JP3318869B2 - 農薬組成物および製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は安定化されたα−不飽和
アミン類またはその塩の農薬製剤に関する。本発明の製
剤は農業の分野で病害虫防除の目的で使用される。

【０００２】

【従来の技術】α−不飽和アミン類またはその塩は、優
れた害虫防除効力を有する農業用殺虫剤であり、他の殺
虫剤あるいは殺菌剤と混合され、非常に有用な農薬製剤
になることが見出されている（特開平２−１７１号公
報）。しかも、この化合物は人畜毒性、魚毒性が低く、
また害虫の天敵に対する毒性も低い。そのため、例え
ば、鉱物性粉末などの担体・増量剤と混合し、粉剤、粒
剤、水和剤、顆粒状水和剤、種子処理剤、微粒剤Ｆ等の
通常の固型製剤等として用いられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、α−不
飽和アミン類またはその塩は、担体・増量剤（例えば鉱
物性粉末）と混合して得られる固型製剤中で、比較的不
安定で、常温（３０℃）で長期間保存しておくと徐々に
分解劣化し、有効成分の含有率低下をきたす。

【０００４】更に、一層広い範囲で優れた薬効や省力的
同時防除を目的に、他の一種または二種以上の農薬活性
物質とα−不飽和アミン類またはその塩とを混合して得
られる混合製剤においては、この化合物単一製剤よりも
α−不飽和アミン類またはその塩等の農薬活性成分の分
解や劣化が著しい場合がある。

【０００５】また、α−不飽和アミン類またはその塩は
光により比較的速く分解し、環境にとっては非常に有利
な化合物である。しかし、その反面、実際に水田あるい
は、畑に散布された場合、太陽光により分解を起こし、
α−不飽和アミン類またはその塩の本来の優れた害虫防
除効力が低下する恐れがある。

【０００６】一般に、農薬の安定化を図るために種々の
技術が開発されている（特開昭６４−４号公報，特開昭
６２−４２０９号公報）。しかし、これらの従来法を適
用しても上記課題は解決されない。

【０００７】そこで、α−不飽和アミン類またはその塩
を含有する安定な農薬製剤の開発が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、固形担体中に （ｉ）式［Ｉ］

【化７】 ［式中、Ｘ^１、Ｘ^２の１つは電子吸引基を他は水素原子
または電子吸引基を、Ｒ^１は窒素原子を介する基を、Ｒ
^２は水素原子または炭素、窒素もしくは酸素原子を介す
る基を、ｎは０、１または２を、Ａは複素環基または環
状炭化水素基を示す。］で表されるα−不飽和アミン類
またはその塩の少なくとも一種および （ｉｉ）酸 を含有する農薬組成物およびその製造法に関する。

【０００９】本発明は、固形担体中に、α−不飽和アミ
ン類またはその塩と共に、酸を含有させることにより、
当該農薬活性成分が非常に安定化されるという、予想外
の発明に基づいたものである。本発明によれば、好まし
くは固形担体中に （ｉ）式［ＩＩ］

【化８】 〔式中、Ｂは置換基を有していてもよい５〜６員複素環
基を示し、Ｒ ⁸ ，Ｒ ⁹ およびＲ ¹⁰ はそれぞれ水素または置
換されていてもよい炭化水素基を示す。〕 で表される化合物またはその塩の少なくとも一種および （ｉｉ）酸を含有する農薬組成物およびその製造法が提
供される。

【００１０】即ち、本発明は、安定性を改善した前記式
［Ｉ］のα−不飽和アミン類またはその塩を含有する組
成物に係り、かかる本発明の組成物においては農薬活性
成分としてこの化合物以外に他の農薬活性物質を含有し
てもよい。

【００１１】本発明は、安定性、特には、長期の保存安
定性や光に対する安定性が大幅に改善された前記式［Ｉ
Ｉ］のα−不飽和アミン類またはその塩を含有する組成
物に係り、かかる本発明の組成物においては農薬活性成
分としてこの化合物以外に他の農薬活性物質を含有する
ことができる。

【００１２】上記式［Ｉ］中、Ｘ^１、Ｘ^２の１つは電子
吸引基を他は水素原子または電子吸引基を示し、Ｘ^１、
Ｘ^２で表わされる電子吸引基としては、たとえばシア
ノ，ニトロ，アルコキシカルボニル（たとえばメトキシ
カルボニル，エトキシカルボニル等のＣ_１−４アルコキ
シカルボニル），ヒドロキシカルボニル，Ｃ_６−１０ア
リールオキシカルボニル（たとえばフェノキシカルボニ
ル等），複素環オキシカルボニル（複素環基としては下
記のもの等が用いられ、たとえばピリジルオキシカルボ
ニル，チエニルオキシカルボニル等），たとえばハロゲ
ン等で置換されていてもよいＣ_１−４アルキルスルホニ
ル（たとえばメチルスルホニル，トリフルオロメチルス
ルホニル，エチルスルホニル等），アミノスルホニル，
ジ−Ｃ_１−４アルコキシホスホリル（たとえばジエトキ
シホスホリル等），たとえばハロゲン等で置換されてい
てもよいＣ_１−４アシル（たとえばアセチル，トリクロ
ロアセチル，トリフルオロアセチル等），カルバモイ
ル，Ｃ_１−４アルキルスルホニルチオカルバモイル（た
とえばメチルスルホニルチオカルバモイル等）等が用い
られる。

【００１３】Ｘ^１、Ｘ^２の１つがたとえばフッ素，塩
素，臭素，ヨウ素等のハロゲン原子を示してもよく、Ｘ
^１とＸ^２が結合して隣接炭素と共にたとえば

【００１４】

【化９】 等の環を形成していてもよい。式

【００１５】

【化１０】 で示される基の好ましい例は、たとえばＯ_２Ｎ−ＣＨ＝
等である。

【００１６】上記式［Ｉ］中、Ｒ^１は窒素原子を介する
基を表わし、たとえば式

【化１１】

【００１７】で表わされる基等が用いられる。

【００１８】ここにおいてＲ^６は水素原子，アルキル
（たとえばメチル，エチル，ｎ−プロピル，ｉ−プロピ
ル，ｎ−ブチル，ｉ−ブチル，ｎ−ヘキシル等のＣ
_１−６アルキル），Ｃ_６−１０アリール（たとえばフェ
ニル等），アラルキル（たとえばベンジル等のＣ_７−９
アラルキル），複素環基（たとえば下記のもの、具体的
にはピリジル等），Ｃ_１−４アシル（たとえばホルミ
ル，アセチル，プロピオニル等），Ｃ_６−１０アリール
−カルボニル（たとえばベンゾイル等），アルコキシカ
ルボニル（たとえばメトキシカルボニル，エトキシカル
ボニル等のＣ_１−４アルコキシカルボニル），Ｃ
_６−１０アリール−オキシカルボニル（たとえばフェノ
キシカルボニル等），

【００１９】複素環オキシカルボニル（複素環基として
は下記のもの等が用いられ、たとえばフリルオキシカル
ボニル等），Ｃ_６−１０アリールスルホニル（たとえば
フェニルスルホニル等），アルキルスルホニル（たとえ
ばメチルスルホニル等のＣ_１−４アルキルスルホニ
ル），ジアルコキシホスホリル（たとえばジエトキシホ
スホリル等のジ−Ｃ_１−４アルコキシホスホリル），ア
ルコキシ（たとえばメトキシ，エトキシ等のＣ_１−４ア
ルコキシ），ヒドロキシ，アミノ，ジアルキルアミノ
（たとえばジメチルアミノ，ジエチルアミノ等のジ−Ｃ
_１−４アルキルアミノ），アシルアミノ（たとえばホル
ミルアミノ，アセチルアミノ，プロピオニルアミノ等の
Ｃ_１−４アシルアミノ），アルコキシカルボニルアミノ
（たとえばメトキシカルボニルアミノ等のＣ_１−４アル
コキシ−カルボニルアミノ），アルキルスルホニルアミ
ノ（たとえばメチルスルホニルアミノ等のＣ_１−４アル
キルスルホニルアミノ），ジアルコキシホスホリルアミ
ノ（たとえばジエトキシホスホリルアミノ等のジ−Ｃ
_１−４アルコキシホスホリルアミノ），Ｃ_７−９アラル
キルオキシ（たとえばベンジルオキシ等），アルコキシ
カルボニルアルキル（たとえばメトキシカルボニルメチ
ル等のＣ_１−４アルコキシ−カルボニル−Ｃ_１−４アル
キル）等を示し、

【００２０】Ｒ^７は水素原子，１〜３個の置換基（たと
えばヒドロキシ，メトキシ等のＣ_１−４アルコキシ，フ
ッ素等のハロゲン，ジメチルアミノ等のジ−アルキルア
ミノ，ｉ−プロピルチオ，ｎ−プロピルチオ等のＣ
_１−４アルキルチオ，アセチルアミノ等のＣ_１−３アシ
ルアミノ，メチルスルホニルアミノ等のＣ_１−４アルキ
ルスルホニルアミノ，トリメチルシリル等のトリ−Ｃ
_１−４アルキルシリル、たとえばハロゲン等で置換され
ていてもよいピリジルまたはチアゾリル等）を有してい
てもよいアルキル（たとえばメチル，エチル等のＣ
_１−４アルキル），シクロアルキル（たとえばシクロヘ
キシル等のＣ_３−６シクロアルキル），アルケニル（た
とえばビニル，アリル等のＣ_２−４アルケニル），シク
ロアルケニル（たとえばシクロヘキセニル等のＣ_３−６
シクロアルケニル）またはアルキニル（たとえばエチニ
ル等のＣ_２−４アルキニル）等を示す。

【００２１】さらに、Ｒ^６とＲ^７は結合して隣接する窒
素原子と共に、例えば

【００２２】

【化１２】

【００２３】等の５ないし６員の環状アミノ基を示して
もよい。

【００２４】Ｒ^１で示される窒素原子を介する基の好ま
しい例は、（たとえば上記Ｒ^６，Ｒ^７で記載したごとき
アルキル，アリール，アラルキル，複素環基，アシル，
アルコキシカルボニル，アリールオキシカルボニル，複
素環オキシカルボニル，アリールスルホニル，アルキル
スルホニル，ジアルコキシホスホリル，シクロアルキ
ル，アルケニル，シクロアルケニル，アルキニル等が）
置換していてもよいアミノ（特にジ−Ｃ_１−６アルキル
アミノ、Ｎ−Ｃ_１−６アルキル−Ｎ−ホルミルアミノ等
のジ置換アミノ，モノ−Ｃ_１−６アルキルアミノ等のモ
ノ置換アミノ，無置換のアミノ），たとえば下記Ｒ^３で
記載したごときアルキル，アシル，アルコキシカルボニ
ル，アルキルスルホニル，ジアルコキシホスホリル等が
置換していてもよいヒドラジノ，（たとえば下記Ｒ^３で
記載したごときアルキル，アラルキル等が）置換してい
てもよいヒドロキシアミノ等である。

【００２５】具体的には、式

【化１３】 （Ｒ^６及びＲ^７は前記と同意義を示す）で表わされる基
等がＲ^１として繁用される。

【００２６】Ｒ^２は水素原子または炭素、窒素または酸
素原子を介する基を示す。Ｒ^２で示される炭素原子を介
する基としては、Ｃ_１−３アシル（たとえばホルミル、
アセチル、プロピオニル等）、アルキル（たとえばメチ
ル，エチル，ｎ−プロピル，ｉ−プロピル，ｎ−ブチ
ル，ｉ−ブチル，ｓｅｃ−ブチル等のＣ_１−４アルキ
ル），アルケニル（たとえばビニル，アリル等のＣ
_２−４アルケニル），シクロアルキル（たとえばシクロ
ペンチル，シクロヘキシル等のＣ_３−６シクロアルキ
ル），Ｃ_６−１０アリール（たとえばフェニル等），ア
ラルキル（たとえばベンジル等のＣ_７−９アラルキル
等），炭素原子に結合手を有する複素環基（たとえば下
記のもの等で、具体的には３−または４−ピリジル基
等）等が用いられ、

【００２７】これらの基は１ないし３個の置換基（たと
えばメチルチオ，エチルチオ等のＣ_１−４アルキルチ
オ，メトキシ，エトキシ等のＣ_１−４アルコキシ，メチ
ルアミノ，ジメチルアミノ等のモノまたはジ−Ｃ_１−４
アルキルアミノ，メトキシカルボニル，エトキシカルボ
ニル等のＣ_１−４アルコキシ−カルボニル，メチルスル
ホニル，エチルスルホニル等のＣ_１−４アルキルスルホ
ニル，フッ素，塩素，臭素，ヨウ素等のハロゲン，アセ
チル等のＣ_１−４アシル，ベンゾイル，フェニルスルホ
ニル，ピリジル等）を有していてもよい。

【００２８】Ｒ^２で示される窒素原子を介する基として
は、上記Ｒ^１で述べたごときもの等が用いられる。

【００２９】Ｒ²で示される酸素原子を介する基として
は、アルコキシ（たとえばメトキシ，エトキシ等のＣ
_1-4アルコキシ），シクロアルコキシ（たとえばシクロ
ヘキシルオキシ等のＣ_3-6シクロアルコキシ），アルケ
ニルオキシ（たとえばビニルオキシ，アリルオキシ等の
Ｃ_2-4アルケニルオキシ），シクロアルケニルオキシ
（たとえばシクロヘキセニルオキシ等のＣ_3-6シクロア
ルケニルオキシ），アルキニルオキシ（たとえばエチニ
ルオキシ等），Ｃ _6-10アリールオキシ（たとえばフェノ
キシ等），複素環オキシ（複素環基としては下記のもの
等が用いられ、たとえばチエニルオキシ），水酸基など
が用いられ、これらは１〜３個の置換基（たとえばフッ
素，塩素，臭素等のハロゲン，フェニル等）を有してい
てもよい。

