JP3332652B2 - アンモニア分解除去方法 - Google Patents
アンモニア分解除去方法Info
- Publication number
- JP3332652B2 JP3332652B2 JP10721095A JP10721095A JP3332652B2 JP 3332652 B2 JP3332652 B2 JP 3332652B2 JP 10721095 A JP10721095 A JP 10721095A JP 10721095 A JP10721095 A JP 10721095A JP 3332652 B2 JP3332652 B2 JP 3332652B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ammonia
- catalyst
- ammonia decomposition
- chloride
- crystalline silicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
アンモニアを無害な窒素に分解除去する方法に関する。
媒、排ガス中の窒素酸化物除去用還元剤等幅広い分野で
使用されている。したがって、各種化学品製造工場、冷
凍機等の廃棄物処理工場あるいは燃焼排ガス処理施設等
からは多量のアンモニアが排出される。アンモニアは特
異な刺激臭を有する気体であり大気中への放出は極力抑
える必要がある。しかし、生物の腐敗によるアンモニア
の生成や廃棄物中の冷媒からのアンモニアの放散、さら
に煙道排ガス中の窒素酸化物の還元に用いられるアンモ
ニアが未反応のまま大気放出される等、多くの場所でア
ンモニアが大気放出されているのが現状である。
を防ぐ方法の一つとしてケイソウ土等の担体に酸化鉄や
酸化ニッケルを担持させた触媒を利用して次の反応式に
よりアンモニアを無害な窒素に分解する方法が知られて
いる。
反応によりNO,NO 2 ,N2 O等の生成が認められ、
新たに大気汚染を生じる恐れがあった。
決し、大気汚染のもととなる窒素酸化物を副生する恐れ
がなく、高い収率でアンモニアを分解除去することので
きるアンモニア分解除去方法を提供することにある。
含有するガスをアンモニア分解触媒と接触させてアンモ
ニアを分解除去する方法において、アンモニア分解触媒
として、脱水された状態で、(1±0.8 )R2 O・〔a
M2 O3 ・bAl2 O3 〕・cMeO・ySiO2 (式
中、Rはアルカリ金属イオン及び/又は水素イオン、M
はVIII族元素、希土類元素、チタン、バナジウム、クロ
ム、ニオブ、アンチモン、ガリウムからなる群から選ば
れた1種以上の元素、Meはアルカリ土類元素、a≧
0、b≧0、c≧0、a+b=1、y/c>12、y>
12)の化学組成を有し、かつ下記表Aで示されるX線
回折パターンを有する結晶性シリケートよりなる担体に
活性金属としてルテニウムを担持した触媒を使用するこ
とを特徴とするアンモニア分解除去方法である。
Aに示すようなX線回折パターンを示す結晶構造を有す
るのが特徴である。また、前記発明触媒を構成する担体
は酸性点を多く有しており、この酸性点が分解したNH
3 を選択的にN2 に転換する役目を有する。なお、前記
触媒は必要により、アルミナゾル、シリカゾル等のバイ
ンダ成分やコージェライト等の基材を使用し、ウオッシ
ュコート法又はソリッド法によりハニカム化して使用す
るのが好ましい。
℃の温度で前記触媒に接触させることにより、ガス中の
アンモニアは窒素に分解される。この分解反応は選択的
に進行し、NO、NO2 、N2 O等の有害ガスが多く副
生することはない。さらに、前記触媒はSO2 が共存す
る排ガスにおいても、アンモニア分解活性が低下するこ
となく安定なアンモニア分解性能を保つ。また、SO2
をSO3 へ酸化させる能力は低いため酸性硫酸アンモニ
ウム生成の不具合点も見られない。また、前記触媒はア
ンモニアを含有する排ガス中にCOや炭化水素が共存し
た場合でもアンモニア分解活性、N2 選択性はほとんど
変わらない。こゝにいうN2 選択性とは分解したN3 か
らN2 へ変化した割合を示し、N2 選択率=生成したN
2 /消費したN3 ×100=〔1−(生成したNOx)
/(消費したNH3 )〕×100で定義されるものであ
る。
ムの金属はイオン交換法によりこれらの金属イオンを含
有させるか、または塩化物等の金属塩水溶液を含浸させ
る含浸法により含有させることができる。担持するルテ
ニウムは0.01wt%以上で十分に活性が発現し、好
ましくは0.05wt%以上で高い活性を有する。
及びそれら触媒を用いた実施例をあげ、本発明の効果を
明らかにする。
5429gに溶解し、この溶液を溶液Aとした。一方、
水:4175gに硫酸アルミニウム:718.9g、塩
化第二鉄:110g、酢酸カルシウム:47.2g、塩
化ナトリウム:262g及び濃塩酸:2020gを混合
して溶解し、この溶液を溶液Bとした。溶液Aと溶液B
を一定割合で供給して沈殿を生成させ、十分攪拌してp
H=8.0のスラリを得た。このスラリを20リットル
のオートクレーブに仕込み、さらにテトラプロピルアン
モニウムブロマイドを500g添加し、160℃にて7
2時間水熱合成を行い、合成後水洗して乾燥させ、さら
に500℃、3時間焼成させ結晶性シリケート1を得
た。この結晶性シリケート1は酸化物のモル比で(結晶
水を省く)、0.5Na2 O・0.5H2 O・〔0.8
Al2 O3 ・0.2Fe2 O3 ・0.25CaO〕・2
5SiO2 の組成式で表され、結晶構造はX線回折で前
記表Aにて表示されるものであった。
l水溶液40℃に3時間攪拌してNH4 イオン交換を実
施した。イオン交換後洗浄して100℃、24時間乾燥
させた後、400℃、3時間焼成してH型の結晶性シリ
ケート1を得た。
00gを塩化ルテニウム塩酸溶液(RuCl3 1.0
g/5%HCl−100cc)に含浸させ、Ruを0.
