間、好ましくは２〜６時
間空気中、窒素などの不活性ガス中などで焼成すればよ
い。そのほか、成分（１）、（２）および（４）のうち
の少なくとも一つと成分（３）とを含有する成型体をあ
らかじめ作成し、この成型体に残りに成分を含浸担持さ
せ、その後は上記と同様にして、調製してもよい。
【００２６】本発明の吸着剤は、前記吸着剤（Ａ）〜
（Ｃ）のような、アルカリ金属元素を必須成分とする吸
着剤を還元剤の存在下に加熱処理することにより得られ
る。
（Ｃ）のような、アルカリ金属元素を必須成分とする吸
着剤を還元剤の存在下に加熱処理することにより得られ
る。
【００２７】この還元剤とは、水素および燃焼性有機化
合物を意味する。燃焼性有機化合物としては、炭化水素
類、好ましくは炭素数１〜４の飽和または不飽和の炭化
水素類を用いることができる。かくして、本発明では、
水素または炭化水素類、特に水素が還元剤として好適に
用いられる。
合物を意味する。燃焼性有機化合物としては、炭化水素
類、好ましくは炭素数１〜４の飽和または不飽和の炭化
水素類を用いることができる。かくして、本発明では、
水素または炭化水素類、特に水素が還元剤として好適に
用いられる。
【００２８】上記炭化水素類の代表例としては、メタ
ン、エタン、プロパン、ブタン、エチレン、プロピレ
ン、ブタジエンなどの飽和または不飽和の炭化水素類を
挙げることができる。
ン、エタン、プロパン、ブタン、エチレン、プロピレ
ン、ブタジエンなどの飽和または不飽和の炭化水素類を
挙げることができる。
【００２９】上記還元剤は、通常、他のガスで希釈し
て、例えば、窒素などの不活性ガスとの混合ガスとして
使用する。具体的には、還元剤として水素を用いる場
合、水素と窒素、ヘリウムなどの不活性ガスとの混合ガ
スとして使用する。この混合ガス中の水素の濃度は、通
常、０．１〜２０容量％であり、好ましくは０．５〜１
０容量％である。なお、空気との混合ガスとすることも
できるが、爆発の危険があるので、一般的には、上記の
ような不活性ガスとの混合ガスとして使用するのがよ
い。燃焼性有機化合物の場合にも、例えば窒素などの不
活性ガスとの混合ガスとして使用する。この混合ガス中
の燃焼性有機化合物の濃度は、通常、０．００１〜１容
量％であり、好ましくは０．０１〜０．５容量％であ
る。
て、例えば、窒素などの不活性ガスとの混合ガスとして
使用する。具体的には、還元剤として水素を用いる場
合、水素と窒素、ヘリウムなどの不活性ガスとの混合ガ
スとして使用する。この混合ガス中の水素の濃度は、通
常、０．１〜２０容量％であり、好ましくは０．５〜１
０容量％である。なお、空気との混合ガスとすることも
できるが、爆発の危険があるので、一般的には、上記の
ような不活性ガスとの混合ガスとして使用するのがよ
い。燃焼性有機化合物の場合にも、例えば窒素などの不
活性ガスとの混合ガスとして使用する。この混合ガス中
の燃焼性有機化合物の濃度は、通常、０．００１〜１容
量％であり、好ましくは０．０１〜０．５容量％であ
る。
【００３０】上記還元剤の希釈に用いることのできるガ
スとしては、上記の窒素、ヘリウムなどの不活性ガスお
よび空気のほかに、水蒸気（Ｈ2Ｏ）、二酸化炭素ガス
などを挙げることができる。かくして、上記混合ガスの
代表例としては、水素と不活性ガス、燃焼性有機化合物
と不活性ガスとの組み合せを挙げることができる。
スとしては、上記の窒素、ヘリウムなどの不活性ガスお
よび空気のほかに、水蒸気（Ｈ2Ｏ）、二酸化炭素ガス
などを挙げることができる。かくして、上記混合ガスの
代表例としては、水素と不活性ガス、燃焼性有機化合物
と不活性ガスとの組み合せを挙げることができる。
【００３１】加熱温度は、通常、２００〜６００℃であ
り、好ましくは３００〜５００℃、より好ましくは３０
０〜４００℃である。なお、還元処理する吸着剤は、通
常、常温であるが、上記加熱温度までの昇温速度には特
に制限はなく、適宜決定することができる。加熱時間
は、一概に特定できないが、通常、３０分〜１０時間、
好ましくは３０分〜５時間の範囲で適宜選ぶことができ
る。
り、好ましくは３００〜５００℃、より好ましくは３０
０〜４００℃である。なお、還元処理する吸着剤は、通
常、常温であるが、上記加熱温度までの昇温速度には特
に制限はなく、適宜決定することができる。加熱時間
は、一概に特定できないが、通常、３０分〜１０時間、
好ましくは３０分〜５時間の範囲で適宜選ぶことができ
る。
【００３２】本発明の加熱処理は、還元剤の通風下で行
