JPH05155861A

JPH05155861A - ピリダジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH05155861A
Application number: JP32464391A
Authority: JP
Inventors: Tsugihiro Katou; 次裕加藤; Kimitoshi Umeda; 公利梅田; Takao Ishiwatari; 多賀男石渡
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-12-09
Filing date: 1991-12-09
Publication date: 1993-06-22

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】図示構造式で表わされるピリダジン誘導体、
その製造法およびそれを有効成分とする殺ダニ剤。【効果】本発明化合物は、屋内塵性ダニ類等に対し優
れた殺ダニ効力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はピリダジン誘導体、その
製造法およびそれを有効成分として含有する殺ダニ剤に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】これまで、殺ダニ剤、特に、屋内塵性ダ
ニ類防除剤としてある種のピレスロイド系化合物や有機
リン系化合物等が用いられてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物の防除効果は、必ずしも常に充分であるとは言
えない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、より優れた殺ダニ剤を開発すべく鋭意検
討を重ねた結果、式化３

【化３】で示されるピリダジン誘導体が優れた殺ダニ効力を示す
事を見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は式
化３で示されるピリダジン誘導体（以下、本発明化合物
と記す。）、その製造法およびそれを有効成分とする殺
ダニ剤を提供するものである。本発明化合物は防疫用殺
ダニ剤、即ち、屋内塵性ダニ類用殺ダニ剤や動物寄生性
ダニ類用殺ダニ剤等として用いるのが好ましく、屋内塵
性ダニ類用殺ダニ剤として用いるのがより好ましい。

【０００５】本発明化合物は、一般式化４

【化４】ＨＣ≡ＣＣＨ₂ＯＭ〔式中、Ｍはアルカリ金属原子を表す。〕で示されるア
ルカリ金属塩と、３，４，５，６−テトラクロルピリダ
ジンを反応させる事により製造する事ができる。本反応
は通常溶媒中で行なわれ、用いられる溶媒としては、た
とえば、ヘキサン、リグロイン等の脂肪族炭化水素、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、
塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ア
セトン等のケトン、酢酸エチル等のエステル、アセトニ
トリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等
の酸アミドおよびジメチルスルホキシド等の硫黄化合物
等およびそれらの混合物が挙げられる。アルカリ金属原
子としては、たとえば、ナトリウムおよびカリウムが挙
げられる。反応に供する試剤の量は、３，４，５，６−
テトラクロルピリダジン１当量に対して、一般式化４
で示されるアルカリ金属塩は通常１〜1.５当量、好まし
くは、１〜1.１当量である。反応温度の範囲は通常約−
２０℃〜反応溶媒の沸点、好ましくは−５℃〜室温であ
り、反応時間は通常数分〜数日、好ましくは、１０分〜
２時間程度である。反応の終了後の反応液は、有機溶媒
抽出、濃縮等の通常の後処理を行ない、必要に応じ、ク
ロマトグラフィー、再結晶等の精製操作を行なうことに
より、目的の化合物を得る事ができる。本発明化合物を
製造する際の一方の原料化合物である３，４，５，６−
テトラクロルピリダジンはJ.Org.Chem. 28,220(1963)に
記載の方法により得ることができる。

【０００６】本発明化合物により防除できるダニ類とし
ては、たとえば下記のものが挙げられる。屋内塵性ダニ類コナヒョウヒダニやヤケヒョウダニに代表されるヒョウ
ヒダニ類、ケナガコナダニやムギコナダニに代表される
コナダニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サヤアシニ
クダニに代表されるニクダニ類、クワガタツメダニやフ
トツメダニに代表されるツメダニ類、ホコリダニ類、マ
ルニクダニ類、イエササラダニ類動物寄生性ダニ類オウシマダニ等のマダニ類、イエダニ、トリサシダニ、
ワクモ等。

【０００７】本発明化合物を殺ダニ剤の有効成分として
用いる場合は、他の何らの成分も加えずそのまま使用し
てもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担
体、餌等と混合するか、あるいは多孔セラミックス板や
不織布等の基材に含浸し、必要あれば界面活性剤、その
他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フ
ロアブル剤、粉剤、エアゾール、燻煙剤、煙霧剤（フォ
ッギング等）、毒餌、防ダニシート等に製剤して使用す
る。これらの製剤には、有効成分として本発明化合物
を、通常、重量比で0.01〜９５％含有する。製剤化の際
に用いられる固体担体としては、たとえば粘土類（カオ
リンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイ
ト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミ
ック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活
性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）等の微粉末ある
いは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえば
水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化
水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサ
ン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢
酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロ
ピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリク
ロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、
大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担体、
すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタン
ガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭
酸ガス等があげられる。界面活性剤としては、たとえば
アルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アル
キルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル
類およびそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレング
リコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖ア
ルコール誘導体等があげられる。固着剤や分散剤等の製
剤用補助剤としては、たとえばカゼイン、ゼラチン、多
糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、
アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖
類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、
安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロ
ピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチ
ルフェノール）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メト
キシフェノールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェ
ノールとの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂
肪酸またはそのエステル等があげられる。毒餌の基材と
しては、たとえば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース
等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒド
ログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の
保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、チーズ香料、タ
マネギ香料等の誘引性香料等があげられる。このように
して得られる製剤は、そのままであるいは水等で希釈し
て用いる。また、他の殺ダニ剤、殺虫剤、殺菌剤、共力
剤、動物用飼料等と混合して、または混合せずに同時に
用いることもできる。本発明化合物は電気掃除機の集塵
袋に含浸させて防ダニ集塵袋として用いることもでき
る。本発明化合物を防疫用殺ダニ剤として用いる場合、
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常、水で0.1ppm〜
５００ppm に希釈して施用し、油剤、粉剤、燻煙剤、エ
アゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等についてはそ
のまま施用する。これらの施用量、施用濃度は、いずれ
も製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、ダニの
種類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲に
かかわることなく増加させたり、減少させたりすること
ができる。

