JP2597252B2 - 低濃度窒素酸化物の吸着除去剤 - Google Patents
低濃度窒素酸化物の吸着除去剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種道路トンネル、山
岳トンネル、海底トンネル、地下道路、シェルター付道
路等の各種トンネルにおける換気ガス中に含有される低
濃度の窒素酸化物を効率よく除去する吸着除去剤に関す
るものである。
岳トンネル、海底トンネル、地下道路、シェルター付道
路等の各種トンネルにおける換気ガス中に含有される低
濃度の窒素酸化物を効率よく除去する吸着除去剤に関す
るものである。
【０００２】
【発明の背景】各種道路トンネル、山岳トンネル、地下
道路、シェルター付道路等（本明細書では、これらのト
ンネルを総称して「道路トンネル等」と呼ぶこととす
る）において、特に長大で自動車交通量の多いものにつ
いては、通行者の健康保護や明視距離の改善を目的に相
当量の換気を行なう必要がある。また、比較的短距離の
トンネルでも都市部あるいはその近郊では、出入口部に
集中する一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯx ）等
による大気汚染を防止する方法として、トンネル内の空
気を吸引排気（換気）する方法がある。
道路、シェルター付道路等（本明細書では、これらのト
ンネルを総称して「道路トンネル等」と呼ぶこととす
る）において、特に長大で自動車交通量の多いものにつ
いては、通行者の健康保護や明視距離の改善を目的に相
当量の換気を行なう必要がある。また、比較的短距離の
トンネルでも都市部あるいはその近郊では、出入口部に
集中する一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯx ）等
による大気汚染を防止する方法として、トンネル内の空
気を吸引排気（換気）する方法がある。
【０００３】しかしながら、換気ガスをそのまま周囲に
放散したのでは、地域的な環境改善にはならず、特に自
動車排ガスによる汚染が平面的に拡がっている都市部あ
るいはその近郊では高度の汚染地域を拡大させることに
なりかねない。既設道路の公害対策としてトンネル化、
シェルター設置を図る場合も、前述の事情は全く同じで
ある。 本発明は、このような道路トンネル等の換気ガ
ス中に含有される低濃度の窒素酸化物を効率よく除去す
る吸着除去剤に関するものである。
放散したのでは、地域的な環境改善にはならず、特に自
動車排ガスによる汚染が平面的に拡がっている都市部あ
るいはその近郊では高度の汚染地域を拡大させることに
なりかねない。既設道路の公害対策としてトンネル化、
シェルター設置を図る場合も、前述の事情は全く同じで
ある。 本発明は、このような道路トンネル等の換気ガ
ス中に含有される低濃度の窒素酸化物を効率よく除去す
る吸着除去剤に関するものである。
【０００４】
【従来の技術】各種トンネルの換気ガスは、その中に含
有される窒素酸化物の濃度が約５ppmと低く、ガス温度
は常温で、ガス量は交通量に従って大きく変動すること
で特徴付けられる。
有される窒素酸化物の濃度が約５ppmと低く、ガス温度
は常温で、ガス量は交通量に従って大きく変動すること
で特徴付けられる。
【０００５】従来より各種ボイラー燃焼排ガスの浄化を
目的に検討されてきた、固定発生源からの窒素酸化物の
除去方法は、次の３つに大別される。
目的に検討されてきた、固定発生源からの窒素酸化物の
除去方法は、次の３つに大別される。
【０００６】(1) 接触還元法 これは、アンモニアを還元剤とし排ガス中の窒素酸化物
を選択的に還元して無害な窒素と水蒸気にするもので、
ボイラー排ガスの脱硝法として最も一般的な方法であ
る。しかしながら、この方法は、処理ガス温度を２００