5wt%担持させ、蒸発乾固後、200℃で乾燥させ、
さらに500℃、空気雰囲気で5時間焼成し、粉末触媒
1を得た。得られた粉末触媒:100部に対してバイン
ダとしてシリカゾル:20部(SiO2 :20wt%)
及び水:200部を加え、スラリとして7.6mmピッ
チ、壁厚:1mmのコージェライトハニカム基材にウオ
ッシュコート法にて基材表面積あたり200g/m2 を
コートした。得られた触媒をハニカム触媒1とする。
成法において、塩化第二鉄の代わりに塩化コバルト、塩
化ルテニウム、塩化ロジウム、塩化ランタン、塩化セリ
ウム、塩化チタン、塩化バナジウム、塩化クロム、塩化
アンチモン、塩化ガリウム及び塩化ニオブを各々酸化物
換算でFe2 O3 と同じモル数だけ添加した以外は結晶
性シリケート1と同様の操作を繰り返して結晶性シリケ
ート2〜12を調製した。これらの結晶性シリケートの
結晶構造はX線回折で前記表Aに表示されるものであ
り、その組成は酸化物のモル比(脱水された形態)で表
わして(0.5±0.3)Na2 O・(0.5±0.
3)H2 O・(0.2M2 O3・0.8Al2 O3 ・
0.25CaO)・25SiO2 である。ここでMはC
o,Ru,Rh,La,Ce,Ti,V,Cr,Sb,
Ga,Nbである。
いて、酢酸カルシウムの代わりに酢酸マグネシウム、酢
酸ストロンチウム、酢酸バリウムを各々酸化物換算でC
aOと同じモル数だけ添加した以外は結晶性シリケート
1と同様の操作を繰り返して結晶性シリケート13〜1
5を調製した。これらの結晶性シリケートの結晶構造は
X線回折で前記表Aに表示されるものであり、その組成
は酸化物のモル比(脱水された形態)で表わして0.5
Na2 O・0.5H2 O・(0.2Fe2 O3・0.8
Al2 O3 ・0.25MeO)・25SiO2 である。
ここでMeはMg,Sr,Baである。
ニカム触媒1と同様の方法でH型の結晶性シリケート2
〜15を得、このシリケートをさらにハニカム触媒1の
調製と同様の工程にて塩化ルテニウム溶液に含浸して粉
末触媒2〜15を得た。この粉末触媒をコージェライト
モノリス基材にコートしてハニカム触媒2〜15を得
た。以上のハニカム触媒1〜15の性状を下記表Bにま
とめて示す。
施した。反応管に40×50×150mmを3本直列に
設置したハニカム触媒1〜15を入れ、下記表Cの組成
のアンモニア含有ガスを全ガス量22Nm3 /hr、ハ
ニカム表面積当りのガス量35Nm3 /m2 ・hrの条
件で流し、反応温度300℃及び400℃でアンモニア
分解性能を調べた。
ア分解率及びNOx(NO、NO2、N2 O)生成率及
びSO2 酸化率を測定することによって行なった。な
お、アンモニア分解率及びNOx生成率は次の式により
求めた。
時間通ガスすることにより耐久性評価試験を実施した。
その結果、前記ガス条件にて1000時間供給後におい
ても表Dと同様のアンモニア分解率、NOx生成率及び
SO2 酸化率を維持しており、耐久性に優れた触媒であ
ることが確認された。
SO2 の酸化やNOx等の副生成物を多く生ずることな
く、アンモニアを無害な窒素に分解することができる。
このような分解処理方法は従来なかったものであり、そ
の産業上の利用価値は極めて大きいものがある。
Claims (1)
- 【請求項1】 アンモニアを含有するガスをアンモニア
分解触媒と接触させてアンモニアを分解除去する方法に
おいて、アンモニア分解触媒として、脱水された状態で
(1±0.8)R2 O・〔aM2 O3 ・bAl2 O3 〕
・MeO・ySiO2 (式中、Rはアルカリ金属イオン
及び/又は水素イオン、MはVIII属元素、希土類元素、
チタン、バナジウム、クロム、ニオブ、アンチモン、ガ
リウムからなる群から選ばれた1種以上の元素、Meは
アルカリ土類金属、a≧0、b≧0、c≧0、a+b=
1、y/c>12、y>12)の化学組成を有し、かつ
表Aで示されるX線回折パターンを有する結晶性シリケ
ートよりなる担体に活性金属としてルテニウムを担持し
た触媒を使用することを特徴とするアンモニア分解除去
方法。 【表1】
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10721095A JP3332652B2 (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | アンモニア分解除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10721095A JP3332652B2 (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | アンモニア分解除去方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002142504A Division JP3970093B2 (ja) | 2002-05-17 | 2002-05-17 | アンモニア分解除去方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08299761A JPH08299761A (ja) | 1996-11-19 |