【００３０】Ｒ^２の好ましい例は、炭素，窒素または酸
素原子を介する基であって、ホルミル、たとえば上記で
述べたＣ_１−４アルキルチオ，Ｃ_１−４アルコキシ，モ
ノまたはジ−Ｃ_１−４アルキルアミノ，Ｃ_１−４アルコ
キシ−カルボニル，Ｃ_１−４アルキルスルホニル，フッ
素，塩素等のハロゲン，アセチル，ベンゾイル，フェニ
ルスルホニル，ピリジル等が置換していてもよいＣ
_１−４アルキル（特にメチル，エチル等のＣ_１−４アル
キル等），置換していてもよいアミノ（たとえば上記Ｒ
^１で述べたごとき置換していてもよいアミノ等），たと
えば上記のＣ_１−４アルキル，Ｃ_３−６シクロアルキ
ル，Ｃ_２−４アルケニル，Ｃ_３−６シクロアルケニル，
Ｃ_２−４アルキニル，Ｃ_６−１０アリール，複素環基等
が置換していてもよい水酸基（特にメトキシ等のＣ
_１−４アルコキシ）等である。

【００３１】ｎは０、１または２を示す。

【００３２】従って、式（Ｉ）の

【００３３】

【化１４】

【００３４】は単結合，−ＣＨ_２−，−ＣＨ_２ＣＨ
_２−，

【００３５】

【化１５】

【００３６】を示すが、単結合または−ＣＨ_２−が繁用
される。

【００３７】Ａの複素環基としては、たとえば下記のも
の等、特に下記の置換基（ｉ），（ｉｖ），（ｖｉｉ
ｉ），（ｘｖｉｉ），（ｘＬｖｉ），（ｘＬｖｉｉｉ）
等の１ないし３個が置換していてもよい複素環基等が用
いられる。

【００３８】具体的には３−ピリジル，６−クロロ−３
−ピリジル，６−メトキシ−３−ピリジル，６−メチル
−３−ピリジル，６−ブロモ−３−ピリジル，６−フル
オロ−３−ピリジル，２−クロロ−５−チアゾリル，４
−ピリジル，２−ピラジニル，２−チアゾリル，４−チ
アゾリル，３−キノリル等）を、またＡはさらに環状炭
化水素基（たとえば下記のもの等、特に下記の置換基
（ｘｖｉｉ）の１または２個が置換していてもよい環状
炭化水素基等が用いられ、具体的にはシクロプロピル、
シクロヘキシル、フェニル、ｐ−クロロフェニル等）を
示す。

【００３９】Ａで示される複素環基の好ましい例は、た
とえば３−ピリジル，４−ピリジル，６−クロロ−３−
ピリジル，６−ブロモ−３−ピリジル，６−フルオロ−
３−ピリジル，２−クロロ−５−チアゾリル等の置換し
ていてもよいピリジルまたはチアゾリル等である。Ａで
示される環状炭化水素基の好ましい例は、たとえばｐ−
クロロフェニル等のハロゲノフェニル等である。

【００４０】上記Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^６、
Ｒ^７、Ａの定義におけるアルキル，シクロアルキル，ア
ルケニル，シクロアルケニル，アルキニル，アリール，
アラルキル，複素環基、環状炭化水素基としてはたとえ
ば下記のもの等を用いることができ、これらの基はまた
１〜５個の置換基たとえば下記の（ｉ）〜（Ｌｉｉ）等
を有していてもよい。

【００４１】アルキルとしては、炭素数１〜２０のもの
が好ましく、炭素数１〜８のものがより好ましい。該ア
ルキルは、直鎖状のものでもよいし、分枝状のものでも
よい。該アルキルの具体例としては、メチル，エチル，
プロピル，イソプロピル，ブチル，イソブチル，ｓｅｃ
−ブチル，ｔｅｒｔ−ブチル，ペンチル，ヘキシル，ヘ
プチル，オクチル，ノニル，２−エチルヘキシル，デシ
ル，ウンデシル，ドデシル，トリデシル，テトラデシ
ル，ペンタデシル，ヘキサデシル，オクタデシル，ノナ
デシル，エイコシルなどが用いられる。

【００４２】シクロアルキルとしては炭素数３〜６のも
のが好ましく、その例としてはシクロプロピル，シクロ
ブチル，シクロペンチル，シクロヘキシルなどが用いら
れる。

【００４３】アルケニルとしては、炭素数２〜６のもの
が好ましい。該アルケニルの具体例としては、ビニル，
アリル（ａｌｌｙｌ），イソプロペニル，メタリル，
１，１−ジメチルアリル，２−ブテニル，３−ブテニ
ル，２−ペンテニル，４−ペンテニル，５−ヘキセニル
などが用いられる。

【００４４】シクロアルケニルとしては、炭素数３〜６
のものが好ましく、その具体例としては、１−シクロプ
ロペニル，２−シクロプロペニル，１−シクロブテニ
ル，２−シクロブテニル，１−シクロペンテニル，２−
シクロペンテニル，３−シクロペンテニル，１−シクロ
ヘキセニル，２−シクロヘキセニル，３−シクロヘキセ
ニル，１，３−シクロヘキサジエン−１−イル，１，４
−シクロヘキサジエン−１−イル，１，３−シクロペン
タジエン−１−イル，２，４−シクロペンタジエン−１
−イルなどが用いられる。

【００４５】アルキニルとしては、炭素数２〜６のもの
が好ましく、その具体例としては、エチニル，プロパル
ギル，２−ブチン−１−イル，３−ブチン−１−イル，
３−ブチン−２−イル，１−ペンチン−３−イル，３−
ペンチン−１−イル，４−ペンチン−２−イル，３−ヘ
キシン−１−イルなどが用いられる。

【００４６】アリールとしては、フェニル，ナフチルな
どが用いられる。アラルキルとしては、ベンジル，フェ
ニルエチル，ナフチルメチルなどが用いられる。

【００４７】複素環基としては、酸素原子，硫黄原子，
窒素原子などのヘテロ原子を１〜５個含む５〜８員環ま
たはその縮合環などが挙げられ、その具体例としては、
２−または３−チエニル，２−または３−フリル，２−
または３−ピロリル，２−，３−または４−ピリジル，
２−，４−または５−オキサゾリル，２−，４−または
５−チアゾリル，３−，４−または５−ピラゾリル，２
−，４−または５−イミダゾリル，３−，４−または５
−イソオキサゾリル，３−，４−または５−イソチアゾ
リル，３−または５−（１，２，４−オキサジアゾリ
ル），１，３，４−オキサジアゾリル，３−または５−
（１，２，４−チアジアゾリル），１，３，４−チアジ
アゾリル，４−または５−（１，２，３−チアジアゾリ
ル），１，２，５−チアジアゾリル，１，２，３−トリ
アゾリル，１，２，４−トリアゾリル，１Ｈ−または２
Ｈ−テトラゾリル，

【００４８】Ｎ−オキシド−２−，３−または４−ピリ
ジル，２−，４−または５−ピリミジニル，Ｎ−オキシ
ド−２−，４−または５−ピリミジニル，３−または４
−ピリダジニル，ピラジニル，Ｎ−オキシド−３−また
は４−ピリダジニル，ベンゾフリル，ベンゾチアゾリ
ル，ベンゾオキサゾリル，トリアジニル，オキソトリア
ジニル，テトラゾロ［１，５−ｂ］ピリダジニル，トリ
アゾロ［４，５−ｂ］ピリダジニル，オキソイミダジニ
ル，ジオキソトリアジニル，ピロリジニル，ピペリジニ
ル，ピラニル，チオピラニル，１，４−オキサジニル，
モルホリニル，１，４−チアジニル，１，３−チアジニ
ル，ピペラジニル，ベンゾイミダゾリル，キノリル，イ
ソキノリル，シンノリニル，フタラジニル，キナゾリニ
ル，キノキサリニル，インドリジニル，キノリジニル，
１，８−ナフチリジニル，プリニル，プテリジニル，ジ
ベンゾフラニル，カルバゾリル，アクリジニル，フェナ
ントリジニル，フェナジニル，フェノチアジニル，フェ
ノキサジニルなどが用いられる。

【００４９】環状炭化水素基としては、シクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等
のＣ_3-6シクロアルキル、１−シクロプロペニル、２−
シクロブテニル、１−シクロヘキセニル、２−シクロヘ
キセニル、１，３−シクロヘキサジエン−１−イル等の
Ｃ_3-6シクロアルケニル、フェニル、ナフチル等のＣ
_6-10アリール等が用いられる。

【００５０】前記した置換基（ｉ）〜（Ｌｉｉ）を以下
に例示する。 （ｉ）Ｃ_１−４アルキル：メチル，エチル，プロピル，
イソプロピル，ブチル，イソブチル，ｓｅｃ−ブチル，
ｔｅｒｔ−ブチルなどが用いられる。

【００５１】（ｉｉ）Ｃ_３−６シクロアルキル：シクロ
プロピル，シクロブチル，シクロペンチル，シクロヘキ
シルなどが用いられる。

【００５２】（ｉｉｉ）Ｃ_６−１０アリール：フェニ
ル，ナフチルなどが用いられる。

【００５３】（ｉｖ）Ｃ_１−４アルコキシ：メトキシ，
エトキシ，プロポキシ，イソプロポキシ，ブトキシ，ｔ
ｅｒｔ−ブトキシなどが用いられる。

【００５４】（ｖ）Ｃ_３−６シクロアルキルオキシ：シ
クロプロピルオキシ，シクロペンチルオキシ，シクロヘ
キシルオキシなどが用いられる。

【００５５】（ｖｉ）Ｃ_６−１０アリールオキシ：フェ
ノキシ，ナフチルオキシなどが用いられる。

【００５６】（ｖｉｉ）Ｃ_７−１２アラルキルオキシ：
ベンジルオキシ，２−フェネチルオキシ，１−フェネチ
ルオキシなどが用いられる。

【００５７】（ｖｉｉｉ）Ｃ_１−４アルキルチオ：メチ
ルチオ，エチルチオ，プロピルチオ，ブチルチオなどが
用いられる。

【００５８】（ｉｘ）Ｃ_３−６シクロアルキルチオ：シ
クロプロピルチオ，シクロペンチルチオ，シクロヘキシ
ルチオなどが用いられる。

【００５９】（ｘ）Ｃ_６−１０アリールチオ：フェニル
チオ，ナフチルチオなどが用いられる。

【００６０】（ｘｉ）Ｃ_７−１２アラルキルチオ：ベン
ジルチオ，２−フェネチルチオ，１−フェネチルチオな
どが用いられる。

【００６１】（ｘｉｉ）モノＣ_１−４アルキルアミノ：
メチルアミノ，エチルアミノ，プロピルアミノ，イソプ
ロピルアミノ，ブチルアミノ，イソブチルアミノ，ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミノなどが用いられる。

【００６２】（ｘｉｉｉ）ジＣ_１−４アルキルアミノ：
ジメチルアミノ，ジエチルアミノ，ジプロピルアミノ，
ジブチルアミノ，Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ，Ｎ−
メチル−Ｎ−プロピルアミノ，Ｎ−メチル−Ｎ−ブチル
アミノなどが用いられる。 （ｘｉｖ）Ｃ_３−６シクロアルキルアミノ、たとえばシ
クロプロピルアミノ，シクロペンチルアミノ，シクロヘ
キシルアミノなどが用いられる。

【００６３】（ｘｖ）Ｃ_６−１０アリールアミノ：アニ
リノなどが用いられる。

【００６４】（ｘｖｉ）Ｃ_７−１２アラルキルアミノ：
ベンジルアミノ，２−フェネチルアミノ，１−フェネチ
ルアミノなどが用いられる。

【００６５】（ｘｖｉｉ）ハロゲン：フッ素，塩素，臭
素，ヨウ素が用いられる。

【００６６】（ｘｖｉｉｉ）Ｃ_１−４アルコキシカルボ
ニル：メトキシカルボニル，エトキシカルボニル，プロ
ポキシカルボニル，イソプロポキシカルボニル，ブトキ
シカルボニル，ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル，イソブ
トキシカルボニルなどが用いられる。

【００６７】（ｘｉｘ）Ｃ_６−１０アリールオキシカル
ボニル：フェノキシカルボニルなどが用いられる。

【００６８】（ｘｘ）Ｃ_３−６シクロアルキルオキシカ
ルボニル：シクロプロピルオキシカルボニル，シクロペ
ンチルオキシカルボニル，シクロヘキシルオキシカルボ
ニルなどが用いられる。

【００６９】（ｘｘｉ）Ｃ_７−１２アラルキルオキシカ
ルボニル：ベンジルオキシカルボニル，１−フェネチル
オキシカルボニル，２−フェネチルオキシカルボニルな
どが用いられる。

【００７０】（ｘｘｉｉ）Ｃ_１−５アルカノイル：ホル
ミル，アセチル，プロピオニル，ブチリル，ピバロイル
などが用いられる。

【００７１】（ｘｘｉｉｉ）Ｃ_１−１５アルカノイルオ
キシ：ホルミルオキシ，アセトキシ，ブチリルオキシ，
ピバロイルオキシ，ペンタノイルオキシ，ヘキサノイル
オキシ，ヘプタノイルオキシ，オクタノイルオキシ，ノ
ナノイルオキシ，デカノイルオキシ，ウンデカノイルオ
キシ，ドデカノイルオキシ，トリデカノイルオキシ，テ
トラデカノイルオキシ，ペンタデカノイルオキシなどが
用いられる。

