JP3229117B2 - アンモニア分解方法 - Google Patents
アンモニア分解方法Info
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Classifications
-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は各種排ガス等に含まれる
アンモニアを無害な窒素に分解する方法に関する。
アンモニアを無害な窒素に分解する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】アンモニアは肥料や硝酸の製造原料、冷
媒、排ガス中の窒素酸化物除去用還元剤等幅広い分野で
使用されている。したがって、各種化学品製造工場、冷
凍機等の廃棄物処理工場あるいは燃焼排ガス処理施設等
からは多量のアンモニアが排出される。アンモニアは特
異な刺激臭を有する気体であり大気中への放出は極力抑
える必要がある。しかし、生物の腐敗によるアンモニア
の生成や廃棄物中の冷媒からのアンモニアの放散、さら
に煙道排ガス中の窒素酸化物の還元に用いられるアンモ
ニアが未反応のまま大気放出される等、多くの場所でア
ンモニアが大気放出されているのが現状である。
媒、排ガス中の窒素酸化物除去用還元剤等幅広い分野で
使用されている。したがって、各種化学品製造工場、冷
凍機等の廃棄物処理工場あるいは燃焼排ガス処理施設等
からは多量のアンモニアが排出される。アンモニアは特
異な刺激臭を有する気体であり大気中への放出は極力抑
える必要がある。しかし、生物の腐敗によるアンモニア
の生成や廃棄物中の冷媒からのアンモニアの放散、さら
に煙道排ガス中の窒素酸化物の還元に用いられるアンモ
ニアが未反応のまま大気放出される等、多くの場所でア
ンモニアが大気放出されているのが現状である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】アンモニアの大気放出
を防ぐ方法の一つとしてアルミナやシリカ−アルミナ系
担体に酸化鉄や酸化ニッケルを担持させた触媒を利用し
て次の反応式によりアンモニアを無害な窒素に分解する
方法が知られている。 2NH3 + 3/2O2 → N2 + 3H2 O ところが、従来の触媒では前記反応以外に次のような副
反応によりNO,NO 2 ,N2 O等の生成が認められ、
新たに大気汚染を生じる恐れがあった。 2NH3 + 5/2O2 → 2NO + 3H2 O 2NH3 + 7/2O2 → 2NO2 + 3H2 O 2NH3 + 2O2 → N2 O + 3H2 O 本発明の目的は前記従来技術の問題点を解決し、大気汚
染のもととなる窒素酸化物を副生する恐れがなく、高い
収率でアンモニアを分解除去することのできるアンモニ
ア分解方法を提供することにある。
を防ぐ方法の一つとしてアルミナやシリカ−アルミナ系
担体に酸化鉄や酸化ニッケルを担持させた触媒を利用し
て次の反応式によりアンモニアを無害な窒素に分解する
方法が知られている。 2NH3 + 3/2O2 → N2 + 3H2 O ところが、従来の触媒では前記反応以外に次のような副
反応によりNO,NO 2 ,N2 O等の生成が認められ、
新たに大気汚染を生じる恐れがあった。 2NH3 + 5/2O2 → 2NO + 3H2 O 2NH3 + 7/2O2 → 2NO2 + 3H2 O 2NH3 + 2O2 → N2 O + 3H2 O 本発明の目的は前記従来技術の問題点を解決し、大気汚
染のもととなる窒素酸化物を副生する恐れがなく、高い
収率でアンモニアを分解除去することのできるアンモニ
ア分解方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明はアンモニアを含
有するガスをアンモニア分解触媒と接触させてアンモニ
アを分解除去する方法において、アンモニア分解触媒と
して、脱水された状態で (1±0.8)R2 O・〔aM2 O3 ・bAl2 O3 〕・cMeO・ySiO2 (式中、Rはアルカリ金属イオン及び/又は水素イオ
ン、MはVIII族元素、希土類元素、チタン、バナジウ
ム、クロム、ニオブ、アンチモン、ガリウムからなる群
から選ばれた1種以上の元素、Meはアルカリ土類元