うのが好ましい。還元剤の通風下で加熱処理を行う場
合、通風の程度については特に制限はなく、新たな還元
剤が供給されるような条件下にすればよい。
うのが好ましい。還元剤の通風下で加熱処理を行う場
合、通風の程度については特に制限はなく、新たな還元
剤が供給されるような条件下にすればよい。
【００３３】本発明の吸着剤の形状については特に制限
はなく、円柱状、円筒状、球状、板状、ハニカム状、そ
の他一体に成型されたもののなかから適宜選択すること
ができる。この成型には、一般的な成型方法、例えば打
錠成型、押出成型などを用いることができる。球状の場
合、その平均粒径は、通常、１〜１０ｍｍである。ハニ
カム状吸着剤の場合は、いわゆるモノリス担体と同様で
あり、押出成型法やシート状素子を巻き固める方法など
により製造することができる。そのガス通過口（セル形
状）の形は、６角形、４角形、３角形、またはコルゲー
ション形のいずれであってもよい。セル密度（セル数／
単位断面積）は、通常、２５〜８００セル／平方インチ
であり、好ましくは２５〜５００セル／平方インチであ
る。
はなく、円柱状、円筒状、球状、板状、ハニカム状、そ
の他一体に成型されたもののなかから適宜選択すること
ができる。この成型には、一般的な成型方法、例えば打
錠成型、押出成型などを用いることができる。球状の場
合、その平均粒径は、通常、１〜１０ｍｍである。ハニ
カム状吸着剤の場合は、いわゆるモノリス担体と同様で
あり、押出成型法やシート状素子を巻き固める方法など
により製造することができる。そのガス通過口（セル形
状）の形は、６角形、４角形、３角形、またはコルゲー
ション形のいずれであってもよい。セル密度（セル数／
単位断面積）は、通常、２５〜８００セル／平方インチ
であり、好ましくは２５〜５００セル／平方インチであ
る。
【００３４】本発明の方法によれば、窒素酸化物および
／または硫黄酸化物を含むガスを上記吸着剤に接触させ
て窒素酸化物および／または硫黄酸化物を吸着せしめて
ガスを浄化する。この窒素酸化物（ＮＯｘ）とは一酸化
窒素および二酸化窒素の少なくとも１つであり、硫黄酸
化物（ＳＯｘ）とは二酸化硫黄である。上記ガスの代表
例は、前記の道路トンネルなどからの換気ガスないしは
大気ガスであり、本発明の方法は、窒素酸化物または硫
黄酸化物の濃度が５ｐｐｍ以下という濃度が低いガスか
らの窒素酸化物および／または硫黄酸化物の吸着除去に
好適に用いられる。
／または硫黄酸化物を含むガスを上記吸着剤に接触させ
て窒素酸化物および／または硫黄酸化物を吸着せしめて
ガスを浄化する。この窒素酸化物（ＮＯｘ）とは一酸化
窒素および二酸化窒素の少なくとも１つであり、硫黄酸
化物（ＳＯｘ）とは二酸化硫黄である。上記ガスの代表
例は、前記の道路トンネルなどからの換気ガスないしは
大気ガスであり、本発明の方法は、窒素酸化物または硫
黄酸化物の濃度が５ｐｐｍ以下という濃度が低いガスか
らの窒素酸化物および／または硫黄酸化物の吸着除去に
好適に用いられる。
【００３５】上記のガスと吸着剤との接触方法について
は特に制限はなく、通常、この吸着剤からなる層中にガ
スを導入して行う。この処理条件については、処理すべ
きガスの性状などにより異なるので一概に特定できない
が、例えば、吸着剤層に供給するガスの温度は、通常、
０〜１００℃であり、特に０〜５０℃とするのが好まし
い。また、吸着剤層に供給するガスの空間速度（ＳＶ）
は、通常、５００〜５００００ｈｒ-1（ＳＴＰ）であ
り、２０００〜３００００ｈｒ-1（ＳＴＰ）の範囲が好
ましい。
は特に制限はなく、通常、この吸着剤からなる層中にガ
スを導入して行う。この処理条件については、処理すべ
きガスの性状などにより異なるので一概に特定できない
が、例えば、吸着剤層に供給するガスの温度は、通常、
０〜１００℃であり、特に０〜５０℃とするのが好まし
い。また、吸着剤層に供給するガスの空間速度（ＳＶ）
は、通常、５００〜５００００ｈｒ-1（ＳＴＰ）であ
り、２０００〜３００００ｈｒ-1（ＳＴＰ）の範囲が好
ましい。
【００３６】窒素酸化物のほかに硫黄酸化物を含有する
ガスから窒素酸化物を効率よく除去してガスを浄化する
に際しては、あらかじめ硫黄酸化物を除去した後、本発
明の吸着剤に接触させて窒素酸化物を吸着除去すると吸
着剤の耐久性が向上し、長期にわたって効果的に窒素酸
化物を除去することができる。
ガスから窒素酸化物を効率よく除去してガスを浄化する