【００７２】（ｘｘｉｖ）置換基を有してもよいカルバ
モイル：カルバモイル，Ｎ−メチルカルバモイル，Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル，Ｎ−エチルカルバモイル，
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル，Ｎ−フェニルカルバモ
イル，ピロリジノカルバモイル，ピペリジノカルバモイ
ル，ピペラジノカルバモイル，モルホリノカルバモイ
ル，Ｎ−ベンジルカルバモイルなどが用いられる。

【００７３】（ｘｘｖ）置換基を有しているカルバモイ
ルオキシ：Ｎ−メチルカルバモイルオキシ，Ｎ，Ｎ−ジ
メチルカルバモイルオキシ，Ｎ−エチルカルバモイルオ
キシ，Ｎ−ベンジルカルバモイルオキシ，Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルカルバモイルオキシ，Ｎ−フェニルカルバモイル
オキシなどが用いられる。

【００７４】（ｘｘｖｉ）Ｃ_１−４アルカノイルアミ
ノ：ホルミルアミノ，アセトアミド，プロピオンアミ
ド，ブチリルアミドなどが用いられる。

【００７５】（ｘｘｖｉｉ）Ｃ_６−１０アリールカルボ
ニルアミノ：ベンズアミドなどが用いられる。

【００７６】（ｘｘｖｉｉｉ）Ｃ_１−４アルコキシカル
ボニルアミノ：メトキシカルボニルアミノ，エトキシカ
ルボニルアミノ，ブトキシカルボニルアミノ，ｔｅｒｔ
−ブトキシカルボニルアミノなどが用いられる。

【００７７】（ｘｘｉｘ）Ｃ_７−１２アラルキルオキシ
カルボニルアミノ：ベンジルオキシカルボニルアミノ，
４−メトキシベンジルオキシカルボニルアミノ，４−ニ
トロベンジルオキシカルボニルアミノ，４−クロロベン
ジルオキシカルボニルアミノなどが用いられる。

【００７８】（ｘｘｘ）置換スルホニルアミノ：メタン
スルホニルアミノ，エタンスルホニルアミノ，ブタンス
ルホニルアミノ，ベンゼンスルホニルアミノ，トルエン
スルホニルアミノ，ナフタレンスルホニルアミノ，トリ
フルオロメタンスルホニルアミノ，２−クロロエタンス
ルホニルアミノ，２，２，２−トリフルオロメタンスル
ホニルアミノなどが用いられる。

【００７９】（xxxi）複素環基、窒素原子，酸素原子，
硫黄原子から選ばれるヘテロ原子を１〜５個含む環状
基：ピロリジニル，２−または３−ピロリル，３−，４
−または５−ピラゾリル，２−，４−または５−イミダ
ゾリル，２−または３−フリル，２−または３−チエニ
ル，２−，４−または５−オキサゾリル，３−または４
−イソオキサゾリル，３−，４−または５−イソチアゾ
リル，２−，４−または５−チアゾリル，ピペリジニ
ル，２−，３−または４−ピリジル，ピペラジニル，ピ
リミジニル，ピラニル，テトラヒドロピラニル，テトラ
ヒドロフリル，インドリル，キノリル，１，３，４−オ
キサジアゾリル，チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジル，１，
２，３−チアジアゾリル，１，３，４−チアジアゾリ
ル，１，２，３−トリアゾリル，１，２，４−トリアゾ
リル，１，３，４−トリアゾリル，テトラゾリル，４，
５−ジヒドロ−１，３−ジオキソリル，テトラゾロ
〔１，５−ｂ〕ピリダジニル，ベンゾチアゾリル，ベン
ゾオキサゾリル，ベンゾイミダゾリル，ベンゾチエニル
などが用いられる。

【００８０】（ｘｘｘｉｉ）複素環チオ，複素環オキ
シ，複素環アミノまたは複素環カルボニルアミノ：上記
の複素環基（ｘｘｘｉ）がそれぞれ硫黄原子，窒素原子
またはカルボニルアミノ基に結合した基が用いられる。

【００８１】（ｘｘｘｉｉｉ）ジＣ_１−４アルキルホス
フィノチオイルアミノ：ジメチルホスフィノチオイルア
ミノ，ジエチルホスフィノチオイルアミノなどが用いら
れる。

【００８２】（ｘｘｘｉｖ）アルコキシイミノ：メトキ
シイミノ，エトキシイミノ，２−フルオロエトキシイミ
ノ，カルボキシメトキシイミノ，１−カルボキシ−１−
メチルエトキシイミノ，２，２，２−トリクロロエチル
オキシカルボニルメトキシイミノ，１−（２，２，２−
トリクロロエチルオキシカルボニル）−１−メチルエト
キシイミノ，（２−アミノチアゾール−４−イル）メト
キシイミノ，（１Ｈ−イミダゾール−４−イル）メトキ
シイミノなどが用いられる。

【００８３】（ｘｘｘｖ）Ｃ_１−４アルキルスルホニル
オキシ：メタンスルホニルオキシ，エタンスルホニルオ
キシ，ブタンスルホニルオキシなどが用いられる。

【００８４】（ｘｘｘｖｉ）Ｃ_６−１０アリールスルホ
ニルオキシ：ベンゼンスルホニルオキシ，トルエンスル
ホニルオキシなどが用いられる。

【００８５】（ｘｘｘｖｉｉ）ジ−Ｃ_６−１０アリール
ホスフィノチオイルアミノ：ジフェニルホスフィノチオ
イルアミノなどが用いられる。

【００８６】（ｘｘｘｖｉｉｉ）置換基を有していても
よいチオカルバモイルチオ：チオカルバモイルチオ，Ｎ
−メチルチオカルバモイルチオ，Ｎ，Ｎ−ジメチルチオ
カルバモイルチオ，Ｎ−エチルチオカルバモイルチオ，
Ｎ−ベンジルチオカルバモイルチオ，Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルチオカルバモイルチオ，Ｎ−フェニルチオカルバモイ
ルチオなどが用いられる。

【００８７】（ｘｘｘｉｘ）シリルオキシ：トリメチル
シリルオキシ，ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ，ｔ−
ブチルジフェニルシリルオキシ，ジメチルフェニルシリ
ルオキシなどが用いられる。

【００８８】（ｘＬ）シリル：トリメチルシリル，ｔ−
ブチルジメチルシリル，ｔ−ブチルジフェニルシリル，
ジメチルフェニルシリルなどが用いられる。

【００８９】（ｘＬｉ）Ｃ_１−４アルキルスルフィニ
ル：メチルスルフィニル，エチルスルフィニル，プロピ
ルスルフィニル，ブチルスルフィニルなどが用いられ
る。

【００９０】（ｘＬｉｉ）Ｃ_６−１０アリールスルフィ
ニル：フェニルスルフィニル，ナフチルスルフィニルな
どが用いられる。

【００９１】（ｘＬｉｉｉ）Ｃ_１−４アルキルスルホニ
ル：メタンスルホニル，エタンスルホニル，ブタンスル
ホニルなどが用いられる。

【００９２】（ｘＬｉｖ）Ｃ_６−１０アリールスルホニ
ル：ベンゼンスルホニル，トルエンスルホニルなどが用
いられる。

【００９３】（ｘＬｖ）Ｃ_１−４アルコキシカルボニル
オキシ：メトキシカルボニルオキシ，エトキシカルボニ
ルオキシ，ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシなどが
用いられる。

【００９４】（ｘＬｖｉ）Ｃ_１−４ハロアルキル：トリ
フルオロメチル，１，１，２，２−テトラフルオロエチ
ル，ジフルオロメチル，モノフルオロメチル，トリクロ
ロメチル，ジクロロメチル，モノクロロメチルなどが用
いられる。

【００９５】（ｘＬｖｉｉ）Ｃ_１−４ハロアルキルオキ
シ，Ｃ_１−４ハロアルキルチオ，Ｃ_１−４ハロアルキル
スルフィニルまたはＣ_１−４ハロアルキルスルホニル：
上記のＣ_１−４ハロアルキル（ｘＬｖｉ）がそれぞれ酸
素原子，硫黄原子，スルフィニル基またはスルホニル基
に結合した基などが用いられる。

【００９６】（ｘＬｖｉｉｉ）シアノ基，ニトロ基，水
酸基，カルボキシル基，スルホン酸基およびホスホン酸
基。

【００９７】（ｘＬｉｘ）Ｃ_１−４アルキルオキシスル
ホニル：メトキシスルホニル，エトキシスルホニル，ブ
トキシスルホニルなどが用いられる。

【００９８】（Ｌ）Ｃ_６−１０アリールオキシスルホニ
ル：フェノキシスルホニル，トリルオキシスルホニルな
どが用いられる。

【００９９】（Ｌｉ）Ｃ_７−１２アラルキルオキシスル
ホニル：ベンジルオキシスルホニル，２−フェネチルオ
キシスルホニル，１−フェネチルオキシスルホニルなど
が用いられる。

【０１００】（Ｌｉｉ）ジ−Ｃ_１−４アルキルオキシホ
スホリル：ジメトキシホスホリル，ジエトキシホスホリ
ル，ジブトキシホスホリルなどが用いられる。

【０１０１】式［Ｉ］で表わされるα−不飽和アミン類
またはその塩の好ましい例は、たとえば式［Ｉ^ａ］

【０１０２】

【化１６】

【０１０３】［式中、Ｒ^１ａはモノ−Ｃ_１−６アルキル
アミノ基、Ｎ−Ｃ_１−６アルキル−Ｎ−ホルミルアミノ
基またはアミノ基を、Ｒ^２ａはＣ_１−４アルキル基また
はＣ_１−４アルコキシ基を、Ａ^ａはクロロピリジル基を
示す］で表わされるα−不飽和アミン類またはその塩、
式［Ｉ^ｂ］

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】［式中、Ｒ^１ｂはモノ−Ｃ_１−６アルキル
アミノ基またはＮ−Ｃ_１−６アルキル−Ｎ−ホルミルア
ミノ基を、Ａ^ａは前記と同意義を示す］で表わされるα
−不飽和アミン類またはその塩、式［Ｉ^ｃ］

【０１０６】

【化１８】

【０１０７】［式中、Ｒ^１ｃはジ−Ｃ_１−６アルキルア
ミノ基を、Ｒ^２ｂは水素原子、ホルミルまたはＣ_１−４
アルキル基を、Ａ^ｂはピリジルまたはクロロピリジル基
を示す］で表わされるα−不飽和アミン類またはその
塩、式［Ｉ^ｄ］

【０１０８】

【化１９】

【０１０９】［式中の記号は前記と同意義を示す］で表
わされるα−不飽和アミン類またはその塩等である。

【０１１０】上記［Ｉ^ａ］、［Ｉ^ｂ］、［Ｉ^ｃ］中、Ｒ
^１ａ及びＲ^１ｂで示されるモノ−Ｃ_１−６アルキルアミ
ノ基は、モノメチルアミノ，モノエチルアミノ，モノ−
ｎ−プロピルアミノ，モノ−ｉ−プロピルアミノ，モノ
−ｎ−ブチルアミノ，モノ−ｉ−ブチルアミノ，モノ−
ｎ−ヘキシルアミノ等であり、好ましくはモノメチルア
ミノ，モノエチルアミノ等のモノ−Ｃ_１−４アルキルア
ミノ等である。

【０１１１】Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂで示されるＮ−Ｃ_１−６
アルキル−Ｎ−ホルミルアミノ基は、Ｎ−メチル−Ｎ−
ホルミルアミノ，Ｎ−エチル−Ｎ−ホルミルアミノ，Ｎ
−ｎ−プロピル−Ｎ−ホルミルアミノ，Ｎ−ｉ−プロピ
ル−Ｎ−ホルミルアミノ，Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ホルミ
ルアミノ，Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ホルミルアミノ等で
あり、好ましくはＮ−メチル−Ｎ−ホルミルアミノ，Ｎ
−エチル−Ｎ−ホルミルアミノ等のＮ−Ｃ_１−４アルキ
ル−Ｎ−ホルミルアミノ等である。

【０１１２】Ｒ^１ｃで示されるジ−Ｃ_１−６アルキルア
ミノ基は、ジメチルアミノ，Ｎ−エチル−Ｎ−メチルア
ミノ，ジエチルアミノ，ジ−ｎ−プロピルアミノ，ジ−
ｉ−プロピルアミノ，ジ−ｎ−ブチルアミノ，ジ−ｉ−
ブチルアミノ，ジ−ｎ−ペンチルアミノ，ジ−ｉ−ペン
チルアミノ，ジ−ｎ−ヘキシルアミノ等であり、好まし
くはジメチルアミノ，Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ，
ジエチルアミノ等のジ−Ｃ_１−４アルキルアミノ等であ
る。

【０１１３】Ｒ^２ａ及びＲ^２ｃで示されるＣ_１−４アル
キル基は、上記Ｒ^２で述べたもの等であり、好ましくは
メチル、エチル等である。

【０１１４】Ｒ^２ａで示されるＣ_１−４アルコキシ基
は、上記Ｒ^２で述べたもの等であり、好ましくはメトキ
シ、エトキシ等である。

【０１１５】Ａ^ａ及びＡ^ｂで示されるクロロピリジル基
は、２−クロロ−３−ピリジル、４−クロロ−３−ピリ
ジル、５−クロロ−３−ピリジル、６−クロロ−３−ピ
リジル、３−クロロ−４−ピリジル等であり、好ましく
は６−クロロ−３−ピリジル等である。