℃以上にする必要があるため、道路トンネル等の換気ガ
スのように常温でガス量が多い場合には、処理ガスの昇
温に多大のエネルギーを要するため、経済的な処理方法
ではない。
を選択的に還元して無害な窒素と水蒸気にするもので、
ボイラー排ガスの脱硝法として最も一般的な方法であ
る。しかしながら、この方法は、処理ガス温度を２００
℃以上にする必要があるため、道路トンネル等の換気ガ
スのように常温でガス量が多い場合には、処理ガスの昇
温に多大のエネルギーを要するため、経済的な処理方法
ではない。
【０００７】(2) 湿式吸収法 これは、二酸化窒素（ＮＯ2 ）や三酸化窒素（Ｎ
2 Ｏ3 ）が水やアルカリ水溶液に吸収されることを利用
したもので、酸化触媒やオゾン注入により一酸化窒素
（ＮＯ）を酸化した後に吸収させたり、吸収液に酸化性
を付加する方法が知られている。しかしながら、これら
の方法では窒素酸化物（ＮＯx ）が硝酸塩や亜硝酸塩と
して吸収液に蓄積されるため、吸収液の管理や後処理が
必要であり、プロセスが複雑となる。また酸化剤のモル
当りの単価は接触還元法で用いられるアンモニアと比べ
高価であり、プロセスの経済性に問題がある。
2 Ｏ3 ）が水やアルカリ水溶液に吸収されることを利用
したもので、酸化触媒やオゾン注入により一酸化窒素
（ＮＯ）を酸化した後に吸収させたり、吸収液に酸化性
を付加する方法が知られている。しかしながら、これら
の方法では窒素酸化物（ＮＯx ）が硝酸塩や亜硝酸塩と
して吸収液に蓄積されるため、吸収液の管理や後処理が
必要であり、プロセスが複雑となる。また酸化剤のモル
当りの単価は接触還元法で用いられるアンモニアと比べ
高価であり、プロセスの経済性に問題がある。
【０００８】(3) 乾式吸着法 これは、適当な吸着剤を用いて排ガス中の窒素酸化物を
吸着除去する方法で、ボイラー排ガスの脱硝法として接
触還元法が定着するまでは数例検討された。しかしなが
ら、ボイラー排ガスは（ア）窒素酸化物の濃度が高い、
（イ）ガス温度が高い、（ウ）水分濃度が高いために、
乾式吸着法は接触還元法と比べ経済性において見劣り
し、現在まで実用化されていない。
吸着除去する方法で、ボイラー排ガスの脱硝法として接
触還元法が定着するまでは数例検討された。しかしなが
ら、ボイラー排ガスは（ア）窒素酸化物の濃度が高い、
（イ）ガス温度が高い、（ウ）水分濃度が高いために、
乾式吸着法は接触還元法と比べ経済性において見劣り
し、現在まで実用化されていない。
【０００９】ところが、道路トンネル等の換気ガスの浄
化方法として乾式吸着法を評価すれば、ボイラー排ガス
の場合とは全く異なり、プロセスが簡単となり経済的な
方法であることが判明した。
化方法として乾式吸着法を評価すれば、ボイラー排ガス
の場合とは全く異なり、プロセスが簡単となり経済的な
方法であることが判明した。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】吸着剤による窒素酸化
物の吸着除去に関する研究の中で、低濃度の窒素酸化物
の吸着除去に関する研究としては、（財）工業開発研究
所の研究（「特殊な吸着、酸化触媒を使用する新脱硝シ
ステムの開発に関する研究」、昭和５３年５月）があ
る。この中で、空気−Ｈ2 Ｏ−ＮＯ系の模擬ガス（入口
ＮＯ濃度：１００〜１２０ppm 、乾燥ガス（露点：−１
７℃）、ＳＶ：３２７０Ｈr -1）による試験が行なわ
れ、吸着剤としては天然擬灰岩に銅系金属（酸化物）を
担持したものがよいことが報告されている。
物の吸着除去に関する研究の中で、低濃度の窒素酸化物
の吸着除去に関する研究としては、（財）工業開発研究
所の研究（「特殊な吸着、酸化触媒を使用する新脱硝シ
ステムの開発に関する研究」、昭和５３年５月）があ
る。この中で、空気−Ｈ2 Ｏ−ＮＯ系の模擬ガス（入口