に際しては、あらかじめ硫黄酸化物を除去した後、本発
明の吸着剤に接触させて窒素酸化物を吸着除去すると吸
着剤の耐久性が向上し、長期にわたって効果的に窒素酸
化物を除去することができる。
【００３７】硫黄酸化物の除去方法には特に制限はな
く、ガスを水洗して除去する方法、ガスを硫黄酸化物吸
着用の吸着剤に接触させて除去する方法などを用いるこ
とができる。なかでも、装置がコンパクトになる、消費
エネルギーが少ないなどの点から、硫黄酸化物用吸着剤
を用いる方法が好適に用いられる。
く、ガスを水洗して除去する方法、ガスを硫黄酸化物吸
着用の吸着剤に接触させて除去する方法などを用いるこ
とができる。なかでも、装置がコンパクトになる、消費
エネルギーが少ないなどの点から、硫黄酸化物用吸着剤
を用いる方法が好適に用いられる。
【００３８】上記硫黄酸化物用吸着剤としては、ＳＯｘ
を吸着し得るものであればいずれでもよく、なかでも活
性炭、遷移金属、アルカリ金属およびアルカリ土類金属
から選ばれる少なくとも１種を含有する吸着剤が好適に
用いられる。遷移金属の代表例としては、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｚｎ、Ｃｕな
どを挙げることができる。アルカリ金属およびアルカリ
土類金属の代表例としては、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ
およびＭｇ、Ｃａ、Ｂａを挙げることができる。これら
元素の吸着剤中の形態については特に制限はなく、ＳＯ
ｘを吸着し得るものであれば、どのような形態であって
もよい。具体的には、例えば、酸化物、炭酸塩、硫酸
塩、塩化物および水酸化物を挙げることができる。
を吸着し得るものであればいずれでもよく、なかでも活
性炭、遷移金属、アルカリ金属およびアルカリ土類金属
から選ばれる少なくとも１種を含有する吸着剤が好適に
用いられる。遷移金属の代表例としては、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｚｎ、Ｃｕな
どを挙げることができる。アルカリ金属およびアルカリ
土類金属の代表例としては、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ
およびＭｇ、Ｃａ、Ｂａを挙げることができる。これら
元素の吸着剤中の形態については特に制限はなく、ＳＯ
ｘを吸着し得るものであれば、どのような形態であって
もよい。具体的には、例えば、酸化物、炭酸塩、硫酸
塩、塩化物および水酸化物を挙げることができる。
【００３９】上記硫黄酸化物用吸着剤は、担体として、
アルカリ土類金属塩、アルミナ、シリカ、チタニア、ジ
ルコニア、シリカ−アルミナ、アルミナ−ジルコニア、
シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニアおよびチタニア
−ジルコニアの少なくとも１種を含んでいてもよい。
アルカリ土類金属塩、アルミナ、シリカ、チタニア、ジ
ルコニア、シリカ−アルミナ、アルミナ−ジルコニア、
シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニアおよびチタニア
−ジルコニアの少なくとも１種を含んでいてもよい。
【００４０】かくして、本発明の好適な態様は、窒素酸
化物および硫黄酸化物を含むガスを最初に硫黄酸化物用
吸着剤に接触させて硫黄酸化物を吸着除去し、次いで本
発明の吸着剤に接触させて窒素酸化物を吸着除去してガ
スを浄化することからなるものである。これにより、本
発明の吸着剤の耐久性が向上する。
化物および硫黄酸化物を含むガスを最初に硫黄酸化物用
吸着剤に接触させて硫黄酸化物を吸着除去し、次いで本
発明の吸着剤に接触させて窒素酸化物を吸着除去してガ
スを浄化することからなるものである。これにより、本
発明の吸着剤の耐久性が向上する。
【００４１】
【発明の効果】本発明の吸着剤は、窒素酸化物および／
または硫黄酸化物、特に低濃度の窒素酸化物および／ま
たは硫黄酸化物に対して高い吸着性能を有し、しかも優
れた耐久性を示す。
または硫黄酸化物、特に低濃度の窒素酸化物および／ま
たは硫黄酸化物に対して高い吸着性能を有し、しかも優
れた耐久性を示す。
【００４２】窒素酸化物および硫黄酸化物を含有するガ
スを浄化するに当たり、あらかじめ硫黄酸化物を除去
し、その後に本発明の吸着剤に接触させて窒素酸化物を
除去すると、吸着剤の耐久性が向上し、長期にわたり効