【０１１６】Ａ^ｂで示されるピリジルは、３−ピリジ
ル、４−ピリジル等であり、好ましくは３−ピリジルで
ある。

【０１１７】また、式［Ｉ］のα−不飽和アミン類また
はその塩の代表的なものとしては、式［Ｉ^ｅ］

【０１１８】

【化２０】

【０１１９】［式中、Ｘ^２ａは水素原子、Ｃ_１−４アル
コキシカルボニルまたはＣ_１−４アルキルスルホニルチ
オカルバモイルを、Ｒ^２ｃは水素原子、Ｃ_１−３アシ
ル、Ｃ_１−４アルキル、モノ−またはジ−Ｃ_１−４アル
コキシ−Ｃ_１−４アルキル、Ｃ_７−８アラルキル、モノ
−またはジ−Ｃ_１−４アルキルアミノまたはＣ_１−４ア
ルコキシを、Ａ^ｃはハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキルま
たはＣ_１−４アルコキシで置換されていてもよい３−ま
たは４−ピリジル、ピラジニルまたは４−または５−チ
アゾリルを示し、Ｒ^６ａ及びＲ^７ａはそれぞれ水素、低
級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基またはＣ
_１−４アシル基を、ｎは前記と同意義を示す。］で表わ
されるα−不飽和アミン類またはその塩、式［Ｉ^ｆ］

【０１２０】

【化２１】

【０１２１】［式中、Ｘ^２ａは水素原子、Ｃ_１−４アル
コキシカルボニルまたはＣ_１−４アルキルスルホニルチ
オカルバモイルを、Ｒ^１ｄはアミノ、モノ−またはジ−
Ｃ_１−４アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ_１−４アルキル−Ｎ−
Ｃ_１−３アシルアミノ、Ｃ_７−９アラルキルアミノ、ハ
ロゲノチアゾリル−Ｃ_１−２アルキルアミノまたはＣ
_１−４アルコキシ−Ｃ_１−２アルキルアミノを、Ｒ^２ｃ
は水素原子、Ｃ_１−３アシル、Ｃ_１−４アルキル、モノ
−またはジ−Ｃ_１−４アルコキシ−Ｃ_１−４アルキル、
Ｃ_７−８アラルキル、モノ−またはジ−Ｃ_１−４アルキ
ルアミノまたはＣ_１−４アルコキシを、ｎは０、１また
は２を、Ａ^ｄはハロゲン原子、Ｃ_１−４アルキルまたは
Ｃ_１−４アルコキシで置換されていてもよい３−または
４−ピリジル、ピラジニルまたは５−チアゾリルを示
す。］で表わされるα−不飽和アミン類またはその塩、
式［Ｉ^ｇ］

【０１２２】

【化２２】

【０１２３】［式中、Ｘ^２ｂは水素原子またはＣ_１−２
アルキルスルホニルチオカルバモイルを、Ｒ^１ｅはアミ
ノ、モノ−またはジ−Ｃ_１−２アルキルアミノまたはＮ
−Ｃ_１−２アルキル−Ｎ−ホルミルアミノを、Ｒ^２ｄは
水素原子、Ｃ_１−３アシルを、Ａ^ｅは式

【０１２４】

【化２３】

【０１２５】（Ｈａｌはハロゲン原子を示す）で表わさ
れる基を示す。］で表わされるα−不飽和アミン類また
はその塩、式［Ｉ^ｈ］

【０１２６】

【化２４】

【０１２７】［式中、Ｘ^２ｃは水素原子またはメチルス
ルホニルチオカルバモイルを、Ｒ^１ｆはアミノ、メチル
アミノ、ジメチルアミノまたはＮ−メチル−Ｎ−ホルミ
ルアミノを、Ｒ^２ｄは水素原子、ホルミルまたはＣ
_１−２アルキルを、Ａ^ｅは式

【０１２８】

【化２５】

【０１２９】（Ｈａｌはハロゲン原子を示す）で表わさ
れる基を示す。］で表わされるα−不飽和アミン類また
はその塩、式［Ｉ^ｉ］

【０１３０】

【化２６】

【０１３１】［式中、Ｒ^１ｅはアミノ、モノ−またはジ
−Ｃ_１−２アルキルアミノまたはＮ−Ｃ_１−２アルキル
−Ｎ−ホルミルアミノを、Ｒ^２ｅはＣ_１−２アルキルま
たはホルミルを、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。］で表
わされるα−不飽和アミン類またはその塩等がある。

【０１３２】上記式［Ｉ^ｅ］〜［Ｉ^ｉ］中、Ｘ^２ａ、Ｘ
^２ｂ及びＸ^２ｃで示される基、Ｒ^１ｄ、Ｒ^１ｅ及びＲ
^１ｆで示される基、Ｒ^２ｃ、Ｒ^２ｄ及びＲ^２ｅで示され
る基、Ａ^ｃ、Ａ^ｄ及びＡ^ｅで示される基、Ｒ^６ａで示さ
れる基、Ｒ^７ａで示される基は、それぞれ上記Ｘ^２、Ｒ
^１、Ｒ^２、Ａ、Ｒ^６、Ｒ^７で述べたもの等が用いられ
る。

【０１３３】式［Ｉ］で表わされる化合物またはその塩
は、類似公知方法により製造することができる他、特開
平２−１７１号公報に記載の方法により製造することも
できる。

【０１３４】式［Ｉ］で表わされる化合物またはその塩
のうち、好ましい範囲のものとして、式［ＩＩ］で表わ
される化合物またはその塩が挙げられる。上記式［Ｉ
Ｉ］中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は水素原子、Ｃ_１−３ア
シル（たとえばホルミル、アセチル、プロピオニル
等）、アルキル（メチル，エチル，ｎ−プロピル，ｉ−
プロピル，ｎ−ブチル，ｉ−ブチル，ｓｅｃ−ブチル等
のＣ_１−４アルキル）、アルケニル（ビニル，アリル等
のＣ_２−４アルケニル）、アルキニル（エチニル、１−
プロピニル，２−プロピニル等のＣ_２−４アルキニ
ル）、シクロアルキル（シクロペンチル，シクロヘキシ
ル等のＣ_３−６シクロアルキル）、炭素原子に結合手を
有する複素環基（下記のもの等で、具体的には３−また
は４−ピリジル基等）を示す。

【０１３５】これらの基は１ないし３個の置換基（メチ
ルチオ，エチルチオ等のＣ_１−４アルキルチオ、メトキ
シ，エトキシ等のＣ_１−４アルコキシ、メチルアミノ，
ジメチルアミノ等のモノまたはジ−Ｃ_１−４アルキルア
ミノ、メトキシカルボニル，エトキシカルボニル等のＣ
_１−４アルコキシカルボニル、メチルスルホニル，エチ
ルスルホニル等のＣ_１−４アルキルスルホニル、フッ
素，塩素，臭素，ヨウ素等のハロゲン、アセチル等のＣ
_１−４アシル、ベンゾイル、フェニルスルホニル、ピリ
ジル等）を有していてもよい。

【０１３６】Ｂは置換基を有していてもよい５〜６員複
素環基を示す。該５〜６員複素環基としては、ピリジル
基、チアゾリル基およびピラジニル基などが挙げられ
る。該複素環基の有する置換基としては、Ｃ_１−４アル
キル（メチル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチ
ル，イソブチル，ｓｅｃ−ブチル，ｔｅｒｔ−ブチルな
ど）、Ｃ_１−４アルコキシ（メトキシ，エトキシ，プロ
ポキシ，イソプロポキシ，ブトキシ，ｔｅｒｔ−ブトキ
シなど）、Ｃ_１−４アルキルチオ（メチルチオ，エチル
チオ，プロピルチオ，ブチルチオなど）、ハロゲン（フ
ッ素，塩素，臭素，ヨウ素）、Ｃ_１−４ハロアルキル
（トリフルオロメチル，１，１，２，２−テトラフルオ
ロエチル，ジフルオロメチル，モノフルオロメチル，ト
リクロロメチル，ジクロロメチル，モノクロロメチルな
ど）、Ｃ_１−４ハロアルキルオキシ、Ｃ_１−４ハロアル
キルチオ、Ｃ_１−４ハロアルキルスルフィニルまたはＣ
_１−４ハロアルキルスルホニル（上記Ｃ_１−４ハロアル
キルがそれぞれ酸素原子，硫黄原子，スルフィニル基ま
たはスルホニル基に結合した基など）、シアノ基、ニト
ロ基、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基およびホ
スホン酸基などが挙げられる。

【０１３７】具体的なＢとしては、３−ピリジル，６−
クロロ−３−ピリジル，６−メトキシ−３−ピリジル，
６−メチル−３−ピリジル，６−ブロモ−３−ピリジ
ル，６−フルオロ−３−ピリジル，２−クロロ−５−チ
アゾリル，４−ピリジル，２−ピラジニル，２−チアゾ
リル，４−チアゾリル等）を挙げることができる。式
［ＩＩ］で表わされるα−不飽和アミン類またはその塩
の好ましい例は、次式［ＩＩ^ａ］

【０１３８】

【化２７】 〔式中、Ｂ^aは置換基を有していてもよいピリジル基ま
たは置換基を有していてもよいチアゾリル基を示し、Ｒ
^8a ，Ｒ ^9a およびＲ ^10a はそれぞれ水素またはアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アシル基、アルコキシカルボニル基を示す。〕 で表される。

【０１３９】上記式〔ＩＩ^a〕において、特に、Ｂ ^a はハ
ロゲン置換のものが好ましく、具体的には次式

【化２８】 〔式中、Ｈａｌはハロゲンを示す。〕 で表されるものである。この化合物の具体的なものとし
ては、

【０１４０】

【化２９】 〔式中、Ｒ ^8b ，Ｒ ^9b およびＲ ^10b はそれぞれ水素または
アルキル基を示し、Ｈａ１はハロゲンを示す。〕 で表される化合物〔ＩＩ^b〕や

【０１４１】

【化３０】 〔式中、Ｒ ^8c ，Ｒ ^9c およびＲ ^10c はそれぞれ水素または
アルキル基を示し、Ｈａ１はハロゲンを示す。〕 で表される化合物〔ＩＩ^c〕が挙げられる。

【０１４２】一般式［ＩＩ］で表わされる化合物または
その塩は、公知方法により製造することができる。ま
た、特開平２−１７１号公報（対応ＥＰＣ出願公開３０
２，３８９号）に記載の方法によっても製造することが
できる。

【０１４３】化合物［Ｉ］および［ＩＩ］が遊離形で得
られた場合にこれを常套手段を用いて形成させてもよ
く、また、塩として得られたものを常套手段を用いて遊
離形としてもよい。化合物［Ｉ］および［ＩＩ］は、そ
の分子中にカルボキシル基，スルホ基，ホスホノ基など
の酸性基を有している場合、塩基との塩を形成させても
よく、該塩基としてはたとえばナトリウム，カリウム，
リチウム，カルシウム，マグネシウム，アンモニアなど
の無機塩基，たとえばピリジン，コリジン，トリエチル
アミン，トリエタノールアミンなどの有機塩基などが用
いられる。

【０１４４】また、分子中に、アミノ基，置換アミノ基
などの塩基性基を有している場合は酸付加塩を形成して
いてもよく、かかる酸付加塩としては塩酸塩，臭化水素
酸塩，ヨウ化水素酸塩，硝酸塩，硫酸塩，リン酸塩，酢
酸塩，安息香酸塩，マレイン酸塩，フマル酸塩，コハク
酸塩，酒石酸塩，クエン酸塩，シュウ酸塩，グリオキシ
ル酸塩，アスパラギン酸塩，メタンスルホン酸塩，メタ
ンジスルホン酸塩，１，２−エタンジスルホン酸塩，ベ
ンゼンスルホン酸塩などが用いられる。

【０１４５】本発明組成物に於いて使用される式［Ｉ］
および［ＩＩ］のα−不飽和アミン類の代表的な化合物
としては、 （化合物１）１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−メチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−
ニトロエチレン； （化合物２）１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）
アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチレン； （化合物３）１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−エチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−
ニトロエチレン； （化合物４）１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−メチル］アミノ−１−ジメチルアミノ−２
−ニトロエチレン； （化合物５）１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−エチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ
−メチル）アミノ−２−ニトロエチレン；

【０１４６】（化合物６）１−［Ｎ−（２−クロロ−５
−チアゾリルメチル）−Ｎ−エチル］アミノ−１−メチ
ルアミノ−２−ニトロエチレン； （化合物７）１−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリル
メチル）］アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエ
チレン； （化合物８）１−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−メチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−
ニトロエチレン； （化合物９）１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−ホルミル］アミノ−１−ジメチルアミノ−
２−ニトロエチレン； （化合物１０）１−［Ｎ−（６−フルオロ−３−ピリジ
ルメチル）−Ｎ−メチル］アミノ−１−メチルアミノ−
２−ニトロエチレン；

【０１４７】（化合物１１）１−［Ｎ−エチル−Ｎ−
（６−フルオロ−３−ピリジルメチル）］アミノ−１−
メチルアミノ−２−ニトロエチレン； （化合物１２）１−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−エチル］アミノ−１−メチルアミノ−２
−ニトロエチレン （化合物１３）１−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリ
ルメチル）−Ｎ−メチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル
−Ｎ−メチル）アミノ−２−ニトロエチレン； （化合物１４）１−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリ
ルメチル）−Ｎ−エチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル
−Ｎ−メチル）アミノ−２−ニトロエチレン； （化合物１５）１−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−メチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−
Ｎ−メチル）アミノ−２−ニトロエチレン；