素、a≧0、b≧0、c≧0、a+b=1、y/c>1
2、y>12)の化学組成を有し、かつ下記表Aで示さ
れるX線回折パターンを有する結晶性シリケートよりな
る担体に活性金属としてイリジウムを担持した触媒を使
用することを特徴とするアンモニア分解方法である。
有するガスをアンモニア分解触媒と接触させてアンモニ
アを分解除去する方法において、アンモニア分解触媒と
して、脱水された状態で (1±0.8)R2 O・〔aM2 O3 ・bAl2 O3 〕・cMeO・ySiO2 (式中、Rはアルカリ金属イオン及び/又は水素イオ
ン、MはVIII族元素、希土類元素、チタン、バナジウ
ム、クロム、ニオブ、アンチモン、ガリウムからなる群
から選ばれた1種以上の元素、Meはアルカリ土類元
素、a≧0、b≧0、c≧0、a+b=1、y/c>1
2、y>12)の化学組成を有し、かつ下記表Aで示さ
れるX線回折パターンを有する結晶性シリケートよりな
る担体に活性金属としてイリジウムを担持した触媒を使
用することを特徴とするアンモニア分解方法である。
【0005】本発明の方法で使用する触媒は、本質的に
は本発明者らが前に窒素酸化物(NOx)、一酸化炭素
(CO)、炭化水素(HC)等を含有する内燃機関の排
ガスを浄化する触媒として開発したものと同一である
(特願平6−7667号)。本発明触媒を構成する結晶
性シリケートは表Aに示すようなX線回折パターンを示
す結晶構造を有するのが特徴である。
は本発明者らが前に窒素酸化物(NOx)、一酸化炭素
(CO)、炭化水素(HC)等を含有する内燃機関の排
ガスを浄化する触媒として開発したものと同一である
(特願平6−7667号)。本発明触媒を構成する結晶
性シリケートは表Aに示すようなX線回折パターンを示
す結晶構造を有するのが特徴である。
【0006】
【表2】
【0007】
【作用】前記触媒は必要によりアルミナゾル、シリカゾ
ルなどのバインダー成分やコージェライト等の基材を使
用し、ウォッシュコート法又はソリッド法によりハニカ
ム化して使用するのが好ましい。アンモニアを含有する
ガスを、100〜600℃の温度で前記触媒に接触させ
ることにより、ガス中のアンモニアは窒素に分解され
る。この分解反応は選択的に進行し、NO、NO2 、N
2 O等の有害ガスが副生することはない。さらに、本触
媒はSO2 が共存する排ガスにおいても、アンモニア分
解活性が低下することなく安定なアンモニア分解性能を
保つ。また、SO2 をSO3 へ酸化させる能力は低いた
め酸性硫酸アンモニウム生成の不具合点も見られない。
ルなどのバインダー成分やコージェライト等の基材を使
用し、ウォッシュコート法又はソリッド法によりハニカ
ム化して使用するのが好ましい。アンモニアを含有する
ガスを、100〜600℃の温度で前記触媒に接触させ
ることにより、ガス中のアンモニアは窒素に分解され
る。この分解反応は選択的に進行し、NO、NO2 、N
2 O等の有害ガスが副生することはない。さらに、本触
媒はSO2 が共存する排ガスにおいても、アンモニア分
解活性が低下することなく安定なアンモニア分解性能を
保つ。また、SO2 をSO3 へ酸化させる能力は低いた
め酸性硫酸アンモニウム生成の不具合点も見られない。
【0008】本発明の方法で使用する触媒の結晶性シリ
ケートは該シリケートを構成する元素を含む化合物を原
料として、水熱合成法により合成することができる。ま
た、この結晶性シリケートとして予め合成した結晶性シ
リケートを母結晶とし、母結晶の表面にその母結晶と同
一の結晶構造を有するSiとOよりなる結晶性シリケー
トを成長させた層状複合結晶性シリケートを使用しても
よい。この層状複合結晶性シリケートは外表面に成長し
たSiとOよりなる結晶性シリケート(シリカライトと
呼ぶ)の疎水性作用により、H2 Oだけが該結晶性シリ
ケート内部まで浸透しにくくなる。そのためH2 Oの作
用による結晶性シリケート格子中の金属(アルミニウム
等)の脱離が抑制されて、触媒の劣化が抑制される。前
記結晶性シリケートに担持するイリジウムの金属はイオ
ン交換法によりこれらの金属イオンを含有させるか、ま
たは塩化物等の金属塩水溶液を含浸させる含浸法により
含有させることができる。担持するイリジウムは0.0
02wt%以上で十分に活性が発現し、好ましくは0.
02wt%以上で高い活性を有する。
ケートは該シリケートを構成する元素を含む化合物を原
料として、水熱合成法により合成することができる。ま
た、この結晶性シリケートとして予め合成した結晶性シ
リケートを母結晶とし、母結晶の表面にその母結晶と同
一の結晶構造を有するSiとOよりなる結晶性シリケー
トを成長させた層状複合結晶性シリケートを使用しても
よい。この層状複合結晶性シリケートは外表面に成長し
たSiとOよりなる結晶性シリケート(シリカライトと
呼ぶ)の疎水性作用により、H2 Oだけが該結晶性シリ
ケート内部まで浸透しにくくなる。そのためH2 Oの作
用による結晶性シリケート格子中の金属(アルミニウム
等)の脱離が抑制されて、触媒の劣化が抑制される。前
記結晶性シリケートに担持するイリジウムの金属はイオ
ン交換法によりこれらの金属イオンを含有させるか、ま
たは塩化物等の金属塩水溶液を含浸させる含浸法により
含有させることができる。担持するイリジウムは0.0
02wt%以上で十分に活性が発現し、好ましくは0.
02wt%以上で高い活性を有する。
【0009】
【実施例】以下実施例により本発明の方法をさらに具体
的に説明する。 (触媒の調製1)水ガラス1号(SiO2 :30%)5
616gを水5429gに溶解し、この溶液を溶液Aと
した。一方、水4175gに硫酸アルミニウム718.
9g、塩化第二鉄110g、酢酸カルシウム47.2
g、塩化ナトリウム262g及び濃塩酸2020gを混
合して溶解し、この溶液を溶液Bとした。溶液Aと溶液
Bを一定割合で供給し、沈殿を生成させ、十分攪拌して
pH=8.0のスラリ−を得た。このスラリ−を20リ
ットルのオートクレーブに仕込み、さらにテトラプロピ
ルアンモニウムブロマイドを500g添加し、160℃
にて72時間水熱合成を行い、合成後水洗して乾燥さ
せ、さらに500℃、3時間焼成させ結晶性シリケート
1を得た。この結晶性シリケート1は酸化物のモル比で
(結晶水を省く)下記の組成式で表され、結晶構造はX
線回折で前記表Aにて表示されるものであった。 0.5Na2 O・0.5H2 O・〔0.8Al2 O3 ・
0.2Fe2 O3 ・0.25CaO〕・25SiO2 上記結晶性シリケート1を4NのNH4 Cl水溶液40
℃に3時間攪拌してNH4 イオン交換を実施した。イオ
ン交換後洗浄して100℃、24時間乾燥させた後、4
00℃、3時間焼成してH型の結晶性シリケート1を得
た。
的に説明する。 (触媒の調製1)水ガラス1号(SiO2 :30%)5
616gを水5429gに溶解し、この溶液を溶液Aと
した。一方、水4175gに硫酸アルミニウム718.
9g、塩化第二鉄110g、酢酸カルシウム47.2
g、塩化ナトリウム262g及び濃塩酸2020gを混
合して溶解し、この溶液を溶液Bとした。溶液Aと溶液
Bを一定割合で供給し、沈殿を生成させ、十分攪拌して
pH=8.0のスラリ−を得た。このスラリ−を20リ
ットルのオートクレーブに仕込み、さらにテトラプロピ
ルアンモニウムブロマイドを500g添加し、160℃
にて72時間水熱合成を行い、合成後水洗して乾燥さ
せ、さらに500℃、3時間焼成させ結晶性シリケート
1を得た。この結晶性シリケート1は酸化物のモル比で
(結晶水を省く)下記の組成式で表され、結晶構造はX
線回折で前記表Aにて表示されるものであった。 0.5Na2 O・0.5H2 O・〔0.8Al2 O3 ・
0.2Fe2 O3 ・0.25CaO〕・25SiO2 上記結晶性シリケート1を4NのNH4 Cl水溶液40
℃に3時間攪拌してNH4 イオン交換を実施した。イオ
ン交換後洗浄して100℃、24時間乾燥させた後、4
00℃、3時間焼成してH型の結晶性シリケート1を得
た。
【0010】〇 触媒化 次に、上記100部のH型の結晶性シリケート1に対し
て、バインダとしてアルミナゾル:3部、シリカゾル:
55部(SiO2 :20%)及び水:200部加え、充
分攪拌を行いウォッシュコート用スラリとした。次にコ
ージェライト用モノリス基材(400セルの格子目)を
上記スラリに浸漬し、取り出した後、余分なスラリを吹
きはらい200℃で乾燥させた。コート量は基材1リッ
トルあたり200g担持し、このコート物をハニカムコ
ート物1とする。次に、塩化イリジウム(IrCl4 ・
H2 O:2.88g/H2 O:200cc)に上記ハニ
カムコート物を浸漬し1時間含浸した後、基材の壁の付
着した液をふきとり200℃で乾燥させた。次いで50
0℃で窒素雰囲気で12時間パージ処理を行い、ハニカ
ム触媒1を得た。
て、バインダとしてアルミナゾル:3部、シリカゾル:
55部(SiO2 :20%)及び水:200部加え、充
分攪拌を行いウォッシュコート用スラリとした。次にコ
ージェライト用モノリス基材(400セルの格子目)を
上記スラリに浸漬し、取り出した後、余分なスラリを吹
きはらい200℃で乾燥させた。コート量は基材1リッ
トルあたり200g担持し、このコート物をハニカムコ
ート物1とする。次に、塩化イリジウム(IrCl4 ・
H2 O:2.88g/H2 O:200cc)に上記ハニ
カムコート物を浸漬し1時間含浸した後、基材の壁の付
着した液をふきとり200℃で乾燥させた。次いで50
0℃で窒素雰囲気で12時間パージ処理を行い、ハニカ
ム触媒1を得た。
【0011】〇 触媒2〜15の調製 上記ハニカム触媒1の調製での結晶性シリケート1の合
成法において、塩化第二鉄の代わりに塩化コバルト、塩
化ルテニウム、塩化ロジウム、塩化ランタン、塩化セリ
ウム、塩化チタン、塩化バナジウム、塩化クロム、塩化
アンチモン、塩化ガリウム及び塩化ニオブを各々酸化物
換算でFe2 O3 と同じモル数だけ添加した以外は結晶
性シリケート1と同様の操作を繰り返して結晶性シリケ
ート2〜12を調製した。これらの結晶性シリケートの
結晶構造はX線回折で前記表Aに表示されるものであ
り、その組成は酸化物のモル比(脱水された形態)で表
わして(0.5±0.3)Na2 O・(0.5±0.
3)H2 O・(0.2M2 O3・0.8Al2 O3 ・
0.25CaO)・25SiO2 である。ここでMはC
o,Ru,Rh,La,Ce,Ti,V,Cr,Sb,
Ga,Nbである。
成法において、塩化第二鉄の代わりに塩化コバルト、塩
化ルテニウム、塩化ロジウム、塩化ランタン、塩化セリ
ウム、塩化チタン、塩化バナジウム、塩化クロム、塩化
アンチモン、塩化ガリウム及び塩化ニオブを各々酸化物
換算でFe2 O3 と同じモル数だけ添加した以外は結晶
性シリケート1と同様の操作を繰り返して結晶性シリケ
ート2〜12を調製した。これらの結晶性シリケートの
結晶構造はX線回折で前記表Aに表示されるものであ
り、その組成は酸化物のモル比(脱水された形態)で表
わして(0.5±0.3)Na2 O・(0.5±0.
3)H2 O・(0.2M2 O3・0.8Al2 O3 ・
0.25CaO)・25SiO2 である。ここでMはC
o,Ru,Rh,La,Ce,Ti,V,Cr,Sb,
Ga,Nbである。
【0012】さらに、結晶性シリケート1の合成法にお
いて、酢酸カルシウムの代わりに酢酸マグネシウム、酢
酸ストロンチウム、酢酸バリウムを各々酸化物換算でC
aOと同じモル数だけ添加した以外は結晶性シリケート
1と同様の操作を繰り返して結晶性シリケート13〜1
5を調製した。これらの結晶性シリケートの結晶構造は
X線回折で前記表Aに表示されるものであり、その組成
は酸化物のモル比(脱水された形態)で表わして0.5
Na2 O・0.5H2 O・(0.2Fe2 O3・0.8
Al2 O3 ・0.25MeO)・25SiO2 である。
ここでMeはMg,Sr,Baである。
いて、酢酸カルシウムの代わりに酢酸マグネシウム、酢
酸ストロンチウム、酢酸バリウムを各々酸化物換算でC
aOと同じモル数だけ添加した以外は結晶性シリケート
1と同様の操作を繰り返して結晶性シリケート13〜1
5を調製した。これらの結晶性シリケートの結晶構造は
X線回折で前記表Aに表示されるものであり、その組成
は酸化物のモル比(脱水された形態)で表わして0.5
Na2 O・0.5H2 O・(0.2Fe2 O3・0.8
Al2 O3 ・0.25MeO)・25SiO2 である。
ここでMeはMg,Sr,Baである。
【0013】上記結晶性シリケート2〜15を用いてハ
ニカム触媒1と同様の方法でH型の結晶性シリケート2
〜15を得、このシリケートをさらにハニカム触媒1の
調製と同様の工程にてコージェライトモノリス基材にコ
ートしてハニカムコート物2〜15を得た。次に塩化イ
リジウム水溶液に浸漬しハニカム触媒1と同様の処理に
てハニカム触媒2〜15を得た。以上のハニカム触媒1
〜15の性状を下記表Bにまとめて示す。
ニカム触媒1と同様の方法でH型の結晶性シリケート2
〜15を得、このシリケートをさらにハニカム触媒1の
調製と同様の工程にてコージェライトモノリス基材にコ
ートしてハニカムコート物2〜15を得た。次に塩化イ
リジウム水溶液に浸漬しハニカム触媒1と同様の処理に
てハニカム触媒2〜15を得た。以上のハニカム触媒1
〜15の性状を下記表Bにまとめて示す。
【0014】
【表3】
【0015】
【0016】
【0017】(実施例1) ハニカム触媒1〜15を用いてアンモニア分解試験を実
施した。反応管に15×15×60mmの大きさで14
4セルからなるハニカム触媒1〜15を入れ、次の組成
のアンモニア含有ガスをSV=16300h-1、流量
5.54Nm3 /m2 の条件で流し、反応温度300℃
及び400℃でアンモニア分解性能を調べた。 (ガス組成) NH3 : 20ppm SO2 : 20ppm CO2 : 7% H2 O : 6% O2 : 14.7% N2 : 残 性能評価は反応初期状態におけるアンモニア分解率及び
NOx(NO、NO2、N2 O)生成率及びSO2 酸化
率を測定することによって行なった。なお、アンモニア
分解率及びNOx生成率は次の式により求めた。 アンモニア分解率(%)= 〔(入口NH3 −出口NH3 )/入口NH3 〕×100 NOx生成率(%)= 〔(出口(N2 O×2+NO+NO2 ))/入口NH3 〕×100 SO2 酸化率(%)=〔出口SO3 /入口SO2 〕×100 これらの測定結果を表Cにまとめて示す。
施した。反応管に15×15×60mmの大きさで14
4セルからなるハニカム触媒1〜15を入れ、次の組成
のアンモニア含有ガスをSV=16300h-1、流量
5.54Nm3 /m2 の条件で流し、反応温度300℃
及び400℃でアンモニア分解性能を調べた。 (ガス組成) NH3 : 20ppm SO2 : 20ppm CO2 : 7% H2 O : 6% O2 : 14.7% N2 : 残 性能評価は反応初期状態におけるアンモニア分解率及び
NOx(NO、NO2、N2 O)生成率及びSO2 酸化
率を測定することによって行なった。なお、アンモニア
分解率及びNOx生成率は次の式により求めた。 アンモニア分解率(%)= 〔(入口NH3 −出口NH3 )/入口NH3 〕×100 NOx生成率(%)= 〔(出口(N2 O×2+NO+NO2 ))/入口NH3 〕×100 SO2 酸化率(%)=〔出口SO3 /入口SO2 〕×100 これらの測定結果を表Cにまとめて示す。
【0018】
【表4】
【0019】(実施例2) ハニカム触媒1〜15を使用し実施例1と同一の条件に
て長時間通ガスすることにより耐久性評価試験を実施し
た。その結果、前記ガス条件にて1000時間供給後に
おいても表Cと同様のアンモニア分解率、NOx生成率
