JP3327540B2 - 低臭性で機械的特性が改善された海原産コラーゲン含有コラーゲン製品、及び、化粧又は医薬の組成物又は製品としてのその使用 - Google Patents
低臭性で機械的特性が改善された海原産コラーゲン含有コラーゲン製品、及び、化粧又は医薬の組成物又は製品としてのその使用Info
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Description
【０００１】本発明は、本質的に、低臭性で機械的特性
が改善された海原産コラーゲン含有コラーゲン製品、化
粧又は医薬の組成物又は製品の形態におけるその使用、
及び、in vitro、例えば再構成された組織の環境におけ
る試験実施に関する。本発明は更に、この低臭性で機械
的特性が改善された海原産コラーゲン含有コラーゲン製
品の調製方法に関する。
が改善された海原産コラーゲン含有コラーゲン製品、化
粧又は医薬の組成物又は製品の形態におけるその使用、
及び、in vitro、例えば再構成された組織の環境におけ
る試験実施に関する。本発明は更に、この低臭性で機械
的特性が改善された海原産コラーゲン含有コラーゲン製
品の調製方法に関する。
【０００２】ＷＯ９３／０１２４１として公開された先
行特許出願において本出願人は、コラーゲンの新規工業
的供給源としての魚、特にカレイ目魚類の未着色皮膚の
使用、その抽出方法、上記コラーゲン、及び、上記方法
により得られる生体材料を記載した。
行特許出願において本出願人は、コラーゲンの新規工業
的供給源としての魚、特にカレイ目魚類の未着色皮膚の
使用、その抽出方法、上記コラーゲン、及び、上記方法
により得られる生体材料を記載した。
【０００３】本出願人の先行発明により得られるような
未着色の海産コラーゲンは、産業上利用できる大量の皮
膚、特にカレイ目魚類に由来する皮膚を用いることによ
り、許容できる費用で工業的にコラーゲンを得ることを
可能にした。Journal of Food Science, Vol 48 (1983)
のＤ．Ｂ．ジョセフソン（Josephson）らの論文によ
り、１００から５００ｐｐｍの重亜硫酸塩含有水溶液で
処理することにより魚を脱臭することがよく知られてい
る。
未着色の海産コラーゲンは、産業上利用できる大量の皮
膚、特にカレイ目魚類に由来する皮膚を用いることによ
り、許容できる費用で工業的にコラーゲンを得ることを
可能にした。Journal of Food Science, Vol 48 (1983)
のＤ．Ｂ．ジョセフソン（Josephson）らの論文によ
り、１００から５００ｐｐｍの重亜硫酸塩含有水溶液で
処理することにより魚を脱臭することがよく知られてい
る。
【０００４】しかし、本発明者は、魚由来の固体コラー
ゲンが発生する臭気自体が新たな技術的問題であるとす
る。この問題は、それを化粧組成物又は医薬組成物の構
成成分の１つとして使用することに関して主に応用する
ものであり、上記組成物中に極めて大量に存在するその
他の構成成分が希釈により上記臭気を隠すものである限
り、上記先行特許出願ＷＯ９３／０１２４１の範囲内で
は生じなかった。
ゲンが発生する臭気自体が新たな技術的問題であるとす
る。この問題は、それを化粧組成物又は医薬組成物の構
成成分の１つとして使用することに関して主に応用する
ものであり、上記組成物中に極めて大量に存在するその
他の構成成分が希釈により上記臭気を隠すものである限
り、上記先行特許出願ＷＯ９３／０１２４１の範囲内で
は生じなかった。
【０００５】本発明者らはまた、コラーゲンの形態に関
係なく魚、クラゲ、軟体動物及び甲殻類等の海洋動物か
ら得られる海原産コラーゲンやその水解物を含有するコ
ラーゲン製品が通常発生する臭気自体が新たな技術的問
題であるとする。実際、コラーゲンは、その形態に関わ
りなく、天然であろうとなかろうと、アテロコラーゲン
（atelocollagen）、不溶性コラーゲン、特にコラーゲ
ン繊維、溶解性コラーゲン、特に酸溶解性コラーゲン、
又は、それらの水解物の形態でも、煩わしい臭気を有す
ることを認めている。
係なく魚、クラゲ、軟体動物及び甲殻類等の海洋動物か
ら得られる海原産コラーゲンやその水解物を含有するコ
ラーゲン製品が通常発生する臭気自体が新たな技術的問
題であるとする。実際、コラーゲンは、その形態に関わ
りなく、天然であろうとなかろうと、アテロコラーゲン
（atelocollagen）、不溶性コラーゲン、特にコラーゲ
ン繊維、溶解性コラーゲン、特に酸溶解性コラーゲン、
又は、それらの水解物の形態でも、煩わしい臭気を有す
ることを認めている。
【０００６】本発明者らはまた、コラーゲン又はその水
解物の濃度が比較的高いコラーゲン製品のスポンジ（海
綿状物）、膜又はマスクを形成する情況において特に、
上記臭気の問題は厄介なものとなり、その使用は、特に
化粧品又は医薬品の分野において、及び、特に局所適用
の生体材料として、特にマスクとして、厳しく限定され
ることを認めている。
解物の濃度が比較的高いコラーゲン製品のスポンジ（海
綿状物）、膜又はマスクを形成する情況において特に、
上記臭気の問題は厄介なものとなり、その使用は、特に
化粧品又は医薬品の分野において、及び、特に局所適用
の生体材料として、特にマスクとして、厳しく限定され
ることを認めている。
【０００７】新規の技術的問題として、本発明者らはま
た、海原産コラーゲン製品から調製される固体生体材料
の機械的特性が不充分であること自体が問題であるとす
る。従って、本発明の目的は、上記技術的問題の両方を
個々に及び好ましくは同時に、及び、特に好ましくは上
記コラーゲンに影響を与えるか又は上記コラーゲンを分
解することなく、解決することであり、これにより特に
上記コラーゲンの天然の特徴を保つことができる。
た、海原産コラーゲン製品から調製される固体生体材料
の機械的特性が不充分であること自体が問題であるとす
る。従って、本発明の目的は、上記技術的問題の両方を
個々に及び好ましくは同時に、及び、特に好ましくは上
記コラーゲンに影響を与えるか又は上記コラーゲンを分
解することなく、解決することであり、これにより特に
上記コラーゲンの天然の特徴を保つことができる。
【０００８】本発明によれば、これらの問題の両方の解
決が予期されずに見出され、これにより優れた機械的特
性を有するコラーゲン製品が、特に所望により本発明に
よって上記コラーゲンの天然の特徴を保つことができる
という事実により、得られる。
決が予期されずに見出され、これにより優れた機械的特
性を有するコラーゲン製品が、特に所望により本発明に
よって上記コラーゲンの天然の特徴を保つことができる
という事実により、得られる。
【０００９】このように、第一の特徴によれば、本発明
は、魚、クラゲ、軟体動物及び甲殻類等の海洋動物から
得られる海原産コラーゲンを含有するコラーゲン製品で
あって、上記製品は１又はそれ以上のコラーゲン又は水
解物を含むそれらの誘導体からなる低臭性のものであ
り、上記コラーゲン又は上記誘導体の少なくとも一部
は、海原産であり、且つ、コラーゲンの機械的特性を改
善するものであるコラーゲンの架橋処理を同時に行うこ