【０１４８】（化合物１６）１−［Ｎ−（６−ブロモ−
３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル］アミノ−１−（Ｎ
−ホルミル−Ｎ−メチル）アミノ−２−ニトロエチレ
ン； （化合物１７）１−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−ホルミル］アミノ−１−ジメチルアミノ
−２−ニトロエチレン （化合物１８）１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）］
アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン； （化合物１９）１−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリ
ルメチル）−Ｎ−ホルミル］アミノ−１−ジメチルアミ
ノ−２−ニトロエチレン； （化合物２０）１−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレン； （化合物２１）１−アミノ−１−［Ｎ−（６−クロロ−
３−ピリジルメチル）−Ｎ−メチル］アミノ−２−ニト
ロエチレン）等が挙げられる。

【０１４９】上記α−不飽和アミン類またはその塩及び
それらの殺虫剤としての使用は、公知の方法に従って行
われる。特開平２−１７１号公報（対応ＥＰＣ出願公開
３０２，３８９号）に記載されている方法に従って行な
うこともできる。

【０１５０】本発明者等は、このα−不飽和アミン類ま
たはその塩を含有する製剤中のα−不飽和アミン類また
はその塩の保存安定性あるいは光安定性の効果が、組成
物として、酸および特定の固形担体を使用することによ
って、特異的に得られるものであることを知見した。本
発明者等は、またこのα−不飽和アミン類またはその塩
を含有する製剤中のα−不飽和アミン類またはその塩の
保存安定性あるいは光安定性の効果が、各種農薬増量剤
粉末のうち吸着能を有する固形担体に取り込ませること
によっても特異的に得られるものであることを知見し
た。

【０１５１】具体的には、本発明者は、ｐＨを５．５以
下に調整した条件下に、農薬活性成分（α−不飽和アミ
ン類またはその塩）を吸着能を有する固形担体に担持さ
せることにより、該活性成分の保存安定性あるいは光安
定性を予想外に飛躍的に向上させることに成功してい
る。

【０１５２】用いられる酸としては、無機酸、有機酸い
ずれでも良い。該無機酸としては、過塩素酸、塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸等が挙げられる。また、該有機酸とし
ては、Ｌ−アスコルビン酸、酢酸、コハク酸、安息香
酸、アスパラギン酸、クエン酸、グルタミン酸、シュウ
酸、トリクロロ酢酸、乳酸、ジクロロ酢酸、フマル酸、
マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、ベンゼンスルホン
酸、イソプロピルアシッドホスフェート等が挙げられ
る。その中でも好ましいのは、強酸［酸としての電離定
数（Ｋ）が大体１×１０^−３以上のもの、あるいはｐＫ
が３以下のものをいう。（理化学辞典 第３版：岩波書
店）］が好ましい。

【０１５３】この場合でも無機酸、有機酸いずれでも良
いが、無機酸が好ましくは使用される。これらのうち、
好ましいものを例示する。該無機酸としては、過塩素
酸、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等が挙げられる．該有機
酸としては，アスパラギン酸、クエン酸、グルタミン
酸、シュウ酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、フマル
酸、マレイン酸、マロン酸、ベンゼンスルホン酸、イソ
プロピルアシッドホスフェート等が挙げられる。更に好
ましいのは、リン酸、塩酸、シュウ酸、クエン酸、ベン
ゼンスルホン酸、イソプロピルアシッドホスフェート等
である。更に好ましくは，リン酸、クエン酸、ベンゼン
スルホン酸、イソプロピルアシッドホスフェート等であ
る。特に、リン酸が好ましい。

【０１５４】用いられる固形担体としては、活性成分で
ある化合物［Ｉ］またはその塩に対する吸着能を有する
ものである。その吸着能は、５．０以下にｐＨ調整され
た水溶液または懸濁液中の活性成分を５．０×１０^−２
ｍｍｏｌ／ｇ以上の割合で吸着するものである。通常、
５．０×１０^−２〜４００×１０^−２ｍｍｏｌ／ｇの範
囲の吸着能を有する固形担体が用いられる。好ましく
は、１０．０×１０^−２〜２００×１０^−２ｍｍｏｌ／
ｇ、更に好ましくは、１０．０×１０^−２〜２００×１
０^−２ｍｍｏｌ／ｇの範囲で吸着能を有するものであ
る。

【０１５５】該吸着能を有する固形担体としては、それ
ぞれ吸着能を有する粘土鉱物、ゼオライト、活性炭、β
−シクロデキストリン等が挙げられる。この粘土鉱物の
具体例としては、結晶形態が２：１構造型のモンモリロ
ナイト−サポナイト群（ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔ
ｅ−ｓａｐｏｎｉｔｅ ｇｒｏｕｐ）粘土鉱物あるいは
複鎖構造型のセピオライト（ｓｅｐｉｏｌｉｔｅ）が挙
げられる。このうちでは、２：１構造型のモンモリロナ
イト−サポナイト群粘土鉱物が好ましい。

【０１５６】該モンモリロナイト−サポナイト群粘土鉱
物としては、モンモリロナイト（ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌ
ｏｎｉｔｅ）、バイデライト（ｂｅｉｄｅｌｌｉｔ
ｅ）、ノントロナイト（ｎｏｎｔｒｏｎｉｔｅ）、サポ
ナイト（ｓａｐｏｎｉｔｅ）、ヘクトライト（ｈｅｃｔ
ｏｒｉｔｅ）、サウコナイト（ｓａｕｃｏｎｉｔｅ）等
の粘土鉱物およびこれらの粘土鉱物を主成分として含有
するベントナイト、酸性白土、活性白土等が挙げられ
る。固形担体として、特に好ましいものは酸性白土であ
る。

【０１５７】これら固形担体は例示されたものに限定さ
れるものではなく、α−不飽和アミン類またはその塩を
取り込んで担持することができるもの、包接化合物のよ
うな形態で成分を包み込むことができるものであればよ
い。例えば、クレーやカオリンなどはこの吸着能が充分
ではなく、安定性の改善効果は全く得られないので、本
発明に使用される吸着能を有する固形担体としては使用
されない。該固形担体は通常粉末状のものが用いられ
る。その粒径としては、１００μｍ以下のものである。
通常その範囲としては、１〜１００μｍであり、好まし
くは、１０〜８０μｍ、更に好ましくは、２０〜５０μ
ｍである。

【０１５８】本発明の組成物中の該当担体の添加量（二
種以上用いるときはその合計量）は最終製剤全体に対し
て約１〜９０重量％になるようにすれば良い。具体的に
は、粉剤、粉剤 ＤＬ、粒剤、微粒剤Ｆの場合は約１〜
９０重量％、更に良好なのは、１〜３０重量％である。
また、水和剤、顆粒水和剤の場合には約５〜９５重量％
で、更に良好なのは約５０〜９０重量％である。これを
１重量部の活性成分当たりで示せば、担体は１０重量部
以上、好ましくは１０〜５０重量部、更に好ましくは１
０〜２０重量部の範囲で用いられる。

【０１５９】本発明の組成物中の該当酸の添加量（二種
以上用いるときはその合計量）は純粋な酸量として、最
終製剤全体に対して約０．０００１〜１０重量％になる
ようにすれば良い。具体的には、粉剤、粉剤 ＤＬ、粒
剤、微粒剤Ｆの場合は約０．０００５〜５重量％、更に
良好なのは、０．０００５〜３重量％である。また、水
和剤、顆粒水和剤の場合には約０．５〜１０重量％で、
更に良好なのは約０．５〜５重量％である。これを１重
量部の担体当たりで示せば、酸は０．０５〜０．５重量
部、好ましくは０．１〜０．３重量部の範囲で使用され
る。

【０１６０】本発明の組成物中のα−不飽和アミン類ま
たはその塩の含有割合は最終製剤全体に対して約０．１
〜９０重量％になるようにすればよく。更に具体的に
は、粉剤，粉剤ＤＬ，粒剤，微粒剤Ｆの場合には約０．
１〜１０重量％、水和剤，顆粒 水和剤の場合には約５
〜９０重量％が適当である。該当担体の添加量（二種以
上用いるときはその合計量）は１重量部のα−不飽和ア
ミン類またはその塩に対して約０．１〜１００重量部、
好ましくは約０．５〜５０重量部使用する。

【０１６１】上記の本発明農薬組成物は、吸着条件とし
てｐＨを調整し、通常の農薬濃粉製造方法に準じて調製
される。すなわち、活性成分をｐＨ５．５以下の条件下
に固形担体に担持させる吸着させることにより農薬組成
物を製造する。

【０１６２】具体的には、 （１）α−不飽和アミン類またはその塩の少なくとも一
種の活性成分の水性溶液または水性懸濁液を調製し、そ
のｐＨを酸を用いて５．５以下に調整する。それを、必
要により他の成分を混ぜた固形担体と混和し、該活性成
分を固形担体に担持させる方法。

【０１６３】（２）α−不飽和アミン類またはその塩の
少なくとも一種の活性成分の水性溶液または水性懸濁液
を調製する。また、固形担体と酸および必要により他の
成分の混合物を調製する。この際、活性成分を含有する
水溶液または水性懸濁液が添加された時に、ｐＨが５．
５以下となる量の酸が使用される。該水溶液または水性
懸濁液および該混合物を混和することによって、該活性
成分を固形担体に担持させる方法。

【０１６４】（３）α−不飽和アミン類またはその塩の
少なくとも一種の活性成分、固形担体および酸と他の固
形成分とを混合する。この際、水または水性液が添加さ
れた時に、ｐＨが５．５以下となる量の酸が使用され
る。この混合物と水または水性液とを混和し、該活性成
分を固形担体に担持させる方法。

【０１６５】（４）α−不飽和アミン類またはその塩の
少なくとも一種の活性成分および固形担体と他の固形成
分とを混合する。酸を含有する水または水性液と該混合
物とを混和し、該活性成分を固形担体に担持させる方
法。この際、酸は水または水性液と他の成分とが混和さ
れた時に、ｐＨが５．５以下となる量の酸が使用され
る。などが挙げられる。

【０１６６】上記製法中、混合または混和操作は乳鉢や
ニーダーなどの混合機により混合すればよい。この混合
方法は限定されるものではなく、通常の農薬製剤の製造
方法を用いることができる。また、必要であれば、混合
・担持の後、水分を乾燥工程に付すことにより除去して
もよい。

【０１６７】このように、本発明においては、該活性成
分を安定化剤に担持させる際に、活性成分等を含有した
状態の溶液または懸濁液のｐＨが５．５以下になるよう
調整することが肝要である。通常、そのｐＨ範囲として
は０．０１〜５．５、好ましくは０．０１〜４．０、さ
らに好ましくは０．１〜３．０の範囲になるよう調整す
る。例えば、上記の製法（１）や（４）においては、約
５００ｍｌの水または水性懸濁液に、酸としてリン酸を
数滴添加することによりｐＨ調整する。しかし、ｐＨ調
整はこれに限るものではなく、緩衝液などを用いて調整
してもよい。また、製法（２）や（３）においては、固
形担体に酸としてリン酸を数滴添加することによって、
簡便にｐＨ調整は行うことができる。

【０１６８】また、本発明に使用される溶液や水性懸濁
液の溶剤としては、一般に水が使用される。水と共に水
に溶解する有機溶媒も併用することができる。好ましい
ものは、農薬製剤という見地からも、水のみの系であ
る。本発明の安定化された組成物は、植物に対して薬害
が実質的に無く、又人や動物に対しても施用時または施
用後に害はなく安全に使用できる。

【０１６９】本発明の組成物は固形組成物であって、粉
剤、粉剤ＤＬ（Ｄｒｉｆｔｌｅｓｓ）、粒剤、水和剤、
顆粒状水和剤、種子処理剤、微粒剤Ｆ等の農薬固形製剤
として使用する。これらの製剤は必要に応じて、他の農
薬活性成分、分散剤、展着剤、湿潤剤、増粘剤、固結防
止剤、凝集剤、結合剤、酸化防止剤、水分除去剤等のあ
らゆる農薬補助成分と混合あるいは配合してもよい。

【０１７０】通常の固体の担体・増量剤としては、好ま
しくは、例えばクレイ類（例、微粉末クレイ等）、タル
ク類（例、滑石粉、ロウ石粉等）、シリカ類（例、硅藻
土粉、雲母粉等）等の鉱物性粉末、例えば大豆粉、タバ
コ粉、小麦粉、木粉等の植物性粉末の他に、炭酸カルシ
ウム、硫黄粉末、尿素粉末等が一種または二種以上混合
して用いられる。しかし、特にこれらに限定するわけで
はなく、農薬製剤に使用される補助材料は全て使用でき
る。

【０１７１】分散剤、展着剤、湿潤剤または浸透剤等と
して使用される界面活性剤としては、例えば石鹸類、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル（例、ノイ
ゲン・イーエー−１４２（ＥＡ−１４２）：商標；第一
工業製薬製）、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム（例、ニューカルゲンＢＸ−Ｃ：商標；竹本油脂
製）、酸化エチレンと酸化プロピレンブロック共重合物
（例、ニューポールＰＥ−６４：商標；三洋化成製）、
ポリカルボン酸型界面活性剤（例、トキサノンＧＲ−３
０：商標；三洋化成製）、ジアルキルスルホコハク酸エ
ステルナトリウム塩（例、ネオコールＳＷ−Ｃ：商標；
第一工業製薬製）ポリオキシエチレンジスチレン化フェ
ニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（例、ディク
スゾール６０Ａ：商標；第一工業製薬製）、リグニンス
ルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カリウム等の
非イオン及びアニオン系界面活性剤が必要に応じて用い
られる。

【０１７２】分散剤、展着剤、湿潤剤または浸透剤等と
して使用される界面活性剤としては、非イオン性界面活
性剤、アニオン性界面活性剤などが用いられる。具体的
には、 −−非イオン性界面活性剤−− ・ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル（例、
ノイゲン・イーエー−１４２（ＥＡ−１４２）、第一工
業製薬製） ・酸化エチレンと酸化プロピレンブロック共重合物
（例、ニューポールＰＥ−６４、三洋化成製）

【０１７３】−−アニオン性界面活性剤−− ・ポリカルボン酸型界面活性剤（例、トキサノンＧＲ−
３０：商標：三洋化成） ・ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム塩
（例、ネオコールＳＷ−Ｃ、第一 工業製薬製） ・ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサ
ルフェートアンモニウム塩（例、ディクスゾール６０
Ａ、ディクスゾールＷＫ、第一工業製薬製） ・アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（例、ニュ
ーカルゲンＢＸ−Ｃ、竹本 油脂製） ・リグニンスルホン酸ナトリウム ・リグニンスルホン酸カリウム などが挙げられる。

【０１７４】この界面活性剤は、通常、組成物全体の０
〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％の範囲で使用
される。流動助剤としては、ＰＡＰ助剤（例、イソプロ
ピルアッシドホスフェート）、タルク等が必要に応じて
用いられる。この流動助剤は、通常、組成物全体の０〜
２０重量％、好ましくは０〜１０重量％の範囲で使用さ
れる。

【０１７５】固結防止剤としては、ホワイトカーボン、
硅藻土、ステアリン酸マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン等が必要に応じて用いられる。この固
結防止剤は、通常、組成物全体の０〜５０重量％、好ま
しくは０〜２０重量％の範囲で使用される。凝集剤とし
ては、流動パラフィン、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、イソブチレン
重合体（例、ＩＰソルベント−２８３５：商標；出光石
油化学製）等が必要に応じて用いられる。この凝集剤
は、通常、組成物全体の０〜２０重量％、好ましくは
０．２〜１０重量％の範囲で使用される。

【０１７６】結合剤としては、カルボキシメチルセルロ
ースナトリウム塩、デキストリン、アルファ化デンプ
ン、ポリビニルアルコール、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム、リグニンスルホン酸カリウム等が必要に応じて用
いられる。この結合剤は、通常、組成物全体の０〜３０
重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の範囲で使用さ
れる。

【０１７７】酸化防止剤としてはジブチルヒドロキシト
ルエン，４，４−チオビス−６−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−メチルフェノー ル、ブチルヒドロキシアニソール、
パラオクチルフェノール、モノ（またはジまたはトリ）
（ａ−メチルベンジル）フェノール，２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４ −メチルフェノール、ペンタエリス
リチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ −ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）］プロピオネート等が必要
に応じて用いられる。この酸化防止剤は、通常、組成物
全体の０〜３０重量％、好ましくは０〜１０重量％の範
囲で使用される。

【０１７８】水分除去剤としては、無水せっこう、シリ
カゲル粉末等が必要に応じて用いられる。この水分除去
剤は、通常、組成物全体の０〜３０重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％の範囲で使用される。紫外線吸収剤
としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−エトキシ−２′−エチル
オキザリックアシッドビスアニリド、コハク酸ジメチル
−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物等が
必要に応じて用いられる。この紫外線吸収剤は、通常、
組成物全体の０〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０
重量％の範囲で使用される。紫外線散乱剤としては、二
酸化チタン等が必要に応じて用いられる。この紫外線散
乱剤は、通常、組成物全体の０〜９０重量％、好ましく
は１．０〜２０重量％の範囲で使用される。

【０１７９】本発明組成物にはα−不飽和アミン類また
はその塩以外に、有機イオウ系、有機リン系、有機ヒ素
系、有機塩素系等の殺菌剤、有機リン系、有機塩素系、
カーバメート系、ピレスロイド系等の殺虫剤や各種抗生
物質剤などの農薬活性物質の一種または二種以上を加え
てもよい。

【０１８０】上記の農薬活性物質のうち好ましいものを
例示する（化合物名の後のかっこ内には一般名もしくは
略称を示し、以下の記載においてこの一般名もしくは略
称を使うこともある）。

【０１８１】−−殺虫剤−− ・カーバメイト系 ＰＨＣ，プロポキスル（ｐｒｏｐｏｘｕｒ）ｏ−クメニ
ル Ｎ−メチルカーバメート（ＭＩＰＣ、イソプロカル
ブ（ｉｓｏｐｒｏｃａｒｂ）） ｏ−ｓｅｃ−ブチルフェニル Ｎ−メチルカーバメート
（ＢＰＭＣ、フェノブカルブ（ｆｅｎｏｂｕｃａｒ
ｂ）） ３，４−キシリル Ｎ−メチルカーバメート（ＭＰＭ
Ｃ、キシリルカルブ（ｘｙｌｙｌｃａｒｂ）） ｍ−トリル Ｎ−メチルカーバメート（ＭＴＭＣ、メト
ルカルブ（ｍｅｔｏｌｃａｒｂ）） ３，５−キシリル Ｎ−メチルカーバメート（ＸＭＣ）

【０１８２】エチオフェンカルブ（ｅｔｈｉｏｆｅｎｃ
ａｒｂ） １−ナフチル メチルカーバメート（ＮＡＣ、カルバリ
ル（ｃａｒｂａｒｙｌ）） ピリミカーブ（ｐｒｉｍｉｃａｒｂ） ベンダイオカルブ（ｂｅｎｄｉｏｃａｒｂ） カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ） フラチオカルブ（ｆｕｒａｔｈｉｏｃａｒｂ） カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ） ベンフラカルブ（ｂｅｎｆｕｒａｃａｒｂ） メソミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）等、

【０１８３】・合成ピレスロイド系 シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ） ペルメトリン（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ） シペルメトリン（ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ） シハロトリン（ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ） フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ） フェンバレレート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ） （ＲＳ）α−シアノ−３−フェノキシベンジル （Ｓ）
−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチ
ルブチラート（フルシトリネート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉ
ｎａｔｅ））

【０１８４】フルバリネート（ｆｌｖａｌｉｎａｔｅ） ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
３−フェノキシベンジル エーテル（エトフェンプロックス（ｅｔｈｏｆｅｎｐｒ
ｏｘ）） シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ） レスメトリン（ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ） アレスリン（ａｌｌｅｔｈｒｉｎ） ピレトリン等、

【０１８５】・有機リン系 ＭＰＰ，フェンチオン（ｆｅｎｔｈｉｏｎ） ジメチル ４−ニトロ−ｍ−トリル ホスホロチオネー
ト（ＭＥＰ、フェニトロチオン（ｆｅｎｉｔｒｏｔｈｉ
ｏｎ）） プロパホス（ｐｒｏｐａｐｈｏｓ） ｐ−シアノフェニル ジメチル ホスホロチオネート
（ＣＹＡＰ、シアノホス（ｃｙａｎｏｐｈｏｓ）） プロチオホス（ｐｒｏｔｈｉｏｆｏｓ） スルプロホス（ｓｕｌｐｒｏｆｏｓ） プロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ） ＥＰＮ

【０１８６】シアノフェンホス（ｃｙａｎｏｆｅｎｐｈ
ｏｓ） アセフェート（ａｃｅｐｈａｔｅ） ＥＳＰ，オキシデプロポス（ｏｘｙｄｅｐｒｏｆｏｓ） エチルチオメトン（ｄｉｓｕｌｆｏｔｏｎ） チオメトン（ｔｈｉｏｍｅｔｏｎ） ＰＡＰ，フェントエート（ｐｈｅｎｔｈｏａｔｅ） Ｓ−１，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル ジメ
チル ホスホロチオロチオネート（マラソン（ｍａｌａ
ｔｈｉｏｎ）） ジメトエート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ） バミドチオン（ｖａｍｉｄｏｔｈｉｏｎ） （ＲＳ）−［Ｏ−１−（４−クロロフェニル）ピラゾー
ル−４−イル Ｏ−エチル Ｓ−プロピル ホスホロチ
オアート］（ピラクロホス（ｐｙｒａｃｌｏｆｏｓ））

【０１８７】ＤＥＰ，トリクロルホン（ｔｒｉｃｈｌｏ
ｒｆｏｎ） ＢＲＰ，ナレッド（ｎａｌｅｄ） ＤＤＶＰ（ジクロルボス，ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ） ＣＶＰ（クロルフェンビンホス，ｃｈｌｏｒｆｅｎｖｉ
ｎｐｈｏｓ） ＣＶＭＰ（テトラクロルビンホス，ｔｅｔｒａｃｈｌｏ
ｒｖｉｎｐｈｏｓ） モノクロトホス（ｍｏｎｏｃｒｏｔｏｐｈｏｓ） ホサロン（ｐｈｏｓａｌｏｎｅ） クロルピリホスメチル（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ−ｍ
ｅｔｈｙｌ） クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ） ピリミホスメチル（ｐｉｒｉｍｉｐｈｏｓｍｅｔｈｙ
ｌ） ダイアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ） エトリムホス（ｅｔｒｉｍｆｏｓ） ピリダフェンチオン（ｐｙｒｉｄａｐｈｅｎｔｈｉｏ
ｎ） キナルホス（ｑｕｉｎａｌｐｈｏｓ） イソキサチオン（ｉｓｏｘａｔｈｉｏｎ） ＤＭＴＰ，メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ） サリチオン（ｄｉｏｘａｂｅｎｚｏｆｏｓ）等、

【０１８８】・有機塩素系 ６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，
５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−
２，４，３−ベンゾチジオキサチエビン ３−オキシド
（ベンゾエビン（ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ））等、

【０１８９】・その他 Ｓ，Ｓ′−［２−（ジメチルアミノ）−トリメチレン］
ビス−チオカルバメート（カルタップ（ｃａｒｔａ
ｐ）） チオシクラム（ｔｈｉｏｃｙｃｌａｍ） Ｓ，Ｓ′−［２−（ジメチレンアミノ）−トリメチレ
ン］ビス−ベンゼンチオ スルホネート（ベンスルタップ（ｂｅｎｓｕｌｔａ
ｐ）） ブプロフェジン（ｂｕｐｒｏｆｅｚｉｎ） フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ） ジフルベンズロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ） クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）
等、

【０１９０】−−殺菌剤−− ・Ｎ−ヘテロ環系エルゴステロール阻害剤 トリフルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ） トリホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）等、 ・カルボキシアミド系 メプロニル（ｍｅｐｒｏｎｉｌ） フルトラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ） ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ） オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉｎ）等、

【０１９１】・ジカルボキシイミド系 イプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ） ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ） プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）等、 ・ベンゾイミダゾール系 ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）等、 ・ポリハロアルキルチオ系 キャプタン（ｃａｐｔａｎ）等、

【０１９２】・有機リン系 Ｏ−エチル ジフェニルホスホロジチオレート（ＥＤＤ
Ｐ、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）） Ｓ−ベンジル ジイソプロピル ホスホロチオレート
（ＩＢＰ，イプロベンホス（ｉｐｒｏｂｅｎｆｏｓ））
等、 ・有機塩素系 ４，５，６，７−テトラクロロフタリド（フサライド、
ｆｔｈａｌｉｄｅ））テトラクロロイソフタロニトリル
（ＴＰＮ，クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎ
ｉｌ）） ペンタクロロフェノール（ＰＣＰ）等、

【０１９３】・硫黄系 エチレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛（ジネブ、ｚ
ｉｎｅｂ） エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン（マンネ
ブ、ｍａｎｅｂ）等 ・有機ヒ素系 メタンアルソン酸鉄（ＭＡＦ） メタンアルソン酸アンモニウム鉄（ＭＡＦＡ）等、

【０１９４】・その他 ジクロメジン（ｄｉｃｌｏｍｅｚｉｎｅ） ５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベ
ンゾチアゾール（トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａ
ｚｏｌｅ）） ピロキロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）） イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏｌａｎｅ） ３−アリルオキシ−１，２−ベンズイソチアゾール１，
１−ジオキシド（プロベナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏ
ｌｅ）） アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ） オキソリニック酸（ｏｘｏｌｉｎｉｃ ａｃｉｄ） ジメチリモール（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍｏｌ） （Ｚ）−２’−メチルアセトフェノン＝４，６−ジメチ
ルピリミジン−２−イルヒドラゾン（フェリムゾン）

【０１９５】・抗生物質剤 バリダマイシンＡ（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ Ａ） カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉｎ） ミルディオマイシン（ｍｉｌｄｉｏｍｙｃｉｎ） ブラストサイジンＳ ポリオキシン オキシテトラサイクリン等。

【０１９６】上記のうち好ましくは、バリダマイシン
Ａ、プロベナゾール、ＩＢＰ、トリシクラゾール、フェ
リムゾン、カルタップ、ベンズルタップ、エトフェンプ
ロックス、フルシトリネート、フサライド、ＭＥＰ、Ｍ
ＴＭＣ、ＢＰＭＣである。

【０１９７】特に好ましいのは、バリダマイシンＡ、カ
ルタップ、ベンスルタップ、ＭＥＰ、フェリムゾン、フ
サライドである。

【０１９８】本発明の混合組成物の具体例としては、例
えばα−不飽和アミン類またはその塩−バリダマイシン
Ａ、α−不飽和アミン類またはその塩−カルタップ、α
−不飽和アミン類またはその塩−ベンスルタップ、α−
不飽和アミン類またはその塩−フェリムゾン／フサライ
ド等が用いられる。

【０１９９】α−不飽和アミン類またはその塩混合組成
物におけるα−不飽和アミン類またはその塩以外の農薬
活性物質の配合量は、前記と同じである。つまり、最終
組成物全体に対して、約０．０１〜９０重量％になるよ
うにすればよい。また、他の活性成分との混合物として
は、活性成分混合総量として、上記０．０１〜９０重量
％であればよい。好ましくは、約０．０５〜２０重量％
であり、更に好ましくは０．５〜１５重量％である。農
薬活性成分が常温で液状もしくは融点が常温付近の物
（例えば、エトフェンプロックスなど）は溶媒（例えば
フェニルキシリルエタン、ジ−２−エチルヘキシルアジ
ペートまたは２−エチルヘキシルフェニルホスフェート
等の高沸点溶媒）に溶解または分散し、使用してもよ
い。

【０２００】さらに本発明には、殺ダニ剤、殺線虫剤、
除草剤、植物ホルモン剤、植物発育調節剤、共力剤、誘
引剤、忌避剤、色素、肥料などを配合し、混合使用する
こともできる。本発明のうち、水和剤は使用に際して水
などで適当に、例えば３０〜４０００倍程度、好ましく
は３００〜３０００程度に希釈増量して散布するのがよ
い。本発明の水和剤は通常、α−不飽和アミン類または
その塩濃度５〜１，０００ｐｐｍに希釈して使用するの
が好ましい。更に好ましくは、１０〜３００ｍｐｐの濃
度である。本発明組成物を農業用殺虫剤として用いる場
合、その使用量は組成物中のα−不飽和アミン類または
その塩が１０アールあたり約１０ｇから５００ｇが適当
である。

【０２０１】本発明組成物は、直接茎葉に散布する方
法、植物の根元に処理する方法および育苗箱処理する方
法などの方法によって散布される。即ち自体公知の方法
により処理することができる。本発明組成物はイネ、野
菜（例えば、キャベツ、ハクサイ、ダイコン、キュウ
リ、ジャガイモ等）、果樹（例えば、みかん、なし
等）、茶、タバコ等の諸害虫が発生した時期に散布また
は処理することにより害虫を駆除することができ、又、
予め散布または処理することにより長期間にわたって諸
害虫の発生を防ぐことができる。

【０２０２】該害虫としては、例えば鱗翅目のニカメイ
ガ、コブノメイガ、アワヨトウ、ヨトウガ、コナガ、チ
ャノホソガ、チャノコカクモンハマキ、鞘翅目のイネミ
ズゾウムシ、イネゾウムシ、イネドロオイムシ、ウリハ
ムシ、半翅目のツマグロヨコバイ、セジロウンカ、トビ
イロウンカ、ヒメトビウンカ、アザミウマ目のチャノキ
イロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ、アブラムシ
類のワタアブラムシ、モモアカアブラムシ、チューリッ
プヒゲナガアブラムシ等が挙げられる。

【０２０３】本発明組成物は、上記ならびにより詳しく
は下記の実施例で示す方法により製造される。なかでも
好ましい組成物としては、粉剤ＤＬ、粒剤および水和剤
が挙げられる。該粉剤ＤＬの好ましい組成としては、・ 活性成分（α−不飽和アミン類またはその塩など）・ 固形担体（酸性白土など）・ 酸（リン酸など）・ 固着剤（アニオン性界面活性剤（ネオコールＳＷ−Ｃ
^TM 等）など）・ 凝集剤（有機溶剤（ＩＰソルベント等）など）・ 増量剤（ＤＬ用クレー、ＤＬ用炭酸カルシウムなど） である。

【０２０４】該粒剤の好ましい組成としては、・ 活性成分（α−不飽和アミン類またはその塩など）・ 固形担体（酸性白土など）・ 酸（リン酸など）・ 結合剤（デキストリンなど）・ 浸透剤（アニオン性界面活性剤（トキサノンＧＲ−３
０ ^TM 等）など）・ 増量剤（クレーなど） である。

【０２０５】該水和剤の好ましい組成としては、・ 活性成分（α−不飽和アミン類またはその塩など）・ 固形担体（酸性白土など）・ 酸（リン酸など）・ 分散剤（アニオン性界面活性剤（ディクスゾールＷＫ
^TM 等）など）・ 増量剤（水和剤用クレーなど） である。

【０２０６】

【発明の効果】本発明に依って、長期間貯蔵しても製剤
中のα−不飽和アミン類またはその塩の分解が抑制され
ると共に、実際、水田あるいは畑に散布された場合、太
陽光による分解が抑制されるために、安定でしかも植物
に対する薬害が実質的になく植物防疫に極めて有用なα
−不飽和アミン類またはその塩含有製剤が得られる。
又、従来は、ａ−不飽和アミン類またはその塩と配合す
ることができなかった他の農薬活性物質と配合すること
が出来、本発明の製剤は農薬散布後の有効成分の利用率
に優れると共に工業的に極めて容易に製造される。

【実施例】以下、参考例、実施列、試験例を記載し、本
発明を詳細に説明する。なおここに用いるられる部は、
すべて重量部を示す。

【参考例１】 粉剤ＤＬ（吸着能を有する固形担体がなく、ｐＨ調整し
ていない例） ９８．２５部の微粉末クレーに、０．２５部の化合物
３、更に１．０部の流動パラフィン（ドリレスＣ（商
標）使用、以下ドリレスＣと略称する）、０．５部のホ
ワイトカーボンを加え、自動乳鉢で十分混合した。つい
でバンタムミルで解砕して化合物３含有粉剤ＤＬを得
た。

【参考例２】 粉剤ＤＬ（吸着能を有する固形担体がなく、ｐＨ調整し
ていない例：カルタップ含有） ９６．２５部の微粉末クレーに、０．２５部の化合物
３、２．０部のカルタップ、１．０部のドリレス（商
標）および０．５部のホワイトカーボンを加え、自動乳
鉢で十分混合した。ついでバンタムミルで解砕して化合
物３・カルタップ混合粉剤ＤＬを得た。

【参考例３】 粉剤ＤＬ（吸着能を有する固形担体がなく、ｐＨ調整し
ていない例：バリダマイシンＡ含有） ９７．９５部の微粉末クレーに、０．２５部の化合物
３、０．３部のバリダマイシンＡ、１．０部のドリレス
Ｃ（商標）および０．５部のホワイトカーボンを加え、
自動乳鉢で十分混合した。ついでバンタムミルで解砕し
て化合物３・バリダマイシンＡ混合粉剤ＤＬを得た。

【参考例４】 粉剤ＤＬ（吸着能を有する固形担体がなく、ｐＨ調整し
ていない例：フェリムゾン・フサライド含有） ９４．７５部の微粉末クレーに、０．２５部の化合物
３、２．０部のフェリムゾン、１．５部のフサライド、
１．０部のドリレスＣ（商標）および０．５部のホワイ
トカーボンを加え、自動乳鉢で十分混合した。ついでバ
ンタムミルで解砕して化合物３・フェリムゾン・フサラ
イド混合粉剤ＤＬを得た。

【参考例５】 粒剤（吸着能を有する固形担体がない例） ９３．０部の微粉末クレー、１．０部の化合物３および
５．０部のデキストリン、１．０部の８５％リン酸をよ
く混合した。混合物に水を加えてよく練合し、練合物を
押出造粒機（スクリーン１．０ｍｍ径）で造粒し湿式成
形物を得た。これを乾燥後、整粒して１０メッシュから
３２メッシュの粒剤を得た。

【参考例６】 水和剤（吸着能を有する固形担体がなく、ｐＨ調整して
いない例） ８２．０部の水和剤用クレー、１０．０部の化合物３、
５．０部のニューカルゲンＢＸ−Ｃ（商標）（竹本油脂
（株）製）および３．０部のホワイトカーボンを加え、
自動乳鉢で十分混合した。ついで、微粉砕機で粉砕し化
合物３水和剤を得た。

【参考例７】 粉剤ＤＬ（吸着能を有する固形担体がなく、ｐＨ調整し
ていない例） ２０．０部の化合物３を８０．０部の水（あらかじめ、
リン酸を添加し、ｐＨメータにてｐＨ３に調整）に溶解
した。１．２５部のこの液と５．０部の微粉末クレーを
充分混合した。６．２５部のこの混合物，７７．２５部
の微粉末クレー，１．０部のドリレスＣ（商標），０．
５部のホワイトカ ーボンおよび１５．０部の無水石膏
を加え、自動乳鉢で充分混合した。ついで、 バンダム
ミルで解砕して、化合物３粉剤ＤＬを得た。

【参考例８】 粉剤ＤＬ（ｐＨ調整していない例） ９３．２５部の微粉末クレーに、０．２５部の化合物
３、１．０部のドリレス（商標）、５．０部の酸性白土
および０．５部のホワイトカーボンを加え、自動乳鉢で
十分混合した。ついでバンタムミルで解砕して化合物３
含有粉剤ＤＬを得た。

【実施例１】 粉剤ＤＬ（製法） ２０．０部の化合物３を水（あらかじめ、リン酸を添加
し、ｐＨメータにてｐＨ３に調整）８０．０部に溶解し
た。１．２５部のこの液と５．０部の酸性白土を十分均
一になるように自動乳鉢で混合した。６．２５部のこの
混合物、７７．２５部の微粉末クレー、１．０部のドリ
レスＣ、０．５部のホワイトカーボンおよび１５．０部
の無水せっこうを加え、自動乳鉢で十分混合した。つい
でバンタムミルで解砕して化合物３含有粉剤ＤＬを得
た。

【実施例２】 粉剤ＤＬ（製法） ２０．０部の化合物３を８０．０部の水（あらかじめ、
リン酸を添加し、ｐＨメータにてｐ Ｈ３に調整）に溶
解した。１．２５部のこの液、５．０部の酸性白土、７
７．２５部の微粉末クレー、１．０部のドリレスＣ、
０．５部のホワイトカーボンおよび１５．０部の無水せ
っこうを加え、自動乳鉢で十分混合した。ついでバンタ
ムミルで解砕して化合物３粉剤ＤＬを得た。

【実施例３】 粉剤ＤＬ（製法） ２０．０部の化合物３を８０．０部の水（あらかじめ、
リン酸を添加し、ｐＨメータにてｐＨ３に調整）に溶解
した。１．２５部のこの液と５．０部のホルマイト（エ
ードプラス（商標），武田薬品工業社製）を十分均一に
なるように自動乳鉢で混合した。６．２５部のこの混合
物、７７．２５部の微粉末クレー、１．０部のドリレス
Ｃ、０．５部のホワイトカーボンおよび１５．０部の無
水せっこうを加え、自動乳鉢で十分混合した。ついでバ
ンタムミルで解砕して化合物３粉剤ＤＬを得た。

【実施例４】 粉剤ＤＬ（製法） ２０．０部の化合物３を８０．０部の水（あらかじめ、
リン酸を添加し、ｐＨメータにてｐＨ３に調整）に溶解
する。１．２５部のこの液と５．０部のβ−シクロデキ
ストリンを十分均一になるように自動乳鉢で混合した。
６．２５部のこの混合物、７７．２５部の微粉末クレ
ー、１．０部のドリレスＣ、０．５部のホワイトカーボ
ンおよび１５．０部の無水せっこうを加え、自動乳鉢で
十分混合した。ついでバンタムミルで解砕 して化合物
３粉剤ＤＬを得た。

【実施例５】 粉剤ＤＬ（製法） ２０．０部の化合物３を８０．０部の水（あらかじめ、
リン酸を添加し、ｐＨメータにてｐＨ３に調整）に溶解
した。１．２５部のこの液と５．０部の酸性白土を十分
均一になるように自動乳鉢で混合した。６．２５部のこ
の混合物、７６．９５部の微粉末クレー、０．３部のバ
リダマイシンＡ部、１．０部のドリレスＣ、０．１部の
ホワイトカーボンおよび１５．０部の無水石膏を加え、
自動乳鉢で十分混合する。ついでバンタムミルで解砕し
て化合物３・バリダマイシンＡ混合粉剤ＤＬを得た。

【実施例６】 粉剤ＤＬ（製法） ２０．０部の化合物３を８０．０部の水（あらかじめ、
リン酸を添加し、ｐＨメータにてｐＨ３に調整）に溶解
した。１．２５部のこの液と５．０部の酸性白土を十分
均一になるように自動乳鉢で混合した。６．２５部のこ
の混合物、７５．２５部の微粉末クレー、２．０部のカ
ルタップ、１．０部のドリレスＣ、０．５部のホワイト
カーボンおよび１５．０部の無水せっこうを加え、自動
乳鉢で十分混合した。ついでバンタムミルで解砕して化
合物３．カルタップ混合粉剤ＤＬを得た。

【実施例７】 粉剤ＤＬ（製法） １５．０部の化合物３，５５．０部の水および３０．０
部のリン酸を混合し、化合物３を溶解した。１．７５部
のこの液と５．０部の酸性白土を十分均一になるように
自動乳鉢で混合した。６．７５部のこの化合物、７６．
７５部の微粉末クレー、１．０部のＩＰソルベント、
０．５部のホワイトカーボンおよび１５．０部の無水せ
っこうを加え、自動乳鉢で十分混合した。ついでバンタ
ムミルで解砕して化合物３粉剤ＤＬを得た。この粉剤Ｄ
Ｌの１０％懸濁液におけるｐＨを測定するとｐＨ４．５
であった。

【実施例８】 粉剤ＤＬ（製法） ２０．０部の化合物３を８０．０部の水に溶解した。あ
らかじめ混合しておいた０．５部のリン酸と５．０部の
酸性白土との混合物へ、１．２５部の化合物３水溶液を
添加し、十分均一になるように自動乳鉢で混合した。混
合後，６０℃減圧下にて水分を乾燥した。５．７５部の
この乾燥品、７７．７５部の微粉末クレー、１．０部の
ＩＰソルベント、０．５部のホワイトカーボンおよび１
５．０部の無水せっこうを加え、自動乳鉢で十分混合し
た。ついでバンタムミルで解砕して化合物３粉剤ＤＬを
得た。この粉剤ＤＬの１０％懸濁液におけるｐＨを測定
するとｐＨ４．５であった。

【実施例９】 粉剤ＤＬ（製法） ２．０部の化合物３を５８．０部の水（あらかじめ、リ
ン酸を添加し、ｐＨメータにてｐＨ３．０に調整）に溶
解した。６０．０部のこの液と４０．０部の酸性白土を
均一に混合し、スプレードライ（大川原加工機製，Ｌ−
８型）にて乾燥した。５．５部のこの乾燥品と９１．５
部の微粉末クレー、０．５部のＩＰソルベント、０．５
部の高純度超微粒子酸かアルミニウム、２．０部のネオ
コールＳＷ−Ｃを加え、自動乳鉢で十分混合した。つい
で、バンダムミルで破砕して化合物３粉剤ＤＬを得た。

【実施例１０】 粉剤ＤＬ（製法） ２０．０部の化合物１を８０．０部の水（あらかじめ，
リン酸を添加し，ｐＨメーターにてｐＨ３に調整）に溶
解した。１．２５部のこの液と５．０部の酸性白土を十
分均一になるように自動乳鉢で混合した。６．２５部の
この混合物、７７．２５部の微粉末クレー、１．０部の
ＩＰソルベント、０．５部のホワイトカーボンおよび１
５．０部の無水せっこうを加え、自動乳鉢で十分混合し
た。ついでバンタムミルで解砕して化合物１粉剤ＤＬを
得た。

【実施例１１】 粉剤ＤＬ（製法） ２０．０部の化合物１を８０．０部の水（あらかじめ，
リン酸を添加し，ｐＨメータにてｐＨ３に調整）に溶解
した。１．２５部のこの液、５．０部の酸性白土、７
７．２５部の微粉末クレー、１．０部のドリレスＣ、
０．５部のホワイトカーボンおよび１５．０部の無水せ
っこうを加え、自動乳鉢で十分混合した。ついでバンタ
ムミルで解砕して化合物１粉剤ＤＬを得た。

【実施例１２】 粉剤ＤＬ（製法） １５．０部の化合物１，５５．０部の水および３０．０
部のリン酸を混合し、化合物１を溶解した。１．７５部
のこの液と５．０部の酸性白土を十分均一になるように
自動乳鉢で混合した。６．７５部のこの混合物、７７．
２５部の微粉末クレー、１．０部のＩＰソルベント、
０．５部のホワイトカーボンおよび１５．０部の無水せ
っこうを加え、自動乳鉢で十分混合した。ついでバンタ
ムミルで解砕して化合物１粉剤ＤＬを得た。この粉剤Ｄ
Ｌの１０％懸濁液におけるｐＨを測定するとｐＨ４．３
であった。

【実施例１３】 粉剤ＤＬ（製法） ２０．０部の化合物１を８０．０部の水に溶解した。あ
らかじめ混合しておいた０．５部のリン酸と５．０部の
酸性白土との混合物へ１．２５部の化合物１水溶液を添
加し、十分均一になるように自動乳鉢で混合した。混合
後，６０℃減圧下にて水分を乾燥した。５．７５部のこ
の乾燥品、７７．７５部の微粉末クレー、１．０部のＩ
Ｐソルベント、０．５部のホワイトカーボンおよび１
５．０部の無水せっこうを加え、自動乳鉢で十分混合し
た。ついでバンタムミルで解砕して化合物１粉剤ＤＬを
得た。この粉剤ＤＬの１０％懸濁液におけるｐＨを測定
するとｐＨ４．４であった。

【実施例１４】 粒剤（製法） ８３．０部の微粉末クレー、１０．０部の酸性白土、
１．０部の化合物３、５．０部のデキストリン、１．０
部の８５％リン酸をよく混合した。混合物に水を加えて
よく練合し、練合物を押出造粒機（スクリーン１．０ｍ
ｍ径）で造粒し湿式成形物を得た。これを乾燥後、整粒
して１０メッシュから３２メッシュの粒剤を得た。 こ
の粒剤を粉砕し、１０％懸濁液におけるｐＨを測定する
とｐＨ３．１であった。

【実施例１５】 粒剤（製法） ８３．０部の微粉末クレー、１０．０部の酸性白土、
１．０部の化合物３、５．０部のデキストリンをよく混
合した。該混合物に１．０部の８５％リン酸を含む水の
２０．０部を加えて、よく練合した。該練合物を押出造
粒機（スクリーン１．０ｍｍ径）で造粒し、湿式成形物
を得た。これを乾燥後、整粒して、１０メッシュから３
２メッシュの粒剤を得た。この粒剤を粉砕し、１０％懸
濁液におけるｐＨを測定するとｐＨは３．０であった。

【実施例１６】 水和剤（製法） ７７．０部の酸性白土、１０．０部の化合物３、５．０
部の８５％リン酸、５．０部のニューカルゲンＢＸ−Ｃ
（商標）（竹本油脂（株）製）および３．０部のホワイ
トカーボンを加え、自動乳鉢で十分混合した。ついで微
粉砕機で粉砕し水和剤を得た。

【試験例１】 保存安定性試験 実施例１〜１６及び参考例１〜８で得られた混合製剤の
各々２０ｇを粉剤は粉剤用紙袋、粒剤は粒剤用紙袋、水
和剤は水和剤用アルミ袋に入れたのち所定時間、所定温
度で保存した。ついで試料を取り出し、一定量（α−不
飽和アミン類またはその塩に換算して１０ｍｇ）を精秤
しアセトニトリル：０．５Ｍ ＫＨ_２ＰＯ_４水溶液（５
０／５０Ｖ／Ｖ）の溶液４０ｍｌと共に３０分間振と
う、抽出した。抽出液中のα−不飽和アミン類またはそ
の塩の含有量を高速液体クロマトグラフィー（カラム：
ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）１０−Ｃ_１８、ガ
スクロ工業製、溶出溶媒、アセトニトリル：０．５Ｍ
ＫＨ_２ＰＯ_４水溶液（５０／５０Ｖ／Ｖ））で測定し
た。α−不飽和アミン類またはその塩の分解率（％）は
下式から求めた。

【数１】 試験結果を〔表１〕〜〔表３〕に示す。

【表１】

【表２】

【表３】

【試験例２】 光安定性試験 実施例１４及び参考例６で得られた製剤１ｇを１０００
ｍｌの水で希釈し水和剤の１０００倍希釈液を調製し
た。この液５ｍｌを内径８．６ｃｍ高さ２．０ｃｍのシ
ャーレに均一にいれた後、減圧下６０℃・２時間水分を
乾燥した。この試料を暗所用と太陽光照射用と調製し
た。太陽光の照射時間は、４時間である。太陽光に曝し
た後、シャーレ内のα−不飽和アミン類またはその塩を
アセトニトリル：０．５Ｍ ＫＨ_２ＰＯ_４水溶液（５０
／５０Ｖ／Ｖ）５０ｍｌで洗いだし、振とう、抽出し
た。抽出液中のα−不飽和アミン類またはその塩の含有
量を高速液体クロマトグラフィー（カラム：ヌクレオシ
ル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）１０−Ｃ_１８、ガスクロ工業
製、溶出溶媒、アセトニトリル：０．５Ｍ ＫＨ_２ＰＯ
_４水溶液（５０／５０Ｖ／Ｖ））で測定する。

【表４】

【試験例３】 吸着試験 化合物３の５００ｍｇを正確に測り、１００ｍｌのメス
フラスコに入れ、ｐＨ３あるいはｐＨ６に調整した精製
水で定容とした。酸性白土５００ｍｇを正確に測り、１
００ｍｌの三角フラスコに入れ、上記水溶液を４０ｍｌ
ホールピペットにて加えた。この懸濁液を２６℃に保
ち、３時間振とうした。３０００ｒｐｍで酸性白土を遠
心分離した後、上澄液の化合物３の濃度を高速液体クロ
マトグラフィー（カラム：ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏ
ｓｉｌ）１０−Ｃ_１８，ガスクロ工業製；溶出溶媒，ア
セトニトリル：０．５Ｍ ＫＨ_２ＰＯ_４水溶液（５０／
５０（Ｖ／Ｖ））で 測定することにより、酸性白土に
吸着した化合物３の量を算出した。

【表５】 吸着量は次の式で算出した。

【数２】

【試験例４】 吸着試験 試験例３と同様にして、ｐＨ３．０における微粉末クレ
ーの吸着を測定した。

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−171（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 25/12 A01N 43/40 A01N 43/78 A01N 59/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸および吸着能を有する固形担体を使用
   することを特徴とする式 【化１】 〔式中、Ｘ^１、Ｘ^２の１つは電子吸引基を他は水素原子
   または電子吸引基を、Ｒ^１は窒素原子を介する基を、Ｒ
   ^２は水素原子または炭素、窒素もしくは酸素原子を介す
   る基を、ｎは０、１または２を、Ａは複素環基または環
   状炭化水素基を示す。〕で表されるα−不飽和アミン類
   またはその塩の少なくとも一種を含有する殺虫剤組成物
   の安定化方法。
2. 【請求項２】 式 【化２】 〔式中、Ｘ¹、Ｘ²の１つは電子吸引基を他は水素原子ま
   たは電子吸引基を、Ｒ¹は窒素原子を介する基を、Ｒ²は
   水素原子または炭素、窒素もしくは酸素原子を介する基
   を、ｎは０、１または２を、Ａは複素環基または環状炭
   化水素基を示す。〕で表されるα−不飽和アミン類また
   はその塩の少なくとも一種の活性成分をｐＨ５．５以下
   の条件下に吸着能を有する固形担体に担持させることを
   特徴とする農薬組成物の製造法。
3. 【請求項３】 式 【化３】 〔式中、Ｘ¹、Ｘ²の１つは電子吸引基を他は水素原子ま
   たは電子吸引基を、Ｒ¹は窒素原子を介する基を、Ｒ²は
   水素原子または炭素、窒素もしくは酸素原子を介する基
   を、ｎは０、１または２を、Ａは複素環基または環状炭
   化水素基を示す。〕で表されるα−不飽和アミン類また
   はその塩の少なくとも一種の活性成分の水溶液または水
   性懸濁液のｐＨを５．５以下に調整し、吸着能を有する
   固形担体と混和し、該活性成分を吸着能を有する固形担
   体に担持させる請求項２記載の製造法。
4. 【請求項４】 式 【化４】 〔式中、Ｘ¹、Ｘ²の１つは電子吸引基を他は水素原子ま
   たは電子吸引基を、Ｒ¹は窒素原子を介する基を、Ｒ²は
   水素原子または炭素、窒素もしくは酸素原子を介する基
   を、ｎは０、１または２を、Ａは複素環基または環状炭
   化水素基を示す。〕で表されるα−不飽和アミン類また
   はその塩の少なくとも一種の活性成分の水溶液または水
   性懸濁液を調製し、該水溶液または該水性懸濁液が添加
   された時に、ｐＨが５．５以下となる量の酸と吸着能を
   有する固形担体との混和物に、該水溶液または該水性懸
   濁液を混和し、該活性成分を吸着能を有する固形担体に
   担持させる請求項２記載の製造法。
5. 【請求項５】 式 【化５】 〔式中、Ｘ¹、Ｘ²の１つは電子吸引基を他は水素原子ま
   たは電子吸引基を、Ｒ¹は窒素原子を介する基を、Ｒ²は
   水素原子または炭素、窒素もしくは酸素原子を介する基
   を、ｎは０、１または２を、Ａは複素環基または環状炭
   化水素基を示す。〕で表されるα−不飽和アミン類また
   はその塩の少なくとも一種の活性成分、吸着能を有する
   固形担体および、水または水性液が添加された時に、ｐ
   Ｈが５．５以下となる量の酸の混合物と水または水性液
   とを混和し、該活性成分を吸着能を有する固形担体に担
   持させる請求項２記載の製造法。
6. 【請求項６】 式 【化６】 〔式中、Ｘ¹、Ｘ²の１つは電子吸引基を他は水素原子ま
   たは電子吸引基を、Ｒ¹は窒素原子を介する基を、Ｒ²は
   水素原子または炭素、窒素もしくは酸素原子を介する基
   を、ｎは０、１または２を、Ａは複素環基または環状炭
   化水素基を示す。〕で表されるα−不飽和アミン類また
   はその塩の少なくとも一種の活性成分と吸着能を有する
   固形担体とを混合し、水または水性液と他の成分とが混
   和された時に、ｐＨが５．５以下となる量の酸を含有す
   る水または水性液と該混合物とを混和し、該活性成分を
   吸着能を有する固形担体に担持させる請求項２記載の製
   造法。