及びSO2 酸化率を維持しており、耐久性に優れた触媒
であることが確認された。
て長時間通ガスすることにより耐久性評価試験を実施し
た。その結果、前記ガス条件にて1000時間供給後に
おいても表Cと同様のアンモニア分解率、NOx生成率
及びSO2 酸化率を維持しており、耐久性に優れた触媒
であることが確認された。
【0020】
【発明の効果】本発明のアンモニア分解方法によれば、
SO2 の酸化やNOx等の副生成物を生ずることなく、
アンモニアを無害な窒素に分解することができる。この
ような分解処理方法は従来なかったものであり、その産
業上の利用価値は極めて大きいものがある。
SO2 の酸化やNOx等の副生成物を生ずることなく、
アンモニアを無害な窒素に分解することができる。この
ような分解処理方法は従来なかったものであり、その産
業上の利用価値は極めて大きいものがある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−74591(JP,A) 特開 昭63−147521(JP,A) 特開 平5−146634(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B01D 53/86 B01J 21/00 - 37/36
Claims (1)
- 【請求項1】 アンモニアを含有するガスをアンモニア
分解触媒と接触させてアンモニアを分解除去する方法に
おいて、アンモニア分解触媒として、脱水された状態で (1±0.8)R2 O・〔aM2 O3 ・bAl2 O3 〕・cMeO・ySiO2 (式中、Rはアルカリ金属イオン及び/又は水素イオ
ン、MはVIII族元素、希土類元素、チタン、バナジウ
ム、クロム、ニオブ、アンチモン、ガリウムからなる群
から選ばれた1種以上の元素、Meはアルカリ土類元
素、a≧0、b≧0、c≧0、a+b=1、y/c>1
2、y>12)の化学組成を有し、かつ表Aで示される
X線回折パターンを有する結晶性シリケートよりなる担
体に活性金属としてイリジウムを担持した触媒を使用す
ることを特徴とするアンモニア分解方法。 【表1】
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07048694A JP3229117B2 (ja) | 1994-04-08 | 1994-04-08 | アンモニア分解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07048694A JP3229117B2 (ja) | 1994-04-08 | 1994-04-08 | アンモニア分解方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07275657A JPH07275657A (ja) | 1995-10-24 |
JP3229117B2 true JP3229117B2 (ja) | 2001-11-12 |
Family
ID=13432908
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP07048694A Expired - Fee Related JP3229117B2 (ja) | 1994-04-08 | 1994-04-08 | アンモニア分解方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3229117B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010214225A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Nippon Shokubai Co Ltd | アンモニア分解触媒および触媒を用いたアンモニア分解方法 |
CN109954510A (zh) * | 2017-12-14 | 2019-07-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种铬基氨合成与氨分解催化剂及应用 |
-
1994
- 1994-04-08 JP JP07048694A patent/JP3229117B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07275657A (ja) | 1995-10-24 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
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