とができる活性物質を使用して脱臭処理が施されたもの
であるコラーゲン製品を新規製品として提供する。好ま
しくは、上記活性物質はオゾンからなる。
は、魚、クラゲ、軟体動物及び甲殻類等の海洋動物から
得られる海原産コラーゲンを含有するコラーゲン製品で
あって、上記製品は１又はそれ以上のコラーゲン又は水
解物を含むそれらの誘導体からなる低臭性のものであ
り、上記コラーゲン又は上記誘導体の少なくとも一部
は、海原産であり、且つ、コラーゲンの機械的特性を改
善するものであるコラーゲンの架橋処理を同時に行うこ
とができる活性物質を使用して脱臭処理が施されたもの
であるコラーゲン製品を新規製品として提供する。好ま
しくは、上記活性物質はオゾンからなる。
【００１０】「コラーゲン製品」という表現は、本発明
の範囲内において少なくとも１つのコラーゲン及び水解
物を含むあらゆる誘導体生成物を含有するあらゆる製品
を意味するものと理解される。「コラーゲン」は、天然
であろうとなかろうと、あらゆる形態のコラーゲン、ア
テロコラーゲン（atelocollagen）、不溶性コラーゲ
ン、特にコラーゲン繊維、溶解性コラーゲン、特に酸溶
解性コラーゲン、及び、水解物を含むあらゆる誘導体生
成物を意味するものと理解される。これらの水解物は、
当業者に公知の方法により化学的に又は酵素的に得るこ
とができる。更に、上記コラーゲン又はそれらの誘導体
は、その形態に関わりなく、僅少な比率又は主要な比率
であり得る。
の範囲内において少なくとも１つのコラーゲン及び水解
物を含むあらゆる誘導体生成物を含有するあらゆる製品
を意味するものと理解される。「コラーゲン」は、天然
であろうとなかろうと、あらゆる形態のコラーゲン、ア
テロコラーゲン（atelocollagen）、不溶性コラーゲ
ン、特にコラーゲン繊維、溶解性コラーゲン、特に酸溶
解性コラーゲン、及び、水解物を含むあらゆる誘導体生
成物を意味するものと理解される。これらの水解物は、
当業者に公知の方法により化学的に又は酵素的に得るこ
とができる。更に、上記コラーゲン又はそれらの誘導体
は、その形態に関わりなく、僅少な比率又は主要な比率
であり得る。
【００１１】このように、本発明による上記コラーゲン
製品は、１から１００重量％、好ましくは１０から１０
０重量％のコラーゲン及びそれらの誘導体からなってい
てもよく、上記誘導体には上記コラーゲンの水解物を含
む。本発明の範囲内においては、上記脱臭処理は、初め
に単独で若しくは分離して上記コラーゲン、それらの誘
導体若しくはそれらの水解物に、又は、最終的な上記コ
ラーゲン製品に、施すことができる。
製品は、１から１００重量％、好ましくは１０から１０
０重量％のコラーゲン及びそれらの誘導体からなってい
てもよく、上記誘導体には上記コラーゲンの水解物を含
む。本発明の範囲内においては、上記脱臭処理は、初め
に単独で若しくは分離して上記コラーゲン、それらの誘
導体若しくはそれらの水解物に、又は、最終的な上記コ
ラーゲン製品に、施すことができる。
【００１２】本発明の１つの実施形態においては特に、
上記脱臭処理は海洋動物のコラーゲン含有部分、特に細
かく分割した魚の皮膚、例えば粉砕した魚の皮膚に施す
ものであってもよい。本発明のもう１つの好適な実施形
態においては、上記脱臭処理は少なくとも最初の抽出処
置において魚の皮膚から得られるコラーゲン溶液から沈
殿したコラーゲン繊維に施すものであってもよく、又
は、これらの２つの処理を組み合わせてもよい。
上記脱臭処理は海洋動物のコラーゲン含有部分、特に細
かく分割した魚の皮膚、例えば粉砕した魚の皮膚に施す
ものであってもよい。本発明のもう１つの好適な実施形
態においては、上記脱臭処理は少なくとも最初の抽出処
置において魚の皮膚から得られるコラーゲン溶液から沈
殿したコラーゲン繊維に施すものであってもよく、又
は、これらの２つの処理を組み合わせてもよい。
【００１３】もう１つの好適な実施形態においては、上
記脱臭処理は、特にオゾン含量が２０から５０ｍｇ／ｌ
の範囲でありオゾン流速がゲル１ｋｇ当り２５から５０
ｌ／時間の範囲で、オゾンと接触させてコラーゲンゲル
又はコラーゲン水解物溶液に施すものであってもよい。
このオゾンを使用する脱臭は、上記コラーゲンゲル又は
上記コラーゲン水解物溶液に上記ガスを吹き込むことに
より行ってもよい。
記脱臭処理は、特にオゾン含量が２０から５０ｍｇ／ｌ
の範囲でありオゾン流速がゲル１ｋｇ当り２５から５０
ｌ／時間の範囲で、オゾンと接触させてコラーゲンゲル
又はコラーゲン水解物溶液に施すものであってもよい。
このオゾンを使用する脱臭は、上記コラーゲンゲル又は
上記コラーゲン水解物溶液に上記ガスを吹き込むことに
より行ってもよい。
【００１４】上記コラーゲンを架橋する活性物質は好ま
しくはオゾンからなるが、上記活性物質を使用する本発
明の処理により、上記コラーゲン製品は機械的特性が改
善されたものとなる。これは当業者に予想できないこと
であり、機械的強度が非常に低い固体スポンジ上の液体
中又は水性媒体中で通常行う化学的架橋によって一般に
上記コラーゲンスポンジはばらばらになることが発明者
らにより観察されていることから、なおさらである。
しくはオゾンからなるが、上記活性物質を使用する本発
明の処理により、上記コラーゲン製品は機械的特性が改
善されたものとなる。これは当業者に予想できないこと
であり、機械的強度が非常に低い固体スポンジ上の液体
中又は水性媒体中で通常行う化学的架橋によって一般に
上記コラーゲンスポンジはばらばらになることが発明者
らにより観察されていることから、なおさらである。
【００１５】更に、本発明の範囲内において、好ましく
はオゾン処理からなる上記処理によるコラーゲンの最初
の架橋の後、追加の架橋、好ましくは非化学的架橋、よ
り好ましくは物理的架橋、更に好ましくはＴＤＨと略記
される熱脱水による架橋を行ってもよい。ここでは、６
０℃を超える温度、好適には約１１０℃から約１３０℃
の範囲の温度、特に１１０℃のオーダーの温度で、真空
下に熱脱水を行うことが好ましい。
はオゾン処理からなる上記処理によるコラーゲンの最初
の架橋の後、追加の架橋、好ましくは非化学的架橋、よ
り好ましくは物理的架橋、更に好ましくはＴＤＨと略記
される熱脱水による架橋を行ってもよい。ここでは、６
０℃を超える温度、好適には約１１０℃から約１３０℃
の範囲の温度、特に１１０℃のオーダーの温度で、真空
下に熱脱水を行うことが好ましい。
【００１６】上記追加の非化学的架橋、好ましくはＴＤ
Ｈを行った後には更に化学的架橋を行うことにより上記
架橋を強化することができ、これはその時点では上記コ
ラーゲンの機械的強度は化学的架橋を行うことができる
ほど充分に高いからである。化学的架橋剤は当業者に公
知のものであり、本出願人名による先行特許出願ＵＳ−
Ａ−５，２６４，５５１に記載されたアジドを使用して
架橋することを例示することができる。
Ｈを行った後には更に化学的架橋を行うことにより上記
架橋を強化することができ、これはその時点では上記コ
ラーゲンの機械的強度は化学的架橋を行うことができる
ほど充分に高いからである。化学的架橋剤は当業者に公
知のものであり、本出願人名による先行特許出願ＵＳ−
Ａ−５，２６４，５５１に記載されたアジドを使用して
架橋することを例示することができる。
【００１７】使用する海産コラーゲンの供給源は、好ま
しくは魚の皮膚であり、ここではあらゆる魚の皮膚を使
用することができる。しかし、魚の皮膚は魚を捕獲する
場で直接新鮮な魚から切り取ることが一般的であり、切
り取った後直ちに冷凍することが有利であるので、好適
には、産業上集められる魚の皮膚を使用することが好ま
しい。
しくは魚の皮膚であり、ここではあらゆる魚の皮膚を使
用することができる。しかし、魚の皮膚は魚を捕獲する
場で直接新鮮な魚から切り取ることが一般的であり、切
り取った後直ちに冷凍することが有利であるので、好適
には、産業上集められる魚の皮膚を使用することが好ま
しい。
【００１８】切り身を取るために皮膚を剥ぐ処置をする
のは一般的にはカレイ目魚類であるので、カレイ目魚類
の皮膚が魚の皮膚の実際的な供給源である。ある種の応
用のためには、本出願人名による先行特許出願であるＷ
Ｏ９３／０１２４１＝ＵＳ−Ａ−５，４２０，２４８に
記載された方法により未着色コラーゲンを得ることが有
利な場合があり、これにより未着色の魚の皮膚を上記コ
ラーゲンを調製するための供給源としてある種の応用に
使用してもよい。
のは一般的にはカレイ目魚類であるので、カレイ目魚類
の皮膚が魚の皮膚の実際的な供給源である。ある種の応
用のためには、本出願人名による先行特許出願であるＷ
Ｏ９３／０１２４１＝ＵＳ−Ａ−５，４２０，２４８に
記載された方法により未着色コラーゲンを得ることが有
利な場合があり、これにより未着色の魚の皮膚を上記コ
ラーゲンを調製するための供給源としてある種の応用に
使用してもよい。
【００１９】同様に、気体の流れ、特に空気の中でコラ
ーゲンゲルを乾燥した後、物理的架橋処置、特に熱脱水
による架橋処置を随意に施すことによりコラーゲンフィ
ルムを調製することもでき、その後化学的架橋処置を施
すこともできる。
ーゲンゲルを乾燥した後、物理的架橋処置、特に熱脱水
による架橋処置を随意に施すことによりコラーゲンフィ
ルムを調製することもでき、その後化学的架橋処置を施
すこともできる。
【００２０】第二の特徴によれば、本発明は、魚の皮膚
から得られることが好ましい海産コラーゲンからなる例
えばスポンジ、膜又はマスクの形態又は形状による製品
であって、上記コラーゲンはその製造過程において、好
適には上記のように又は本明細書から全体として得られ
るように、オゾンからなることが好ましい上記活性物質
を使用して、脱臭処理がコラーゲンの架橋処理と同時に
施されるものである製品をも含む。
から得られることが好ましい海産コラーゲンからなる例
えばスポンジ、膜又はマスクの形態又は形状による製品
であって、上記コラーゲンはその製造過程において、好
適には上記のように又は本明細書から全体として得られ
るように、オゾンからなることが好ましい上記活性物質
を使用して、脱臭処理がコラーゲンの架橋処理と同時に
施されるものである製品をも含む。
【００２１】有利な特徴によれば、上記スポンジ、膜又
はマスクは、その機械的特性を改善するため、単独で又
は後に続く化学的架橋と組み合わせて、上記の物理的架
橋の少なくとも１つ、特にＴＤＨによる架橋を行った海
産コラーゲンからなる。
はマスクは、その機械的特性を改善するため、単独で又
は後に続く化学的架橋と組み合わせて、上記の物理的架
橋の少なくとも１つ、特にＴＤＨによる架橋を行った海
産コラーゲンからなる。
【００２２】第三の特徴によれば、本発明は更に、海原
産コラーゲン含有コラーゲン製品を製造する方法であっ
て、上記方法は、コラーゲンを脱臭し且つ架橋する効果
を有し、好ましくはオゾンからなる少なくとも１つの活
性物質を使用して、上記海産コラーゲンのみに又は最終
的な上記コラーゲン製品に脱臭処理及び架橋処理を施す
ことからなる方法に関する。
産コラーゲン含有コラーゲン製品を製造する方法であっ
て、上記方法は、コラーゲンを脱臭し且つ架橋する効果
を有し、好ましくはオゾンからなる少なくとも１つの活
性物質を使用して、上記海産コラーゲンのみに又は最終
的な上記コラーゲン製品に脱臭処理及び架橋処理を施す
ことからなる方法に関する。
【００２３】本発明の範囲内において、上記コラーゲン
製品は、未処理のコラーゲン又は海以外の供給源からの
コラーゲンと随意に混合して、上記脱臭処理及び架橋処
理を施したコラーゲンを含んでもよい。更に、海洋動物
の中で、現在では魚、特に魚の皮膚が、海原産コラーゲ
ンの好ましい供給源である。
製品は、未処理のコラーゲン又は海以外の供給源からの
コラーゲンと随意に混合して、上記脱臭処理及び架橋処
理を施したコラーゲンを含んでもよい。更に、海洋動物
の中で、現在では魚、特に魚の皮膚が、海原産コラーゲ
ンの好ましい供給源である。
【００２４】第四の特徴によれば、本発明は更に、低臭
性で機械的特性が改善された海産コラーゲン製品から部
分又は全体が製造されるものである化粧製品又は医薬製
品、特に生体材料に関し、特に、上記又は下記の海産コ
ラーゲン製品のスポンジ、膜又はマスクに関する。
性で機械的特性が改善された海産コラーゲン製品から部
分又は全体が製造されるものである化粧製品又は医薬製
品、特に生体材料に関し、特に、上記又は下記の海産コ
ラーゲン製品のスポンジ、膜又はマスクに関する。
【００２５】化粧製品に関する限り、本発明はコラーゲ
ンを主材料とする化粧用マスクに関して特に有利であ
る。実際、そのコラーゲンに汚染の危険性がある限り、
そしてまた環境上の理由のために、哺乳動物由来のコラ
ーゲンは避けられることを当業者らは熟知している。更
に、イメージ上の理由から大多数の化粧品会社は哺乳動
物起源の成分を一層少なく使用しつつある。その一方、
海産コラーゲンは、強力で不愉快な臭気があり且つその
機械的強度が低いので、用途を見出すことはこれまでで
きなかった。
ンを主材料とする化粧用マスクに関して特に有利であ
る。実際、そのコラーゲンに汚染の危険性がある限り、
そしてまた環境上の理由のために、哺乳動物由来のコラ
ーゲンは避けられることを当業者らは熟知している。更
に、イメージ上の理由から大多数の化粧品会社は哺乳動
物起源の成分を一層少なく使用しつつある。その一方、
海産コラーゲンは、強力で不愉快な臭気があり且つその
機械的強度が低いので、用途を見出すことはこれまでで
きなかった。
【００２６】従って、本発明により、本発明者らが初め
て課題としたこれら２つの問題を充分に解決することが
できる。本発明の場合においては、上記コラーゲンが非
常によい機械的特性を有することが望まれるか又は必要
である限り、上記コラーゲンの完全に天然の特徴は非常
に重要である。天然の特徴を有するコラーゲンとは、そ
のヘリックス構造のみならず、そのコラーゲンの橋かけ
結合の大きい割合又は大部分の割合を担うものであるそ
のテロペプチド（telopeptides）をも維持するコラーゲ
ンを意味するものと理解される。
て課題としたこれら２つの問題を充分に解決することが
できる。本発明の場合においては、上記コラーゲンが非
常によい機械的特性を有することが望まれるか又は必要
である限り、上記コラーゲンの完全に天然の特徴は非常
に重要である。天然の特徴を有するコラーゲンとは、そ
のヘリックス構造のみならず、そのコラーゲンの橋かけ
結合の大きい割合又は大部分の割合を担うものであるそ
のテロペプチド（telopeptides）をも維持するコラーゲ
ンを意味するものと理解される。
【００２７】本発明の範囲内において、当業者には容易
に理解されるように、上記コラーゲンの予想される応用
次第で、少なくとも１つ又はそれ以上の化粧上又は医薬
上の活性成分が上記コラーゲンに混合され又は添加され
ていてもよい。
に理解されるように、上記コラーゲンの予想される応用
次第で、少なくとも１つ又はそれ以上の化粧上又は医薬
上の活性成分が上記コラーゲンに混合され又は添加され
ていてもよい。
【００２８】本発明により、化粧製品又は医薬製品、特
に生体材料及び特にマスクに、海産コラーゲンを使用す
ることがようやく可能となり、それは２、３ｍｍの厚さ
という極薄のコラーゲンスポンジからなり、皮膚、及
び、より好ましくは顔に適用するためのものである。
に生体材料及び特にマスクに、海産コラーゲンを使用す
ることがようやく可能となり、それは２、３ｍｍの厚さ
という極薄のコラーゲンスポンジからなり、皮膚、及
び、より好ましくは顔に適用するためのものである。
【００２９】これらのマスクの目的は皮膚を滑らかにし
及び白くすることである。それらは、実質的な幸福感を
も与える。それらは、活性成分の担体として役立つする
こともでき、この活性成分は後に皮膚表面上に徐々に放
出される。この場合には、上記活性成分は、製造中に上
記スポンジの全容量に導入するか、又は、マスクが皮膚
に接触するときには上記マスクの表面に塗布することが
できる。
及び白くすることである。それらは、実質的な幸福感を
も与える。それらは、活性成分の担体として役立つする
こともでき、この活性成分は後に皮膚表面上に徐々に放
出される。この場合には、上記活性成分は、製造中に上
記スポンジの全容量に導入するか、又は、マスクが皮膚
に接触するときには上記マスクの表面に塗布することが
できる。
【００３０】医薬品分野においては、コラーゲンは、止
血用スポンジ、外傷治療用品、並びに、組織、特に再構
成された皮膚及び軟骨を作成するための細胞培養支持体
という多数の応用においてスポンジの形態で使用するこ
とができる。これらの応用のためには哺乳動物由来では
ないコラーゲンを使用することが強く望まれるが、本発
明はこの要求を満たすことができる。
血用スポンジ、外傷治療用品、並びに、組織、特に再構
成された皮膚及び軟骨を作成するための細胞培養支持体
という多数の応用においてスポンジの形態で使用するこ
とができる。これらの応用のためには哺乳動物由来では
ないコラーゲンを使用することが強く望まれるが、本発
明はこの要求を満たすことができる。
【００３１】魚の皮膚としては未加工の材料が好ましい
ことは留意されるべきである。それは実際に幾つかの利
点がある。即ち、第一に、特に切り身として消費される
魚の場合には、大量に入手できることであり、このた
め、比較的安価にすることができる。第二に、非常に清
潔な条件下で産業的に採取される。最後に、切り取った
後素早く冷凍され、これにより上記コラーゲンはその天
然の特徴を確実に保つ。上記天然の特徴は本発明の方法
によっても維持される。
ことは留意されるべきである。それは実際に幾つかの利
点がある。即ち、第一に、特に切り身として消費される
魚の場合には、大量に入手できることであり、このた
め、比較的安価にすることができる。第二に、非常に清
潔な条件下で産業的に採取される。最後に、切り取った
後素早く冷凍され、これにより上記コラーゲンはその天
然の特徴を確実に保つ。上記天然の特徴は本発明の方法
によっても維持される。
【００３２】本発明の処理工程の他の有利な特徴は、上
記コラーゲン製品自体に関する上の記述から、及び、単
に説明のためのものであるが比較例１を除いて本発明の
不可欠の部分をなすものである以下の実施例から、当業
者には実に明らかである。本発明の実施例においては、
どの先行技術と比較しても新規であると思われる特徴は
何れも広義に本発明の必須部分をなす。また、他に示さ
なければ、全ての百分率は重量、温度は摂氏、及び、圧
力は気圧で表す。
記コラーゲン製品自体に関する上の記述から、及び、単
に説明のためのものであるが比較例１を除いて本発明の
不可欠の部分をなすものである以下の実施例から、当業
者には実に明らかである。本発明の実施例においては、
どの先行技術と比較しても新規であると思われる特徴は
何れも広義に本発明の必須部分をなす。また、他に示さ
なければ、全ての百分率は重量、温度は摂氏、及び、圧
力は気圧で表す。
【００３３】比較例１ ピロ亜硫酸塩を使用する低臭性海産コラーゲンの調製 １−細かく分割した魚の皮膚の調製 完全なシタビラメの皮膚、即ち、着色した又は未着色の
皮膚を含有するものを、まだ凍っている間に粉砕した。
粉砕を続けて、小片が５ｍｍのオーダーの大きさとなる
まで細かく分割された皮膚が得られた。得られた上記粉
砕材料を次の組成、即ち、２１．７ｇ／ｌのＮａ2 ＨＰ
Ｏ4 （１２Ｈ2 Ｏ）及び０．７８ｇ／ｌのＫＨ2 ＰＯ4
の滅菌軟水溶液、ｐＨ７．６−７．８のオーダーである
リン酸緩衝液で２回洗浄した。粉砕材料の緩衝液に対す
る比率は１ｋｇ／４ｌとし、最終容量は５ｌとした。上
記２回の洗浄はそれぞれ８℃で１時間行い、上記粉砕材
料は洗浄終了の度に遠心分離で回収した。上記粉砕材料
はその後、回数、比率及び回収を上記洗浄と同様にして
８℃の滅菌軟水で２回続けてすすいだ。このように洗浄
した粉砕材料に直接、下記の脱臭処理を行うことができ
た。
皮膚を含有するものを、まだ凍っている間に粉砕した。
粉砕を続けて、小片が５ｍｍのオーダーの大きさとなる
まで細かく分割された皮膚が得られた。得られた上記粉
砕材料を次の組成、即ち、２１．７ｇ／ｌのＮａ2 ＨＰ
Ｏ4 （１２Ｈ2 Ｏ）及び０．７８ｇ／ｌのＫＨ2 ＰＯ4
の滅菌軟水溶液、ｐＨ７．６−７．８のオーダーである
リン酸緩衝液で２回洗浄した。粉砕材料の緩衝液に対す
る比率は１ｋｇ／４ｌとし、最終容量は５ｌとした。上
記２回の洗浄はそれぞれ８℃で１時間行い、上記粉砕材
料は洗浄終了の度に遠心分離で回収した。上記粉砕材料
はその後、回数、比率及び回収を上記洗浄と同様にして
８℃の滅菌軟水で２回続けてすすいだ。このように洗浄
した粉砕材料に直接、下記の脱臭処理を行うことができ
た。
【００３４】２−脱臭処理 上記工程１により得られた洗浄粉砕材料を脱臭物質槽に
分散した。脱臭物質は、この場合は最終濃度５重量％の
ピロ亜硫酸ナトリウムの滅菌軟水溶液とした。使用する
量は、槽４ｌに対して洗浄粉砕材料１ｋｇのオーダーと
し、最終容量は５ｌとした。上記分散は８℃で２時間か
けて調製し、その後８℃に保ったまま７２時間放置し
た。
分散した。脱臭物質は、この場合は最終濃度５重量％の
ピロ亜硫酸ナトリウムの滅菌軟水溶液とした。使用する
量は、槽４ｌに対して洗浄粉砕材料１ｋｇのオーダーと
し、最終容量は５ｌとした。上記分散は８℃で２時間か
けて調製し、その後８℃に保ったまま７２時間放置し
た。
【００３５】３−処理した粉砕材料のすすぎ 上記脱臭処理の後、上記粉砕材料を遠心分離により回収
した後、滅菌軟水ですすいだ。重量／容積の比率は１ｋ
ｇ／１０ｌとした。上記操作を８℃のまま３回繰り返し
た。各すすぎは１時間行った。
した後、滅菌軟水ですすいだ。重量／容積の比率は１ｋ
ｇ／１０ｌとした。上記操作を８℃のまま３回繰り返し
た。各すすぎは１時間行った。
【００３６】４−上記低臭性海産コラーゲンの抽出 上記工程３で得られたすすいだ粉砕材料を、セルロース
チューブ中にて、０．１Ｍ酢酸浴に対して８℃で７日間
透析した。上記透析浴は５日間続けて２４時間毎に新た
なものにした。最後の酢酸浴の濃度は０．２５Ｍにまで
上げ、上記透析は４８時間行った。上記粉砕材料は続い
て超音波で均質にし、次いで８℃で１５分間４０００ｒ
ｐｍで遠心分離し、不純物を除いた。上清を８℃のまま
滅菌軟水に対して７２時間透析した。この抽出操作によ
り上記粉砕材料から得られた上記コラーゲンゲルの濃度
は、コラーゲンが１．３−１．５重量％のオーダーであ
った。
チューブ中にて、０．１Ｍ酢酸浴に対して８℃で７日間
透析した。上記透析浴は５日間続けて２４時間毎に新た
なものにした。最後の酢酸浴の濃度は０．２５Ｍにまで
上げ、上記透析は４８時間行った。上記粉砕材料は続い
て超音波で均質にし、次いで８℃で１５分間４０００ｒ
ｐｍで遠心分離し、不純物を除いた。上清を８℃のまま
滅菌軟水に対して７２時間透析した。この抽出操作によ
り上記粉砕材料から得られた上記コラーゲンゲルの濃度
は、コラーゲンが１．３−１．５重量％のオーダーであ
った。
【００３７】上記方法で得られた上記コラーゲンゲルは
天然の状態にあり、即ち、そのテロペプチド及びその三
重螺旋構造を有する。このコラーゲンゲルは、実施例６
から８に示すようにその後スポンジ、フィルム若しくは
マスク、又は、化粧若しくは医薬に応用するための他の
あらゆる形態の固体生体材料を調製するために処理する
ことができる。ここで、ピロ亜硫酸塩処理によっては天
然コラーゲンの機械的特性は変化せず、これでは化粧品
及び薬物類に求められる生物学的適用には未だ不充分で
あることが特筆される。
天然の状態にあり、即ち、そのテロペプチド及びその三
重螺旋構造を有する。このコラーゲンゲルは、実施例６
から８に示すようにその後スポンジ、フィルム若しくは
マスク、又は、化粧若しくは医薬に応用するための他の
あらゆる形態の固体生体材料を調製するために処理する
ことができる。ここで、ピロ亜硫酸塩処理によっては天
然コラーゲンの機械的特性は変化せず、これでは化粧品
及び薬物類に求められる生物学的適用には未だ不充分で
あることが特筆される。
【００３８】実施例２ オゾンを使用する低臭性海産コラーゲンの調製 １−細かく分割した魚の皮膚の調製 実施例１と同じ方法により、シタビラメの皮膚を調製
し、粉砕材料が得られた。
し、粉砕材料が得られた。
【００３９】２−コラーゲンゲルの調製 上記により得られた粉砕材料を０．２５Ｍ酢酸溶液浴に
溶液４ｌ当り１ｋｇの割合で２４時間置き、最終容量を
５ｌとした。得られた混合物をその後ＵＬＴＲＡＴＵＲ
ＲＡＸ装置を使用して超音波により均質にした。上記均
質材料を８℃で１５分間４００ｒｐｍで遠心分離し、不
純物を除いた。上清のみをとっておいた。この操作で得
られた上記コラーゲンゲルの濃度は、コラーゲンが１．
３から１．５重量％のオーダーであった。
溶液４ｌ当り１ｋｇの割合で２４時間置き、最終容量を
５ｌとした。得られた混合物をその後ＵＬＴＲＡＴＵＲ
ＲＡＸ装置を使用して超音波により均質にした。上記均
質材料を８℃で１５分間４００ｒｐｍで遠心分離し、不
純物を除いた。上清のみをとっておいた。この操作で得
られた上記コラーゲンゲルの濃度は、コラーゲンが１．
３から１．５重量％のオーダーであった。
【００４０】３−オゾンを使用する脱臭処理 工程２に記述した方法により調製されたコラーゲンゲル
を、オゾン流を使用して脱臭した。これは、内部にオゾ
ン流が循環する閉系反応器に上記ゲルを入れて行い、上
記オゾンはこの目的のために設置する下部注入口を経て
上記反応器の底から供給され、上記ゲルを底から上部へ
と通り抜けて、この目的のために設置する上部排出口を
経て上記反応器上部から出る。上記ゲルをたたき切って
攪拌し得る貫通攪拌機が市販されている。上記オゾン
は、一定に攪拌され続けながら上記コラーゲンゲルを通
り抜けるようである。
を、オゾン流を使用して脱臭した。これは、内部にオゾ
ン流が循環する閉系反応器に上記ゲルを入れて行い、上
記オゾンはこの目的のために設置する下部注入口を経て
上記反応器の底から供給され、上記ゲルを底から上部へ
と通り抜けて、この目的のために設置する上部排出口を
経て上記反応器上部から出る。上記ゲルをたたき切って
攪拌し得る貫通攪拌機が市販されている。上記オゾン
は、一定に攪拌され続けながら上記コラーゲンゲルを通
り抜けるようである。
【００４１】上記オゾン処理の時間は、１時間から１０
時間の間で変更することができる。処理したゲル１ｋｇ
の重量に対して、上記オゾンの流速は２５から５０ｌ／
時間の間であり、上記オゾンの濃度は２０から５０ｍｇ
／ｌの間、好ましくは３５ｍｇ／ｌである。上記気体は
ラボ７６モデル「トレイリギャツ」（model Labo 76 "T
RAILIGAZ" ）装置によって製造される。このようにオゾ
ンで処理されたゲルは、予期しないように機械的特性が
改善されており、実施例６から８に示すように、フィル
ム、コラーゲンスポンジ、マスク、又は、化粧若しくは
医薬に応用するための他のあらゆる形態の固体生体材料
を製造するために使用することができる。
時間の間で変更することができる。処理したゲル１ｋｇ
の重量に対して、上記オゾンの流速は２５から５０ｌ／
時間の間であり、上記オゾンの濃度は２０から５０ｍｇ
／ｌの間、好ましくは３５ｍｇ／ｌである。上記気体は
ラボ７６モデル「トレイリギャツ」（model Labo 76 "T
RAILIGAZ" ）装置によって製造される。このようにオゾ
ンで処理されたゲルは、予期しないように機械的特性が
改善されており、実施例６から８に示すように、フィル
ム、コラーゲンスポンジ、マスク、又は、化粧若しくは
医薬に応用するための他のあらゆる形態の固体生体材料
を製造するために使用することができる。
【００４２】実施例３ オゾンを使用する低臭性海産アテロコラーゲンの調製 １−細かく分割した魚の皮膚の調製 実施例１及び２と同じ方法により、シタビラメの皮膚を
調製し、粉砕材料が得られた。
調製し、粉砕材料が得られた。
【００４３】２−ヘリックス構造を維持した脱架橋海産
コラーゲンの抽出及び調製 得られた粉砕材料を、当業者に公知の技術によりペプシ
ン又は水酸化ナトリウム溶液の何れかで処理し、しばし
ばアテロコラーゲンと称される部分的に脱架橋したコラ
ーゲンが得られた。上記粉砕材料の洗浄後、上記コラー
ゲンゲルが実施例２と同じ方法により得られた。
コラーゲンの抽出及び調製 得られた粉砕材料を、当業者に公知の技術によりペプシ
ン又は水酸化ナトリウム溶液の何れかで処理し、しばし
ばアテロコラーゲンと称される部分的に脱架橋したコラ
ーゲンが得られた。上記粉砕材料の洗浄後、上記コラー
ゲンゲルが実施例２と同じ方法により得られた。
【００４４】３−オゾンを使用する脱臭処理 これは実施例２と同じ技術により実施された。このよう
に処理したゲルは、驚くべきことに機械的特性がはっき
りと改善され、フィルム、コラーゲンスポンジ、又は、
化粧若しくは医薬に応用するための他のあらゆる形態の
固体生体材料を得るために使用することができる。
に処理したゲルは、驚くべきことに機械的特性がはっき
りと改善され、フィルム、コラーゲンスポンジ、又は、
化粧若しくは医薬に応用するための他のあらゆる形態の
固体生体材料を得るために使用することができる。
【００４５】実施例４ オゾンを使用する低臭性酸溶解性海産コラーゲンの調製 当業者に公知の技術により調製された酸溶解性海産コラ
ーゲンの溶液は、実施例２に記載した方法によりオゾン
流を使用して脱臭することができた。
ーゲンの溶液は、実施例２に記載した方法によりオゾン
流を使用して脱臭することができた。
【００４６】実施例５ オゾンを使用する低臭性海産コラーゲン水解物の調製 当業者に公知の方法で酵素的又は化学的技術を使用して
魚の皮膚を加水分解することにより得られた海産コラー
ゲン水解物の溶液は、実施例２に記載した方法によりオ
ゾン流で脱臭することができた。
魚の皮膚を加水分解することにより得られた海産コラー
ゲン水解物の溶液は、実施例２に記載した方法によりオ
ゾン流で脱臭することができた。
【００４７】実施例６ 比較の及び本発明のコラーゲンスポンジの調製 比較例１及び実施例２又は３により得られたコラーゲン
ゲルを所望の厚さになるようにトレーに入れ，その後冷
凍及び凍結乾燥することにより、コラーゲンスポンジを
得ることができた。これらのスポンジの機械的強度は、
非化学的架橋、好適には物理的架橋及び好ましくは熱脱
水により、改善することができる。本実施例において熱
脱水の本質は、上記コラーゲンスポンジを約１００Ｐａ
未満、特に約５０Ｐａ（約５００μバール）の減圧下に
約１０６℃の温度で７時間加熱することにある。このコ
ラーゲンスポンジは、０．２から２ｃｍの範囲の厚さに
調製することができる。上記物理的架橋の後には、随意
に化学的架橋を行うことができ、例えば上記アジド方法
を使用することができる。
ゲルを所望の厚さになるようにトレーに入れ，その後冷
凍及び凍結乾燥することにより、コラーゲンスポンジを
得ることができた。これらのスポンジの機械的強度は、
非化学的架橋、好適には物理的架橋及び好ましくは熱脱
水により、改善することができる。本実施例において熱
脱水の本質は、上記コラーゲンスポンジを約１００Ｐａ
未満、特に約５０Ｐａ（約５００μバール）の減圧下に
約１０６℃の温度で７時間加熱することにある。このコ
ラーゲンスポンジは、０．２から２ｃｍの範囲の厚さに
調製することができる。上記物理的架橋の後には、随意
に化学的架橋を行うことができ、例えば上記アジド方法
を使用することができる。
【００４８】比較例１並びに実施例２及び３に記載した
技術により調製したゲルから得られたスポンジは、処理
をしないで得られた上記スポンジよりも臭気のレベルが
大きく減少し、オゾンを使用した場合に最も効果的に脱
臭された。更に、後者のオゾンによる脱臭技術により、
適度に水気のある又は湿った上記スポンジの機械的特性
は、通常の方法で得られる同じ生体材料と比較して、上
記物理的又は化学的架橋処理の前であっても、非常に実
質的に改善された。
技術により調製したゲルから得られたスポンジは、処理
をしないで得られた上記スポンジよりも臭気のレベルが
大きく減少し、オゾンを使用した場合に最も効果的に脱
臭された。更に、後者のオゾンによる脱臭技術により、
適度に水気のある又は湿った上記スポンジの機械的特性
は、通常の方法で得られる同じ生体材料と比較して、上
記物理的又は化学的架橋処理の前であっても、非常に実
質的に改善された。
【００４９】本発明の実施例２に記載した条件下にオゾ
ンで処理をしたゲルを用いて調製した上記スポンジは、
熱安定性が向上していたことも特筆すべきである。実
際、セタラム（SETARAM）装置を使用して得られた、同
じスポンジのコラーゲンの変性ピークにより、もし変性
開始時の温度に変化がなければ、上記ピークの最高点に
おける温度は約３℃上昇し、変性終了時の温度は約１４
℃上昇することがわかった。この結果から、上記オゾン
処理によって、実施例２に記載した条件下で上記コラー
ゲンの驚くほどの架橋が生ずることが示された。
ンで処理をしたゲルを用いて調製した上記スポンジは、
熱安定性が向上していたことも特筆すべきである。実
際、セタラム（SETARAM）装置を使用して得られた、同
じスポンジのコラーゲンの変性ピークにより、もし変性
開始時の温度に変化がなければ、上記ピークの最高点に
おける温度は約３℃上昇し、変性終了時の温度は約１４
℃上昇することがわかった。この結果から、上記オゾン
処理によって、実施例２に記載した条件下で上記コラー
ゲンの驚くほどの架橋が生ずることが示された。
【００５０】実施例７ コラーゲンの膜又はフィルムの調製 実施例２及び３で得られたコラーゲンゲルは、所望の厚
さの層となるようにトレーに入れた後に空中又は空気若
しくは窒素等の気体流体中で乾燥することにより、コラ
ーゲンの膜又はフィルムの形態で調製することができ
た。上記スポンジの場合のように、その機械的特性は熱
脱水により向上したが、その後に任意に化学的架橋をし
てもよい。このコラーゲンの膜又はフィルムは、予想さ
れる適用に従い、約１０から１００μｍの様々な厚さで
得ることができる。この生体材料の貴重な適用の例は、
火傷若しくは怪我を覆うこと、又は、上記フィルムの表
面に固定化することにより酵素を安定化することであ
る。
さの層となるようにトレーに入れた後に空中又は空気若
しくは窒素等の気体流体中で乾燥することにより、コラ
ーゲンの膜又はフィルムの形態で調製することができ
た。上記スポンジの場合のように、その機械的特性は熱
脱水により向上したが、その後に任意に化学的架橋をし
てもよい。このコラーゲンの膜又はフィルムは、予想さ
れる適用に従い、約１０から１００μｍの様々な厚さで
得ることができる。この生体材料の貴重な適用の例は、
火傷若しくは怪我を覆うこと、又は、上記フィルムの表
面に固定化することにより酵素を安定化することであ
る。
【００５１】上記スポンジを使用した場合のように、実
施例２及び３に記載したオゾンによる脱臭処理の後に得
られた上記フィルムからは、上記魚の匂いが非常に大き
く除去されており、これは上記物理的架橋処理又は化学
的架橋処理の前においても同様であった。この形態の生
体材料は、上記スポンジの場合のように、適度に水気の
ある又は湿った上記フィルムの機械的特性が、上記オゾ
ン処理により大きく改善された。
施例２及び３に記載したオゾンによる脱臭処理の後に得
られた上記フィルムからは、上記魚の匂いが非常に大き
く除去されており、これは上記物理的架橋処理又は化学
的架橋処理の前においても同様であった。この形態の生
体材料は、上記スポンジの場合のように、適度に水気の
ある又は湿った上記フィルムの機械的特性が、上記オゾ
ン処理により大きく改善された。
【００５２】実施例８ コラーゲンスポンジからのコラーゲンマスクの調製 化学的架橋ではなく熱脱水により架橋された又は架橋さ
れていない実施例２で得られたコラーゲンスポンジは、
コラーゲンプラーク（plaques）とも称されるが、裂い
て３から４ｍｍの厚さのベールとすることができた。Ａ
４の大きさに切った後、各ベールを１５０ｋｇ／ｃｍ2
又は１５０．１０5 ＭＰａの圧力で圧縮し、圧縮後０．
２ｍｍの厚さにすることができた。各ベールはそれから
各適用のために適切な大きさに切ることができた（目、
唇、胸部の外形）。これにより、マスクを構成する製品
が得られ、発疱膏パック（blister packs）に載せ、次
いで当業者に公知のあらゆる殺菌手段、例えば１５ｋグ
レイのβ線照射により殺菌することができた。
れていない実施例２で得られたコラーゲンスポンジは、
コラーゲンプラーク（plaques）とも称されるが、裂い
て３から４ｍｍの厚さのベールとすることができた。Ａ
４の大きさに切った後、各ベールを１５０ｋｇ／ｃｍ2
又は１５０．１０5 ＭＰａの圧力で圧縮し、圧縮後０．
２ｍｍの厚さにすることができた。各ベールはそれから
各適用のために適切な大きさに切ることができた（目、
唇、胸部の外形）。これにより、マスクを構成する製品
が得られ、発疱膏パック（blister packs）に載せ、次
いで当業者に公知のあらゆる殺菌手段、例えば１５ｋグ
レイのβ線照射により殺菌することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (73)特許権者 500226948 32 ｒｕｅ Ｓａｉｎｔ Ｊｅａｎ−ｄ ｅ−Ｄｉｅｕ 69007 ＬＹＯＮ， Ｆ ＲＡＮＣＥ (72)発明者 ウック・アラン フランス国 69110 セント フォア− レ−リヨン 26， シュマン デ サン トン (56)参考文献 特開 平４−197159（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−275341（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−129563（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−306095（ＪＰ，Ａ) 特表 平10−500305（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−511269（ＪＰ，Ａ) 特表 平４−504586（ＪＰ，Ａ) 米国特許5714582（ＵＳ，Ａ) ＦＵＪＩＭＯＲＩ，Ｅ．，Ｃｒｏｓｓ −ｌｉｎｋｉｎｇ ｏｆ ｃｏｌｌ ａ ｇｅｎ ＣＮＢｒ ｐｅｐｔｉ 編集部，食品産業へのオゾン利用，食 品と開発，27（12），ｐｐ．23−27 （1992) 神力就子，食品工業へのオゾン利用の 実際，月刊フードケミカル，３（12）, ｐｐ．19−25（198 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61L 15/00 - 15/42 A61K 7/00 - 7/48 C12M 3/00 ＭＥＤＬＩＮＥ（ＳＴＮ) ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ) ＢＩＯＴＥＣＨＡＢＳ（ＳＴＮ) ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (42)
- 【請求項１】 海洋動物から得られる海原産コラーゲン
化合物を含有するように少なくとも一部が作成されるコ
ラーゲン製品であって、前記コラーゲン化合物は前記コ
ラーゲン製品を製造する何れかの段階において、コラー
ゲン化合物の機械的特性を改善するものであるコラーゲ
ン化合物の架橋処理を同時に行うことができるオゾンを
使用して脱臭処理が施されたものであるコラーゲン製
品。 - 【請求項２】 前記コラーゲン化合物が魚、クラゲ、軟
体動物及び甲殻類からなる群より選ばれる海洋動物から
得られるものである請求項１記載のコラーゲン製品。 - 【請求項３】 前記コラーゲン化合物がコラーゲン水解
物である請求項１又は２記載のコラーゲン製品。 - 【請求項４】 前記コラーゲン化合物が前記コラーゲン
製品に主要な比率で存在する請求項１〜３のいずれか１
項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項５】 １から１００％が前記コラーゲン化合物
からなる請求項１〜４のいずれか１項に記載のコラーゲ
ン製品。 - 【請求項６】 １０から１００％が前記コラーゲン化合
物からなる請求項１〜４のいずれか１項に記載のコラー
ゲン製品。 - 【請求項７】 前記脱臭処理及び前記架橋処理が初めに
前記コラーゲン化合物のみに施されるものである請求項
１〜６のいずれか１項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項８】 前記脱臭処理及び前記架橋処理が最終的
な前記コラーゲン製品に施されるものである請求項１〜
６のいずれか１項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項９】 前記脱臭処理及び前記架橋処理が海洋動
物のコラーゲン含有部分に施されるものである請求項１
〜８のいずれか１項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項１０】 前記海洋動物のコラーゲン含有部分が
細かく分割した魚の皮膚である請求項９記載のコラーゲ
ン製品。 - 【請求項１１】 前記海洋動物のコラーゲン含有部分が
粉砕した魚の皮膚である請求項１０記載のコラーゲン製
品。 - 【請求項１２】 前記処理が少なくとも最初の抽出処置
において前記海洋動物のコラーゲン含有部分から得られ
るコラーゲン溶液から沈殿したコラーゲン繊維に 施すも
のである請求項１〜８のいずれか１項に記載のコラーゲ
ン製品。 - 【請求項１３】 前記処理が少なくとも最初の抽出処置
において魚の皮膚から得られるコラーゲン溶液から沈殿
したコラーゲン繊維に施すものである請求項１〜８のい
ずれか１項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項１４】 前記処理がオゾンと接触させたコラー
ゲンゲル又はコラーゲン水解物溶液に施すものである請
求項１〜８のいずれか１項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項１５】 前記処理が、オゾン含量が２０から５
０ｍｇ／ｌの範囲であり、オゾン流速がゲル１ｋｇ当り
２５から５０ｌ／時間の範囲でオゾンと接触させた、コ
ラーゲンゲル、コラーゲン水解物溶液、コラーゲン繊維
を含有するコラーゲン溶液、又は、細かく分割した魚の
皮膚若しくは粉砕した魚の皮膚であるコラーゲン含有部
分から得られるコラーゲン溶液に施すものである請求項
１〜８のいずれか１項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項１６】 物理的に架橋することにより前記コラ
ーゲンが更に改善した機械的特性を有するものである請
求項１〜１５のいずれか１項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項１７】 熱脱水により架橋することにより前記
コラーゲンが更に改善した機械的特性を有するものであ
る請求項１〜１５のいずれか１項に記載のコラーゲン製
品。 - 【請求項１８】 前記熱脱水が６０℃を超える温度で真
空下に行われるものである請求項１７記載のコラーゲン
製品。 - 【請求項１９】 前記熱脱水が１００℃から１３０℃の
範囲の温度で真空下に行われるものである請求項１７記
載のコラーゲン製品。 - 【請求項２０】 前記熱脱水による架橋が１００Ｐａ未
満の圧力下に行われるものである請求項１７記載のコラ
ーゲン製品。 - 【請求項２１】 前記熱脱水による架橋が５０Ｐａ以下
の圧力下に行われるものである請求項１７記載のコラー
ゲン製品。 - 【請求項２２】 前記架橋が、最初に非化学的架橋を行
った後、化学的架橋を行うことにより更に強化されるも
のである請求項１〜１５のいずれか１項に記載の コラー
ゲン製品。 - 【請求項２３】 前記架橋が、最初に非化学的架橋を熱
脱水により行った後、化学的架橋を行うことにより更に
強化されるものである請求項１〜１５のいずれか１項に
記載のコラーゲン製品。 - 【請求項２４】 前記化学的架橋がアジドを使用して行
われるものである請求項２２又は２３記載のコラーゲン
製品。 - 【請求項２５】 前記コラーゲン化合物が、魚を捕獲す
る場で直接新鮮な魚から切り取ることにより、産業上集
められる魚の皮膚から得られるものである請求項１〜２
４のいずれか１項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項２６】 前記コラーゲン化合物が、魚を捕獲す
る場で直接新鮮な魚から切り取ることにより産業上集め
られ、切り取った後直ちに冷凍される魚の皮膚から得ら
れるものである請求項１〜２４のいずれか１項に記載の
コラーゲン製品。 - 【請求項２７】 前記コラーゲン化合物が、切り身を取
るために皮膚を剥がれたカレイ目魚類の皮膚から得られ
るものである請求項１〜２４のいずれか１項に記載のコ
ラーゲン製品。 - 【請求項２８】 前記コラーゲン化合物が未着色の魚の
皮膚から得られるものである請求項１〜２４のいずれか
１項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項２９】 前記コラーゲン化合物がコラーゲンフ
ィルム、コラーゲン膜、化粧用コラーゲンマスク及びコ
ラーゲンスポンジからなる群より選ばれる形態で調製さ
れるものである請求項１〜２８のいずれか１項に記載の
コラーゲン製品。 - 【請求項３０】 前記コラーゲンスポンジが、止血用ス
ポンジ、外傷治療用品、並びに、組織、再構成された皮
膚及び再構成された軟骨を作成するための細胞培養支持
体からなる群より選ばれるものに応用されるものである
請求項２９記載のコラーゲン製品。 - 【請求項３１】 空気の流れの中で乾燥したコラーゲン
フィルムの形態からなるか又は前記形態に調製される請
求項２９記載のコラーゲン製品。 - 【請求項３２】 凍結乾燥により乾燥したコラーゲンフ
ィルムの形態からなるか又は前記形態に調製される請求
項２９記載のコラーゲン製品。 - 【請求項３３】 海産コラーゲン化合物からなるスポン
ジ、膜及びマスクから選 ばれる形態によるコラーゲン製
品であって、前記コラーゲン化合物は前記コラーゲン製
品を製造する間に、コラーゲン化合物の機械的特性を改
善するものであるコラーゲン化合物の架橋処理を同時に
行うことができるオゾンを使用して脱臭処理を施された
ものであるコラーゲン製品。 - 【請求項３４】 前記コラーゲン化合物がコラーゲン水
解物である請求項３３記載のコラーゲン製品。 - 【請求項３５】 前記コラーゲン化合物が魚の皮膚に由
来するものである請求項３３又は３４記載のコラーゲン
製品。 - 【請求項３６】 前記処理が、オゾン含量が２０から５
０ｍｇ／ｌの範囲であり、オゾン流速がゲル１ｋｇ当り
２５から５０ｌ／時間の範囲でオゾンと接触させた、コ
ラーゲンゲル、コラーゲン水解物溶液、コラーゲン繊維
を含有するコラーゲン溶液、又は、細かく分割した魚の
皮膚若しくは粉砕した魚の皮膚であるコラーゲン含有部
分から得られるコラーゲン溶液に施すものである請求項
３３〜３５のいずれか１項に記載のコラーゲン製品。 - 【請求項３７】 海原産コラーゲン化合物を含有するよ
うに少なくとも一部が作成されるコラーゲン製品を製造
する方法であって、前記方法は、同時にコラーゲン化合
物を架橋することができるオゾンを使用して、前記海産
コラーゲン化合物のみに又は最終的な前記コラーゲン製
品に脱臭処理及びコラーゲン化合物の架橋処理を施すこ
とからなる方法。 - 【請求項３８】 前記処理が、オゾン含量が２０から５
０ｍｇ／ｌの範囲であり、オゾン流速がゲル１ｋｇ当り
２５から５０ｌ／時間の範囲でオゾンと接触させた、コ
ラーゲンゲル、コラーゲン水解物溶液、コラーゲン繊維
を含有するコラーゲン溶液、又は、細かく分割した魚の
皮膚若しくは粉砕した魚の皮膚であるコラーゲン含有部
分から得られるコラーゲン溶液に施すものである請求項
３７記載の方法。 - 【請求項３９】 請求項１〜３６のいずれか１項に記載
の低臭性で機械的特性が改善された海原産コラーゲン化
合物含有コラーゲン製品から部分又は全体が製造される
化粧製品。 - 【請求項４０】 請求項１〜３６のいずれか１項に記載
の低臭性で機械的特性が 改善された海原産コラーゲン化
合物含有コラーゲン製品から部分又は全体が製造される
医薬製品。 - 【請求項４１】 前記コラーゲン化合物が、その機械的
特性を更に改善するために更に非化学的架橋を行ったも
のである請求項４０記載の医薬製品。 - 【請求項４２】 スポンジ、膜及び化粧用マスクからな
る群より選ばれる物品である、請求項１〜３６のいずれ
か１項に記載したコラーゲン製品の化粧製品。
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|---|---|---|---|
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| FR99-06326 | 1999-05-19 |
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|---|---|
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ID=9545743
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|---|---|---|---|
| JP2000148523A Expired - Fee Related JP3327540B2 (ja) | 1999-05-19 | 2000-05-19 | 低臭性で機械的特性が改善された海原産コラーゲン含有コラーゲン製品、及び、化粧又は医薬の組成物又は製品としてのその使用 |
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