【０００８】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。まず製造例を示す。製造例６０％油性水素化ナトリウム５８０mgを無水テトラヒド
ロフラン１００mlに懸濁し、氷冷下、プロパルギルアル
コール７７０mgを徐々に加えた。１０分後、この溶液に
３，４，５，６−テトラクロルピリダジン3.0gを加え
た。室温に戻して、１時間反応させた後、反応液を減圧
濃縮し、残渣に水５０mlを加えてエチルエーテル１００
mlで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧濃縮して得られた結晶状残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液ヘキサン：酢酸エチル
＝３：１（ｖ／ｖ））に付し、2.26ｇの５−プロパルギ
ルオキシ−３，４，６−トリクロルピリダジンを得た。ｍ．ｐ． 93.2℃

【０００９】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
し、本発明化合物は、前記の化合物番号で表す。製剤例１乳剤本発明化合物１０部を、キシレン３５部およびジメチル
ホルムアミド３５部に溶解し、これにポリオキシエチレ
ンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌混合し
て１０％乳剤を得る。製剤例２水和剤本発明化合物２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、
リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素
微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、
ジュースミキサーで攪拌混合して２０％水和剤を得る。製剤例３粉剤本発明化合物１部を適当量のアセトンに溶解し、これに
合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ0.３部およびクレ
ー93.7部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、アセ
トンを蒸発除去して１％粉剤を得る。製剤例４フロアブル剤本発明化合物２０部とソルビタントリオレエート1.５部
とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液28.5部と
混合し、必要に応じサンドグラインダーで微粉砕（粒径
３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム0.05部お
よびアルミニウムマグネシウムシリケート0.１部を含む
水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコール１０
部を加えて攪拌混合して２０％水中懸濁剤を得る。製剤例５油剤本発明化合物0.１部をキシレン５部およびトリクロロエ
タン５部に溶解し、これを脱臭灯油89.9部に混合して0.
１％油剤を得る。製剤例６油性エアゾール（１）本発明化合物0.１部、テトラメスリン0.２部、ｄ−フェ
ノスリン0.１部、トリクロロエタンの１０部および脱臭
灯油59.6部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バ
ルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤
（液化石油ガス）３０部を加圧充填して油性エアゾール
を得る。製剤例７油性エアゾール（２）本発明化合物１部、ケロシン７部および脱臭灯油３２部
を混合溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を
取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油
ガス）６０部を加圧充填して油性エアゾールを得る。製剤例８水性エアゾール本発明化合物0.２部、ｄ−アレスリン0.２部、ｄ−フェ
ノスリン0.２部、キシレン５部、脱臭灯油3.４部および
乳化剤｛アトモス３００（アトラスケミカル社登録商標
名）｝１部を混合溶解したものと、純水５０部とをエア
ゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブ
部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填
して水性エアゾールを得る。製剤例９加熱燻煙剤本発明化合物１００mgを適量のアセトンに溶解し、4.０
cm×4.０cm、厚さ1.２cmの多孔セラミック板に含浸させ
て加熱燻煙剤を得る。製剤例１０毒餌本発明化合物１０mgをアセトン0.５mlに溶解し、この溶
液を、動物用固型飼料粉末（飼育繁殖用固型飼料粉末Ｃ
Ｅ−２、日本クレア株式会社商品名）５ｇに処理し、均
一に混合する。ついでアセトンを風乾し、0.２％毒餌を
得る。製剤例１１防ダニシート本発明化合物をアセトンで希釈し、不織布に１ｍ²当り
１ｇとなるように滴下含浸し、アセトンを風乾して防ダ
ニシートを得る。製剤例１２防ダニシート本発明化合物をろ紙に１ｍ²当り１ｇとなるように滴下
含浸し、アセトンを風乾して防ダニシートを得る。

【００１０】次に、本発明化合物が殺ダニ剤の有効成分
として有用であることを試験例により示す。試験例直径４cmのろ紙に供試化合物のアセトン溶液を所定薬量
になるように均一に処理し、風乾した。ろ紙表面にケナ
ガコナダニ、コナヒョウヒダニまたはヤケヒョウヒダニ
を約２０頭放飼し、１日後に死虫率を観察した。なお、
ろ紙の縁にはダニの逃亡を防止するために、粘着物質を
塗布した。結果を表１に示す。

【表１】

【００１１】

【発明の効果】本発明化合物は、屋内塵性ダニ類等に対
して優れた殺ダニ効力を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式化１【化１】で示されるピリダジン誘導体。
【請求項２】一般式化２【化２】ＨＣ≡ＣＣＨ₂ＯＭ〔式中、Ｍはアルカリ金属原子を表す。〕で示されるア
ルカリ金属塩と、３，４，５，６−テトラクロルピリダ
ジンを反応させる事を特徴とする請求項１記載のピリダ
ジン誘導体の製造法。
【請求項３】請求項１記載のピリダジン誘導体を有効成
分として含有する事を特徴とする殺ダニ剤。