ＮＯ濃度：１００〜１２０ppm 、乾燥ガス（露点：−１
７℃）、ＳＶ：３２７０Ｈr -1）による試験が行なわ
れ、吸着剤としては天然擬灰岩に銅系金属（酸化物）を
担持したものがよいことが報告されている。
【００１１】しかしながら、道路トンネル等の換気ガス
中に含有される窒素酸化物の濃度は５ppm 以下と想定さ
れているが、上述の研究（ＮＯx 濃度：約１００ppm)で
用いられている吸着剤が、５ppm という低濃度の窒素酸
化物を効率よく吸着するかどうかについては、その可能
性も含め示唆されていない。
中に含有される窒素酸化物の濃度は５ppm 以下と想定さ
れているが、上述の研究（ＮＯx 濃度：約１００ppm)で
用いられている吸着剤が、５ppm という低濃度の窒素酸
化物を効率よく吸着するかどうかについては、その可能
性も含め示唆されていない。
【００１２】本発明者らは、先に、５ppm という低濃度
の窒素酸化物を効率よく吸着除去することを企図した吸
着剤として、天然または合成ゼオライトに、塩化銅、塩
化銅の複塩および塩化銅のアンミン錯塩から選択される
少なくとも１種の銅塩を担持させて成る、低濃度窒素酸
化物の吸着除去剤（特開平１−２９９６４２号公報参
照）、およびアナターゼ型の酸化チタンより成る担体に
バナジウムを担持させて成る吸着除去剤（特願平２−３
４０６２７号公報参照）をそれぞれ提案した。
の窒素酸化物を効率よく吸着除去することを企図した吸
着剤として、天然または合成ゼオライトに、塩化銅、塩
化銅の複塩および塩化銅のアンミン錯塩から選択される
少なくとも１種の銅塩を担持させて成る、低濃度窒素酸
化物の吸着除去剤（特開平１−２９９６４２号公報参
照）、およびアナターゼ型の酸化チタンより成る担体に
バナジウムを担持させて成る吸着除去剤（特願平２−３
４０６２７号公報参照）をそれぞれ提案した。
【００１３】しかし、これらの吸着剤は、水分（または
湿分）濃度が高くなると、図５に示すように、吸着性能
の低下（劣化現象）が認められた（図５は、上記Ｃｕ担
持ゼオライトと上記Ｖ担持チタニアの吸着性能に対する
湿分濃度の影響を示しものであり、反応条件は、吸着
剤：５ml、反応ガス量：2.5NL/分、ＮＯx 濃度：3.8 〜
4.1ppm、湿分濃度：〜60ppm と〜500ppm、反応温度：24
〜26℃である）。
湿分）濃度が高くなると、図５に示すように、吸着性能
の低下（劣化現象）が認められた（図５は、上記Ｃｕ担
持ゼオライトと上記Ｖ担持チタニアの吸着性能に対する
湿分濃度の影響を示しものであり、反応条件は、吸着
剤：５ml、反応ガス量：2.5NL/分、ＮＯx 濃度：3.8 〜
4.1ppm、湿分濃度：〜60ppm と〜500ppm、反応温度：24
〜26℃である）。
【００１４】そのため、これら吸着剤では、良好な吸着
性能を発揮させるには、湿分濃度を露点で約−３５℃以
下（約２００ppm 以下）にする必要があり、ＮＯx 除去
プロセスとしてＮＯx 吸着除去の前段に脱湿工程を設
け、脱湿ないし除湿を行う必要があった。
性能を発揮させるには、湿分濃度を露点で約−３５℃以
下（約２００ppm 以下）にする必要があり、ＮＯx 除去
プロセスとしてＮＯx 吸着除去の前段に脱湿工程を設
け、脱湿ないし除湿を行う必要があった。
【００１５】本発明は、上記の点に鑑み、湿分による影
響を受けない吸着除去剤を開発し、ＮＯx 除去装置の小
型化、省エネルギー化を達成することを企図したもので
ある。
響を受けない吸着除去剤を開発し、ＮＯx 除去装置の小
型化、省エネルギー化を達成することを企図したもので
ある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、低濃度の窒素酸化物を含有するガスをγ−アル
ミナ・ルテニウム系吸着剤に常温で接触させることによ