果的に窒素酸化物を吸着除去することができる。
スを浄化するに当たり、あらかじめ硫黄酸化物を除去
し、その後に本発明の吸着剤に接触させて窒素酸化物を
除去すると、吸着剤の耐久性が向上し、長期にわたり効
果的に窒素酸化物を吸着除去することができる。
【００４３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００４４】実施例１
炭酸マンガン１０００ｇを適量の水を添加しつつニーダ
ーでよく混合した後、押出成型機で直径５ｍｍ、長さ５
ｍｍのペレット状に成型した。このペレットを１００℃
で１０時間乾燥した後、５００℃で３時間空気雰囲気下
で焼成した。次いで、このペレットを４Ｎ−炭酸カリウ
ム水溶液に２分間含浸した後、１２０℃で５時間乾燥し
た。このペレットの組成は、Ｍｎ：Ｋ（ＭｎＯ2：Ｋ2Ｏ
として）＝８９．５：１０．５（重量％）であった。
ーでよく混合した後、押出成型機で直径５ｍｍ、長さ５
ｍｍのペレット状に成型した。このペレットを１００℃
で１０時間乾燥した後、５００℃で３時間空気雰囲気下
で焼成した。次いで、このペレットを４Ｎ−炭酸カリウ
ム水溶液に２分間含浸した後、１２０℃で５時間乾燥し
た。このペレットの組成は、Ｍｎ：Ｋ（ＭｎＯ2：Ｋ2Ｏ
として）＝８９．５：１０．５（重量％）であった。
【００４５】上記ペレットを４００℃で２時間、水素／
窒素（５／９５容量％）の雰囲気下で還元処理して吸着
剤（１）を得た。
窒素（５／９５容量％）の雰囲気下で還元処理して吸着
剤（１）を得た。
【００４６】実施例２〜５
実施例２における炭酸マンガンの代わりに塩基性炭酸ニ
ッケル、塩基性炭酸コバルト、水酸化鉄および塩基性炭
酸鉛を用いた以外は実施例１と同様にして表１に示す組
成のペレットを製造し、引続き実施例１と同様に還元処
理して吸着剤（２）〜（５）を得た。
ッケル、塩基性炭酸コバルト、水酸化鉄および塩基性炭
酸鉛を用いた以外は実施例１と同様にして表１に示す組
成のペレットを製造し、引続き実施例１と同様に還元処
理して吸着剤（２）〜（５）を得た。
【００４７】実施例６
水４００Ｌにアンモニア水（ＮＨ3、２５％）２８６Ｌ
を添加し、これにスノーテックスＮＣＳ−３０（日産化
学（株）社製シリカゾル、ＳｉＯ2を約３０重量％含
有）２４ｋｇ加えた。得られた溶液中に硫酸チタニルの
硫酸水溶液（ＴｉＯ2として２５０ｇ／Ｌ含有。全硫酸
濃度１，１００ｇ／Ｌ）１５３Ｌを水３００Ｌに添加し
て希釈したチタン含有硫酸水溶液を撹拌下、徐々に添加
し、共沈ゲルを得た。更にそのまま１５時間放置してＴ
ｉＯ2−ＳｉＯ2ゲルを得た。このゲルをろ過し、水洗し
た後、２００℃で１０時間乾燥した。次いで、６００℃
で６時間空気雰囲気下で焼成し、更にハンマーミルを用
いて粉砕し、分級機で分級して平均粒径１０μｍの粉体
を得た。得られた粉体は（以下、ＴＳ−１と称す）の組
成はＴｉ：Ｓｉ＝４：１（原子比）であった。
を添加し、これにスノーテックスＮＣＳ−３０（日産化
学（株）社製シリカゾル、ＳｉＯ2を約３０重量％含
有）２４ｋｇ加えた。得られた溶液中に硫酸チタニルの
硫酸水溶液（ＴｉＯ2として２５０ｇ／Ｌ含有。全硫酸
濃度１，１００ｇ／Ｌ）１５３Ｌを水３００Ｌに添加し
て希釈したチタン含有硫酸水溶液を撹拌下、徐々に添加
し、共沈ゲルを得た。更にそのまま１５時間放置してＴ
ｉＯ2−ＳｉＯ2ゲルを得た。このゲルをろ過し、水洗し
た後、２００℃で１０時間乾燥した。次いで、６００℃
で６時間空気雰囲気下で焼成し、更にハンマーミルを用
いて粉砕し、分級機で分級して平均粒径１０μｍの粉体
を得た。得られた粉体は（以下、ＴＳ−１と称す）の組
成はＴｉ：Ｓｉ＝４：１（原子比）であった。
【００４８】炭酸マンガン２２６．２ｇ、上記ＴＳ−１
の８２８ｇを適量の水を添加しつつニーダーでよく混合
した後、押出成型機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレッ
ト状に成形した。このペレットを１００℃で１０時間乾
燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。
更にこのペレットを４Ｎ−炭酸カリウム水溶液に２分間
含浸した後、１２０℃で５時間乾燥した。このペレット
の組成は、Ｍｎ：Ｋ：ＴＳ−１（ＭｎＯ２：Ｋ２Ｏ：Ｔ
Ｓ−１として）＝１５．０：１２．６：７２．４（重量
％）であった。
の８２８ｇを適量の水を添加しつつニーダーでよく混合