JP3332652B2 true JP3332652B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=14453282
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10721095A Expired - Lifetime JP3332652B2 (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | アンモニア分解除去方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3332652B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4664608B2 (ja) * | 2004-03-02 | 2011-04-06 | 大阪瓦斯株式会社 | アンモニア分解用触媒およびアンモニアの分解方法 |
JP5127672B2 (ja) * | 2008-11-06 | 2013-01-23 | 日立造船株式会社 | アンモニア分解触媒 |
JP6688640B2 (ja) * | 2016-03-15 | 2020-04-28 | 太平洋セメント株式会社 | 触媒担体及びその製造方法、並びに触媒担持体及び水処理材 |
KR102104237B1 (ko) * | 2018-01-17 | 2020-04-24 | 한국과학기술연구원 | 제올라이트 기반 암모니아 탈수소용 촉매, 이의 제조 방법 및 이를 이용하여 암모니아로부터 수소를 생산하는 방법 |
-
1995
- 1995-05-01 JP JP10721095A patent/JP3332652B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08299761A (ja) | 1996-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5679313A (en) | Ammonia decomposition catalysts | |
US6080376A (en) | Methods of denitrating exhaust gases | |
JP2007076990A (ja) | β型ゼオライト及びそれを用いた窒素酸化物の浄化方法 | |
JP3132960B2 (ja) | アンモニア分解用触媒 | |
JP3132959B2 (ja) | アンモニア分解触媒 | |
JP3332652B2 (ja) | アンモニア分解除去方法 | |
JP3229136B2 (ja) | アンモニア分解方法 | |
JP2000093749A (ja) | 排ガスの脱硝方法 | |
JPH08215544A (ja) | ディーゼルエンジンの窒素酸化物除去方法 | |
JP3229117B2 (ja) | アンモニア分解方法 | |
JP3241166B2 (ja) | アンモニア分解方法 | |
JP3219613B2 (ja) | アンモニア分解触媒及びアンモニアの分解除去方法 | |
JP3495592B2 (ja) | 排ガス中のso3の還元処理方法 | |
JP3462580B2 (ja) | 排ガスの脱硝方法 | |
JP3388941B2 (ja) | 排ガスの浄化方法 | |
JP3970093B2 (ja) | アンモニア分解除去方法 | |
JP3241216B2 (ja) | 排ガスの脱硝処理方法 | |
JP3495548B2 (ja) | 三酸化硫黄の還元除去方法 | |
JP3453172B2 (ja) | 脱硝方法 | |
JPH08266870A (ja) | 脱硝方法 | |
JP3322520B2 (ja) | 排ガスの脱硝触媒 | |
JP3015568B2 (ja) | 排ガス処理用触媒 | |
JP3495542B2 (ja) | 三酸化硫黄還元処理方法 | |
JPH07275658A (ja) | アンモニア吸着分解方法 | |
JP3015524B2 (ja) | 排気ガス処理用触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020625 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080726 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090726 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100726 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110726 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120726 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130726 Year of fee payment: 11 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |