JPH0788363A - 窒素酸化物の吸着剤およびこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法 - Google Patents
窒素酸化物の吸着剤およびこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法Info
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- JPH0788363A JPH0788363A JP6011774A JP1177494A JPH0788363A JP H0788363 A JPH0788363 A JP H0788363A JP 6011774 A JP6011774 A JP 6011774A JP 1177494 A JP1177494 A JP 1177494A JP H0788363 A JPH0788363 A JP H0788363A
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- nitrogen
- nitrogen oxides
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- oxides
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
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- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、排ガス中に含まれる低濃度の窒素
酸化物（ＮＯX ：一酸化窒素および二酸化窒素）、特に
二酸化窒素を除去するに好適な吸着剤、およびこの吸着
剤を用いて排ガス中の低濃度の窒素酸化物、特に二酸化
窒素を効率よく吸着除去する方法に関するものである。 【構成】 Ｐｔ、Ａｕ、Ｒｕ、ＲｈおよびＰｄの少なく
とも１種の貴金属の金属および／または金属酸化物を担
体に担持させるか、あるいは該貴金属成分とＭｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎおよびＰｂよりなる群から
選ばれた少なくとも１種の重金属の金属成分よりなり、
必要により担体に担持してなる窒素酸化物用吸着剤であ
る。さらには上記の窒素酸化物吸着剤に、排ガスを接触
させて、排ガス中に含まれる窒素酸化物を吸着除去する
ことを特徴とする窒素酸化物の除去方法である。
酸化物（ＮＯX ：一酸化窒素および二酸化窒素）、特に
二酸化窒素を除去するに好適な吸着剤、およびこの吸着
剤を用いて排ガス中の低濃度の窒素酸化物、特に二酸化
窒素を効率よく吸着除去する方法に関するものである。 【構成】 Ｐｔ、Ａｕ、Ｒｕ、ＲｈおよびＰｄの少なく
とも１種の貴金属の金属および／または金属酸化物を担
体に担持させるか、あるいは該貴金属成分とＭｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎおよびＰｂよりなる群から
選ばれた少なくとも１種の重金属の金属成分よりなり、
必要により担体に担持してなる窒素酸化物用吸着剤であ
る。さらには上記の窒素酸化物吸着剤に、排ガスを接触
させて、排ガス中に含まれる窒素酸化物を吸着除去する
ことを特徴とする窒素酸化物の除去方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、窒素酸化物の吸着剤お
よびこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法に関する
ものである。更に詳しくは、本発明は、排ガス中に含ま
れる低濃度の窒素酸化物（ＮＯX ：一酸化窒素及び二酸
化窒素）、特に二酸化窒素を除去するのに好適な吸着剤
およびこの吸着剤を用いて排ガス中の低濃度の窒素酸化
物、特に二酸化窒素を効率よく吸着除去する方法に関す
るものである。
よびこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法に関する
ものである。更に詳しくは、本発明は、排ガス中に含ま
れる低濃度の窒素酸化物（ＮＯX ：一酸化窒素及び二酸
化窒素）、特に二酸化窒素を除去するのに好適な吸着剤
およびこの吸着剤を用いて排ガス中の低濃度の窒素酸化
物、特に二酸化窒素を効率よく吸着除去する方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】ボイラなどの固定式窒素酸化物発生源か
らの窒素酸化物の除去方法に関しては、従来から、アン
モニアを還元剤に用いて窒素酸化物を選択的に還元して
無害な窒素と水とに変換する接触還元法が最も経済的な
方法として広く知られている。
らの窒素酸化物の除去方法に関しては、従来から、アン
モニアを還元剤に用いて窒素酸化物を選択的に還元して
無害な窒素と水とに変換する接触還元法が最も経済的な
方法として広く知られている。
【０００３】ところで、道路トンネル、シェルター付道
路、大深度地下空間、道路交差点などにおける換気ガス
もしくは大気、および家庭内で使用される燃焼機器から
排出されるガスなどに含まれる窒素酸化物の濃度は、５
ｐｐｍ程度とボイラ排ガス中の窒素酸化物濃度に比べて
極めて低く、またガス温度は常温であり、しかもガス量
は莫大なものである。このため、例えば道路トンネルの
換気ガスに上記接触還元法によって窒素酸化物を効率よ
く除去するには、この換気ガスの温度を３００℃以上に
することが必要であり、その結果、多大のエネルギーが
必要となり、上記接触還元法をそのまま適用することに
は経済的に問題がある。
路、大深度地下空間、道路交差点などにおける換気ガス
もしくは大気、および家庭内で使用される燃焼機器から
排出されるガスなどに含まれる窒素酸化物の濃度は、５
ｐｐｍ程度とボイラ排ガス中の窒素酸化物濃度に比べて
極めて低く、またガス温度は常温であり、しかもガス量
は莫大なものである。このため、例えば道路トンネルの
換気ガスに上記接触還元法によって窒素酸化物を効率よ
く除去するには、この換気ガスの温度を３００℃以上に
することが必要であり、その結果、多大のエネルギーが
必要となり、上記接触還元法をそのまま適用することに
は経済的に問題がある。
【０００４】このような事情から、上記のような道路ト
ンネルの換気ガスなど、窒素酸化物の濃度が低い、例え
ば５ｐｐｍ以下のガス（以下、これら窒素酸化物の濃度
が低い換気ガスまたは大気などを「排ガス」と総称す
る）から窒素酸化物を効率よく除去することが望まれて
いる。
ンネルの換気ガスなど、窒素酸化物の濃度が低い、例え
ば５ｐｐｍ以下のガス（以下、これら窒素酸化物の濃度
が低い換気ガスまたは大気などを「排ガス」と総称す
る）から窒素酸化物を効率よく除去することが望まれて
いる。
【０００５】この低濃度窒素酸化物の吸着除去剤とし
て、ゼオライトに塩化銅を担持させた吸着剤が特開平１
−２９９６４２号公報に開示されているが、本発明者ら
の検討によれば、この吸着剤は、排ガス中の水分によっ
て影響を受け易く、排ガスの湿度が高いと窒素酸化物吸
着能が著しく低下することが判明した。
て、ゼオライトに塩化銅を担持させた吸着剤が特開平１
−２９９６４２号公報に開示されているが、本発明者ら
の検討によれば、この吸着剤は、排ガス中の水分によっ
て影響を受け易く、排ガスの湿度が高いと窒素酸化物吸
着能が著しく低下することが判明した。
【０００６】さらに、トンネルの換気後のガスを処理す
る場合、トンネル内で処理する必要があるため、設置ス
ペースに制限があり装置自体をコンパクトにする必要が
ある。
る場合、トンネル内で処理する必要があるため、設置ス
ペースに制限があり装置自体をコンパクトにする必要が
ある。
【０００７】以上の問題点を解決するために、より優れ
た性能を有する窒素酸化物処理用の吸着剤が切望されて
いる。
た性能を有する窒素酸化物処理用の吸着剤が切望されて
いる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、排ガ
ス中に含有される低濃度の窒素酸化物の吸着能に優れた
吸着剤を提供することである。
ス中に含有される低濃度の窒素酸化物の吸着能に優れた
吸着剤を提供することである。
【０００９】本発明の他の目的は、排ガスの温度による
影響を受けることなく、排ガス中の窒素酸化物、特に低
濃度の二酸化窒素の吸着能に優れた吸着剤を提供するこ
とである。
影響を受けることなく、排ガス中の窒素酸化物、特に低
濃度の二酸化窒素の吸着能に優れた吸着剤を提供するこ
とである。
【００１０】本発明の他の目的は、吸着剤を用いて排ガ
ス中の窒素酸化物、特に二酸化窒素を効率よく吸着除去
する方法を提供することである。
ス中の窒素酸化物、特に二酸化窒素を効率よく吸着除去
する方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本願の第１の発明は、白
金、金、ルテニウム、ロジウムおよびパラジウムよりな
る群から選ばれた少なくとも１種の貴金属の金属および
／または金属化合物よりなる活性成分を担体に担持して
なることを特徴とする窒素酸化物用吸着剤である。
金、金、ルテニウム、ロジウムおよびパラジウムよりな
る群から選ばれた少なくとも１種の貴金属の金属および
／または金属化合物よりなる活性成分を担体に担持して
なることを特徴とする窒素酸化物用吸着剤である。
【００１２】本願の第２の発明は、白金、金、ルテニウ
ム、ロジウムおよびパラジウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の金属および／または金属化合
物と、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛お
よび鉛よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重金属
の金属酸化物とからなることを特徴とする窒素酸化物用
吸着剤である。
ム、ロジウムおよびパラジウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の金属および／または金属化合
物と、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛お
よび鉛よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重金属
の金属酸化物とからなることを特徴とする窒素酸化物用
吸着剤である。
【００１３】本願の第３の発明は、白金、金、ルテニウ
ム、ロジウムおよびパラジウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の金属および／または金属化合
物と、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛お
よび鉛よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重金属
の金属酸化物とを担体に担持してなることを特徴とする
窒素酸化物用吸着剤である。
ム、ロジウムおよびパラジウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の金属および／または金属化合
物と、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛お
よび鉛よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重金属
の金属酸化物とを担体に担持してなることを特徴とする
窒素酸化物用吸着剤である。
【００１４】本願の第４の発明は、白金、金、ルテニウ
ム、ロジウムおよびパラジウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の金属および／または金属化合
物よりなる活性成分を担体に担持してなる吸着剤に排ガ
スを接触させることにより該排ガス中に含まれる窒素酸
化物を吸着させることを特徴とする窒素酸化物の除去方
法である。
ム、ロジウムおよびパラジウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の金属および／または金属化合
物よりなる活性成分を担体に担持してなる吸着剤に排ガ
スを接触させることにより該排ガス中に含まれる窒素酸
化物を吸着させることを特徴とする窒素酸化物の除去方
法である。
【００１５】本願の第５の発明は、白金、金、ルテニウ
ム、ロジウムおよびパラジウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の金属および／または金属化合
物と、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛お
よび鉛よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重金属
の金属酸化物とからなる吸着剤に排ガスを接触させるこ
とにより該排ガス中に含まれる窒素酸化物を吸着させる
ことを特徴とする窒素酸化物の除去方法である。
ム、ロジウムおよびパラジウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の金属および／または金属化合
物と、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛お
よび鉛よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重金属
の金属酸化物とからなる吸着剤に排ガスを接触させるこ
とにより該排ガス中に含まれる窒素酸化物を吸着させる
ことを特徴とする窒素酸化物の除去方法である。
【００１６】本願の第６の発明は、白金、金、ルテニウ
ム、ロジウムおよびパラジウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の金属および／または金属化合
物と、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛お
よび鉛よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重金属
の金属酸化物とを担体に担持してなる吸着剤に排ガスを
接触させることにより該排ガス中に含まれる窒素酸化物
を吸着させることを特徴とする窒素酸化物の除去方法で
ある。
ム、ロジウムおよびパラジウムよりなる群から選ばれた
少なくとも１種の貴金属の金属および／または金属化合
物と、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛お
よび鉛よりなる群から選ばれた少なくとも１種の重金属
の金属酸化物とを担体に担持してなる吸着剤に排ガスを
接触させることにより該排ガス中に含まれる窒素酸化物
を吸着させることを特徴とする窒素酸化物の除去方法で
ある。
【００１７】
【作用】本発明において使用される貴金属としては、白
金、金、ルテニウム、ロジウムおよびパラジウムよりな
る群から選ばれた少なくとも１種のものがあり、好まし
くはルテニウムである。該貴金属は、金属および／また
は金属化合物の形で担体に担持されている。該金属およ
び／または金属酸化物は、担体に対して０．０１〜１０
重量％、好ましくは、０．０１〜５重量％、さらに好ま
しくは、０．０１〜１重量％担持される。すなわち、
０．０１重量％未満では窒素酸化物の吸着能が著しく低
下するので、好ましくない。一方、１０重量％を超える
と、該吸着剤の原料コストが高くなるばかりでなく窒素
酸化物の吸着能も低下し、好ましくない。
金、金、ルテニウム、ロジウムおよびパラジウムよりな
る群から選ばれた少なくとも１種のものがあり、好まし
くはルテニウムである。該貴金属は、金属および／また
は金属化合物の形で担体に担持されている。該金属およ
び／または金属酸化物は、担体に対して０．０１〜１０
重量％、好ましくは、０．０１〜５重量％、さらに好ま
しくは、０．０１〜１重量％担持される。すなわち、
０．０１重量％未満では窒素酸化物の吸着能が著しく低
下するので、好ましくない。一方、１０重量％を超える
と、該吸着剤の原料コストが高くなるばかりでなく窒素
酸化物の吸着能も低下し、好ましくない。
【００１８】担体としては、通常担体として使用される
ものであれば、特に限定されるものではないが、アルミ
ナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、もしくはアルミナ
−シリカ、チタニア−シリカ、チタニア−ジルコニア等
の複合酸化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
ものまたはゼオライト、ケイソウ土、ソーダライムもし
くは活性炭等の天然に産する酸化物もしくは人工合成に
よる酸化物を用いることができ、また、シリカ、ジルコ
ニア、もしくはアルミナ−シリカ、チタニア−シリカ、
チタニア−ジルコニア等の複合酸化物よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の複合酸化物が好ましく、これら
の酸化物のうち単独の酸化物よりも高表面積で非晶質の
アルミナ−シリカ、チタニア−シリカおよびチタニア−
ジルコニアよるなる群から選ばれた少なくとも１種の複
合酸化物が好ましいものであり、特にチタニア−シリカ
複合酸化物が好ましい。これらの担体の比表面積は、１
０〜４００ｍ2 ／ｇである。
ものであれば、特に限定されるものではないが、アルミ
ナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、もしくはアルミナ
−シリカ、チタニア−シリカ、チタニア−ジルコニア等
の複合酸化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
ものまたはゼオライト、ケイソウ土、ソーダライムもし
くは活性炭等の天然に産する酸化物もしくは人工合成に
よる酸化物を用いることができ、また、シリカ、ジルコ
ニア、もしくはアルミナ−シリカ、チタニア−シリカ、
チタニア−ジルコニア等の複合酸化物よりなる群から選
ばれた少なくとも１種の複合酸化物が好ましく、これら
の酸化物のうち単独の酸化物よりも高表面積で非晶質の
アルミナ−シリカ、チタニア−シリカおよびチタニア−
ジルコニアよるなる群から選ばれた少なくとも１種の複
合酸化物が好ましいものであり、特にチタニア−シリカ
複合酸化物が好ましい。これらの担体の比表面積は、１
０〜４００ｍ2 ／ｇである。
【００１９】さらに本発明の吸着剤自体の物性として
は、使用条件により適宜選択されるものであるが、その
うち比表面積は、１０〜４００ｍ2 ｇで、細孔容積は、
０．２〜０．６ｃｃ／ｇであることが好ましいものであ
る。
は、使用条件により適宜選択されるものであるが、その
うち比表面積は、１０〜４００ｍ2 ｇで、細孔容積は、
０．２〜０．６ｃｃ／ｇであることが好ましいものであ
る。
【００２０】また、上記の酸化物については、すでにご
く一般的に試薬として市販もののほか、調製して得られ
るものもある。以下に、一般的に試薬市販されているこ
との少ない複合酸化物の調製例を示す。例えば、上記チ
タン−ケイ素の複合酸化物はまず、チタン源としては、
塩化チタン、硫酸チタン等の無機チタン化合物、テトラ
イソプロピルチタネート等の有機チタン化合物などから
適宜選択使用することができる。また、ケイ素源として
は、コロイド状シリカ、水硝子、四塩化ケイ素、微粒子
ケイ酸等の無機ケイ素化合物、テトラエチルシリケート
等の有機物ケイ素化合物等から適宜選択使用することが
できる。これらの原料のなかには、微量の不純物、混入
物等を含有することがあるが、ある程度の量であれば、
目的とするチタン−ケイ素の複合酸化物の物性には、大
きく影響を及ぼすものではないので、問題なく使用する
ことができる。さらに詳しくは、以下に示す手順により
達成できる。
く一般的に試薬として市販もののほか、調製して得られ
るものもある。以下に、一般的に試薬市販されているこ
との少ない複合酸化物の調製例を示す。例えば、上記チ
タン−ケイ素の複合酸化物はまず、チタン源としては、
塩化チタン、硫酸チタン等の無機チタン化合物、テトラ
イソプロピルチタネート等の有機チタン化合物などから
適宜選択使用することができる。また、ケイ素源として
は、コロイド状シリカ、水硝子、四塩化ケイ素、微粒子
ケイ酸等の無機ケイ素化合物、テトラエチルシリケート
等の有機物ケイ素化合物等から適宜選択使用することが
できる。これらの原料のなかには、微量の不純物、混入