り、窒素酸化物を効率よく吸着除去できることを見出
し、本発明を完成するに至った。
た結果、低濃度の窒素酸化物を含有するガスをγ−アル
ミナ・ルテニウム系吸着剤に常温で接触させることによ
り、窒素酸化物を効率よく吸着除去できることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【００１７】すなわち、本発明による低濃度窒素酸化物
の吸着除去剤（以下単に吸着剤という）は、γ−アルミ
ナより成る担体にルテニウムが担持されてなり、かつ５
ppm以下の低濃度窒素酸化物を常温で吸着することを特
徴とするものである。
の吸着除去剤（以下単に吸着剤という）は、γ−アルミ
ナより成る担体にルテニウムが担持されてなり、かつ５
ppm以下の低濃度窒素酸化物を常温で吸着することを特
徴とするものである。
【００１８】本発明による吸着剤の第１の特徴は、吸着
剤の担体としてγ−アルミナ（γ−Ａｌ2 Ｏ3 ）を使用
することにある。
剤の担体としてγ−アルミナ（γ−Ａｌ2 Ｏ3 ）を使用
することにある。
【００１９】吸着剤担体は、たとえば、γ−アルミナを
必要に応じてシリカゾル等の成型助剤（バインダーまた
は希釈剤として用いる）やセラミック繊維等の繊維状物
質と共に混練した後、好ましい形状（ペレット、ハニカ
ム等）に成形し、成形物を乾燥、焼成して得られる。
必要に応じてシリカゾル等の成型助剤（バインダーまた
は希釈剤として用いる）やセラミック繊維等の繊維状物
質と共に混練した後、好ましい形状（ペレット、ハニカ
ム等）に成形し、成形物を乾燥、焼成して得られる。
【００２０】γ−アルミナ担体としては、市販のアルミ
ナ担体およびアルミナゾルより製造されるアルミナ担体
（セラミックペーパー触媒と同じように、アルミナゾル
を含浸したセラミックペーパーを乾燥、焼成して得られ
るアルミナ担体）のいずれも使用することができる。
ナ担体およびアルミナゾルより製造されるアルミナ担体
（セラミックペーパー触媒と同じように、アルミナゾル
を含浸したセラミックペーパーを乾燥、焼成して得られ
るアルミナ担体）のいずれも使用することができる。
【００２１】つぎに、本発明による吸着剤の第２の特徴
は、上記担体にルテニウム（Ｒｕ）を担持することにあ
る。
は、上記担体にルテニウム（Ｒｕ）を担持することにあ
る。
【００２２】ルテニウムの担持量については、ルテニウ
ム金属として最終吸着剤の約０．０１重量％以上が好ま
しく、さらには約０．１〜５重量％が好ましい。
ム金属として最終吸着剤の約０．０１重量％以上が好ま
しく、さらには約０．１〜５重量％が好ましい。
【００２３】ルテニウムの担持は、一般には、塩化ルテ
ニウム（ＲｕＣｌ3）等のルテニウム化合物を適当な溶
媒に溶解させた溶液に、アルミナ担体を浸漬することに
より行なう。ただし、この方法は限定的なものではな
い。
ニウム（ＲｕＣｌ3）等のルテニウム化合物を適当な溶
媒に溶解させた溶液に、アルミナ担体を浸漬することに
より行なう。ただし、この方法は限定的なものではな
い。
【００２４】ルテニウムの担持量は、一般に、浸漬溶液
中のルテニウム濃度、浸漬温度、浸漬時間等によって調
整する。浸漬後、吸着剤を溶液から分離し、水洗後、空
気中にて約１００〜１２０℃で乾燥する。また、乾燥品
は必要に応じて約３００〜５００℃で焼成する。なお、
吸着、脱離、再生等の繰返しによる連続使用の際には、
吸着剤の使用最高温度より若干高い温度での処理が必要
な場合もある。
中のルテニウム濃度、浸漬温度、浸漬時間等によって調
整する。浸漬後、吸着剤を溶液から分離し、水洗後、空
気中にて約１００〜１２０℃で乾燥する。また、乾燥品
は必要に応じて約３００〜５００℃で焼成する。なお、
吸着、脱離、再生等の繰返しによる連続使用の際には、
吸着剤の使用最高温度より若干高い温度での処理が必要
な場合もある。
【００２５】吸着剤の形状としては、特に限定するもの
ではなく、円柱状、球状、ラシヒリング状またはハニカ
ム状等のように、接触面が多くてガス流通の容易なもの
であればよい。
ではなく、円柱状、球状、ラシヒリング状またはハニカ
ム状等のように、接触面が多くてガス流通の容易なもの
であればよい。
【００２６】道路トンネル等からの換気ガスのように、
大量のガスを処理する場合においては、流通抵抗が少な
く圧力損失を極力小さくする必要がある。そのため、セ
ラミックペーパー触媒（セラミックペーパーにチタニア
ゾルを含浸した後、バナジウムを担持したもの）のよう
に、吸着剤をハニカム状に成形することが望ましい。
大量のガスを処理する場合においては、流通抵抗が少な
く圧力損失を極力小さくする必要がある。そのため、セ
ラミックペーパー触媒（セラミックペーパーにチタニア
ゾルを含浸した後、バナジウムを担持したもの）のよう
に、吸着剤をハニカム状に成形することが望ましい。
【００２７】
【実施例】つぎに、本発明の実施例およびこれと比較す
べき比較例をそれぞれいくつか挙げる。
べき比較例をそれぞれいくつか挙げる。
【００２８】実施例１ ８〜１４メッシュに破砕篩分した市販のγ−アルミナ
（触媒化成工業（株）製：サンビード−ＡＮ）７mlを塩
化ルテニウム（ＲｕＣｌ3 ）水溶液（Ｒｕ濃度：０．３
８wt％）１０mlに室温で２０時間浸漬した。これを水洗
後、約１１０℃で２時間乾燥してＲｕ担持アルミナ吸着
剤（Ｒｕ担持量：０．６wt％）を得た。
（触媒化成工業（株）製：サンビード−ＡＮ）７mlを塩
化ルテニウム（ＲｕＣｌ3 ）水溶液（Ｒｕ濃度：０．３
８wt％）１０mlに室温で２０時間浸漬した。これを水洗
後、約１１０℃で２時間乾燥してＲｕ担持アルミナ吸着
剤（Ｒｕ担持量：０．６wt％）を得た。
【００２９】この吸着剤５ml（３．５ｇ）を内径２２mm
のステンレス製反応管に充填し、乾燥空気（湿分濃度：
約５０ppm ）流通中（２．５NL／分）約３００℃で１時
間処理した後、室温まで放冷した。放冷後、乾燥空気の
流通を一旦止め、吸着剤層に３．５ppm の酸化窒素物
（ＮＯx ）を含む湿分濃度５００ppm の調湿空気（２．
５NL／分）を導入し、導入直後から反応管の出口ガス中
のＮＯx 濃度を化学発光式分析計で測定した。出口ガス
中のＮＯx 濃度の経時変化を図１に示す。なお、図１中
の縦軸には、出口ガス中のＮＯx 濃度を入口ガス中のＮ
Ｏx濃度で除した値（「破過率」と呼ぶ）が目盛ってあ
る。
のステンレス製反応管に充填し、乾燥空気（湿分濃度：
約５０ppm ）流通中（２．５NL／分）約３００℃で１時
間処理した後、室温まで放冷した。放冷後、乾燥空気の
流通を一旦止め、吸着剤層に３．５ppm の酸化窒素物
（ＮＯx ）を含む湿分濃度５００ppm の調湿空気（２．
５NL／分）を導入し、導入直後から反応管の出口ガス中
のＮＯx 濃度を化学発光式分析計で測定した。出口ガス
中のＮＯx 濃度の経時変化を図１に示す。なお、図１中
の縦軸には、出口ガス中のＮＯx 濃度を入口ガス中のＮ
Ｏx濃度で除した値（「破過率」と呼ぶ）が目盛ってあ
る。
【００３０】同図中の実施例１の曲線から明らかなよう
に、出口ガス中のＮＯx 濃度が入口濃度の１０％（破過
率：０．１）、すなわち０．３５ppmに到達するまでの
時間（「１０％破過時間」と呼ぶ）は、３０．０分であ
った。
に、出口ガス中のＮＯx 濃度が入口濃度の１０％（破過
率：０．１）、すなわち０．３５ppmに到達するまでの
時間（「１０％破過時間」と呼ぶ）は、３０．０分であ
った。
【００３１】比較例１、２ 担体としてチタン酸スラリー（ＴｉＯ2 含有量：約３０
wt％）を空気中にて４００℃で５時間焼成して得たアナ
ターゼ型の酸化チタン（チタニア）を用い、これにメタ
バナジン酸アンモニウム（ＮＨ4 ＶＯ3）を含浸担持し
てバナジウム（Ｖ）担持チタニア吸着剤を得た。この吸
着剤を用い、実施例１と同様の条件で出口ＮＯx 濃度を
測定した。このＮＯx 濃度の経時変化を図１中に比較例
１として示す。
wt％）を空気中にて４００℃で５時間焼成して得たアナ
ターゼ型の酸化チタン（チタニア）を用い、これにメタ
バナジン酸アンモニウム（ＮＨ4 ＶＯ3）を含浸担持し
てバナジウム（Ｖ）担持チタニア吸着剤を得た。この吸
着剤を用い、実施例１と同様の条件で出口ＮＯx 濃度を
測定した。このＮＯx 濃度の経時変化を図１中に比較例
１として示す。
【００３２】また、担体として市販のＹ型ゼオライトを
用い、これに塩化第２銅（ＣｕＣｌ2 ）を含浸担持して
Ｃｕ担持ゼオライト吸着剤を得た。この吸着剤を用い、
実施例１と同様の条件で出口ＮＯx 濃度を測定した。こ
の時のＮＯx 濃度の経時変化を図１中に比較例２として
示す。
用い、これに塩化第２銅（ＣｕＣｌ2 ）を含浸担持して
Ｃｕ担持ゼオライト吸着剤を得た。この吸着剤を用い、
実施例１と同様の条件で出口ＮＯx 濃度を測定した。こ
の時のＮＯx 濃度の経時変化を図１中に比較例２として
示す。
【００３３】同図中の比較例１および２の曲線から明ら
かなように、５００ppm 湿分濃度においては、Ｒｕ担持
アルミナ吸着剤（実施例１）は、Ｖ担持チタニア吸着剤
（比較例１）やＣｕ担持ゼオライト吸着剤（比較例２）
と比べ、きわめて優れた性能を示すことが判る。
かなように、５００ppm 湿分濃度においては、Ｒｕ担持
アルミナ吸着剤（実施例１）は、Ｖ担持チタニア吸着剤
（比較例１）やＣｕ担持ゼオライト吸着剤（比較例２）
と比べ、きわめて優れた性能を示すことが判る。
【００３４】実施例２ 日産化学工業（株）製のコロイダルアルミナ２００を約
１１０℃で４４時間乾燥した後、空気中４００℃で２４
時間焼成して得たγ−アルミナ担体を用い、実施例１と
同様の方法で吸着剤を得た。この吸着剤を用い、実施例
１と同様の条件で出口ＮＯx 濃度を測定した。この時の
ＮＯx 濃度の経時変化を図２中に実施例２として示す。
１１０℃で４４時間乾燥した後、空気中４００℃で２４
時間焼成して得たγ−アルミナ担体を用い、実施例１と
同様の方法で吸着剤を得た。この吸着剤を用い、実施例
１と同様の条件で出口ＮＯx 濃度を測定した。この時の
ＮＯx 濃度の経時変化を図２中に実施例２として示す。
【００３５】同図中の実施例１の曲線との比較により明
らかなように、コロイダルアルミナ（アルミナゾル）を
原料として得たアルミナ担体を用いても、市販のアルミ
ナ担体を用いてもＮＯx 吸着性能に際だった差異は認め
られず、いずれの担体も使用できることが判る。
らかなように、コロイダルアルミナ（アルミナゾル）を
原料として得たアルミナ担体を用いても、市販のアルミ
ナ担体を用いてもＮＯx 吸着性能に際だった差異は認め
られず、いずれの担体も使用できることが判る。
【００３６】実施例３ 実施例２と同様にして得た吸着剤５ml（３．５ｇ）を内
径２２mmのステンレス製反応管に充填し、乾燥空気（湿
分濃度：約５０ppm ）流通中（２．５NL／分）約３００
℃で１時間処理した後、室温まで放冷した。放冷後、乾
燥空気の流通を一旦止め、吸着剤層に３．５ppm の酸化
窒素物（ＮＯx ）を含む空気（温度：２４．５℃、相対
湿度：４９％、湿分濃度：約１５，０００ppm ）２．５
NL／分を導入し、導入直後から反応管の出口ガス中のＮ
Ｏx 濃度を測定した。出口ガス中のＮＯx 濃度の経時変
化を図３中に実施例３として示す。
径２２mmのステンレス製反応管に充填し、乾燥空気（湿
分濃度：約５０ppm ）流通中（２．５NL／分）約３００
℃で１時間処理した後、室温まで放冷した。放冷後、乾
燥空気の流通を一旦止め、吸着剤層に３．５ppm の酸化
窒素物（ＮＯx ）を含む空気（温度：２４．５℃、相対
湿度：４９％、湿分濃度：約１５，０００ppm ）２．５
NL／分を導入し、導入直後から反応管の出口ガス中のＮ
Ｏx 濃度を測定した。出口ガス中のＮＯx 濃度の経時変
化を図３中に実施例３として示す。
【００３７】同図中の実施例２（湿分濃度：５００ppm
）の曲線との比較により明らかなように、湿分濃度が
高くなってもＮＯx 吸着性能は低下せず、大気空気の湿
分濃度でも効率よくＮＯx を吸着除去できることが判
る。
）の曲線との比較により明らかなように、湿分濃度が
高くなってもＮＯx 吸着性能は低下せず、大気空気の湿
分濃度でも効率よくＮＯx を吸着除去できることが判
る。
【００３８】実施例４ 実施例２で用いた担体を８〜１４メッシュに破砕篩分し
た後、所定濃度の塩化ルテニウム水溶液に室温で２０時
間浸漬し、これを水洗ついで乾燥してＲｕ担持量の異な
る吸着剤を得た。
た後、所定濃度の塩化ルテニウム水溶液に室温で２０時
間浸漬し、これを水洗ついで乾燥してＲｕ担持量の異な
る吸着剤を得た。
【００３９】これらの吸着剤５ml（３．５ｇ）を内径２
２mmのステンレス製反応管に充填し、実施例１と同様の
条件で出口ＮＯx 濃度を測定し、１０％破過時間を求め
た。Ｒｕ担持量と１０％破過時間の関係を図４に示す。
２mmのステンレス製反応管に充填し、実施例１と同様の
条件で出口ＮＯx 濃度を測定し、１０％破過時間を求め
た。Ｒｕ担持量と１０％破過時間の関係を図４に示す。
【００４０】同図に見られるとおり、Ｒｕ担持量が増加
するにつれて１０％破過時間が長く、すなわちＮＯx 吸
着性能が良くなるが、Ｒｕ担持量が約３wt％以上では１
０％破過時間がほぼ一定になることが判る。
するにつれて１０％破過時間が長く、すなわちＮＯx 吸
着性能が良くなるが、Ｒｕ担持量が約３wt％以上では１
０％破過時間がほぼ一定になることが判る。
【００４１】
【発明の効果】本発明による吸着除去剤は湿分の影響を
受けないため、ＮＯx吸着除去の前段で必要とした脱湿
工程が省略あるいは軽減できる。そのため脱湿工程で必
要とする多大なエネルギーが軽減でき、しかも脱湿装置
が不要あるいは簡素化できる。したがって、従来プロセ
スと比べて大幅な省エネルギーおよび省スペース（小型
化）が図れ、経済的効果がきわめて高い。
受けないため、ＮＯx吸着除去の前段で必要とした脱湿
工程が省略あるいは軽減できる。そのため脱湿工程で必
要とする多大なエネルギーが軽減でき、しかも脱湿装置
が不要あるいは簡素化できる。したがって、従来プロセ
スと比べて大幅な省エネルギーおよび省スペース（小型
化）が図れ、経済的効果がきわめて高い。
【図１】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図２】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図３】時間と破過率の関係を示すグラフである。
【図４】Ｒｕ担持量と破過時間の関係を示すグラフであ
る。
る。
【図５】時間と破過率の関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鬼塚 重則 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日 立造船株式会社内 (72)発明者 福寿 厚 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日 立造船株式会社内 (72)発明者 西良 友紀 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日 立造船株式会社内 (72)発明者 小林 秀次 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日 立造船株式会社内 (56)参考文献 特開 昭49−5861（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 γ−アルミナより成る担体にルテニウム
が担持されてなり、かつ５ppm 以下の低濃度窒素酸化物
を常温で吸着することを特徴とする、低濃度窒素酸化物
の吸着除去剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3194513A JP2597252B2 (ja) | 1991-08-02 | 1991-08-02 | 低濃度窒素酸化物の吸着除去剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3194513A JP2597252B2 (ja) | 1991-08-02 | 1991-08-02 | 低濃度窒素酸化物の吸着除去剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0531357A JPH0531357A (ja) | 1993-02-09 |
| JP2597252B2 true JP2597252B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=16325784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3194513A Expired - Fee Related JP2597252B2 (ja) | 1991-08-02 | 1991-08-02 | 低濃度窒素酸化物の吸着除去剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2597252B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6455463B1 (en) | 2001-03-13 | 2002-09-24 | Delphi Technologies, Inc. | Alkaline earth/transition metal lean NOx catalyst |
| US6624113B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-09-23 | Delphi Technologies, Inc. | Alkali metal/alkaline earth lean NOx catalyst |
| GB201900482D0 (en) * | 2019-01-14 | 2019-02-27 | Univ Leeds Innovations Ltd | Catalytic converter |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT979899B (it) * | 1972-03-20 | 1974-09-30 | Gulf Research Development Co | Procedimento per la rimozione degli ossidi di azoto da gas di scarico di motori a combustione interna |
-
1991
- 1991-08-02 JP JP3194513A patent/JP2597252B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0531357A (ja) | 1993-02-09 |
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