した後、押出成型機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレッ
ト状に成形した。このペレットを１００℃で１０時間乾
燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。
更にこのペレットを４Ｎ−炭酸カリウム水溶液に２分間
含浸した後、１２０℃で５時間乾燥した。このペレット
の組成は、Ｍｎ：Ｋ：ＴＳ−１（ＭｎＯ２：Ｋ２Ｏ：Ｔ
Ｓ−１として）＝１５．０：１２．６：７２．４（重量
％）であった。
【００４９】引続き、上記ペレットを４００℃で２時
間、水素／窒素（５／９５容量％）の雰囲気下で還元処
理して吸着剤（７）を得た。
間、水素／窒素（５／９５容量％）の雰囲気下で還元処
理して吸着剤（７）を得た。
【００５０】実施例７〜１１
実施例６においてＴＳ−１の代わりに酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウムおよ
び炭酸バリウムを用いた以外は実施例６と同様にして表
１に示す組成のペレットを製造し、引続きこれらペレッ
トを実施例６と同様に還元処理して吸着剤（７）〜（１
１）を得た。
アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウムおよ
び炭酸バリウムを用いた以外は実施例６と同様にして表
１に示す組成のペレットを製造し、引続きこれらペレッ
トを実施例６と同様に還元処理して吸着剤（７）〜（１
１）を得た。
【００５１】実施例１２
酸化ルテニウム（田中貴金属（株）社製、ルテニウム金
属を６５重量％含有）１．５ｇ、炭酸マンガン１９８．
３ｇ、炭酸カルシウム８００ｇに炭酸カリウム７３．３
ｇを水１００ｇに溶解した炭酸カリウム水溶液を加え、
更に適量の水を添加しつつニーダーでよく混合した後、
押出成型機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレット状に成
形した。このペレットを１００℃で１０時間乾燥した
後、５００℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。このペ
レットの組成は、Ｒｕ：Ｍｎ：Ｋ：Ｃａ（Ｒｕ：ＭｎＯ
2：Ｋ2Ｏ：ＣａＯとして）＝０．２：２３．１：７．
７：６９．０（重量％）であった。
属を６５重量％含有）１．５ｇ、炭酸マンガン１９８．
３ｇ、炭酸カルシウム８００ｇに炭酸カリウム７３．３
ｇを水１００ｇに溶解した炭酸カリウム水溶液を加え、
更に適量の水を添加しつつニーダーでよく混合した後、
押出成型機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレット状に成
形した。このペレットを１００℃で１０時間乾燥した
後、５００℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。このペ
レットの組成は、Ｒｕ：Ｍｎ：Ｋ：Ｃａ（Ｒｕ：ＭｎＯ
2：Ｋ2Ｏ：ＣａＯとして）＝０．２：２３．１：７．
７：６９．０（重量％）であった。
【００５２】引続き、このペレットを４００℃で２時
間、水素／窒素（５／９５容量％）の雰囲気下で還元処
理して吸着剤（１２）を得た。
間、水素／窒素（５／９５容量％）の雰囲気下で還元処
理して吸着剤（１２）を得た。
【００５３】実施例１３
実施例１２において炭酸マンガンの代わりに塩基性炭酸
ニッケルを用いた以外は実施例１２と同様にして表１に
示す組成のペレットを製造し、引続き実施例１２と同様
に還元処理して吸着剤（１３）を得た。
ニッケルを用いた以外は実施例１２と同様にして表１に
示す組成のペレットを製造し、引続き実施例１２と同様
に還元処理して吸着剤（１３）を得た。
【００５４】実施例１４〜１７実施例１３において酸化
ルテニウムの代わりに白金硝酸水溶液、塩酸金水溶液 、硝酸ロジウム水溶液および硝酸パラジウム水溶液を用
いた以外は実施例１３と同様にして表１に示す組成のペ
レットを製造し、引続き実施例１３と同様に還元処理し
て吸着剤（１４）〜（１７）を得た。
ルテニウムの代わりに白金硝酸水溶液、塩酸金水溶液 、硝酸ロジウム水溶液および硝酸パラジウム水溶液を用
いた以外は実施例１３と同様にして表１に示す組成のペ
レットを製造し、引続き実施例１３と同様に還元処理し
て吸着剤（１４）〜（１７）を得た。
【００５５】比較例１〜３
実施例１、６および１３において最後の水素／窒素（５
／９５容量％）の雰囲気下での還元処理を行わなかった
以外は実施例１、６および１３と同様にして、それぞ
れ、表１に示す組成の吸着剤（比較１）、（比較２）お
よび（比較３）のペレットを得た。
／９５容量％）の雰囲気下での還元処理を行わなかった
以外は実施例１、６および１３と同様にして、それぞ
れ、表１に示す組成の吸着剤（比較１）、（比較２）お
よび（比較３）のペレットを得た。
【００５６】上記のようにして得られた吸着剤（１）〜
（１７）および比較吸着剤（比較１）〜（比較３）の組
成をまとめて表１に示す。
（１７）および比較吸着剤（比較１）〜（比較３）の組
成をまとめて表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】なお、表１において、成分（１）〜（４）
は、その組成算出の基礎となる化合物（酸化物）および
金属として示してある。
は、その組成算出の基礎となる化合物（酸化物）および
金属として示してある。
【００５９】実施例１８
吸着剤（１）〜（１７）および比較吸着剤（比較１）〜
（比較３）の窒素酸化物吸着能および硫黄酸化物吸着能
を下記の２つの方法により評価した。
（比較３）の窒素酸化物吸着能および硫黄酸化物吸着能
を下記の２つの方法により評価した。
【００６０】（評価方法（１））吸着剤３５ｍｌを内径
３０ｍｍのガラス製反応管に充填した。この吸着剤層に
下記組成の合成ガス（Ａ）を下記条件下に導入した。
３０ｍｍのガラス製反応管に充填した。この吸着剤層に
下記組成の合成ガス（Ａ）を下記条件下に導入した。
【００６１】合成ガス（Ａ）組成
一酸化窒素（ＮＯ）：０．９ｐｐｍ、二酸化窒素（ＮＯ
2）：０．１ｐｐｍ、二酸化硫黄（ＳＯ2）：０．０５ｐ
ｐｍ、Ｈ2Ｏ：１．９容量％、残り：空気処理条件 ガス量：１７．３ＮＬ／ｍｉｎ、処理温度：２５℃、空
間速度（ＳＶ）：３０，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ）、 ガ
ス湿度：６０％ＲＨ 上記合成ガスを導入してから１時間後、上記吸着剤層の
入口および出口における合成ガス中の窒素酸化物（Ｎ
Ｏ、ＮＯ2）濃度を化学発光式ＮＯｘ計により、また、
硫黄酸化物（ＳＯ2）濃度を紫外線吸収式ＳＯ2計で測定
し、次式に従ってＮＯ、ＮＯ2およびＳＯ2除去率を算出
した。
2）：０．１ｐｐｍ、二酸化硫黄（ＳＯ2）：０．０５ｐ
ｐｍ、Ｈ2Ｏ：１．９容量％、残り：空気処理条件 ガス量：１７．３ＮＬ／ｍｉｎ、処理温度：２５℃、空
間速度（ＳＶ）：３０，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ）、 ガ
ス湿度：６０％ＲＨ 上記合成ガスを導入してから１時間後、上記吸着剤層の
入口および出口における合成ガス中の窒素酸化物（Ｎ
Ｏ、ＮＯ2）濃度を化学発光式ＮＯｘ計により、また、
硫黄酸化物（ＳＯ2）濃度を紫外線吸収式ＳＯ2計で測定
し、次式に従ってＮＯ、ＮＯ2およびＳＯ2除去率を算出
した。
【００６２】ＮＯ除去率（％）＝｛（入口ＮＯ濃度−出
口ＮＯ濃度）／（入口ＮＯ濃度）｝×１００ ＮＯ2除去率（％）＝｛（入口ＮＯ2濃度−出口ＮＯ2濃
度）／（入口ＮＯ2濃度）｝×１００ ＳＯ2除去率（％）＝｛（入口ＳＯ2濃度−出口ＳＯ2濃
度）／（入口ＳＯ2濃度）｝×１００ （評価方法（２））ここでは、下記の加速耐久試験を行
った後の各吸着剤の窒素酸化物吸着能および硫黄酸化物
吸着能を評価方法（１）と同様にして評価した。
口ＮＯ濃度）／（入口ＮＯ濃度）｝×１００ ＮＯ2除去率（％）＝｛（入口ＮＯ2濃度−出口ＮＯ2濃
度）／（入口ＮＯ2濃度）｝×１００ ＳＯ2除去率（％）＝｛（入口ＳＯ2濃度−出口ＳＯ2濃
度）／（入口ＳＯ2濃度）｝×１００ （評価方法（２））ここでは、下記の加速耐久試験を行
った後の各吸着剤の窒素酸化物吸着能および硫黄酸化物
吸着能を評価方法（１）と同様にして評価した。
【００６３】＜加速耐久試験＞吸着剤３５ｍｌを内径３
０ｍｍのガラス製反応管に充填した。この吸着剤層に下
記組成の合成ガス（Ｂ）を下記条件下に導入した。
０ｍｍのガラス製反応管に充填した。この吸着剤層に下
記組成の合成ガス（Ｂ）を下記条件下に導入した。
【００６４】合成ガス（Ｂ）組成
一酸化窒素（ＮＯ）：２．７ｐｐｍ、二酸化窒素（ＮＯ
2）：０．３ｐｐｍ、二酸化硫黄（ＳＯ2）：０．１５ｐ
ｐｍ、Ｈ2Ｏ：１．９容量％、残り：空気処理条件 ガス量：１７．３ＮＬ／ｍｉｎ、処理温度：２５℃、空
間速度（ＳＶ）：３０，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ）、 ガ
ス湿度：６０％ＲＨ 上記加速耐久試験を２００時間行った後、合成ガス
（Ａ）を導入してから１時間後、上記吸着剤層の入口お
よび出口における合成ガス中の窒素酸化物（ＮＯ、ＮＯ
2）濃度および硫黄酸化物（ＳＯ2）濃度を評価方法
（１）と同様にして測定し、ＮＯ、ＮＯ2およびＳＯ2除
去率を算出した。評価試験の結果を表２に示す。
2）：０．３ｐｐｍ、二酸化硫黄（ＳＯ2）：０．１５ｐ
ｐｍ、Ｈ2Ｏ：１．９容量％、残り：空気処理条件 ガス量：１７．３ＮＬ／ｍｉｎ、処理温度：２５℃、空
間速度（ＳＶ）：３０，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ）、 ガ
ス湿度：６０％ＲＨ 上記加速耐久試験を２００時間行った後、合成ガス
（Ａ）を導入してから１時間後、上記吸着剤層の入口お
よび出口における合成ガス中の窒素酸化物（ＮＯ、ＮＯ
2）濃度および硫黄酸化物（ＳＯ2）濃度を評価方法
（１）と同様にして測定し、ＮＯ、ＮＯ2およびＳＯ2除
去率を算出した。評価試験の結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】実施例１９
（硫黄酸化物用吸着剤の調製）実施例６で得られたＴＳ
−１粉体１０００ｇに適量の水を添加しつつニーダーで
よく練った後、押出成型機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍの
ペレット状に成型した。このペレットを1１００℃で１
０時間乾燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲気下で焼
成した。さらに、このペレットを６Ｎ−炭酸ナトリウム
水溶液に２分間含浸した後、１２０℃で５時間乾燥し
た。このようにして得られた硫黄酸化物用吸着剤の組成
は、ＴＳ−１：Ｎａ（ＴＳ−１：Ｎａ2Ｏとして）＝７
６．１：２３．９（重量％）であった。
−１粉体１０００ｇに適量の水を添加しつつニーダーで
よく練った後、押出成型機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍの
ペレット状に成型した。このペレットを1１００℃で１
０時間乾燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲気下で焼
成した。さらに、このペレットを６Ｎ−炭酸ナトリウム
水溶液に２分間含浸した後、１２０℃で５時間乾燥し
た。このようにして得られた硫黄酸化物用吸着剤の組成
は、ＴＳ−１：Ｎａ（ＴＳ−１：Ｎａ2Ｏとして）＝７
６．１：２３．９（重量％）であった。
【００６７】（評価方法）実施例１８の評価方法（１）
および（２）において、ガスの流れに対して前段に上記
硫黄酸化物用吸着剤を１９ｍｌ、後段に実施例１で得た
吸着剤（１）を３５ｍｌ充填した以外は評価方法（１）
および（２）と同様にして、その窒素酸化物吸着能およ
び硫黄酸化物吸着能を評価した。結果を表３に示す。
および（２）において、ガスの流れに対して前段に上記
硫黄酸化物用吸着剤を１９ｍｌ、後段に実施例１で得た
吸着剤（１）を３５ｍｌ充填した以外は評価方法（１）
および（２）と同様にして、その窒素酸化物吸着能およ
び硫黄酸化物吸着能を評価した。結果を表３に示す。
【００６８】表２および表３の結果より、前段に硫黄酸
化物用吸着剤を設置することにより吸着剤（２）の耐久
性能が向上することがわかる。
化物用吸着剤を設置することにより吸着剤（２）の耐久
性能が向上することがわかる。
【００６９】実施例２０〜２１
実施例１９の評価方法において、後段の吸着剤として実
施例１０および１３で得た吸着剤（１０）および（１
３）を用いた以外は実施例１９と同様にして、その窒素
酸化物吸着能および硫黄酸化物吸着能を評価した。結果
を表３に示す。
施例１０および１３で得た吸着剤（１０）および（１
３）を用いた以外は実施例１９と同様にして、その窒素
酸化物吸着能および硫黄酸化物吸着能を評価した。結果
を表３に示す。
【００７０】表２および表３の結果より、前段に硫黄酸
化物用吸着剤を設置することにより吸着剤（１０）およ
び（１３）の耐久性能が向上することがわかる。
化物用吸着剤を設置することにより吸着剤（１０）およ
び（１３）の耐久性能が向上することがわかる。
【００７１】
【表３】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｂ０１Ｄ 53/74 Ｂ０１Ｄ 53/34 １３２Ｚ
53/81
Ｂ０１Ｊ 20/30
(72)発明者 小野 博信
兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地
の１ 株式会社日本触媒内
(56)参考文献 特開 昭49−63685（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−256054（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01J 20/00 - 20/34
Claims (7)
- 【請求項１】 アルカリ金属元素を含有する窒素酸化物
および／または硫黄酸化物の吸着剤であって、還元剤の
存在下に加熱処理したものであることを特徴とする窒素
酸化物および／または硫黄酸化物の吸着剤。 - 【請求項２】 アルカリ金属元素を含有する窒素酸化物
および／または硫黄酸化物の吸着剤が、（１）アルカリ
金属元素と（２）マンガン、ニッケル、コバルト、鉄お
よび鉛から選ばれる少なくとも１種の元素とを含有する
吸着剤である請求項１記載の吸着剤。 - 【請求項３】 アルカリ金属元素を含有する窒素酸化物
および／または硫黄酸化物の吸着剤が、（１）アルカリ
金属元素と（２）マンガン、ニッケル、コバルト、鉄お
よび鉛から選ばれる少なくとも１種の元素と（３）チタ
ン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウムおよびアルカ
リ土類金属元素から選ばれる少なくとも１種の元素とを
含有する吸着剤である請求項１記載の吸着剤。 - 【請求項４】 アルカリ金属元素を含有する窒素酸化物
および／または硫黄酸化物の吸着剤が、（１）アルカリ
金属元素と（２）マンガン、ニッケル、コバルト、鉄お
よび鉛から選ばれる少なくとも１種の元素と（３）チタ
ン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウムおよびアルカ
リ土類金属元素から選ばれる少なくとも１種の元素と
（４）白金、金、ルテニウム、ロジウムおよびパラジウ
ムから選ばれる少なくとも１種の元素とを含有する吸着
剤である請求項１記載の吸着剤。 - 【請求項５】 還元剤が水素である請求項１、２、３ま
たは４に記載の吸着剤。 - 【請求項６】 窒素酸化物および／または硫黄酸化物を
含むガスを請求項１〜５のいずれかに記載の吸着剤に接
触させて窒素酸化物および／または硫黄酸化物を吸着除
去することを特徴とする窒素酸化物および／または硫黄
酸化物の除去方法。 - 【請求項７】 窒素酸化物および硫黄酸化物を含むガス
を、該ガスから硫黄酸化物を除去した後、窒素酸化物用
吸着剤に接触させて窒素酸化物を吸着除去する方法にお
いて、該窒素酸化物用吸着剤として請求項１〜５のいず
れかに記載の吸着剤を用いることを特徴とする窒素酸化
物および硫黄酸化物の除去方法。
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|---|---|---|---|
| JP14336599A JP3433137B2 (ja) | 1999-05-24 | 1999-05-24 | 窒素酸化物および／または硫黄酸化物の吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14336599A JP3433137B2 (ja) | 1999-05-24 | 1999-05-24 | 窒素酸化物および／または硫黄酸化物の吸着剤 |
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|---|---|
| JP2000325780A JP2000325780A (ja) | 2000-11-28 |
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ID=15337100
Family Applications (1)
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-
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