物等を含有することがあるが、ある程度の量であれば、
目的とするチタン−ケイ素の複合酸化物の物性には、大
きく影響を及ぼすものではないので、問題なく使用する
ことができる。さらに詳しくは、以下に示す手順により
達成できる。
【００２１】（１）硫酸チタンをシリカゾルと混合し、
アンモニアを添加して沈殿を生じさせ、得られた沈殿物
を洗浄、乾燥し、次いで、３００〜６５０℃で焼成し、
目的の複合物を得ることができる。
アンモニアを添加して沈殿を生じさせ、得られた沈殿物
を洗浄、乾燥し、次いで、３００〜６５０℃で焼成し、
目的の複合物を得ることができる。
【００２２】（２）四塩化チタンにケイ酸ナトリウム水
溶液を添加し、反応し沈殿を生じさせ、得られた沈殿物
を洗浄、乾燥し、次いで、３００〜６５０℃で焼成し、
目的の複合物を得ることができる。
溶液を添加し、反応し沈殿を生じさせ、得られた沈殿物
を洗浄、乾燥し、次いで、３００〜６５０℃で焼成し、
目的の複合物を得ることができる。
【００２３】（３）四塩化テタンの水−アルコール溶液
に、エチルシリケート（（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）4 Ｓｉ）を添加
し、次いで加水分解することにより沈殿物を生じさせ、
得られた沈殿物を洗浄、乾燥し、次いで、３００〜６５
０℃で焼成し、目的の複合物を得ることができる。
に、エチルシリケート（（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）4 Ｓｉ）を添加
し、次いで加水分解することにより沈殿物を生じさせ、
得られた沈殿物を洗浄、乾燥し、次いで、３００〜６５
０℃で焼成し、目的の複合物を得ることができる。
【００２４】（４）酸化塩化チタン（ＴｉＯＣｌ3 ）
と、エチルシリケートとの水−アルコール溶液に、アン
モニアを加え、沈殿を生じさせ、得られた沈殿物を洗
浄、乾燥、次いで、３００〜６５０℃で焼成し、目的の
複合物を得ることができる。
と、エチルシリケートとの水−アルコール溶液に、アン
モニアを加え、沈殿を生じさせ、得られた沈殿物を洗
浄、乾燥、次いで、３００〜６５０℃で焼成し、目的の
複合物を得ることができる。
【００２５】上記の方法のうち（１）の方法が特に好ま
しく、具体的には、チタン源およびケイ素源としての化
合物を、各々１〜１００ｇ／リットル（以下、この量
は、酸化物換算である）の濃度の散性の水溶液またはゾ
ルの状態で１０〜１００℃に保ち、ｐＨ２〜１０に保持
してチタンおよびケイ素との共沈物を生成し、この沈殿
物をろ過し、充分洗浄後、８０℃〜１４０℃で１０分間
〜３時間乾燥し、４００〜７００℃で１〜１０時間焼成
し、チタン−ケイ素複合酸化物を得ることができる。ま
た、ケイ素の代わりにジルコニアゾルや硝酸ジルコニウ
ム等の塩類を用いることにより、チタンとジルコニウム
の複合酸化物であるチタニア−ジルコニアを得ることが
できる。
しく、具体的には、チタン源およびケイ素源としての化
合物を、各々１〜１００ｇ／リットル（以下、この量
は、酸化物換算である）の濃度の散性の水溶液またはゾ
ルの状態で１０〜１００℃に保ち、ｐＨ２〜１０に保持
してチタンおよびケイ素との共沈物を生成し、この沈殿
物をろ過し、充分洗浄後、８０℃〜１４０℃で１０分間
〜３時間乾燥し、４００〜７００℃で１〜１０時間焼成
し、チタン−ケイ素複合酸化物を得ることができる。ま
た、ケイ素の代わりにジルコニアゾルや硝酸ジルコニウ
ム等の塩類を用いることにより、チタンとジルコニウム
の複合酸化物であるチタニア−ジルコニアを得ることが
できる。
【００２６】また、一般的に市販されているものに、シ
リカ−アルミナがあるが、この市販ものでは、シリカ分
の高いもの、シリカ分の低いもの等があり、使用条件に
より適宜、選択使用することができる。
リカ−アルミナがあるが、この市販ものでは、シリカ分
の高いもの、シリカ分の低いもの等があり、使用条件に
より適宜、選択使用することができる。
【００２７】活性成分および担体の出発原料は、各金属
の酸化物、水酸化物、アンモニウム塩、硝酸塩、硫酸
塩、炭酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、ハロゲン化物などか
ら適宜選ばれる。
の酸化物、水酸化物、アンモニウム塩、硝酸塩、硫酸
塩、炭酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、ハロゲン化物などか
ら適宜選ばれる。
【００２８】本発明においては、貴金属成分は、重金属
成分と併用することによりさらに優れた効果を発揮す
る。
成分と併用することによりさらに優れた効果を発揮す
る。
【００２９】重金属成分としては、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛および鉛よりなる群から選ば
れた少なくとも１種の金属があり、該重金属は、ルテニ
ウムと組合わせて使用した場合に特に優れた効果を発揮
する。
ルト、ニッケル、銅、亜鉛および鉛よりなる群から選ば
れた少なくとも１種の金属があり、該重金属は、ルテニ
ウムと組合わせて使用した場合に特に優れた効果を発揮
する。
【００３０】貴金属と重金属とを組合わせて使用する場
合には、該貴金属成分および重金属成分の総量に対し
て、貴金属成分は０．０１〜１０重量％、好ましくは
０．０１〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜１重
量％である。すなわち、０．０１重量％未満である場合
は、窒素酸化物の吸着能が著しく低下するので好ましく
ないものであり、一方、１０重量％を超える場合は、吸
着剤の原料コストが高くなるだけでなく、吸着性能も特
に向上せず、好ましくないものである。
合には、該貴金属成分および重金属成分の総量に対し
て、貴金属成分は０．０１〜１０重量％、好ましくは
０．０１〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜１重
量％である。すなわち、０．０１重量％未満である場合
は、窒素酸化物の吸着能が著しく低下するので好ましく
ないものであり、一方、１０重量％を超える場合は、吸
着剤の原料コストが高くなるだけでなく、吸着性能も特
に向上せず、好ましくないものである。
【００３１】貴金属成分と重金属成分とを組合わせて使
用する場合には、担体を使用せずに吸着剤とすることも
できるが、担体を使用することによりさらに優れた効果
が得られる。この場合、貴金属成分、重金属成分および
担体の総量に対して、貴金属成分は０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．０１〜５重量％、さらに好ましくは
０．０１〜１重量％であり、かつ重金属成分は１〜７０
重量％、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは
１０〜６０重量％である。
用する場合には、担体を使用せずに吸着剤とすることも
できるが、担体を使用することによりさらに優れた効果
が得られる。この場合、貴金属成分、重金属成分および
担体の総量に対して、貴金属成分は０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．０１〜５重量％、さらに好ましくは
０．０１〜１重量％であり、かつ重金属成分は１〜７０
重量％、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは
１０〜６０重量％である。
【００３２】すなわち、貴金属成分が０．０１重量％未
満では窒素酸化物の吸着能が著しく低下するので好まし
くなく、一方、貴金属成分が１０重量％を超える場合に
は、吸着剤の原料コストが高くなり、さらに窒素酸化物
の吸着能も向上せず、好ましくないものである。一方、
重金属成分が１重量％未満では重金属成分の添加効果が
充分に得られないので好ましくない。
満では窒素酸化物の吸着能が著しく低下するので好まし
くなく、一方、貴金属成分が１０重量％を超える場合に
は、吸着剤の原料コストが高くなり、さらに窒素酸化物
の吸着能も向上せず、好ましくないものである。一方、
重金属成分が１重量％未満では重金属成分の添加効果が
充分に得られないので好ましくない。
【００３３】貴金属成分と重金属成分との組合わせが担
持される担体は、貴金属成分用の担体と全く同じであ
る。
持される担体は、貴金属成分用の担体と全く同じであ
る。
【００３４】貴金属成分、重金属成分および担体の出発
原料は、前記のように各金属の酸化物、水酸化物、アン
モニウム塩、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、炭
酸塩、ハロゲン化物等から適宜選ばれる。なお、上記貴
金属成分の塩は、吸着剤の調製によって通常、金属とな
るが、場合によっては、一部出発原料の塩の状態で存在
することもある。
原料は、前記のように各金属の酸化物、水酸化物、アン
モニウム塩、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、炭
酸塩、ハロゲン化物等から適宜選ばれる。なお、上記貴
金属成分の塩は、吸着剤の調製によって通常、金属とな
るが、場合によっては、一部出発原料の塩の状態で存在
することもある。
【００３５】本発明の吸着剤の調製方法について、以下
に例示するが各成分の出発原料により、本発明に係る吸
着剤の調製方法は適宜変更できるものであり、本発明が
これらの方法に限定されるものではない。
に例示するが各成分の出発原料により、本発明に係る吸
着剤の調製方法は適宜変更できるものであり、本発明が
これらの方法に限定されるものではない。
【００３６】（１）貴金属成分の金属を含有する水溶液
を、担体である粉体に含浸し、蒸発、乾燥後、３００〜
６００℃で焼成し、次いで、所望の形状に成形する方
法。なお、担体である粉体を予め成形し、この成形体に
貴金属成分を含有する水溶液を含浸する方法もとること
もできる。
を、担体である粉体に含浸し、蒸発、乾燥後、３００〜
６００℃で焼成し、次いで、所望の形状に成形する方
法。なお、担体である粉体を予め成形し、この成形体に
貴金属成分を含有する水溶液を含浸する方法もとること
もできる。
【００３７】（２）貴金属成分の金属を含有する水溶液
を、担体の出発原料の水溶液に添加し、充分に混合し、
次いでアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ性溶液を添加して共沈させ、得られた沈殿
物を水洗、乾燥した後、３００〜６００℃で焼成し、次
いで所望の形状に成形する方法。
を、担体の出発原料の水溶液に添加し、充分に混合し、
次いでアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ性溶液を添加して共沈させ、得られた沈殿
物を水洗、乾燥した後、３００〜６００℃で焼成し、次
いで所望の形状に成形する方法。
【００３８】（３）貴金属成分の金属の水溶液に、担体
である粉体を添加してスラリー状とした後、アンモニ
ア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性
溶液を添加して貴金属成分を担体上に沈着させ、これを
水洗し、乾燥した後３００〜６００℃で焼成し、次いで
所望の形状に成形する方法。
である粉体を添加してスラリー状とした後、アンモニ
ア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性
溶液を添加して貴金属成分を担体上に沈着させ、これを
水洗し、乾燥した後３００〜６００℃で焼成し、次いで
所望の形状に成形する方法。
【００３９】（４）予め成形された担体を貴金属成分の
金属を含有する水溶液に浸漬し、乾燥したのち、３００
〜６００℃で焼成する方法。
金属を含有する水溶液に浸漬し、乾燥したのち、３００
〜６００℃で焼成する方法。
【００４０】（５）貴金属成分の金属の含有する水溶液
を、重金属成分の金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩等の
粉体、または重金属成分の金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩等の粉体及び担体である粉体とよく混合し、適量の
水を添加してよく練った後、所望の形状に成形し、適宜
乾燥し、３００〜６００℃で焼成する方法。
を、重金属成分の金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩等の
粉体、または重金属成分の金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩等の粉体及び担体である粉体とよく混合し、適量の
水を添加してよく練った後、所望の形状に成形し、適宜
乾燥し、３００〜６００℃で焼成する方法。
【００４１】（６）貴金属成分および重金属成分の金属
を含有する水溶液を、担体である粉体に含浸し、蒸発、
乾燥後、３００〜６００℃で焼成し、次いで所望の形状
に成形する方法。
を含有する水溶液を、担体である粉体に含浸し、蒸発、
乾燥後、３００〜６００℃で焼成し、次いで所望の形状
に成形する方法。
【００４２】（７）貴金属成分および重金属成分の金属
を含有する水溶液を、担体の出発原料の水溶液に添加
し、充分に混合し、次いでアンモニア、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ性溶液を添加して共沈
させ、得られた沈殿物を水洗、乾燥した後、３００〜６
００℃で焼成し、次いで、所望の形状に成形する方法。
を含有する水溶液を、担体の出発原料の水溶液に添加
し、充分に混合し、次いでアンモニア、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ性溶液を添加して共沈
させ、得られた沈殿物を水洗、乾燥した後、３００〜６
００℃で焼成し、次いで、所望の形状に成形する方法。
【００４３】（８）貴金属成分および重金属成分の金属
の水溶液に、担体である粉体を添加してスラリー状とし
た後、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ性溶液を添加して貴金属成分および重金属
成分を担体上に沈着させ、これを水洗し、乾燥した後３
００〜６００℃で焼成し、次いで所望の形状に成形する
方法。
の水溶液に、担体である粉体を添加してスラリー状とし
た後、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ性溶液を添加して貴金属成分および重金属
成分を担体上に沈着させ、これを水洗し、乾燥した後３
００〜６００℃で焼成し、次いで所望の形状に成形する
方法。
【００４４】なお、上記方法は、いずれも担体である粉
体を予め成形し、この成形体の上記活性成分を同様な方
法で担持し、適宜乾燥、焼成する方法もとることができ
る。
体を予め成形し、この成形体の上記活性成分を同様な方
法で担持し、適宜乾燥、焼成する方法もとることができ
る。
【００４５】吸着剤の形状については、特に制限はな
く、円柱状、円筒状、球状、板状、サドル状、ハニカム
状、その他一体に成形されたものなどを本吸着剤の充填
部分、本吸着方法を用いる状態により適宜選択すること
ができる。この吸着剤を成型する際は、一般的な成型方
法、例えば、打錠成型法、押出成型法等によることがで
きる。これらの粒状吸着剤の平均粒径は１〜１０ｍｍで
ある。また、ハニカム状の場合は、いわゆるモノリス担
体と同様であり、押出成形法やシート状素子を巻き固め
る方法等で製造される。そのガス通過口（セル形状）の
形は、６角形、４角形、３角形またはコルゲーション形
のいずれであってもよい。セル密度（セル数／単位断面
積）は２５〜６００セル／平方インチあれば充分に使用
可能であり、好ましくは２５〜５００セル／平方インチ
である。
く、円柱状、円筒状、球状、板状、サドル状、ハニカム
状、その他一体に成形されたものなどを本吸着剤の充填
部分、本吸着方法を用いる状態により適宜選択すること
ができる。この吸着剤を成型する際は、一般的な成型方
法、例えば、打錠成型法、押出成型法等によることがで
きる。これらの粒状吸着剤の平均粒径は１〜１０ｍｍで
ある。また、ハニカム状の場合は、いわゆるモノリス担
体と同様であり、押出成形法やシート状素子を巻き固め
る方法等で製造される。そのガス通過口（セル形状）の
形は、６角形、４角形、３角形またはコルゲーション形
のいずれであってもよい。セル密度（セル数／単位断面
積）は２５〜６００セル／平方インチあれば充分に使用
可能であり、好ましくは２５〜５００セル／平方インチ
である。
【００４６】これらの吸着剤は、上記組成の範囲内であ
れば使用条件により、適宜、強度、形状、比表面積、細
孔容積等の物性を変更し使用することができるが、特に
比表面積は、担体を使用した場合は１０〜４００ｍ2 好
ましくは１０〜３００ｍ2 ／ｇであり、担体を使用しな
い場合は１０〜１００ｍ2 ／ｇである。細孔容積は、
０．２〜０．６ｃｃ／ｇ、好ましくは０．２〜０．５ｃ
ｃ／ｇであることが好ましい。
れば使用条件により、適宜、強度、形状、比表面積、細
孔容積等の物性を変更し使用することができるが、特に
比表面積は、担体を使用した場合は１０〜４００ｍ2 好
ましくは１０〜３００ｍ2 ／ｇであり、担体を使用しな
い場合は１０〜１００ｍ2 ／ｇである。細孔容積は、
０．２〜０．６ｃｃ／ｇ、好ましくは０．２〜０．５ｃ
ｃ／ｇであることが好ましい。
【００４７】本発明の窒素酸化物の除去方法における上
記吸着剤と排ガスとの接触方法については特に制限はな
く、通常、上記吸着剤からなる層中に排ガスを導入して
行う。また、この際の処理条件については、排ガスの性
状によって異なるので一概に特定できないが、供給する
ガスの温度は、通常、０〜１００℃であり、特に０〜５
０℃の範囲が好ましい。
記吸着剤と排ガスとの接触方法については特に制限はな
く、通常、上記吸着剤からなる層中に排ガスを導入して
行う。また、この際の処理条件については、排ガスの性
状によって異なるので一概に特定できないが、供給する
ガスの温度は、通常、０〜１００℃であり、特に０〜５
０℃の範囲が好ましい。
【００４８】また、供給するガスの空間速度（ＳＶ）
は、通常、５００〜５０，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ）であ
り、特に２，０００〜３０，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ）の
範囲が好ましい。
は、通常、５００〜５０，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ）であ
り、特に２，０００〜３０，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ）の
範囲が好ましい。
【００４９】本発明の吸着剤は、窒素酸化物のうち特に
二酸化窒素の吸着除去に効果的である。このため、排ガ
ス中の窒素酸化物を除去する際に、一酸化窒素をオゾン
等の酸化剤で予め酸化して二酸化窒素に変換した後、吸
着剤と接触させると排ガス中の窒素酸化物を更に効果的
に除去することができる。一酸化窒素を含有する排ガス
にオゾンを添加すると、接触時間が約１秒で、一酸化窒
素が二酸化窒素に酸化される。その反応は等モル反応で
ある。もちろん、排ガスをそのまま本発明の吸着剤と接
触させて、窒素酸化物のうち主として二酸化窒素を吸着
除去してもよい。
二酸化窒素の吸着除去に効果的である。このため、排ガ
ス中の窒素酸化物を除去する際に、一酸化窒素をオゾン
等の酸化剤で予め酸化して二酸化窒素に変換した後、吸
着剤と接触させると排ガス中の窒素酸化物を更に効果的
に除去することができる。一酸化窒素を含有する排ガス
にオゾンを添加すると、接触時間が約１秒で、一酸化窒
素が二酸化窒素に酸化される。その反応は等モル反応で
ある。もちろん、排ガスをそのまま本発明の吸着剤と接
触させて、窒素酸化物のうち主として二酸化窒素を吸着
除去してもよい。
【００５０】さらに、本発明の吸着剤は、一酸化窒素を
二酸化窒素に酸化するに必要なオゾン以外に過剰のオゾ
ンが共存することにより、排ガス中の窒素酸化物をさら
に効果的に除去することができる。
二酸化窒素に酸化するに必要なオゾン以外に過剰のオゾ
ンが共存することにより、排ガス中の窒素酸化物をさら
に効果的に除去することができる。
【００５１】予め排ガス中にオゾン（Ｏ3 ）を添加する
場合は窒素酸化物濃度の０．５〜５倍の濃度が好まし
い。０．５倍未満である場合は、効率よく窒素酸化物を
吸着できず、５倍を超える場合は、オゾンが流失し易く
なるので好ましくない。
場合は窒素酸化物濃度の０．５〜５倍の濃度が好まし
い。０．５倍未満である場合は、効率よく窒素酸化物を
吸着できず、５倍を超える場合は、オゾンが流失し易く
なるので好ましくない。
【００５２】さらに本発明の吸着剤は排ガス中に添加し
た過剰のＯ3 も分解除去できるという優れた効果を有し
ている。
た過剰のＯ3 も分解除去できるという優れた効果を有し
ている。
【００５３】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。
明する。
【００５４】実施例１ 硝酸白金水溶液（田中貴金属株式会社製 Ｐｔ金属とし
て３．７５重量％含有）８０ｇを、ジルコニア（第一希
元素化学工業株式会社製 酸化ジルコニウム、ＥＰ）９
９７ｇに添加し適量の水を添加しつつニーダーでよく混
合した後、押出成型機で直径５ｍｍ長さ５ｍｍのペレッ
ト状に成形した。このペレットを１００℃で１０時間乾
燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。
て３．７５重量％含有）８０ｇを、ジルコニア（第一希
元素化学工業株式会社製 酸化ジルコニウム、ＥＰ）９
９７ｇに添加し適量の水を添加しつつニーダーでよく混
合した後、押出成型機で直径５ｍｍ長さ５ｍｍのペレッ
ト状に成形した。このペレットを１００℃で１０時間乾
燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。
【００５５】このようにして得られた吸着剤の組成は、
ＰｔおよびＺｒＯ2 が、各々０．３重量％および９９．
７重量％であった。
ＰｔおよびＺｒＯ2 が、各々０．３重量％および９９．
７重量％であった。
【００５６】実施例２〜５ 実施例１において硝酸白金水溶液を金塩酸水溶液、硝酸
ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液または硝酸パラ
ジウム水溶液に各々変えた以外は実施例１と同様に吸着
剤を調製しそれぞれのペレットを得た。
ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液または硝酸パラ
ジウム水溶液に各々変えた以外は実施例１と同様に吸着
剤を調製しそれぞれのペレットを得た。
【００５７】実施例６ 硝酸白金水溶液（田中貴金属株式会社製 Ｐｔ金属とし
て３．７５重量％含有）８０ｇを、シリカ（水沢化学株
式会社製 ＡＭＴ−シリカ）９９７ｇに添加し適量の水
を添加しつつニーダーでよく混合した後、押出成型機で
直径５ｍｍ長さ５ｍｍのペレット状に成形した。このペ
レットを１００℃で１０時間乾燥した後、３５０℃で３
時間空気雰囲気下で焼成した。
て３．７５重量％含有）８０ｇを、シリカ（水沢化学株
式会社製 ＡＭＴ−シリカ）９９７ｇに添加し適量の水
を添加しつつニーダーでよく混合した後、押出成型機で
直径５ｍｍ長さ５ｍｍのペレット状に成形した。このペ
レットを１００℃で１０時間乾燥した後、３５０℃で３
時間空気雰囲気下で焼成した。
【００５８】このようにして得られた吸着剤の組成は、
Ｐｔおよびが、各々０．３重量％および９９．７重量％
であった。
Ｐｔおよびが、各々０．３重量％および９９．７重量％
であった。
【００５９】実施例７〜１０ 実施例６において硝酸白金水溶液を塩化金酸水溶液、硝
酸ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液または硝酸パ
ラジウム水溶液に各々変えた以外は実施例６と同様に吸
着剤を調製しそれぞれのペレットを得た。
酸ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液または硝酸パ
ラジウム水溶液に各々変えた以外は実施例６と同様に吸
着剤を調製しそれぞれのペレットを得た。
【００６０】実施例１１ チタニア−シリカの複合酸化物（ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 、
以下にＴＳと略すこともある）を以下に述べる方法によ
り調製した。まず、チタン源として、１リットル当りＴ
ｉＯＳＯ4 をＴｉＯ2 換算で２５０ｇ、および１リット
ル当りの全Ｈ2ＳＯ4 が１１００ｇの組成を有する硫酸
チタニルの硫酸水溶液を調製した。ついで水１００リッ
トルにアンモニア水（２５％ＮＨ3 ）７１．５リットル
を添加し、これに３０重量％のシリカゾル溶液６ｋｇを
加えた溶液を調製した。
以下にＴＳと略すこともある）を以下に述べる方法によ
り調製した。まず、チタン源として、１リットル当りＴ
ｉＯＳＯ4 をＴｉＯ2 換算で２５０ｇ、および１リット
ル当りの全Ｈ2ＳＯ4 が１１００ｇの組成を有する硫酸
チタニルの硫酸水溶液を調製した。ついで水１００リッ
トルにアンモニア水（２５％ＮＨ3 ）７１．５リットル
を添加し、これに３０重量％のシリカゾル溶液６ｋｇを
加えた溶液を調製した。
【００６１】この溶液を攪拌しつつ、上記の硫酸チタニ
ルの硫酸溶液３８．２リットルを水７５リットルに添加
して希釈したチタン含有硫酸水溶液を徐々に滴下し、共
沈ゲルを生成させ、さらにそのまま１５時間放置し、そ
の後静置した。
ルの硫酸溶液３８．２リットルを水７５リットルに添加
して希釈したチタン含有硫酸水溶液を徐々に滴下し、共
沈ゲルを生成させ、さらにそのまま１５時間放置し、そ
の後静置した。
【００６２】このようにして得られたＴｉＯ2 −ＳｉＯ
2 ゲルをろ過し、水洗した後、乾燥し、次いで４００℃
で６時間空気中で焼成し、ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 の複合酸
化物を得た。
2 ゲルをろ過し、水洗した後、乾燥し、次いで４００℃
で６時間空気中で焼成し、ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 の複合酸
化物を得た。
【００６３】このようにして得られたＴｉＯ2 −ＳｉＯ
2 の複合酸化物の粉体４９７ｇに硝酸白金溶液（田中貴
金属製 Ｐｔを金属として３．７５重量％含有）８０ｇ
を適量の水を添加しつつニーダーで充分混合した後、押
出成型機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレットに成形し
た。このペレットを１００℃で１０時間乾燥した後、３
５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。
2 の複合酸化物の粉体４９７ｇに硝酸白金溶液（田中貴
金属製 Ｐｔを金属として３．７５重量％含有）８０ｇ
を適量の水を添加しつつニーダーで充分混合した後、押
出成型機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレットに成形し
た。このペレットを１００℃で１０時間乾燥した後、３
５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。
【００６４】このようにして得られた吸着剤の組成は、
ＰｔおよびＴＳとして０．３重量％、および９９．７重
量％であった。
ＰｔおよびＴＳとして０．３重量％、および９９．７重
量％であった。
【００６５】実施例１２〜１５ 実施例１１において硝酸白金水溶液を塩酸金水溶液、硝
酸ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液または硝酸パ
ラジウム水溶液に各々変えた以外は実施例１１と同様に
吸着剤を調製しそれぞれのペレットを得た。
酸ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液または硝酸パ
ラジウム水溶液に各々変えた以外は実施例１１と同様に
吸着剤を調製しそれぞれのペレットを得た。
【００６６】実施例１６ 硝酸白金水溶液（田中貴金属株式会社製 Ｐｔ貴金属と
して３．７５重量％含有）８０ｇを、アルミナ−シリカ
粉体（触媒化成工業株式会社製 アルミナ−シリカ Ｌ
Ａ、以下、ＡＳとも記載する）９９７ｇに添加し適量の
水を添加しつつニーダーでよく混合した後、押出成型機
で直径５ｍｍ長さ５ｍｍのペレット状に成形したこのペ
レットを１００℃で１０時間乾燥した後、３５０℃で３
時間空気雰囲気下で焼成した。
して３．７５重量％含有）８０ｇを、アルミナ−シリカ
粉体（触媒化成工業株式会社製 アルミナ−シリカ Ｌ
Ａ、以下、ＡＳとも記載する）９９７ｇに添加し適量の
水を添加しつつニーダーでよく混合した後、押出成型機
で直径５ｍｍ長さ５ｍｍのペレット状に成形したこのペ
レットを１００℃で１０時間乾燥した後、３５０℃で３
時間空気雰囲気下で焼成した。
【００６７】このようにして得られた吸着剤の組成は、
ＰｔおよびＡＳが各々０．３重量％および９９．７重量
％であった。
ＰｔおよびＡＳが各々０．３重量％および９９．７重量
％であった。
【００６８】実施例１７〜２０ 実施例１６において硝酸白金水溶液を金塩酸水溶液、硝
酸ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液または硝酸パ
ラジウム水溶液に各々変えた以外は実施例１６と同様に
吸着剤を調製しそれぞれのペレットを得た。
酸ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液または硝酸パ
ラジウム水溶液に各々変えた以外は実施例１６と同様に
吸着剤を調製しそれぞれのペレットを得た。
【００６９】実施例２１ 実施例１１において、チタニア−シリカの原料であるシ
リカゾルをジルコニアゾルに代えた以外は実施例１１と
同様の方法でチタニア−ジルコニア（以下、ＴＺともい
う）を調製した。
リカゾルをジルコニアゾルに代えた以外は実施例１１と
同様の方法でチタニア−ジルコニア（以下、ＴＺともい
う）を調製した。
【００７０】ついで、硝酸白金水溶液（田中貴金属株式
会社製 Ｐｔ金属として３．７５重量％含有）８０ｇ
を、上記ＴＺ ９９７ｇに添加し適量の水を添加しつつ
ニーダーでよく混合した後、押出成形機で直径５ｍｍ長
さ５ｍｍのペレット状に成形した。このペレットを１０
０℃で１０時間乾燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲
気下で焼成した。
会社製 Ｐｔ金属として３．７５重量％含有）８０ｇ
を、上記ＴＺ ９９７ｇに添加し適量の水を添加しつつ
ニーダーでよく混合した後、押出成形機で直径５ｍｍ長
さ５ｍｍのペレット状に成形した。このペレットを１０
０℃で１０時間乾燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲
気下で焼成した。
【００７１】このようにして得られた吸着剤の組成は、
ＰｔおよびＴＺが、各々０．３重量％および９９．７重
量％であった。
ＰｔおよびＴＺが、各々０．３重量％および９９．７重
量％であった。
【００７２】実施例２２〜２５ 実施例２１において硝酸白金水溶液を塩酸金水溶液、硝
酸ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液または硝酸パ
ラジウム水溶液に各々変えた以外は実施例２１と同様に
吸着剤を調製しそれぞれのペレットを得た。
酸ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液または硝酸パ
ラジウム水溶液に各々変えた以外は実施例２１と同様に
吸着剤を調製しそれぞれのペレットを得た。
【００７３】比較例１ Ｙ型ゼオライト（東ソー株式会社製 ゼオライト、ＴＳ
Ｚ−３２０、ＳｉＯ2／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５．５）を、１モ
ル／リットルの塩化第二銅（ＣｕＣｌ2 ）水溶液に室温
で２０時間攪拌しながら浸漬させ、その後水洗、濾過し
た後、１１０℃で２時間乾燥後、４００℃で３時間焼成
した。
Ｚ−３２０、ＳｉＯ2／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５．５）を、１モ
ル／リットルの塩化第二銅（ＣｕＣｌ2 ）水溶液に室温
で２０時間攪拌しながら浸漬させ、その後水洗、濾過し
た後、１１０℃で２時間乾燥後、４００℃で３時間焼成
した。
【００７４】この粉体に適量の水を添加しつつ、ニーダ
ーで、よく混合した後、押出成型機で、直径５ｍｍ、長
さ５ｍｍのペレット状に成型した。このペレットを１０
０℃で１０時間乾燥後、３５０℃で３時間、空気中で焼
成した。
ーで、よく混合した後、押出成型機で、直径５ｍｍ、長
さ５ｍｍのペレット状に成型した。このペレットを１０
０℃で１０時間乾燥後、３５０℃で３時間、空気中で焼
成した。
【００７５】このようにして得られた吸着剤の組成は、
Ｃｕ、およびＹ型ゼオライトが各々７．５重量％および
９２．５重量％であった。
Ｃｕ、およびＹ型ゼオライトが各々７．５重量％および
９２．５重量％であった。
【００７６】以上の各吸着剤における活性成分および担
体の重量比を表１に示す。
体の重量比を表１に示す。
【００７７】実施例２６ 実施例１〜２５および比較例１で得た吸着剤について、
窒素酸化物の吸着性能（ＮＯX 除去率）を下記方法によ
り評価した。
窒素酸化物の吸着性能（ＮＯX 除去率）を下記方法によ
り評価した。
【００７８】吸着剤２２８ｍｌを内径３０ｍｍのガラス
製反応管に充填した。下記組成の合成ガスを下記条件下
に上記吸着剤層に導入した。
製反応管に充填した。下記組成の合成ガスを下記条件下
に上記吸着剤層に導入した。
【００７９】合成ガス組成 一酸化窒素（ＮＯ）：３ｐｐｍ，Ｈ2 Ｏ：２．５容量
％，空気：残り処理条件 ガス量：１５．２ＮＬ／ｍｉｎ，処理温度：２５℃，空
間速度（ＳＶ）：４，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ），ガス温
度：８５％ＲＨ 上記合成ガスを導入してから１時間経過後、上記吸着剤
層の入口および出口における合成ガス中の窒素酸化物
（ＮＯX ）濃度を化学発光式ＮＯX 計により測定し、次
式に従ってＮＯX 除去率を算出し、その結果を表２に示
した。
％，空気：残り処理条件 ガス量：１５．２ＮＬ／ｍｉｎ，処理温度：２５℃，空
間速度（ＳＶ）：４，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ），ガス温
度：８５％ＲＨ 上記合成ガスを導入してから１時間経過後、上記吸着剤
層の入口および出口における合成ガス中の窒素酸化物
（ＮＯX ）濃度を化学発光式ＮＯX 計により測定し、次
式に従ってＮＯX 除去率を算出し、その結果を表２に示
した。
【００８０】ＮＯX 除去率（％）＝［（入口ＮＯX 濃度
−出口ＮＯX 濃度）／（入口ＮＯX 濃度）］×１００ 実施例２７ 実施例１〜２５および比較例１で得た吸着剤について、
実施例２６の合成ガス組成を下記のように変えた以外
は、実施例２６と同様にして窒素酸化物の吸着性能（Ｎ
ＯX 除去率）を評価した。
−出口ＮＯX 濃度）／（入口ＮＯX 濃度）］×１００ 実施例２７ 実施例１〜２５および比較例１で得た吸着剤について、
実施例２６の合成ガス組成を下記のように変えた以外
は、実施例２６と同様にして窒素酸化物の吸着性能（Ｎ
ＯX 除去率）を評価した。
【００８１】合成ガス組成 一酸化窒素（ＮＯ）：３ｐｐｍ，Ｈ2 Ｏ：２．５容量
％，オゾン（Ｏ3 ）：３ｐｐｍ、空気：残り ただし、一酸化窒素（ＮＯ）は、オゾンの添加により全
て二酸化窒素（ＮＯ2）となっている。
％，オゾン（Ｏ3 ）：３ｐｐｍ、空気：残り ただし、一酸化窒素（ＮＯ）は、オゾンの添加により全
て二酸化窒素（ＮＯ2）となっている。
【００８２】上記合成ガスを導入してから１０時間およ
び２０時間経過後、上記吸着剤層の入口および出口にお
ける合成ガス中の窒素酸化物（ＮＯX ）濃度を化学発光
式ＮＯX 計により測定し、前記式に従ってＮＯX 除去率
を算出し、その結果を表２に示した。
び２０時間経過後、上記吸着剤層の入口および出口にお
ける合成ガス中の窒素酸化物（ＮＯX ）濃度を化学発光
式ＮＯX 計により測定し、前記式に従ってＮＯX 除去率
を算出し、その結果を表２に示した。
【００８３】実施例２８ 実施例１〜２５および比較例１で得た吸着剤について、
実施例２６の合成ガス組成を下記のように変えた以外
は、実施例２６と同様にして窒素酸化物の吸着性能（Ｎ
ＯX 除去率）を評価した。
実施例２６の合成ガス組成を下記のように変えた以外
は、実施例２６と同様にして窒素酸化物の吸着性能（Ｎ
ＯX 除去率）を評価した。
【００８４】合成ガス組成 一酸化窒素（ＮＯ）：３ｐｐｍ，Ｈ2 Ｏ：２．５容量
％，オゾン（Ｏ3 ）：４．５ｐｐｍ、空気：残り ただし、一酸化窒素（ＮＯ）は、オゾンの添加により全
て二酸化窒素（ＮＯ2）となっており、さらに過剰のオ
ゾン（Ｏ3 ) １．５ｐｐｍが共存している。
％，オゾン（Ｏ3 ）：４．５ｐｐｍ、空気：残り ただし、一酸化窒素（ＮＯ）は、オゾンの添加により全
て二酸化窒素（ＮＯ2）となっており、さらに過剰のオ
ゾン（Ｏ3 ) １．５ｐｐｍが共存している。
【００８５】上記合成ガスを導入してから１０時間およ
び２０時間経過後、上記吸着剤層の入口および出口にお
ける合成ガス中の窒素酸化物（ＮＯX ）濃度を化学発光
式ＮＯX 計により測定し、前記式に従ってＮＯX 除去率
を算出し、その結果を表２に示した。
び２０時間経過後、上記吸着剤層の入口および出口にお
ける合成ガス中の窒素酸化物（ＮＯX ）濃度を化学発光
式ＮＯX 計により測定し、前記式に従ってＮＯX 除去率
を算出し、その結果を表２に示した。
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表２】
【００８８】実施例２９ 硝酸白金水溶液（田中貴金属株式会社製 Ｐｔ金属とし
て３．７５重量％含有）８０ｇを炭酸マンガン１３１
８．２ｇに添加し適量の水を添加しつつニーダーでよく
混合した後、押出成形機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペ
レット状に成形した。このペレットを１００℃で１０時
間乾燥した後３５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成し
た。
て３．７５重量％含有）８０ｇを炭酸マンガン１３１
８．２ｇに添加し適量の水を添加しつつニーダーでよく
混合した後、押出成形機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペ
レット状に成形した。このペレットを１００℃で１０時
間乾燥した後３５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成し
た。
【００８９】このようにして得られた吸着剤の組成はＰ
ｔおよびＭｎＯ2 が０．３重量％および９９．７重量％
であった。
ｔおよびＭｎＯ2 が０．３重量％および９９．７重量％
であった。
【００９０】実施例３０〜６３ 実施例２９において、炭酸マンガンを水酸化鉄、塩基性
炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル、塩基性炭酸銅、塩
基性炭酸亜鉛または塩基性炭酸鉛に変え、さらに白金硝
酸水溶液を塩酸金水溶液、硝酸ルテニウム水溶液、硝酸
ロジウム水溶液またはパラジウム硝酸水溶液に変えた以
外は実施例２９と同様にして表３に示す吸着剤ペレット
を得た。
炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル、塩基性炭酸銅、塩
基性炭酸亜鉛または塩基性炭酸鉛に変え、さらに白金硝
酸水溶液を塩酸金水溶液、硝酸ルテニウム水溶液、硝酸
ロジウム水溶液またはパラジウム硝酸水溶液に変えた以
外は実施例２９と同様にして表３に示す吸着剤ペレット
を得た。
【００９１】実施例６４ チタニア−シリカの複合酸化物（ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 、
以下にＴＳと略すこともある。）を以下に述べる方法に
より調製した。まず、チタン源として、１リットル当り
ＴｉＯＳＯ4 をＴｉＯ2 換算で２５０ｇ、および１リッ
トル当りの全Ｈ2 ＳＯ4 が１１００ｇの組成を有する硫
酸チタニルの硫酸水溶液を調製した。ついで水１００リ
ットルにアンモニア水（２５％ＮＨ3 ）７１．５リット
ルを添加し、これに３０重量％のシリカゾル溶液６ｋｇ
を加えた溶液を調製した。
以下にＴＳと略すこともある。）を以下に述べる方法に
より調製した。まず、チタン源として、１リットル当り
ＴｉＯＳＯ4 をＴｉＯ2 換算で２５０ｇ、および１リッ
トル当りの全Ｈ2 ＳＯ4 が１１００ｇの組成を有する硫
酸チタニルの硫酸水溶液を調製した。ついで水１００リ
ットルにアンモニア水（２５％ＮＨ3 ）７１．５リット
ルを添加し、これに３０重量％のシリカゾル溶液６ｋｇ
を加えた溶液を調製した。
【００９２】この溶液を攪拌しつつ、上記の硫酸チタニ
ルの硫酸溶液３８．２リットルを水７５リットルに添加
して希釈したチタン含有硫酸水溶液を徐々に滴下し、共
沈ゲルを生成させ、さらにそのまま１５時間放置し、そ
の後静置した。
ルの硫酸溶液３８．２リットルを水７５リットルに添加
して希釈したチタン含有硫酸水溶液を徐々に滴下し、共
沈ゲルを生成させ、さらにそのまま１５時間放置し、そ
の後静置した。
【００９３】このようにして得られたＴｉＯ2 −ＳｉＯ
2 ゲルをろ過し、水洗した後、乾燥し、次いで４００℃
で６時間空気中で焼成し、ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 の複合酸
化物を得た。
2 ゲルをろ過し、水洗した後、乾燥し、次いで４００℃
で６時間空気中で焼成し、ＴｉＯ2 −ＳｉＯ2 の複合酸
化物を得た。
【００９４】このようにして得られたＴｉＯ2 −ＳｉＯ
2 の複合酸化物の粉体４９７ｇに硝酸白金溶液（田中貴
金属株式会社 Ｐｔ金属として３．７５重量％含有）８
０ｇと炭酸マンガン（試薬特級）６６１．１ｇを適量の
水を添加しつつニーダーで十分混合した後、押出成形機
で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレットに成形した。この
ペレットを１００℃で１０時間乾燥した後、３５０℃で
３時間空気中雰囲気下で焼成した。
2 の複合酸化物の粉体４９７ｇに硝酸白金溶液（田中貴
金属株式会社 Ｐｔ金属として３．７５重量％含有）８
０ｇと炭酸マンガン（試薬特級）６６１．１ｇを適量の
水を添加しつつニーダーで十分混合した後、押出成形機
で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレットに成形した。この
ペレットを１００℃で１０時間乾燥した後、３５０℃で
３時間空気中雰囲気下で焼成した。
【００９５】このようにして得られた吸着剤の組成は、
Ｐｔ、ＭｎＯ2 およびＴＳとしてそれぞれ０．３重量％
５０重量％および４９．７重量％であった。
Ｐｔ、ＭｎＯ2 およびＴＳとしてそれぞれ０．３重量％
５０重量％および４９．７重量％であった。
【００９６】実施例６５〜９８ 実施例６４において、硝酸白金水溶液を、塩酸金水溶
液、硝酸ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液、又は
硝酸パラジウム水溶液に、さらに炭酸マンガンを、水酸
化鉄、塩基性炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル、塩基
性炭酸銅、塩基性炭酸亜鉛または塩基性炭酸鉛に変えた
以外は実施例６４と同様にして、それぞれ調製し吸着剤
のペレットを得た。なお、これらの組成は表４に示し
た。
液、硝酸ルテニウム水溶液、硝酸ロジウム水溶液、又は
硝酸パラジウム水溶液に、さらに炭酸マンガンを、水酸
化鉄、塩基性炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル、塩基
性炭酸銅、塩基性炭酸亜鉛または塩基性炭酸鉛に変えた
以外は実施例６４と同様にして、それぞれ調製し吸着剤
のペレットを得た。なお、これらの組成は表４に示し
た。
【００９７】実施例９９ 硝酸ルテニウム水溶液（田中貴金属株式会社製 Ｒｕ金
属として４．２０重量％含有）７１．４ｇおよび炭酸マ
ンガン（試薬特級 ＭｎＣＯ3 ）６６１．１ｇをアルミ
ナ粉体（住友化学工業株式会社製 Ａ−１１ γ−Ａｌ
2 Ｏ3 ）４９７ｇに添加し適量の水を添加しつつニーダ
ーでよく混合した後、押出成形機で直径５ｍｍ、長さ５
ｍｍのペレット状に成形した。このペレットを１００℃
で１０時間乾燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲気下
で焼成した。
属として４．２０重量％含有）７１．４ｇおよび炭酸マ
ンガン（試薬特級 ＭｎＣＯ3 ）６６１．１ｇをアルミ
ナ粉体（住友化学工業株式会社製 Ａ−１１ γ−Ａｌ
2 Ｏ3 ）４９７ｇに添加し適量の水を添加しつつニーダ
ーでよく混合した後、押出成形機で直径５ｍｍ、長さ５
ｍｍのペレット状に成形した。このペレットを１００℃
で１０時間乾燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲気下
で焼成した。
【００９８】このようにして得られた吸着剤の組成はＲ
ｕ、ＭｎＯ2 およびＡｌ2 Ｏ3 としてそれぞれ０．３重
量％、５０重量％および４９．７重量％であった。
ｕ、ＭｎＯ2 およびＡｌ2 Ｏ3 としてそれぞれ０．３重
量％、５０重量％および４９．７重量％であった。
【００９９】実施例１００〜１０３ 実施例９９において、アルミナ粉体をチタニア粉体（ロ
ーヌプーラン社製アナターゼ型酸化チタンＤＴ−５
０）、ジルコニア粉体（第一稀元素化学工業製 酸化ジ
ルコニウムＥＰ）、または、以下の手順により得られる
チタニア−ジルコニア、すなわち、実施例２１で調製し
たチタニア−ジルコニアの原料である（以下ＴＺともい
う）またはアルミナ−シリカ粉体（触媒化成工業株式会
社製 アルミナ−シリカ ＬＡ 以下ＡＳともいう）の
粉体に変えた以外は、実施例９９と同一の調製法でペレ
ットを得た。これらの組成を表５に示した。
ーヌプーラン社製アナターゼ型酸化チタンＤＴ−５
０）、ジルコニア粉体（第一稀元素化学工業製 酸化ジ
ルコニウムＥＰ）、または、以下の手順により得られる
チタニア−ジルコニア、すなわち、実施例２１で調製し
たチタニア−ジルコニアの原料である（以下ＴＺともい
う）またはアルミナ−シリカ粉体（触媒化成工業株式会
社製 アルミナ−シリカ ＬＡ 以下ＡＳともいう）の
粉体に変えた以外は、実施例９９と同一の調製法でペレ
ットを得た。これらの組成を表５に示した。
【０１００】実施例１０４ 実施例６４で調製したチタニア−シリカ複合酸化物５９
７ｇに硝酸ルテニウム水溶液（田中貴金属株式会社製
Ｒｕ金属として４．２０重量％含有）７１．４ｇ、炭酸
マンガン（試薬特級 ＭｎＣＯ3 ）２６４．４ｇおよび
水酸化鉄（試薬特級ＦｅＯ（ＯＨ））２２２．７ｇを添
加し、適量の水を添加しつつニーダーでよく混合した
後、押出成形機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレット状
に成形した。このペレットを１００℃で１０時間乾燥
後、３５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。
７ｇに硝酸ルテニウム水溶液（田中貴金属株式会社製
Ｒｕ金属として４．２０重量％含有）７１．４ｇ、炭酸
マンガン（試薬特級 ＭｎＣＯ3 ）２６４．４ｇおよび
水酸化鉄（試薬特級ＦｅＯ（ＯＨ））２２２．７ｇを添
加し、適量の水を添加しつつニーダーでよく混合した
後、押出成形機で直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレット状
に成形した。このペレットを１００℃で１０時間乾燥
後、３５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。
【０１０１】このようにして得られた吸着剤の組成はＲ
ｕ、ＭｎＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 およびＴＳがそれぞれ０．３
重量％、２０重量％、２０重量％および５９．７重量％
であった。
ｕ、ＭｎＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 およびＴＳがそれぞれ０．３
重量％、２０重量％、２０重量％および５９．７重量％
であった。
【０１０２】実施例１０５〜１０９ 実施例１０４において、水酸化鉄を、塩基性炭酸コバル
ト、塩基性炭酸ニッケル、塩基性炭酸銅、塩基性炭酸亜
鉛または塩基性炭酸鉛に変えた以外は実施例１０４と同
一の調製法でペレットを得た。これらの組成を表５に示
した。
ト、塩基性炭酸ニッケル、塩基性炭酸銅、塩基性炭酸亜
鉛または塩基性炭酸鉛に変えた以外は実施例１０４と同
一の調製法でペレットを得た。これらの組成を表５に示
した。
【０１０３】実施例１１０ 実施例６４で調製したチタニア−シリカ複合酸化物５９
７ｇにルテニウム硝酸水溶液（田中貴金属株式会社製
Ｒｕ金属として４．２０重量％含有）７１．４ｇ、塩基
性炭酸コバルト（試薬特級 Ｃｏ5 （ＯＨ）6 ・（ＣＯ
3 ）2 、Ｃｏ金属として４４％含有）３３３．５ｇ、お
よび塩基性炭酸ニッケル（試薬特級 Ｎｉ5 （Ｃｏ3 ）
2 （ＯＨ）6 ・４Ｈ2 ＯＮｉ金属として４３重量％含
有）３６５．５ｇを添加し、適量の水を添加しつつニー
ダーでよく混合した後、押出成形機で直径５ｍｍ、長さ
５ｍｍのペレット状に成形した。このペレットを１００
℃で１０時間乾燥後、３５０℃で３時間空気雰囲気下で
焼成した。このようにして得られた吸着剤の組成はＲ
ｕ、Ｃｏ3 Ｏ4 、ＮｉＯおよびＴＳとしてそれぞれ０．
３重量％、２０重量％、２０重量％および５９．７重量
％であった。
７ｇにルテニウム硝酸水溶液（田中貴金属株式会社製
Ｒｕ金属として４．２０重量％含有）７１．４ｇ、塩基
性炭酸コバルト（試薬特級 Ｃｏ5 （ＯＨ）6 ・（ＣＯ
3 ）2 、Ｃｏ金属として４４％含有）３３３．５ｇ、お
よび塩基性炭酸ニッケル（試薬特級 Ｎｉ5 （Ｃｏ3 ）
2 （ＯＨ）6 ・４Ｈ2 ＯＮｉ金属として４３重量％含
有）３６５．５ｇを添加し、適量の水を添加しつつニー
ダーでよく混合した後、押出成形機で直径５ｍｍ、長さ
５ｍｍのペレット状に成形した。このペレットを１００
℃で１０時間乾燥後、３５０℃で３時間空気雰囲気下で
焼成した。このようにして得られた吸着剤の組成はＲ
ｕ、Ｃｏ3 Ｏ4 、ＮｉＯおよびＴＳとしてそれぞれ０．
３重量％、２０重量％、２０重量％および５９．７重量
％であった。
【０１０４】実施例１１１〜１１３ 実施例１１０において、塩基性炭酸ニッケルを塩基性炭
酸銅、塩基性炭酸亜鉛または塩基性炭酸鉛に変えた以外
は実施例１１０と同一の調製法でペレットを得た。その
組成を表５に示した。
酸銅、塩基性炭酸亜鉛または塩基性炭酸鉛に変えた以外
は実施例１１０と同一の調製法でペレットを得た。その
組成を表５に示した。
【０１０５】実施例１１４ 実施例２９〜１１３および比較例１で得られた吸着剤に
ついて、窒素酸化物の吸着能を、空間速度を２４，００
０ｈｒ-1に変えた以外は実施例２６と同様の方法により
評価した。その結果を表６〜８に示す。
ついて、窒素酸化物の吸着能を、空間速度を２４，００
０ｈｒ-1に変えた以外は実施例２６と同様の方法により
評価した。その結果を表６〜８に示す。
【０１０６】実施例１１５ 実施例２９〜１１３および比較例１で得られた吸着剤に
ついて、窒素酸化物の吸着能を、空間速度を２４，００
０ｈｒ-1に変えた以外は実施例２７と同様の方法により
評価した。その結果を表６〜８に示す。
ついて、窒素酸化物の吸着能を、空間速度を２４，００
０ｈｒ-1に変えた以外は実施例２７と同様の方法により
評価した。その結果を表６〜８に示す。
【０１０７】実施例１１６ 実施例２９〜１１３および比較例１で得られた吸着剤に
ついて、窒素酸化物の吸着能を、空間速度を２４，００
０ｈｒ-1に変えた以外は実施例２８と同様の方法により
評価した。その結果を表６〜８に示す。
ついて、窒素酸化物の吸着能を、空間速度を２４，００
０ｈｒ-1に変えた以外は実施例２８と同様の方法により
評価した。その結果を表６〜８に示す。
【０１０８】
【表３】
【０１０９】
【表４】
【０１１０】
【表５】
【０１１１】
【表６】
【０１１２】
【表７】
【０１１３】
【表８】
【０１１４】
【発明の効果】以上述べたように、本発明による吸着剤
は、Ｐｔ、Ａｕ、Ｒｕ、ＲｈおよびＰｄよりなる群から
選ばれた少なくとも１種の貴金属の金属および／または
金属化合物を担体に担持させるか、あるいは該貴金属成
分とＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎおよびＰｂよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の重金属の金属成
分よりなり、必要により担体に担持してなる吸着剤であ
るから、排ガス中に含まれる低濃度の窒素酸化物（ＮＯ
X ：一酸化窒素および二酸化窒素）、特に、二酸化窒素
を除去するのに優れた効果を発揮する。
は、Ｐｔ、Ａｕ、Ｒｕ、ＲｈおよびＰｄよりなる群から
選ばれた少なくとも１種の貴金属の金属および／または
金属化合物を担体に担持させるか、あるいは該貴金属成
分とＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎおよびＰｂよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の重金属の金属成
分よりなり、必要により担体に担持してなる吸着剤であ
るから、排ガス中に含まれる低濃度の窒素酸化物（ＮＯ
X ：一酸化窒素および二酸化窒素）、特に、二酸化窒素
を除去するのに優れた効果を発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/56 53/81 53/86 ＺＡＢ 53/94 Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢ ＺＡＢ Ｆ １０２ Ｇ (31)優先権主張番号 特願平5−181464 (32)優先日 平５(1993)７月22日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 小林 基伸 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒触媒研究所内
Claims (18)
- 【請求項１】 白金、金、ルテニウム、ロジウムおよび
パラジウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種の貴
金属の金属および／または金属化合物よりなる活性成分
を担体に担持してなることを特徴とする窒素酸化物用吸
着剤。 - 【請求項２】 該活性成分は該担体に対して０．０１〜
１０重量％担持されてなる請求項１に記載の窒素酸化物
用吸着剤。 - 【請求項３】 該貴金属がルテニウムである請求項１ま
たは２に記載の窒素酸化物用吸着剤。 - 【請求項４】 担体がアルミナ、シリカ、ジルコニア、
チタニア、アルミナ−シリカ複合酸化物、チタニア−シ
リカ複合酸化物およびチタニア−ジルコニア複合酸化物
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものである請
求項１〜３のいずれか一つに記載の窒素酸化物用吸着
剤。 - 【請求項５】 担体がシリカ、ジルコニア、アルミナ−
シリカ複合酸化物、チタニア−シリカ複合酸化物および
チタニア−ジルコニア複合酸化物よりなる群から選ばれ
た少なくとも１種のものである請求項１〜４のいずれか
一つに記載の窒素酸化物用吸着剤。 - 【請求項６】 担体がチタニア−シリカ複合酸化物であ
る請求項１〜５のいずれか一つに記載の窒素酸化物用吸
着剤。 - 【請求項７】 白金、金、ルテニウム、ロジウムおよび
パラジウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種の貴
金属の金属および／または金属化合物と、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および鉛よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の重金属の金属酸化物とか
らなることを特徴とする窒素酸化物用吸着剤。 - 【請求項８】 該貴金属成分と該重金属成分との総量に
対する該貴金属成分の量は０．０１〜１０重量％である
請求項７に記載の窒素酸化物用吸着剤。 - 【請求項９】 該貴金属がルテニウムである請求項７ま
たは８に記載の窒素酸化物用吸着剤。 - 【請求項１０】 白金、金、ルテニウム、ロジウムおよ
びパラジウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種の
貴金属の金属および／または金属化合物と、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛および鉛よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の重金属の金属酸化物とを
担体に担持してなることを特徴とする窒素酸化物用吸着
剤。 - 【請求項１１】 該貴金属成分と該重金属成分と担体と
の総量に対する該貴金属成分の量は０．０１〜１０重量
％である請求項１０に記載の窒素酸化物用吸着剤。 - 【請求項１２】 該貴金属がルテニウムである請求項１
０に記載の窒素酸化物用吸着剤。 - 【請求項１３】 担体がアルミナ、シリカ、ジルコニ
ア、チタニア、アルミナ−シリカ複合酸化物、チタニア
−シリカ複合酸化物およびチタニア−ジルコニア複合酸
化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものであ
る請求項１０〜１２いずれか一つに記載の窒素酸化物用
吸着剤。 - 【請求項１４】 担体がチタニア−シリカ複合酸化物で
ある請求項１０〜１２のいずれか一つに記載の窒素酸化
物用吸着剤。 - 【請求項１５】 請求項１〜１４のいずれか一つに記載
の吸着剤に排ガスを接触させることにより該排ガス中に
含まれる窒素酸化物を吸着させることを特徴とする窒素
酸化物の除去方法。 - 【請求項１６】 排ガス中の一酸化窒素を予め二酸化窒
素に酸化したのち、該排ガス中の窒素酸化物を除去する
請求項１５に記載の窒素酸化物の除去方法。 - 【請求項１７】 排ガス中の一酸化窒素を予め二酸化窒
素に酸化するために、該排ガス中にオゾンを添加するこ
とを特徴とする請求項１６に記載の窒素酸化物の除去方
法。 - 【請求項１８】 オゾンの添加量が窒素酸化物の濃度に
対し０．５〜５倍モルである請求項１７に記載の窒素酸
化物の除去方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP06011774A JP3095604B2 (ja) | 1993-02-04 | 1994-02-03 | 窒素酸化物の吸着剤およびこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法 |
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1735693 | 1993-02-04 | ||
| JP14070293 | 1993-06-11 | ||
| JP16458293 | 1993-07-02 | ||
| JP5-17356 | 1993-07-22 | ||
| JP5-140702 | 1993-07-22 | ||
| JP5-181464 | 1993-07-22 | ||
| JP18146493 | 1993-07-22 | ||
| JP5-164582 | 1993-07-22 | ||
| JP06011774A JP3095604B2 (ja) | 1993-02-04 | 1994-02-03 | 窒素酸化物の吸着剤およびこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法 |
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|---|---|
| JPH0788363A true JPH0788363A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3095604B2 JP3095604B2 (ja) | 2000-10-10 |
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1994
- 1994-02-03 JP JP06011774A patent/JP3095604B2/ja not_active Expired - Fee Related
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